RENCANA PROGRAM KEGIATAN

PEMBELAJARAN SEMESTER

KIMIA ORGANIK DASAR II

(MKS – 2402, Semester II)

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN
ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS GADJAH MADA
2007
BAB I

ALDEHIDA DAN KETON

1.1 PENDAHULUAN ALDEHIDA DAN
KETON
 Aldehida dan keton adalah termasuk senyawa karbonil,
karena mengandung gugus karbonil ( -C=O ). Semua
senyawa yang mengandung gugus karbonil disebut
SENYAWA KARBONIL.
 Aldehida dan keton banyak mempunyai aktifitas
biologis dan banyak terdapat pada senyawa obat.
 RUMUS MOLEKUL UMUM ALDEHIDA (ALKANAL)

O
 RUMUS R UMUM
MOLEKUL C HKETON (ALKANON)

O
R1 C R2
 STRUKTUR ALKANA ( CNH2N+2)
Name Condensed Structure Jumlah C Jumlah isomer
methane CH4 1 1

ethane CH3CH3 2 1

propane CH3CH2CH3 3 1

butane CH3(CH2)2CH3 4 2

pentane CH3(CH2)3CH3 5 3

hexane CH3(CH2)4CH3 6 5

heptane CH3(CH2)5CH3 7 9

octane CH3(CH2)6CH3 8 18

nonane CH3(CH2)7CH3 9 35

decane CH3(CH2)8CH3 10 75

undecane CH3(CH2)9CH3 11
ATOM KARBON PRIMER, SEKUNDER DAN TERSIER
 ALDEHID A
(ALKANAL)

O
C
GUGUS FUNGS I KARBONIL
O
O O
H C H C H C H

O
aldehida siklik aldehid aromatik
R C H
ALDEHIDA ALIFATIK
ALDEHIDA ( ALKANAL)
e til propil
C 2 H5 C 3 H7
me til
CH3

R O
gugus a lde hid
C
H

fe nil

s iklohe ks il
 KETON ( ALKANON)

he ks il
pe ntil C 6 H 13
C 5 H 11

me til
R
butil O
C 4 H9
C
gugus ka rbonil
1.3 ALDEHIDA DAN KETON YANG
SERING DIJUMPAI
O
1. Formaldehid HC
H

Kat Ag

- Pembuatan : 2CH3OH 2 HCOH

600-700°
- Bentuk gas, karsinogen
- Disimpan dalam bentuk formalin (37%) ; sebagai
dissinfektan
 O
2. Asetaldehida
CH3 C H

- Pembuatan :
Pd - Cu O
2 CH2=CH2 + O2 2 CH3 C
200-300° H
O
3. Aseton CH3 C
CH3
- Pembuatan : oksidasi isopropil alkohol
- Sebagai pelarut
1.4. ALDEHIDA DAN KETON DI ALAM
O CH3 O O
C HO C
H H
benzaldehida vanilin
CH3 CH3

CH3 O
kamfer
ALDEHIDA DAN KETON PADA
MAHLUK HIDUP
CHO
O

H C OH CH3 C CH3
H
H C OH CH3
H C OH
CH2 OH
O
Ribos a
s ua tu ka rbohidra t
P roge s te ron
s ua tu hormon pe re mpua n

Aldehida dan keton mempunyai bau yang khas

Aldehid berbau rangsang dan keton berbau harum
 CH3
H O
O
C C CH
H

- C
tra ns s ina ma lde hid H3 C CH2
(( tra ns -3-fe nilprope na l)
( +) ka rvon ( m inya k pe rm in)
kompone n uta ma minya k ka yu ma nis
( -) -ka rvon ( m inya k jinta n
1.2 TATA NAMA ALDEHIDA DAN
KETON
 Dalam sistem IUPAC tatanama aldehid dan keton
diturunkan dari nama alkana dengan mengubah huruf
akhir (a) pada nama induk alkana menjadi akhiran al.
Gugus aldehida (CHO) selalu diberi nomor satu (1).
Berarti penomoran pada senyawa aldehida selalu dimulai
dari gugus CHO
NAMING ALDEHYDES:
 Common Names end in aldehyde

16
1.2 TATA NAMA ALDEHID DAN KETON
ALDEHIDA (ALKANAL)
# Akhiran a (alkana) al (aldehida)
CH3CH3 etana
O
CH3 – C etanal (asetaldehid)
H
CH3CH2CH3 propana
O
CH3 CH2 – C propanal (propionaldehid)
H
 KETON (ALKANON )
O
R–C keton alifatik
R
O
R–C aril alkil keton
Ar

O keton siklik (sikloheksanon)

# Untuk aldehida Penomoran dimulai dari C karbonil ( gugus
karbonil)

O
CH3– CHCH2CH2C 4-metilpentanal
CH3 H

O
CH3– CH=CH – C 2-butenal
H
# Rantai utama siklik diberi akhiran
karbaldehid

O
C siklobutanakarbaldehid
H

O
C benzenakarbaldehid
H (benzaldehid)
KETON
# Akhiran a (alkana) on (keton)
O O
CH3– C – CH3 CH3– CH2– C – CH2–CH3
propanon (aseton) 3-pentanon (dietil keton)

O O
CH2=CH – C – CH3 C
CH3
3-buten-2-on asetofenon
(metil fenil keton)
HUBUNGAN NAMA TRIVIAL ALDEHIDA DAN ASAM
KARBOKSILAT

As a m ka rboks ila t Alde hida

O O
HCOH a s a m forma t HCH forma lde hid

O
O
CH3 CH a s e ta lde hid
CH3 COH a s a m a s e ta t
O O
CH3 CH2 COH a s a m propiona t CH3 CH2 COH propiona lde hid
O O
CH3 CH2 CH2 COH a s a m butira t CH3 CH2 CH2 CH butira lde hid

O O
COH a s a m be nzoa t CH be nza lde hid
CH3-CH2-CH2-CHO


 karbon ϒ karbon β karbon α

Br O
 CH3COCH2COCH3
 Suatu β diketon CH3 CH CH
O
O
CH 3 CH 2 CH
CH 2 CH 2 CH
2-bromopropanal
3-fenilpropanal
α- bromopropionaldehida
β fenilpropionaldehida
 1.5. GUGUS KARBONIL
Gugus aktif dari aldehid dan keton
R π
σ 120°
C O 120° C ..O
..

..
R
1. C karbotil sp2 sudut ikatan 120°
2. σ = Csp2 - p Osp2
∏ = p Csp2 - p Osp2
3. O mempunyai 2 orbital terisi 2 pada bidang yang
sama dengan C karbonil.
4. Panjang ikatan C = O (1,24 Ǻ) lebih kecil dari
C – OH (1,43 Ǻ).
Jadi C = O dianggap “ikatan delokal

C O

Resonansi hibrida :
C O C+ O–
EN O > EN C ikatan C = O polar

Cδ+ O δ- Dipol Td tinggi

 I II III
CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)2CH=O CH3(CH2)3CH2OH
BM = 70 BM = 72 BM = 74
Td = 38° Td = 75° Td = 118°

I = alkana = nonpolar F Van Der Waals

II = aldehid = polar F Coloum,b

tak dapat membentuk ikatan hidrogen

III = alkohol = polar F Coloumb

dapat membentuk ikatan hidrogen
 H H
R R-C=O H–O
C O
R KETON ALDEHIDA Air
# Keton BM rendah
- faktor sterik R dengan O dari H2O kecil
- larut dalam air
# Keton BM tinggi
- faktor sterik R dengan O dari H2O besar
- tidak larut dalam air
PEMBUATAN ALDEHIDA DAN KETON
 CH3(CH2)5OH+CrCO3 piridina CH3(CH2)4CHO
CH3
CH3
60 o
+ H2 CrO4
OH
O
CH
H3 C CH3 CH
H3 C CH3
me nton ( 84 %)
O
C CH3
H3 C H3 C
HC CH3 + CH3 COCl HC CH3
H3 C H3 C
PEMBUATAN ALDEHID KETON MELALUI
REAKSI OKSIDASI ALKENA
R1 R3 R1 R3
1 C C C O + C O
R2 R4 R2 R4
O
1 . LiAlH( C ( C H 3 ) 3) 3
2. RCCl R C HO
+
2 . H 2 O,H

O O
R 2C d
3. RCCl RCR

4. R 2 C HOH R C R
a lkohol s e kunde r ke ton
O
R C H 2 OH R C H
5.
a lkohol prime r
Nama Trivial Struktur tdo Kelarutan air
ALDEHID
formaldehid HCHO -21 Ϩ
asetaldehid CH3CHO 20 Ϩ
propionaldehid CH3CH2CHO 49 16g/100mL
butiraldehid CH3CH2CH2CHO 76 7g/100mL

benzaldehid C6H5CHO 178 sedikit

KETON
aseton CH3COCH3 56 Ϩ
metiletilketon CH3COCH2CH3 80 26g/100mL

asetofenon C6H5COCH3 202 Tak larut

benzofenon C6H5COC6H5 306 Tak larut
 Aldehid dan keton berberat molekul rendah mudah larut
dalam air , karena kemampuannya terjadi ikatan
hidrogen. Tetapi semakin besar gugus R efek sterik
semakin tinggi, sehingga kelarutan semakin sukar
bahkan menjadi tidak larut.
 Oleh adanya pasangan elektron bebas pada atom oksigen
, gugus karbonil dapat membentuk ikatan hidrogen
dengan H2O. Sehingga manjadi semakin mudah larut
dalam air.
 Contoh di bawah ini terjadi kenaikan titik didih

CH 3 O OH
CH 3 CH CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH CH 3

t.d.-12 t.d. 56 0 t.d. 82,5

1.6 ADISI NUKLEOFILIK PADA
GUGUS KARBONIL
_

C=O C+ – O

Nu _

Nu : + C = O C–O
sp2 sp3
zat antara tetrahedral
 Nu SOH Nu
C–O C – OH
Pelarut
 Kekuatan nukleofil
NuI + – C – X – C – Nu + X –

NuII + – C – X – C – Nu + X –
NuI lebih kuat dari pada NuII
 Kekuatan muatan parsial
EN F =4 – Cδ++ ––– F δ--
Cl = 3,5
C = 2,5 – Cδ+ ––– Cl δ-
 Reaktifitas aldehid dan keton
R R O-
I. Nu: + C=O C
II. H H Nu

R O- R
II. Nu: + C=O C
R R Nu
Sterik II >Strerik I
Jadi Aldehid lebih reaktif daripada keton
1.7 ADISI ALKOHOL TERHADAP
ALDEHID - KETON
R R–O
R – OH + C=O R` – C – OH
(Nu:) H H
Hemiasetal
Untuk alkohol Berlebih
R–O H+ R–O
R` – C – OH + ROH R’ – C – H + H2O
H RO
Asetal
 Reaksi asetaldehid dan etanol
CH3 CH + CH3 +
C=O + H+ C=OH C – OH
H H H
H
.. CH3 + CH3 +
OC2H5
.. +
CH3CH2OH C – OH C
H H OH

-H +
CH3 OC2H5
C
H OH
Hemiasetal
Untuk etanol berlebihan :

CH3 OC2H5 H+ CH3 OC2H5

C.. C ..
H ..OH H +OH
Hemiasetal H
– H2O

CH3 OC2H5
C+
H
 CH3 OC2H5 CH3 OC2H5
..
.. +
C2H5OH C+ C
..
H H OC2H5
+

H
- H+

CH3 OC2H5
C
H OC2H5
(Asetal)
Reaksi Keton Dengan Alkohol

R H+ R OH
R` – OH + C=O C
R R OR`
Hemiketal

(Nu:)

R OH H+ R OR`
C + R` – OH C + H2O
R OR` R OR`
Ketal
Fakta : Hidrolisis asam terhadap ketal > eter
H
R OR′ H + R + OR′ R R
C C C+ C + +R’OH
R OR′ R OR′ R OR′ R OR′
Ketal
H
R OR′ H+ R +
OR′ R
C C C + + R’OH
R R′ R R′ R R
Eter
R
+ ..
Jadi C – O..lebih stabil daripada C +
..

R R
1.8 ADISI AIR ; HIDRASI ALDEHID - KETON
H .. HO
C=O + ..
H – OH C – OH
H (Nu:) H H
Asetaldehid hidrat
Cl O .. Cl OH
Cl – C – C + HOH
.. Cl C– C – OH
Cl H Cl H
Kerapatan elektron C-karbonil rendah karena tarikan Cl
CH3 CH3
C=O + ..
HOH CH3 – C – OH
..
CH3 OH
 1.9 ADISI PEREAKSI GRIGNARD DAN
ASETILIDA
R R
eter – + H 2O
C = O + RMgX C – OMgX C-OH + Mg2+ + Cl-
HCl
magnesium
alkoksida

Mekasnisme :
A. Adisi nukleofilik
+
R – MgX R + MgX
-

.. .. –
R + C=O .
-
R–C–O
. ..
..
.. ..
R C – O.. –+ +MgX R – C – O –..MgX
..
B. Hidrolisis
.. .. –
R – C – O..– MgX+H –O –H
.. R –C –OH + OH +MgX –

– alkohol
Mg X+ Mg2+ + X
– –
OH + HCl H2O + Cl
HCl mencegah endapan Mg(OH)2

 Caramembuat CH2OH dari senyawa karbonil

dan pereaksi Grignard
–
MgX + +MgX
CARA SINTESIS BENZIL ALKOHOL DARI
SENYAWA KARBONIL DAN PEREAKSI
GRIGNARD

 MgX + H-CO-H CH2OH

 Fenil Grignard benzil alkohol
 – –
O O
–
+
R–C + R – C – H + MgX
H

H H
– +
– OH + R – C – OH H2O R –C - O MgX
HCl

alkohol sekunder
1.10 ADISI HIDROGEN SIANIDA
–
NC
OH
C = O + HCN –C – OH
sianohidrin

Mekanisme :
–
HCN + –OH C –N + H2O

..

..
NC ..–
–
C=O + C N C–O ..

..
..
..

NC NC
– –
– C – 0 + HCN – C – OH + CN
1.11 ADISI NUKLEOFIL NITROGEN
Nukleofil nitrogen :  NH3
 NH2 R
 NH2OH
OH –
H 2O
C = O + NH2 – R C C = NR
NHR imin
Hasil adisi
tetrahedral

O OH
NH2 C H HN – C
+ H
1.12 ADISI HIDROGEN (REDUKSI)
 Merupakan reaksi reduksi (pembentukan ikatan C –
H)
a.Hidrida logam : LiAlH4 ; NaBH4
Mekanisme : _
+
LiAlH4 Li + AlH4
H H _

..
H – Al – H H – Al + H
H H
.. –
H + C=O H–C–O ..
..

..
Contoh :
O
– + LiAlH4 + –
CH2–CH=CH – CH CH3CH=CH–CH2OH
H2O/H
(2-buten-1-ol)
LANGKAH REAKSI REDUKSI MENGHASILKAN
ION H NEGATIF
LiAlH4 Li + AlH4
AlH4 AlH3 + H
CH3CH=CHCHO + H CH3CH=CHCH2OH
b. Reduksi dengan Hidrogenasi Katalik
H
C=O +H–H Ni , Cr – C – OH

O OH
C – CH3 + H2 Ni CH
CH3
O OH
C H2 C
H Ni H
Reduksi +Adisi
IKATAN RANGKAP C=C IKUT TEREDUKSI DENGAN H2 KATALITITIK

TETAPI TIDAK BISA DENGAN LiAlH4

 OH
CH3CH = CH – CH – CH3

LiAlH4 ; H+ / H2O
0
H3CH=CHC – CH3
H2,Ni

OH
CH3CH 2– CH2 CH– CH3
c. Reduksi Wolff – Kishner
REDUKSI MERUBAH CO MENJADI CH2
O OH NNH2
H+
CCH3 NH2NH2 CCH3 KOH CH2 CH3

Asetofenon Etilbenzena (73%)

Reduksi Clemensen
O
CCH3 Zn/HJ CH2 CH3
HCl

(45%)
d. Aminasi Reduksi ( REAKSI IMINISASI /ENAMINASI
O
CH NH3 CH = NH H2 , Ni CH2NH2
- H 2O

Benzaldehid suatu Imina Benzilamina (85%)

O NCH3
CH3NH2
CH3 CH2 CCH3 - H 2O
CH3 CH2 CCH3
Butanon Suatu imina

H2 /Pt
NHCH3
CH3 CH2 CHCH3
N-Metil-2-butilamina (69%)
1.13 OKSIDASI SENYAWA KARBONIL

Reaksi Oksidasi = reaksi terbentuk ikatan C – O

(reaksi penambahan atom oksigen)

O [O] O
R–C–H R – C – OH
aldehid asam karboksilat
TAUTOMERISASI
 Syarat
 Harus dalam lingkungan basa

 Mempunyai H alfa ( α )

 H α adalah H yang terikat pada C α

 C α adl atom C yg terikat pada karbonil

 H α bersifat asam sehingga dapat lepas dan

menghasilkan karbanion
KESETIMBANGAN
KETO-ENOL

OH
H O C C
C C
ENOL
KETO
 Syarat 1. dalam lingkungan basa
 2. mempunyai H alfa
 H alfa adalah H yang terikat pada C alfa yaitu C yang
terikat pada gugus karbonil
1.14 TAUTOMERI KETO-ENOL
H O OH
–C–C– C=C ; H = hidrogen 
Keto enol
Fakta : I II
H O H H OH H
H– C–C–C–H C=C–C–H
H H H H
99,9997% 0,0003%

Tinjau :
O O–H

2
C1–

H
σ
1 C –C C–
Eσ1+1 < Eσ2+2
Jadi bentuk keto lebih stabil daripada enol.
Fakta :
III IV
H
O O O O
C C C C
CH3 CH2 CH3 CH3 CH CH3
24% (Keto) 76% (enol)
Tinjau :
H – O4
σ
O O O

3 H H
C C C 
4
C
σ
3
C C
H H
Struktur Resonansi :
–
Senyawa tidak ada H selalu dalam bentuk “keto”.
+
Tidak terjadi tautomerisasi
O O
C
H H
formaldehid
O
C
benzofenon
H

Be nza lde hid

1.15 KESAMAAN HIDROGEN  :
 Efek Industri
H
H – C –δH
-
δ+ EN C > EN H
H
H H
H – C – Cl H – C – Cl
δ+ δ- EN Cl > EN C
H H
H O
–C–C– H bersifat proton
  = terhadap dua C=O
 = terhadap C = O
O O O
CH3CCH3 CH3CCH2COCH2CH3
Aseton Etil aseto asetat
pKa = 20 pKa = 11
O .. .. O

.
CH2CCH3+Na+ OCH2CH3 .. Na+CH2CCH3+CH3CH2OH
H
tidak disukai
O O ..
–
CH3CCHC – OCH2CH3 + Na
..
+
OCH2CH3
..
O O
.. +
CH3CCHCOCH2CH3 + CH3CH2OH
Na
disukai
 1.6 PENYEIMBANG BENTUK
KETO - ENOL
 Dengan Katalis Basa
H O _O
– C – C + B: – C – C + BH

.. _
OH O

..
..
B: + – C = C – BH + – C – C –

Atau
H O OH
–C–C– B: –C=C–
 Dengan
Katalis Asam
+ _
HCl H + Cl
+
H O H OH
– C–C+ H + – C–C–
Keto
+
H OH OH
.. OH
– C – C – + Cl– – C – C +HCl
– –C=C –
Atau:
enol
H O H OH+ OH
+ +
–C–C + H– C – C C=
+HC
R + R -H
+ R
-H
Keto enol
1.18 KONDENSASI ALDOL

O O OH O
OH
CH3CH –CH2CH
–
CH3CH + CH3CH
Asetaldehid 3-hidroksibutanal
(aldol)
Mekanisme :
O O
–
RCH2CH + OH _ RCHCH + H2O
(enolat)

O O O O
RCHCH + RCH2CH RCH2C– – CH CH
(Nu:) H R
(ion alkoksida)
 O.. – O OH O

..
..
RCH2 C – CH– CH + H2O RCH2CH– CHCH+OH –

H R R
atau :
O O OH O
 – 
RCH2CH + RCH2CH OH RCH2CH CHCH
– H 2O
R
aldol
1.9 KONDENSASI ALDOL CAMPURAN
(SILANG)

Propanal + Benzaldehid

O O
CH3CH2CH + C–H

O CH3 OH OH
CH – C – C – CH2CH3 + CH3CH – CH
H H C O
H
Buatlah mekanisme reaksinya!!
1.10 SINTESIS BESAR-BESARAN MELALUI
KONDENSASI ALDOL
 Aldolmudah terdehidrasi dibanding alkohol (C=C
terkonjugasi dengan C – karbonil)
O OH O
– +
OH OH
2CH3CH CH3CHCH2CH
- H 2O

O O
H2
CH3CH = CHCH CH3CH2CH2C (aldehid)

Kat
H

CH3CH2CH2CH2OH
(alkohol)
SOAL LATIHAN
 APAKAH NAMA SENYAWA BERIKUT
OH
a CH3 CH2 CH CH3

b. CH3CH2 CH2 O

c. O

CH3 O
d. CH3CH2CH CH CH2 CH2 C
CH2CH3 H
 Benzena karboksilat
 4,6-dimetil oktanal
O +
H /H2O
a. CH3 C CH2CH3 + MgX .

O
b. CH3CH2 CH2CH2 C + NH3
Cl

O
c. CH3C + NH3
H