ALDEHID & KETON

Struktur, Pembentukan, Reaksi

STRUKTUR ALDEHID & KETON

Aldehid dan keton mempunyai gugus

fungsionalOkarbonil

Formula
RCHO, Keton
O
O umum : Aldehid
O
RRCOC
C

ALDEHID

R can be Ar

KETON

R dapat berupa Ar

R'

BEBERAPA SIFAT ALDEHID & KETON

Adanya perbedaan gugus yang menempel pada
gugus karbonil (Aldehid hidrogen terikat
pada gugus karbonil, Keton dua gugus
organik terikat pada gugus karbonil)
menyebabkan perbedaan sifat :
Aldehid lebih mudah teroksidasi, keton sulit
teroksidasi
Aldehide lebih reaktif untuk reaksi adisi
nukleofilik dibandingkan keton

TATA NAMA ALDEHID

Nama umum ALDEHID diturunkan dari nama

asam karboksilat : -ic diganti aldehid
Nama IUPAC ALDEHID diambil dari rantai
alkana terpanjang yang membawa gugus
karbonil
: -e diganti
al
O
O
O
H

H3C

Common Formaldehyde
Butyraldehyde
IUPAC
Butanal

Methanal

Acetaldehyde
Ethanal

H3C CH2

H3CH2CH2C

Propionaldehyde
Propanal

O
C

AROMATIC ALDEHID

Aldehid aromatik umumya diturunkan dari

senyawa aromatik aldehid sederhana yaitu
BENZALDEHIDE.
O

H
O 2N

OH

H
H3CO

Benzaldehyde
p-Nitrobenzaldehyde o-Hydroxybenzaldehyde
methoxybenzaldehyde

(Salicylaldehyde)
(Anisaldehyde)

p-

TATA NAMA KETON

Nama umum KETON diambil dari nama 2

gugus yang terikat pada atom karbon karbonil
diikuti dengan keton.
Nama IUPAC KETON diambil dari rantai alkana
terpanjang yang membawa guguskarbonil: -e
O
O
O
O
diganti
one.
H C
C CH
3

Common

H3C

Dimethyl ketone
Diphenyl ketone

Acetone
Benzophenone

IUPAC

Propanone
Diphenylmethanone

C6H5

H3C

Methyl phenyl ketone

CH=CH2 H5C6

Methyl vinyl ketone

Acetophenone
Phenyl ethanone

3-Buten-2-one

C 6H5

TATA NAMA KETON

O
(o)phenones: R C
Diturunkan dari nama asam karboksilatnya, -ic
dihilangkan, diganti (o)phenone.
O
C

benzophenone

H3C

O
C

acetophenone

SIFAT FISIS

Polar mempunyai TD > senyawa non polar

alkana

Tidak dapat membentuk ikatan hidrogen

antarmolekul titik didih lebih rendah
dibandingkan alkohol atau asam karboksilat

Tidak larut dalam air kecuali aldehid & keton

2
o
dengan 4 atom karbon atau
kurang.
sp
120
C O

C O

C O

PEMBUATAN ALDEHID

Oksidasi Alkohol Primer

Oksidasi Metil Benzena (Metil Aromatik)
Reduksi Asetil Klorida
Reaksi Ozonolisis Alkena
Hidrasi alkuna
Reaksi Riemer Tiemann sintesis fenolik
aldehide

Oksidasi Alkohol Primer Aldehide

RCH2-OH

K2Cr2O7, H2SO4 RCH=O

Selain itu juga dapat digunakan CrO3 dalam larutan piridin.

Reagen pyridine-CrO3 digunakan dalam chlorinated solvent

RCH2-OH

C5H5NHCrO3Cl

RCH=O

(pyridinium chlorochromate)

Oksidasi Methylbenzena (Metil Aromatik)

H3COCO
CH 3

OCOCH3
HC

CrO3 / 10 C

CHO

H2O / H+

(CH 3CO)2O

O
H3C
C O
C O
H3C
CH O

CH3
+ CrO3, (CH3CO)2O
Br

Br

geminal diacetate
CHO
H2O, H+
Br
p-bromobenzaldehyde

Oksidasi Methylbenzena (Metil Aromatik)

CH3

CrO3

CHO

H2O

(CH3CO)2O
2-methylnaphthalene

CH3O

CH3

p-methylanisole

2-naphthaldehyde

CrO3
(CH3CO)2O

H2O

CH3O

CH=O

p-anisaldehyde

Reduksi Asetil Klorida

PEMBUATAN KETON

Oksidasi Alkohol Sekunder

Acilasi Friedel Crafts
Reaksi Coupling R2CuLi dengan asetil
klorida
Hidrasi alkuna

Oksidasi Alkohol Sekunder Keton

Sebagai oksidator dapat digunakan H 2CrO4

atau campuran K2Cr2O7 dan H2SO4
H

OH

NaOCl

cyclohexanone

cyclohexanol

OH
CH3CHCH3

isopropyl alcohol

K2Cr2O7
H3C

O
C

CH3

acetone

Asilasi Friedel Craft

AlCl3

RCOCl, AlCl3 + ArH

CH3CH2CH2C

O
Cl

AlCl3

O
R C Ar

+ HCl

O
CH3CH2CH2C
butyrophenone

Bagaimana reaksi pembentukan mnitrobenzophenone?

Pembentukan m-nitrobenzophenone

O
C Cl

O
C

AlCl3

O2N

O2N

m-nitrobenzophenone
O
C Cl

AlCl3

+
NO2

NR

Reaksi Coupling Asetil Khlorida

RCOCl + R'2CuLi

O
C

R'

REAKSI ALDEHID & KETON

Gugus karbonil C=O pada aldehid dan keton

menentukan sifat kimia dari aldehid dan keton:

Sebagai tempat terjadinya reaksi adisi nukleofilik

Meningkatkan keasaman hidrogen yang terikat
pada carbon alpha
Kemampuan oksigen untuk bermuatan negatif

Dua cara reaksi gugus karbonil :

1. Atom karbon yang kekurangan elektron
(elektrofil) dapat bereaksi dengan nukleofil.
2. Atom oksigen yang kaya elektron (nukleofil)
dapat bereaksi dengan elektrofil.

REAKSI ALDEHID dan KETON

Reduksi Gugus Karbonil

Reaksi Oksidasi
Adisi dengan sianida
Adisi Bisulfit
Adisi turunan amonia
Adisi alkohol
Reaksi Cannizzaro
Kondensasi Aldol
Adisi Karbanion
Adisi dengan Pereaksi Grignard

Reduksi Gugus Karbonil

Adisi Hidrida Logam : Lithium Aluminium

Hidrat(LAH) atau Natrium Borohidrid
Hidrogenasi
OAl

LiAlH4

H 2O

2 H2 / Pd

H3C

OH

H+

H3C

OH

O
H

1) NaBH4
2) H2O

H3C

OH

Reaksi Oksidasi

Oksidasi dengan KMnO4 atau K2Cr2O7

R-CHO or

or

RCOOH

or K Cr O
2 2 7

ArCOOH

Tollens Test : Identifikasi aldehid

+ 2 Ag(NH3)+2 +

RCHO

Ar-CHO

KMnO4

OH-

RCOO- + 2 Ag + 4 NH3 +

3 H 2O

Iodoform Test : Identifikasi Metil Keton

O

H3C
C O
R

+
CH3

H3C
O

3 I2

4 NaOH

I 2 / NaOH

O Na

H3C

COONa

CHI3

CHI3

3 NaI

Adisi Sianida Sianohidrin

HCN bereaksi dengan gugus karbonil pada aldehida

dan keton menghasilkan 2-hidroksinitril yang dikenal
CN
sebagai sianohidrin.
C

O + HCN

OH

sianohidrin
Sianohidrin merupakan zat intermediate.
Sianohidrin
dapat dikonversi menjadi gugus karboksil atau ester.
Sianohidrin di alam dapat dibentuk dari pohon buahbuahan. Biji buah ceri, persik, plum dan aprikot
mengandung sianohidrin. Bau dan rasa almond
disebabkan oleh benzaldehida dan sianohidrin
benzaldehida

Adisi Alkohol
O
R

R =H:
2

R =Alkyl

R'OH

Ketone

Hemiketal

C2H5OH

H3C

H3C

CH3

C2H5OH

Ketal

CH

OC2H5

C2H5OH
+

H5 C2 O
H3C

H3C

OC2H5

CH3
Hemiketal

CH

OC2H5

Acetal

HO

OR''

R
Acetal

Hemiacetal
O

HO

R
Hemiacetal

R'O

R''OH

OH

R
Aldehyde

O
H3C

R'O

C2H5OH
+

H5 C2 O
H3C

C
CH3
Ketal

OC2H5

Kondensasi Aldol
Reaksi penggabungan aldehid atau keton.
Mekanisme kondensasi aldol adalah adisi
nukleofilik pada gugus karbonil
Reaksi ini adalah reaksi pembentukan hidroksialdehid atau -hidroksiketone pada
kondisi asam lemah atau basa lemah.

H
CH3

O +H

H
Asetaldehide (2 mol)

OH-

CH3

OH H
Aldol
( -Hidroksibutiraldehid)

Kondensasi Aldol

Jika aldehid atau keton tidak mempunyai

sebuah -hidrogen, maka kondensasi aldol
tidak dapat terjadi.
ArCHO
HCHO
(CH3)3CCHO
ArCOAr
ArCOCR3

OH- no reaction

Reaksi cannizaro

Terjadi pada aldehid yang tidak mempunyai alpha

hidrogen.
2 CH=O

Basa
kuat

- COO- + - CH2OH

Secara umum, campuran 2 aldehid juga dapat terjadi

reaksi cannizzaro.
ArCHO + HCHO

Basa
kuat

ArCH2OH + HCOONa+

Apabila salah satu aldehid adalah formaldehide, produk

yang dihasilkan adalah natrium formiat dan alkohol
berasal dari aldehid yang lain.