Reaksi-Reaksi Organik

Elmi
Munfaati
1203324101
25

Reaksi JappKlingemann
Reaksi Japp-Klingemann ditemukan oleh Francis Robert Japp
dan Felix Klingemann pada tahun 1887

Tujuan
Reaksi JappKlingemann bertujuan untuk mensintesis
hidrazon dari -ketoester dan garam diazonium

Reaksi Umum
R2
ArN2+

Cl + R1

Garam
diazonium

R2

KOH

COOR3

Ar

H
N

+
N

COOR3

R1

OH

-ketoester

hidrazon

Asam karboksilat

Mekanisme reaksi
Tahap 1.
Serangan PEB hidroksida terhadap atom H pada ketoester menyebabkan ikatan C-H terputus sehingga
menghasilkan senyawa A.
R2
R1

R2

OH

COOR3
O

-ketoester

R1

COOR3
O-

+ H 2O

Tahap 2.
Serangan elektron phi pada senyawa A terhadap atom N pada
garam diazonium menghasilkan senyawa B

R2

N+ Ar

R2
R1

R1

COOR3

COOR3
O-

O
B

Ar

Tahap 3.
Serangan PEB pada ion hidroksida terhadap atom C karbonil
menghasilkan senyawa C yang tidak stabil sehingga cepat terurai
menjadi senyawa D dan asam karboksilat
HO-

R2

Ar

R2

R1

R1

COOR3

COOR3
-

Ar

OH

R2

N-

O
Ar
+

R1

OH

COOR3

Asam Karboksilat

Tahap 4.

Serangan PEB pada atom N terhadap ion H+ menghasilkan senyawa hidrazon

H+
R2

N-

COOR3

Ar

R2

H
N
N
COOR3

hidrazon

Ar

Jenis dan Golongan Reaksi

Reaksi Japp-Klingemann merupakan reaksi Substitusi

Tergolong reaksi redoks, ditandai dengan

berubahnya biloks C dari +1 menjadi +3

R2
ArN2

Cl-

R2

KOH

+ R1

COOR3
O

Ar

H
N

+
N

COOR3

R1

OH

Reaksi MichaelisArbuzov
Reaksi Michaelis-Arbuzov merupakan reaksi antara
trialkil fosfit dengan alkil halida membentuk fosfonat.
Reaksi ini ditemukan oleh Agustus Michaelis pada
tahun 1898 dan dikembangkan oleh Alexander
Arbuzov

Agustus
Michaelis
(1847 1916)

Alexander
Arbuzov

Tujuan
Reaksi Michaelis-Arbuzov bertujuan untuk
mensintesis fosfonat dari trialkil fosfit dan alkil
halida

Reaksi Umum
OR1
R1O

R2-x

OR1
alkil halida

trialkil fosfit

R2

OR1

OR1
fosfonat

+ R1-x

Mekanisme Reaksi
Tahap 1.
Serangan PEB pada atom P terhadap atom C pada alkil halida dengan
mekanisme SN2 menyebabkan ikatan C-X pada alkil halida terputus dan
menghasilkan senyawa A
OR1
R1O

Trialkil fosfit

OR1

+
OR1

R2

R1O

P+
OR1

R2

+ X-

Tahap 2.
Serangan PEB anion halida terhadap atom C dari R1(alkil yang awalnya
terikat pada fosfit) mengakibatkan ikatan O-C putus dan membentuk
fosfonat
R1
O

A
R1O

P+
OR1

R2

X-

O
R1O

P
OR1

Fosfonat

R2

+ R1-x

Jenis dan Golongan Reaksi

OR1
R1O

+
OR1

R2-x

R2

OR1

OR1

Reaksi Michaelis Arbuzov merupakan reaksi

substitusi
Tergolong reaksi non-redoks

+ R1-x

Sintesis Gabriel
Sintesis Gabriel ditemukan oleh Siegmund Gabriel
pada tahun 1887.

Tujuan
Sintetis Gabriel bertujuan untuk mensintesis amina
primer menggunakan kalium ftalimida dan alkil
halida

Reaksi Umum
O
COOH
N-

K+ + R

alkil halida

OH

H2N

amina primer

COOH

kalium ftalimida

Asam ftaloat

Mekanisme Reaksi
Tahap 1.
Serangan PEB N pada ftalimida terhadap atom C alkil halida dengan
mekanisme SN2 menyebabkan ikatan C-X pada alkil halida terputus dan
menghasilkan senyawa A
O

N-

ftalimida

X-

Tahap 2.
Serangan PEB O-hidroksida terhadap atom C karbonil pada senyawa A
menghasilkan senyawa B yang kemudian beresonansi menghasilkan senyawa
C
O

O-

OH

OH

OH

A
N

HN

Tahap 3.
Serangan PEB O-hidroksida terhadap atom C karbonil (yang mengikat
atom N) menghasilkan senyawa D

OH

HN

HN

OH

OH

OH

Tahap 4.
Elektron pada atom O berpindah ke atom C menyebabkan atom C
kelebihan elektron.
Elektron pada atom C berpindah ke atom N menyebabkan
terputusnya ikatan C-N menghasilkan alkil amina

OH
COOH

HN

OH
O

H2N

Alkil amina

COOH

Jenis dan Golongan Reaksi

Sintesis Gabriel merupakan reaksi substitusi

Reaksi ini tergolong reaksi redoks ditandai dengan
berubahnya biloks C dari +1 menjadi +3
O
COOH
N-

K+ + R

OH

H2N

+
COOH

Daftar Pustaka
Laue, Thomas dan Plagens, Andreas. 2005. Named Organic
Reactions
Second Edition. Wolfsburg : John Wiley &Sons, Ltd
Li, J.J . 2009. Name Reactions: A Collection of Detailed
Mechanisms and Synthetic Applications. Wallingford : SpringerVerlag Berlin Heidelberg
.Japp-Klingemann Reaction, (Online),
(http://en.wikipedia.org/wiki/Japp-Klingemann_reaction),
diakses 20 Februari 2015
.Gabriel Synthesis, (Online),
(http://en.wikipedia.org/wiki/Gabriel_Synthesis), diakses 20
Februari 2015
. MichaelisArbuzov reaction, (Online),
(http://en.wikipedia.org/wiki/MichaelisArbuzov_reaction),
diakses 20 Februari 2015