Anda di halaman 1dari 19

POTENSIOMETRI A.

Pendahuluan Potensiometri adalah suatu cara analisis berdasarkan pengukuran beda potensial sel dari suatu sel elektrokimia. Di dalam potensiometri dapat dipelajari hubungan antara konsentrasi dengan potensial. Sejak permulaan abad ini metode potensiometri telah digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi. Sekarang metode ini dapat digunakan secara langsung untuk menentukan konsentrasi suatu ion (ion selective electrode), pH suatu larutan, dan menentukan titik akhir titrasi. Alat-alat yang diperlukan dalam metode potensiometri adalah ( ) elektrode pembanding (refference electrode) (!) elektroda indikator ( indicator electrode ) (") alat pengukur potensial. #omponen-komponen tersebut disusun membentuk suatu sel potensiometri seperti pada gambar .

Gambar 1 Sel Potensiometri

Dari diagram skematik pada gambar

terlihat bah$a sel potensiometri

disusun dari dua setengah sel yang dihubungkan dengan jembatan garam yang ber%ungsi penyeimbang muatan larutan pada masing-masing setengah sel, selain

Potensiometri &

karena terdapat suatu notasi sel yang mampu menggambarkan perbedaan %asa dalam sel elektrokimia dan telah disepakati oleh ilmu$an kimia dunia . !. Pemisahan sistem setengah sel dari dua jenis setengah sel yang membentuksel elektrokimia digunakan garis tegak ganda atau miring. dimana terjadi proses oksidasi (n sebagai berikut. yaitu. 'asingmasing setengah sel terdapat elektroda yang tercelup dalam larutan elektrolit untuk ditentukan konsentrasinya oleh potensial elektrodanya. Penulisan sel elektrokimia untuk potensiometri memilki beberapa aturan dalam cara penulisannya. setiap komponen yang terlibat dipisahkan dengan tanda koma (. +rutan penulisan dimulai dari elektroda logam kemudian elektrolitnya dengan batas antar keduanya digunakanngaris tegak atau miring. ".itu juga ber%ungsi sebagai penghubung antara dua setengah sel tersebut. Sistem penulisan bila lebih dari satu komponen dalam satu larutan yang terlibat dalam reaksi sel. Potensiometri & ! . yaitu elektroda tempat terjadi reaksi reduksi sebagai berikut. . (n (s) ) Ag) (a*) !Ag (s) ) (n!) (a*) +ntuk menggambarkan sel elektrokimia dari potensiometri tidak harus digambar diagram skematiknya. Ag) (a*) ) eAg (s) Dengan menjumlahkan kedua persaamaan setengah reaksi diatas. Pemisahan elektrode ini diperlukan untuk mencegah terjadinya reaksi redoks spontan dari laruanlarutan elektrolit yang digunakan dalam sel potensiometri Dari aturan yang dipakai dalam disiplin ilmu kimia bah$a elektroda sebelah kiri dianggap sebagai anoda.). Sehingga notasi sel untuk gambar adalah . maka persamaan reaksi untuk sel elektrokimia adalah sebagai berikut. (n (s) (n!) (a*) ) !e- dan elektroda sebelah kanan disebut sebagai katoda.

Potensiometri digunakan sebagai salah satu metode untuk mengukur konsentrasi suatu larutan.( ) Dimana . 'aka harga potensial untuk sel elektrokimia dari gambar adalah Potensiometri & " .(!) Dimana . dinyatakan dalam satuan 1olt 'engingat bah$a potensial dari sel elektrokimia potensiometri adalah -------------------(") #emudian dengan menggunakan persaaman ! untuk menghitung potensial dari sel elektrokimia dari gambar dituliskan sebagai berikut. 0 adalah temperatur dalam #el1in. ---------------. 2 adalah konstanta %araday. n jumlah elektron yang terlibat dalam rekasi reduksi. 4ika temperatur dalam laboraorium !5o6 atau !78 # dan mengubah ln ke log. maka diperoleh persamaan berikut. -------------. dalam hal ini hubungan antara potensial sel dan konsentrasi dapat dijelaskan melalaui persamaan nerst. dan 3 adalah reaksi *uosien.o adalah standart potensial reduksi. / konsanta gas.

>?> @. ada beberapa kasus yang diluar perkiraan. dan dalam = ' H6l sebesar )=. #esulitan ini akan ditemui ketika mengatur temperatur tetap pada suhu !5o6 atau ketika ingin mengukur pada temperatur tersebut. . A. Pasangan elektrode pembanding adalah elektrode indikator Potensiometri & < . Suatu elektrode yang memenuhi persyaratan diatas disebut elektrode pembanding (refference electrode ). 'isalnya potensial standart untuk reaksi redoks 2e"):2e!) dalam larutan ' H6l.>= @. #ebanyakan tabel standart potensial reduksi juga memasukkan data mengenai da%tar potensial %ormal yang digunakan. konstan.9alaupun penentuan harga potensial dapat ditntukan dengn mudah menggunakan persamaan nerst.< adalah )=. 'asalah ini bisa diminimalisir dengan mengganti potensial standart sel dengan %ormal potensial yang bergantung pada matriks. dan sama sekali tidak peka terhadap komposisi larutan yang sedang diselidiki.lektroda pembanding Di dalam beberapa penggunaan analisis elektrokimia. Salah satunya adalah bah$a standart potensial sel bergantung dari temperatur. Pergantian larutan yang semakin negati% dengan penambahan konsentrasi H6l mempunyai kecenderungan untuk membentuk kompleks dengan 2e") daripada 2e!). dan kebanyakan dari tabel re%erensi standart potensial sel dinyatakan dalam suhu !5o6.5" @. Sebagai hasil dari potensial sel dimungkinkan terbentuknya e%ek matriks. bukan konsentrasi dari larutan elektrolit yang digunakan. diperlukan suatu elektrode dengan harga potensial setengah sel yang diketahui. 'asalah ini muncul ketika analit terlibat dalam reaksi kesetimbangan. ' H6l sebesar )=. 'asalah lain dalam penggunaan persamaan nerst adalah %ungsi akti1itasnya.

Pt:H! (atm). .lektroda pembanding primer 6ontoh dari elektroda jenis ini adalah elektroda hidrogen stndart. sehingga reaksi H! CDDDDE ! H) ) ! e Dapat berlangsung dengan cepat dan re1ersible. H) (') atau H) ('). Ada dua jenis elektrode pembanding akan diuraikan berikut ini. Potensial setengah sel dari elektroda pembanding primer adalah nol 1olt. .lektroda ini terbuat dari platina hitam agar penyerapan gas hidrogen pada permukaan elektroda dapat terjadi secara maksimal. . Sehingga.(disebut juga working electrode) yang potensialnya bergantung pada konsentrasi Bat yang sedang diselidiki. Fotasi setengah sel dari elektroda hidrogen adalah . /angakian dari setengah sel dengan elektroda standart hidrogen dapat dilihat pada gambar !. H! (atm):Pt Potensiometri & 5 .

Hg!6l! dan #6l jenuh dan dihubungkan dengan larutan #6l jenuh melalui lubang kecil. .lektroda standart sekunder adalal elektroda yang sering digunakan dan banyak terdapat di pasar dariapa elektroda standart sekunder karena penggunaannya yang lebih praktis.Gambar 2 Diagram Skematik Elektroda Standart Hidrogen . .lektroda pembanding sekunder . !. a.cm yang tdicelupkan ke dalam air raksa yang kontak dengan lapisan pasta Hg:Hg6l! yang terdapat pada tabung bagian dalam yang berisi campuran Hg. Potensiometri & ? .5.lektroda standart hidrogen jarang digunakan dalam proses analisis. +ntuk lebih jelasnya dapat dilihat pada gambar ". Ada dua macam elektroda standart sekunder yaitu elektroda kalomel dan elektroda perak:perak klorida. tetapi hal ini penting karena elektroda standart yang digunakan untuk menentukan standart potensial sel pada standart setengah sel elektrokimia.lektroda kalomel .lektroda ini terbuat dari tabung gelas atau plastik dengan panjang G = cm dan garis tengah =. #ontak elektroda ini dengan larutan yang akan diuur petensialnya melalui suatu penyekat yang terbuat dari porselin atau asbes berpori.

SCE) biasanya banyak digunakan oleh para pakar kimia analitik karena banyak tersedia di pasaran dan konsentrasi klorida tidak mempengaruhi harga potensial elektroda. /eaksi elektroda dapat dituliskan sebagai. Hg!6H! (satId). Potensiometri & > . #6H (J ') Hg Dengan J menunjukkan konsentrasi #6H didalam larutan. dan harga konsentrasi ini harus dituliskan untuk menjelaskan elektroda. adalah =. .Gambar 3 Diagram Skematik Elektroda Kalomel Setengah sel elektrode kalomel dapat ditunjukan sebagai. Harga potensial S6.!<< @ pada !5 !6 dibandingkan terhadap elektroda hidrogen standart.lektroda kalomel jenuh (saturated calomel electrode. Hg !6H! (s) ) ! e! Hg {i) + 2 6l Potensial sel ini akan bergantung pada konsentrasi klorida J (pada kalomel yang tidak jenuh).

lektroda perak .5') pada !5 K6.b. Ag Gambar & Diagram Skematik Elektroda Perak'Perak Klorida 4ika dibandingkan dengan elektroda kalomel. 77 @ (jenuh) dan =. elektroda perak lebih unggul dalam temperatur yang tinggi. Setengah sel elektroda perak dapat ditulis .!=5 @ (". Ag6H (satId). +ntuk lebih jelasnya dapat dilihat pada gambar <. elektroda perak:perak klorida mempunyai kecenderungan untuk bereaksi dengan larutan membentuk kompleks perak yang Potensiometri & 8 . . . #6H (J') /eaksi setengah selnya adalah Ag6H (s) ) e" #$% Ag (s) ) 6HAiasanya elektroda ini terbuat dari suatu larutan jenuh atau ".lektroda pembanding yang mirip dengan elektroda calomel adalah terdiri dari suatu elektroda perak yang dicelupkan kedalam larutan #6H yang dijenuhkan dengan Ag6H. Famun.lektroda ini dapat digunakan pada suhu yang lebih tinggi sedangkan elektroda kalomel tidak.5 ' #6H yang harga potensialnya dalah =.

.lektroda jenis pertama .tidak larut yang memungkinkan menyumbat jembatan garam yang menghubungkan larutan dan elektroda.=57:!) log L :6u!)M .lektroda logam Potensial dari elektroda logam ditentukan dari posisi reaksi redoks ketika elektroda dan larutan bertemu. D .lektroda indikator dibagi menjadi dua kategori. .K6u . dan elektroda logam jenis ketiga.K6u . 6ontoh. elektroda logam jenis kedua. yaitu .(=. 6u!) ) !e CDDE 6u (s) sehingga. elektroda tembaga.(=. elektroda logam dan elektroda membran. elektroda jenis kedua (second kind). . . D .terdapat tiga macam elektroda logam yaitu elektroda logam jenis pertama.lektroda jenis pertama adalah elektroda yang langsung berkeseimbangan dengan kation yang berasal dari logam tersebut. elektroda redoks.lektroda indikator .lektroda logam dapat dikelompokkan ke dalam elektroda jenis pertama (first kind). 6. a. . elektroda jenis ketiga (third kind).=57:!) p6u Potensiometri & 7 . .

jadi elektroda tembaga mengukur langsung p6u.! .M Q +ntuk menggunakan sistem elektroda ini perlu ditambahkan sedikit HgO!. Sehingga persamaannya menjadi..=57:!) log P : LHgO!.=57:!) pO dengan # D =. elektroda raksa untuk mengukur konsentrasi anion .(=.=57:!) log P LO<. raksa.log L6u!)M.(=.) ! e. reaksinya dapat ditulis. .(=.=57 p6l 6ontoh lain. perak. maka konsentrasi HgO!diangap tetap.D0A encer." J =! ). D # .DD Hg (l) ) O <.M Q Potensiometri & = .= . D =. b. 6ontoh.=. elektroda perak untuk halida.lektroda jenis kedua adalah elektroda yang harga potensialnya bergantung pada konsentrasi suatu anion yang dengan ion yang berasal dari elektroda membentuk endapan aatau ion kompleks yang stabil.(=.M : LHgO!. . D . seng dan timbal. Ag6l (s) ) e DD Ag (s) ) 6l - sehingga. HgO!. .ke dalam larutan.= .M . Pengukurannya didasarkan pada si%at elektroda raksa dalam larutan kompleks stabil Hg(HH)-. D . D # . . kadmium.dengan p6u adalah .! @ +ntuk reaksi tersebut berlaku. D =.! . #% D ?.D0A (disingkat O<-).(=.=57:!) log LO<.M . #arena kompleks ini sangat stabil (untuk HgO!-. Nogam lain yang mempunyai si%at dapat balik (re1ersibel) meliputi.lektroda jenis kedua .=57: ) log L6l. /eaksi pada elektroda adalah.

.lektroda membran biasa disebut dengan elektroda selekti% ion (ion selective electrode. karena dapat menentukan ion tertentu.=.lektroda jenis ketiga adalah elektroda logam yang harga potensialnya bergantung pada konsentrasi ion logam lain. potensial elektrodanya dapat ditulis kembali. . .D0A seperti pada elektroda kedua. +ntuk elektroda Hg dengan kompleks .lektroda membran telah digunakan dan dikembangakan cukup luas. atau 6d!) yang terdapat dalam larutan.M Aila ditambahkan sedikit kompleks 6a(HH). !.M konstanta pembentukan kompleks 6aO!- harga dengan persamaan sebelumnya didapat. D . dan paladium bertindak sebagai elektroda indikator pada reaksi redoks.=57:!) log P #% L6aO!-M : L6a!)M Q d. D # . elektroda Hg dapat digunakan untuk menentukan konsentrasi 6a!).= . . .lektroda membran juga Potensiometri & . (n!). .=57:!) log LO<.=57 log L6e")M:L6e<)M Dengan demikian elektroda platina dapat bertindak sebagai elektroda indikator di dalam titrasi cerimetri.(=.lektroda membran .lektroda untuk sistem redoks Nogam mulia seperti platina. 6aO!Dengan C DD E 6a!) ) O menggabungkan <- #% D L6a!)M LO <-M : L6aO!. maka kesetimbangan baru akan terbentuk. D # . emas. ISE). 6ontoh potensial elektroda platina di dalam larutan yang mengandung ion-ion 6e") dan 6e<) adalah. . .lektroda jenis ketiga .D0A.c.(=. 6ontoh.

. -S. Penggunaan satu elektroda sangat berman%aat untuk pengukuran pH. Hon hidrogen dari larutan berdi%usi kedalam membran dan membentuk ikatan yang lebih kuat dengan membran sehingga mampu menggeser keberadaan ion Fa) yang mengakibatkan konsentrasi ion H) meningkat pada membran. ?R 6a. . a. Salah satu contoh tipe kombinasi elektroda ditunjukkan pada gambar 5. elektroda membran cairan. elektroda padatan dan elektroda penunjuk gas.. Potensiometri & ! .lektroda membran dibagi empat macam yaitu elektroda membran kaca.digunakan untuk penentuan pH dengan mengukur perbedaan potensial antara larutan pembanding yang keasamannya tetap dan larutan yang dianalisis. dan >!R Si. sebuah kaca yang terdiri dari !!R Fa!. hal ini merupakan bagian dari %ungsi kerja membran silika. #etika dicelupkan ke dalam larutan berair. maka pada bagian luar dari membran akan terhidrat sampai =nm sampai beberapa jam. . Hasil hidrasi dari membran menghasilkan muatan negati%.lektroda membran kaca #ualitas paling bagus yang dijual dipasaran untuk elektroda membran kaca terbuat dari 6orning = 5..!. Hon natrium.lektroda membran kaca sering dijual dalam bentuk kombinasi antara indikator dan elektroda pembanding. yang mampu bergerak menembus lapisan hidrat ber%ungsi sebagai ion penghitung.

H Sesuai dengan %ungsinya.o T =.=57 pH b.lektroda membran padat Potensiometri & " .sel D . elektroda membran kaca banyak diman%aatkan untuk mengukur pH dari suatu larutan.=57 log aH) #arena log a H) D pH. . maka .o ) =.Gambar ( Diagram Skematik Kombinasi E)ekroda membran Ka*a +nt+k meng+k+r . D . Persamaan yang berlaku adalah .

D . Ag6l:Ag Sebagai membran adalah kristal Na2".o T =. 6airan spesi%ik tersebut terdiri atas senya$a organik dengan berat molekul yang tinggi. /eaksi setengah selnya adalah sebagai berikut.dengan notasi sebagai berikut. Pb!). Potensiometri & < .#6l (jenuh) :: larutan. Fa2 (=. '). tidak larut dalam air dan memiliki struktur yang memungkinkan terjadinya pertukaran ion antara ion bebas dalam larutan yang diukur dengan ion-ion yang terletak pada pusat kedudukan molekul cairan spesi%ik tersebut contoh..=57 log L2-M . 6ontoh dari elektroda selekti% ion 2.=57 log p2 c. Na2" ) e Na2" ) 2- Potensia elektroda yang timbul adalah. membran Na2". Hg:Hg6l!. D . 6a!). Fa). #).lektroda selekti% ion polikristal ini dibentuk dari pelet tipis Ag!S atau campuran dari Ag!S dan garam perak atau lugam sul%ida.lektroda membran cair adalah suatu %asa cair spesi%ik yang dibatasi oleh suatu dinding yang berpori inert seperti yang terlihat pada gambar ?. .lektroda ini menggunakan polikristal yang terdiri dari satuan kristal garam anorganik. Fa6l (=.lektroda membran cair .o T =. . . ').

lektroda ini dirancang untuk mendeteksi konsentrasi gas yang terlarut dalm larutan. . Aentuk rancangan dasar dari elektroda membran dapat dilihat pada gambar >. Diagram Skematik elektroda Selekti/ Ion 0air 0a21 Adanya membran P@6 yang proporsional untuk melindungi elektroda bagian dalam.lektroda penunjuk gas . Penggunaan elektroda ini ideal dengan perembesan analit dengan rentang "=-?= menit. Potensiometri & 5 .-ig+re . d.

! bereaksi dengan larutan dalam membentuk H". tetapi tidak permeabel untuk komponen yang tidak 1olatil dalam matriks sampel. Potensiometri & ? . 'embran permeabel untuk analit gas.).!. Perubahan konsentrasi H". gas beraksi dengan larutan dalam elektroda membentuk spesies yang konsentrasinya dapat diamati dari keberadaan elektroda selekti% ion. dalam elektroda 6.) diamati dengan elektroda selekti% ion pH. Sebagai contoh. dengan potensial sel ditulis dengan persamaan sebagai berikut. 6. #etika gas masuk ke dalam elektroda penunjuk gas mele$ati membran.-ig+re 2 Diagram Skematik dari Elektroda Ion selekti/ Pen+n3+k Gas 0erdiri dari membran pemisah yang tipis dari sampel dan larutan yang berada di dalam elektroda yang ber%ungsi sebagai penyeleksi ion.

. Pada elektroda penunjuk gas prinsipnya adalah menempatkan suatu membran yang bersi%at permeabel terhadap gas pada bagian ujung seuah tabung.". Penyusunan komponen alat untuk titrasi potensiometri dapat dilihat pada gambar 8. +ntuk pengukuran potensiometri langsung. D.! tidak akan berpengaruh dan akan tetap konstan. 4ika jumlah H6.Dimana # adalah konstanta kesetimbangan. Potensiometri langsung 0eknik ini hanya memerlukan pengukuran potensial sebuah indikator elektron ketika dicelupkan dalam larutan yang mengandung konsentrasi yang tidak diketahui U diketahui dari sebuah analit. 0abung tersebut memisahkan larutan yang akan dianalisis dengan suatu elektroda ion spesi%ik. Analisis kuantitati% . Potensiometri & > . maka konsentrasi 6. potensial sel dapat diekspresikan sebagai perkembangan potensial oleh elektroda indikator. elektroda re%erensi.di larutan dalam berkurang dalam jumlah banyak. dan potensial jungsi.lektroda indikator selalu dianggap sebagai katoda dan elektroda re%erensi sebagai anoda.

0itik akhir titrasi dapat dilihat dari besarnya tegangan. kemudian gra%ik yang diperoleh dicari harga maksimum atau minimumnya.: V@! atau V!pH: V@! 1ersus 1olume titran (@y). Potensiometri & 8 . anara lain dengan membuat gra%ik potensial atau pH 1ersus 1olume titran atau modi%ikasinya. yaitu turunan pertama V. 0itik akhir dari potensiometri mennunjukkan lokasi titik eki1alen. Dalam menentukan lokasi tersebut dapat dilakukan dengan beberapa cara. yaitu V!. kemudian dari gra%ik yang diperoleh dicari titik nolnya.Gambar 4 S+s+nan alat Titrasi Potensiometri Penentuan titik akhir titrasi dengan cara potensiometri akan memberikan hasil yang lebih teliti daripada dengan menggunakan indikator.:V@ atau VpH:V@ 1ersus 1olume titran (@J). 6ara lain adalah dari turunan keduanya.

'alang.. ... !===./. Aoston. nalisis Instrumen. 'unBil. 'c ground Hill Audiasih. 9idarti H. 2'HPA +' Potensiometri & 7 . 777.. Modern nal!tic Chemistr!. Da%tar pustaka Har1ey.. D.