Hubungan Kc dan Kp.

Untuk menggambarkan hubungan antara Kc dan Kp suatu reaksi, dilihat dari reaksi berikut : 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Kc = 2,8 x 102 pada 1000 K [SO3]2 Kc = [SO2]2 [O2] Sesuai dengan hukum gas ideal PV = nRT sehingga :

nSO3

P SO3

nSO2

PSO2

[SO3] =
V

=
RT

[SO2] =
V

=
RT

nO2
[O2] = V =

P O2
RT

Dengan mengganti suku-suku yang dilingkari dengan konsentrasi dalam Kc akan diperoleh rumus: (PSO3/RT)2 (PSO3)2 Kc = = RT (PSO2/RT)2 (PO2/RT) (PSO2)2 (PO2)

Nisbah tekanan parsial yang ditunjukkan dalam persamaan di atas sama dengan tetapan kesetimbangan Kp. Maka hubungan antara Kp dan Kc menjadi : Kc Kc = Kp x RT dan Kp = = Kc (RT)-1 RT Jika penurunan yang sama dilakukan terhadap reaksi umum a A(g) + b B (g) + . g G(g) + h H(g) + . Maka menjadi Kp = Kc(RT)n

Dimana n adalah selisih koefesien stoikiometri dari gas hasil reaksi yaitu n = (g + h +..) (a + b + .), dan untuk reaksi pembentukkan gas SO3 maka n = 2 (2 + 1) = -1 Dalam kesetimbangan ini digunakan satuan atmosfer (atm) untuk tekanan parsial maka nilai tetapan gas R = 0,082 atm mol-1 K-1 Contoh 1. Hitung nilai Kp untuk reaksi 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Kc = 2,8 x 102 pada 1000 K Kp = Kc (RT)-1 = 2,8 x 102 (0,082 x 1000)-1 = 3,4

Kesetimbangan pada reaksi heterogen

Persamaan kesetimbangan hanya mengandung komponen yang konsentrasi atau tekanan parsial berubah selama reaksi kimia berlangsung. Karena komposisi tidak seragam, sekalipun ikut serta dalam reaksi kimia seperti padatan murni dan cairan murni tidak diperhitungkan dalam persamaan tetapan kesetimbangan Untuk reaksi heterogen : C(p) + H2O(g) CO(g) + H2(g) Persamaan tetapan kesetimbangan komponen dalam fase gas : H2O, CO dan H2

Maka persamaan tetapan kesetimbangan sbb: [CO] [H2] Kc = [H2O] Contoh lain untuk reaksi: CaCO3(c) CaO(c) + CO2(g) Karena dalam persamaan mengandung komponen gasnya hanya satu komponen maka : Kc = [CO2]

Mengubah Keadaan Kesetimbangan (Prinsip Le Chtelier)

Suatu sistem bila diberikan perubahan, maka terjadi suatu pergeseran keadaan kesetimbangan misalnya ke kanan (berarti reaksi cenderung ke kanan) atau sebaliknya. Adapun perubahan yang dilakukan : - perubahan konsentrasi pereaksi (jumlah spesies yang bereaksi) - perubahan suhu (temperatur) - Perubahan tekanan

Meramalkan arah perubahan dari reaksi bolak-balik

(a)
Keadaan awal : pereaksi murni

(b)

(c)
kesetim bangan

(d)

(e)
hasil murni

Kuosien reaksi Q=0 < Kc Reaksi berlangsung ke kanan

= Kc

> Kc ke kiri

Pengaruh Konsentrasi (jumlah spesies yang bereaksi)

Kesetimbangan kimia dapat terganggu dengan penambahan atau pengurangan salah satu dari reaktan atau produk

H2(g)

I2

2 HI(g)

Bila dilakukan penambahan H2 ke dalam reaksi, maka konsentrasi H2 bertambah. Gangguan terhadap sistem adalah penambahan jumlah H2

Sistem dapat mengurangi gangguan dengan mengeliminasi beberapa penambahan H2. Keadaan ini menjadikan H2 bereaksi dengan I2 membentuk HI. Sebagai hasilnya kesetimbangan cenderung ke kanan. Setelah terjadi kesetimbangan baru maka konsentrasi H2 dan HI yang terbentuk lebih banyak dari sebelumnya, sedangkan konsentrasi I2 kurang dari kesetimbangan sebelumnya

Konsentrasi

kesetimbangan terjadi H2 I2

HI

waktu waktu penambahan H2 Gambar1. Penambahan H2 ke dalam sistem

Gambaran lain : Perubahan keadaan kesetimbangan jumlah salah satu pereaksi dalam reaksi 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

0,68 mol SO3

1,46 mol SO3

0,27 mol O2

0,16 mol O2 0,32 mol SO2

Vol 10,0 L

tambah 1,00 mol SO3

0,54 mol SO2

Vol 10,0 L

(a)

(b)

(c)

Keterangan : (a) Keadaan kesetimbangan awal (b) Gangguan yang disebabkan oleh penambahan 1,00 mol SO3 (c) Keadaan kesetimbangan baru

Jika terjadi penambahan salah satu pereaksi yang sudah setimbang (penambahan SO3), maka terjadi reaksi yang mengkonsumsi pereaksi tambahan tersebut. Berarti akan terjadi reaksi balik yaitu konversi sebagian SO3 yang ditambahkan menjadi SO2 dan O2.

Contoh 1. Ramalkan pengaruh penambahan H2(g) ke dalam campuran kesetimbangan bervolume tetap dari N2(g), H2(g) dan NH3(g) N2(g) + H2(g) NH3(g) Jawab: Usaha peningkatan H2(g) merangsang pergeseran kesetimbangan ke kanan. Tetapi hanya sebagian dari H2(g) yang ditambahkan terpakai dalam reaksi ini. Saat kesetimbangan tercapai kembali H2(g) yang ada tetap lebih banyak dibandingkan semula. Jumlah NH3(g) juga lebih banyak, tetapi N2(g) yang lebih sedikit, karena terpakai bersama-sama H2(g).

Perubahan Tekanan Bila volume campuran kesetimbangan dikurangi menjadi sepersepuluhnya dari keadaan awal, dengan menambah tekanan dari luar kepada campuran tersebut. Maka terjadi penyesuaian terhadap jumlah kesetimbangan dari pereaksi agar sesuai dengan persamaan Kc-nya.
[SO3]2 Kc = (nSO3/V)2 (nSO3)2 x V = = [SO2]2[O2] (nSO2/V)2(O2/V)

(nSO2)2(O2)

= 2,8 x 102

Dari persamaan di atas maka (nSO3)2 dikalikan 10 kali (nSO2)2(O2) maka jumlah SO3 meningkat, SO2 dan O2 menurun Reaksi: 2 SO2(g) + O2(g)

2 SO3(g)

Kc = 2,8 x 102 pada 1000 K

Gambaran Pengaruh tekanan terhadap kesetimbangan dalam reaksi

0,68 mol SO3 0,16 mol O2 0,32 mol SO2 Volume 10,0 L Volume 1,0 L 0,17 mol SO2 0,83 mol SO3 0,085 mol O2

(a)

(b)

Jika tekanan pada campuran kesetimbangan yang melibatkan gas ditingkatkan, reaksi bersih akan berlangsung ke arah yang mempunyai jumlah mol yang lebih kecil, Jika tekanan diturunkan maka reaksi bersih berlangsung ke arah yang menghasilkan jumlah mol gas yang lebih banyak

Pengaruh Suhu
Mengubah suhu campuran kesetimbangan dapat dilakukan dengan menambah atau mengurangi kalor dalam sistem tersebut Penambahan kalor menguntungkan bagi reaksi yang menyerap panas (endoterm), sedangkan pengurangan kalor akan menguntungkan reaksi lepas kalor (eksoterm)
Peningkatan suhu suatu campuran kesetimbangan menyebabkan pergeseran keadaan kesetimbangan ke arah reaksi endoterm. Penurunan suhu menyebabkan pergeseran ke arah reaksi eksoterm.

Contoh 2. Sebanyak 0,020 mol SO3 dimasukkan ke dalam ruang hampa 1,52 L dan dipanaskan sampai 900 K, dimana kesetimbangan tercapai. Jumlah SO3 yang ada pada kesetimbangan adalah 0,0142 mol. Berapa (a) nilai Kc dan nilai (b) Kp pada 900 K. Reaksi 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
Awal 0,020 mol Perubahan -0,0058 mol Jml setimbang 0,0142 mol
Konsentrasi [SO3] = 0,0142 mol/1,52 L Kesetimbangan = 9,34 x 10-3

0,00 mol +0,0058 mol 0,0058 mol

0,00 mol +0,0029 mol 0,0029 mol

[SO2] = 0,0058mol/1,52 L [O2] = 0,0029mol/1,52 L

= 3,8 x 10-3

= 1,9 x 10-3

[SO2]2 [O2] a) Kc = [SO3]2

= 3,1 x 10-4

(3,8 x 10-3)2 (1,9 x 10-3)

= (9,34 x 10-3)2

b) Kp = Kc (RT)n = 3,1 x 10-4 (0,0821 x 900)(2+1)-2

= 3,1 x 10-4 (0,0821 x 900)1 = 2,3 x 10-2