ALDEHID &KETON

DIANA CAHYANTI
NIKEN PRAHASTA KIRANA
 SENYAWA YANG MEMPUNYAI GUGUS
: C=O
KARBONIL
O O
R C R C
H R'
RCHO RCOR’
Aldehid : gugus karbonil diikat oleh R & H
Keton : gugus karbonil diapit oleh 2 gugus alkil (aril)
R : alkil / aril
*) R
C=O keelektronegatifan C & O beda
R
polar
Csp2 ε
Nu polarisasi
contoh : Aseton :  = 2,85 D

Krn mempunyai + & -  reaktif terhadap Nu &ε

 aldehid & keton  ada reaksi adisi Nu
 TATA
NAMA O
IUPAC  alkanal, atom C dari C  no.1
H

Trivial  dari turunan asam  at/oat  aldehid

O

at C sesudah C H  C
at C paling ujung  C

Contoh :
O
3 2 1
O CH 3 CH C
 
O
CH3 C H
H CH 2 CH C
Cl H
etanal 2-kloro propanal propenal
asetaldehid -kloro propionaldehid akrolein
 H O
CH3 C C C O
H2 H
Br3 CCHO C
Cl tri bromoetanal H
3-klorobutanal tri bromo asetaldehid
 -klorobutiraldehid benzaldehid

C=5  valeral dehid

C=12  lauraldehid
C=14  miristaldehid CH3
O
O O
C C C CH2 C
H H
H H C
3-fenil-2-propenal fenil etanal CH2
fenil asetaldehid H3C
btk.trans = sinamaldehid
karvon
 CH 3 Cl ( CH 2 )5 C HO
O
CH 3 C C
H H
5-kloroheksanal
2-metil-propanal -kloroheksianaldehid
-metil-propionaldehid
isobutiraldehid
 Tata nama
Keton :
IUPAC alkanon, posisi C=O  no dr gugus terkecil
Trivial nama-nama gugus alkil yg terikat pd C=O + akhiran
Contoh :
O O

CH 3 C CH 3 CH3 C C2H5
1 2 3
propanon O 2 -b u t an o n
dimetil keton = aseto etil-metil k e t o n
(CH 3 ) 3 CH C C(CH 3 ) 2
1 2 3 4 5

2,2,4-trimetil-3-pentanon
isopropil-t-butil keton
 O
O
C C
CH3 O

difenil keton metil fenil keton

benzo fenon aseto fenon sikloheksanon

O O
O
Br (CH2)4 C C6 H5
O
5-bromofenil pentanon 1,3-sikloheksan-dion 2-sikloheksenon
 SINTESIS ALDEHID /
KETON
Aldehid :
1. Oksidasi alkohol primer  alifatis
CrO 3 O
R CH 2 OH R C
piridin
H
1 o alkohol aldehid
piridin
contoh : 1-butanol OX 1-butanal
2. Klorinasi metil benzena
O
CH 3 CH Cl2 H2O C
+Cl2 H
hidrol

(subs. radikal bebas)

CONTOH
O
: CH 3
CH Cl2 C
H

+ Cl2 cahaya H2O

hidrol

Br Br Br
reaksi-termolisis

3. Reaksi Reimer Tieman  aldehid aromatis (SE)

4. Reduksi klorida asam

O O
R C R C
Cl H
O Al Li H 4
Ar C O
Cl Ar C
H
 KETON
:
1. Oksidasi alkohol sekunder Contoh :
H KMnO4
R C R R C R OX

OH O OH O

2o alkohol keton
mentol menton

2. Asilasi Friedel Craft  aromatis (SE pd inti aromatis)

O
C
O R
+R C AlCl 3
Cl
aril keton
*) REAKSI ALDEHID &
KETON
Dasar : mempunyai gugus karbonil

R'
Ciri-ciri : - trigonal planar
C O - terpolarisasi
R - - adisi Nukleofilik 
Nu
ikatan rangkap pecah

R R
R–C–C R–C–Cε
Nu Nu H
ε
H
 JENIS-JENIS REKASI ALDEHID –
KETON
1. Reaksi oksidasi
aldehid mdh dioksidasi as.karboksilat
keton
Dasar reaksi : penggantian at H dari gugus karbonil dg
gugus OH (yg berasal dari KMnO4 / K2Cr2O7)
 Oksidator lemah spt : Ag(NH3) +  ĉ aldehid 
2
ĉ keton 
Tollens
Cermin perak Ag
CONTOH : O
KMnO 4
H H O
CH3 C C C CH3 C C C
H H H H
OH OH

O O

CH3 C C Ag(NH3)2 +
C CH C C
H 3 C
H H H H H

 Dgn pereaksi Fehling  A. CuSO4 & K Na tartrat

B. NaOH
O O
CH3C + Cu 2+ CH3C + Cu 2O
H O
merah bata
2.A.MENJADI ALKOHOL:(HIDROGENASI
Reaksi Reduksi
KATALITIK & HIDRIDA LOGAM)
ALDEHID
Keton
O OH

Contoh : Li A l H 4

siklo pentanon siklo pentanol

*) O
Ni / H2
CH3 C C C C C C CH2OH
p, t >>
H H3 H2 H2
Croton aldehid Ni / n-butanol
H2
25o O
CH3 C C C
H2 H2 H
BILA DIKEHENDAKI IK RANGKAP PD
- TETAP, MAKA DIGUNAKAN
HIDROKSILAMINA.
Kekuatan pereduksi Li Al H > Na BH 4 4
(LA H)
 L A H:
gugus fungsi yg direduksi :

C O ; C O ; C O ; C O
C N
HO RO NH2
 Na BH4 :
C O (karbonil)
hanya mereduksi
O
OH

1. LA H
CH 3 C H 2 C C H 3 CH C H CHC H
3 2 3
2. H 2 O

1. N a B H 4
O O H
+
2. H 2 O ,H
B.
REDUK C O C
H

( a l ka n a )

SI H

b.1. Reduksi Wolff-Kishner :

- pereaksi : 1. hidrazin : H2NNH2
2. basa kuat, e.g. K+ O-R
- utk karbonil yg stabil dlm basa
O N N H2

H2
N-N H
2
C CH3 C CH3

asetofenon asetofenon hidrazon

(CH3)3 CO

CH2 CH3

etil benzena
 B.2. REDUKSI
CLEMMENSON 
- pereaksi : 1.: Zn-amalgam (Zn / Hg)
2. HCl pk
- metode terpilih, utk senyawa tdk stabil dlm basa
O

Zn / Hg
C CH3 CH 2 CH3
HCl

c. Aminasi-reduksi
- direaksikan dgn NH3 atau RNH2
- kat. asam
O
NH 3 H 2 , Ni
C CH NH CH 2 NH 2
H - H2O
imina benzil amina (89%)

O N CH 3 H N CH 3

CH 3 NH 2 H 2 ,Ni/Pt
CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3
- H2O
imina N-metil-2-butil-amina (69%)
*) REAKSI ADISI NU
ALDEHID / KETON
1. Dengan air
- reaksi reversibel
- kesetimbangan bergeser kearah C = O
- terbentuk 1,1-diol = gem diol = hidrat
C H3

C
H3
C O + H OH HO C OH
C
H3

C H3

aseton hidrat
(kurang stabil)
BENTUK HIDRAT
YG STABIL :
a) H H OH
C O + H2O C
H H OH
(dlm formalin)

O
b)
C l3 C C + H 2O CL 3 C C H (OH) 2
H
kloral kloral hidrat

O
c)
OH
ninhidrin
OH

O
4. ADISI C = O DG HCN
- HCN  GAS (CN  NUKLEOFIL YG
SANGAT KUAT)
- dibuat dari KCN / NaCN + H+ (as kuat)
- terbentuk sianohidrin (tanpa katalis)
- as kuat tdk boleh berlebih, krn reaksi akan balik
H3 C + - H3
C OH
C O + H CN C
H C
3 H3
C CN sianohidrin

Kegunaan sianohidrin :
- dapat untuk membuat as -hidroksi
 HIDROLISIS
 HCN
GLIKOSIDA OH
O
en zim
CH CN C + HCN
H
mandelo nitril

G li O CH 2 CN
O
O CH C 6H enzimm
5 HCN

HO OH

OH

Glikosida amigdalin

*) Utk keton  hasil sama : as  hidroksi

O
C OH H3
+ C OH
C C C H3 H 2 O ,H
+ HCN C C
H3 H3
C CH 3 O CH 3
C
OH

Asam  hidroksi metil propionat

NH3 (AMINA)
= REAKSI
KONDENSASI
contoh(HASIL
:
SAMPING H2O) R OH
R
-
R  + 
- H 2
O
C O +H NH C H C NH
2
H
H NH
2 imina

tdk stabil tdk stabil

h i d r o g e n a si
Amina
 Bila aldehid aromatis + amina aromatis  imina stabil
O H
C + N C N
H H2

O N CH3
C + N CH3 C
H H2 H

O NH
C + N H C
H H2 H

O H3C
CH 3 C + N C N
H H2 H

stabil, krn dpt beresonans

Pembentukan imina sangat tergantung pd pH reaksi
Kation H+ hanya utk memprotonasi gugus karbonil,
bukan memprotonasi amina.
pH 3-4
R NH 2 + H
+ R NH 3 b e r s ifa t ε bukan N u

O OH
R–C +H+ R–C
H H

Senyawa imina sangat penting dlm pembentukan as 

amino berdasarkan proses biosintesis dlm mahluk hidup
melalui reaksi transaminasi (scr lab/invitro tidak
mungkin).
 Imina yg stabil disebut juga sbg basa Schiff, gunanya utk
identifikasi senyawa gol. Aldehid-aromatis / amina
aromatis pr.
Schiff
ald
Fuchsin  cari !!

*) Bila aldehid + amina sekunder  enamina)

H
O 3C
CH CH
+ - H2O H
3 β  3
HC C
3 N N C N
C H2C C N
H H H
H C 2 C H
3
3
C H3

ion iminium enamina

(asal : alkena & amina)

CONT
OH : R
R
- H O
1) C O + H
2
N O H
2

C N OH
H
H

hidroksilamina oksim

aldehid + hidroksilamina  aldoksim

keton + hidroksilamina  ketoksim
R
2) -H2O
C O + H 2 N NH 2 R C N NH 2

H
hidrazin hidrazon

R
3) C O +
H
N NH2
- H 2O
R
H
N N
C
H

fenil hidrazin fenil hidrazon

 R H O
4) C O + H N N N NH 2
- H2 O
R
H
C N
H
N C
2
H N H2

sem i ka rb azid sem i ka rb azo n

5) Glukosa + hidrazin  glukosa hidrazon (=glukosazon)

*) Kereaktifan atom H

C = O  penarik elektron  akibatnya H mudah lepas.

Adanya C = O  at H bersifat asam

C : atom C setelah gugus fungsi

H : atom H yg terikat pd at C
-PD SENYAWA -DIKARBONIL, ATOM H
DGN BASA KUAT MEMBENTUK ION ENOLAT.

Basa yg dipakai (basa kuat)

- Na O R (Na-alkoksida)
- NaH (Na-hidrida)
- NaNH 2 (Sodamida)