2

Olefin  pembentuk minyak

Homolog I : C2H4 + HCl  seperti minyak etilena

K L  bid planar
C*     
2s 2px 2py 2p3

ik  3 orbital hibrida sp2

struktur orbital sp2 :
Sp2
trigonal planar
Sp2 C panj.ik = 1,34 A
Sp2 C=C
 H H
C C C C
H H
Ikatan  terjadi karena overlopping 2 orbital tak
stabil  mudah diadisi.
Akibatnya adanya ikatan 
• Rotasi tidak bebas  tidak ada bentuk konformasi
• Jarak C – C bertambah dekat (1,34 A)
terjadi isomeri geometri (sis – trans)
H CH3 CH3 H
C C

C C
H CH3 H CH3
sis – 2 – butena trans – 2 – butena
(t.d. + 4C) (t.d + 1C)
 sifat fisis & trans sangat berbeda. Yang lebih
polar  bentuk sis
bentuk trans  resultan momen dipolnya = 0
contoh lain :
CH3 Br Br Cl
C C

C
C CH3 C2H5
C2H5 CH3
as-fumarat as-maleat

HOOC H
H COOH C
C
C
C COOH
COOH H
H
(z)-2-bromo- E)-1-bromo-1-kloro-
3 metil-2-pentena 2 metil-1-butena
 CH3 CH3
C Bukan isomeri geometri
(bukan sis, trans, Z,E)
C
C2H5 CH3

*) Sifat-sifat fisis alkena :

•~ alkana  tidak larut dlm air  non polar
•makin panjang rantai C  t.d. makin tinggi
(homolog &  30C)
•C1 – C4  gas, > C4 cair
Sumber dari minyak bumi
t.d.etena : - 102c, propena : - 48 C, isobutilena
- 7C, 1-butena - 6 C, 1-pentena : + 30C, 1-
hek-sana : 61 C
•Identifikasi dengan spektroskopi IR
>C=C< vibrasi ulur 1620 – 1680 cm-1, = C-H
ulur 3135 cm-1
 Tata Nama Alkena
Nama Umum :
• Diturunkan dari alkana : ana  ena
• Hanya sampai C4  diambil dari etilena
etena  etilena
propena  metil etilena
1 butena  etil etilena
2 butana  sym – dimetil etilena
(C5 = ?  C6 : heksilena)

Nama sistematik :
1. akhiran ana diganti ena
2. nama pokok dipilih rantai terpanjang yg ada –C=C–
*etena
*propena
*pentena, dst
3.Nomor terkecil pada ujung yang terdekat C=C
*2 – pentena
*2 – butena
4.Cabang alkil diberi : nomor sesuai dengan posisi
seperti penomoran di atas :
H3C CH CH C CH3
4 – metil – 3 – pentena
CH3
Bila ada gugus fungsi yang mempunyai prioritas lebih
tinggi daripada ikatan rangkap  nomor lebih kecil
C3H7
CH3
C1 C2 C3 C4 C5 C6
H
o
4 – propil – 5 – hepten – 3 – on
5.Alkena dengan ikatan rangkap > satu, diberi nama
=diena, triena
contoh : 1,3- butadiena
alkena siklis :
- siklo pentena
- 5 – metil – 1,3- sikloheksadiena
6.CH2 = (metilena), CH2=CH-(vinil), CH2=CH-CH= (alil)
H H
H 3C C C Propenil
 Pembuatan Alkena
I. Secara laboratorium
1. Dehidrohalogenasi alkil halida (R-X)
– Reaksi yang terjadi : E1
– Suasana basa kuat
– Laju reaksi : R – X 3 > 2 > 1

C C
KOH/alkohol >C = C< + KX +
H2O
H X

Contoh :
N – butil klorida KOH/alk
1 – butena
Sek-butil klorida KOH/al
1-butena (Hoffmann) + 2
butena (saytseff)
 2.Dehidrasi alkohol
-Reaksi yang terjadi : E1
-Suasana asam
-Laju reaksi : R – OH : 3 > 2 > 1

C C asam
>C=C< + H20
OH H
asam
contoh : Etanol etena + H20
170

3.Dehalogenasi dihalida visinal

Reaksi yang terjadi : E
Zn
C C >C=C< + Zn X2
X X
Zn
Contoh : 2,3-dibromo butana 2-Butena
4.Reduksi alkuna
- reaksi yang terjadi : adisi
Na atau R H
R–CC–R anti
Li, NH3 C C
H R
R R
C C syn
H H

II. Pembuatan alkena secara industri

*berasal dari Hidrokarbon minyak bumi melalui proses
cracking
*terbatas pada etena, propilena, butilena
*penting untuk pembuatan polimer
*) Sifat – sifat kimia Alkena
Reaksi adisi
Alkena  mempunyai elektron 
 pada proses pemecahan ikatan 
awan elektron  didekati elektrofil
 adisi elektrofilik
Tahapan adisi elektrofilik :
I. Terbentuk senyawa intermediat (karbokation)
>C=C< + H+ lambat
Nu E C C

H I
II. Terikatnya Nu- pada karbokation

C C + X- cepat
C C

H I H X
senyawa intermediat makin mudah terbentuk, bila ion
karboniumnya stabil

R orbital p kosong
C R - planar
R

Kestabilan karbonium :
C+ ters > C+ skd > C+ pr >CH3 +

Pendorong efek induksi (+)  I + tanda : 

Distabilkan oleh efek induksi   I+ tanda : 
Contoh : - CH3, -C2H5
I-  penarik elektron (-F, -Cl,-Br -I, -NO2,-OH)
 G C G C

I+ G C
G C

s+ : artinya tidak memberi elektron, tetapi

mendorong elektron

C alil (H2C = CH – CH2)

Lebih stabil daripada C+
tertier peristiwa resonasi
C benzil ( CH2)

Karena C alil & berhasil mempunyai sistem elektron

 yang terkonjugasi (delokalisasi elektron)
Urutan Kestabilan
Efek elektronik : resonansi  induksi  hiperkonjugasi
H
H2C = CH  C   CH2  CH = CH2
H

CH2 CH2 CH2

CH2 CH2
Penataan ulang ion karbonium (rearrangement)
Bertujuan :
• Untuk membentuk ion karbonoium yang lebih stabil
Terjadi pergeseran 1,2 (metida, hibrida)
H H H
H
C2H5 C CH C2H5 C CH hibrida shift
H
H sek-Butil (2)
n.Butil (1)
CH3 CH3 H

H3C C C CH3 CH3 C C CH3 metil shift

CH3 CH3
3,3-dimetil-2-butil (2) 2,3-dimetil-z-butil (3)
 CH3 CH3

H3C C C CH2 CH3

CH3
terjadi penataan ulang ?
Radikal tidak bisa mengadakan suatu rearrangement
tidak terjadi pergeseran hibrida atau metida
Sistem terkonjugasi lainnya
* Rangkap  tunggal  orb.kosong

C C C

* Rangkap  tunggal  elektron bebas

C C Cl:
Adisi alkena dengan HX (hal 9)
Untuk alkena yang tidak simetris, misalnya :
H
H H CH3 C CH3
H3 C C C + HBr
H Br
H2C CH2 CH2Br
yang terjadi : isopropil bromida

Disini berlaku : Hukum Markovnikov

Pada adisi alkena tidak simetris dengan HX maka at
H akan terikat pada atom c (tak jenuh) yang kaya
akan at H
Orientasi Makovnikov
CH3 C CH2
H Br
H2C C CH2 + HBr
CH2 CH2 CH2Br
Mekanisme : elektrofilik
orientasi anti markovnikov
mekanisme : radikal
yang terjadi : orientasi markovnikov
Reaksi adisi berorientasi markovnikov dapat terjadi :
• Meskipun tidak melewati intermediat karbokation tetap
berlaku  bila ada penataan ulang karbokation
• Bilamana terjadi orientasi anti Markovnikov ?
– menggunakan katalis peroxida organik
ROOR dan energi foton (h v)
– Reakasi yang terjadi : adisi radikal bebas (dasar
terbentuknya produk  kestabilan radikal)
Orientasi anti Markovnikov  H masuk ke C yang
atomnya H nya tersedikit  Prof.Kharaseh & Prof.
Mayo
CH3 CH3
H
H 3C C CH CH2 + HBr H3C C C CH3

CH3 CH3 Br
mekanismenya :

CH3 CH3
H H
H 3C C C CH3 H3C C C CH3 + Br

CH3 CH3

CH3 H

H3C C C CH3

Br CH3
Orientasi Anti Markounikov
H R-O-OR H3 H2 H2
H3C C CH2 + HBr C C C Br

Mekanisme
hv
I. Tahap O : O
R inisiasi R 2 R O

R propagasi
II. Tahap O. + HBr R OH + Br’
H3 H H2 (Radikal skd)
H C C Br
H2C C CH2 + Br. C
H3 H
C C C (Radikal pr)

Br
 H3 H H2 H3 H H2
C C CBr + H Br C C CBr + Br
H

Bereaksi lagi dg alkena dst,

secara berantai sampai alkena
habis(tahap terminasi)

PR
Tulis mekanisme reaksi adisi senyawa berikut
dengan HBR dengan katalis peroksida & sinar UV
1. Iso butilena
2. 3,3 –dimetil – 1- butena
Adisi Alkena Dengan H2O
(hidrasi Alkena) >< dehidrasi alkohol
• Perlu katalis asam  karena H2O tidak dapat
memecah ikatan rangkap alkena
• Orientasi : Markovnikov
>C=C< + HOH H+
C C

OH H
alkohol
Contoh : CH3
CH3
H+ H3C C CH3
CH3 C CH2 + H O H ters-Butil
OH alkohol

alkohol primer hanya bisa dibuat, bila C = 2

Adisi H2SO4 pada Alkena
O
Orientasi
>c = c< + HO S OH C C markovnikov

O H

C C + O SO3H C CH

H OSO3H
alkil hidrogen sulfat
Contoh
H3 H
H3C  CH = CH2 + H2SO4pk C C CH3 + H2O

OSO3H
Propil hidrogensulfat
 H3C C CH3 + H2SO4

OH
Isopropanol

Adisi Alkena dengan halogen Br

suhu kamar C C
>C=C< + Br2/CCl4
gelap
Br
Vis – dibromoetana
Mekanisme :
I. >C=C< + Br : Br C C
Br
Br
Br : Br
II. C + Br
C
Br
Br Ion bromonium bertitian
(mempunyai 3 pusat
reaksi)
Br
III. Br  Br
>C  C< C C
Br
Br Br
adisi anti
vis-dibromida

disebut adisi anti (trans), karena arah pemecahan ik oleh

hal terjadi dari arah yang berlawanan
Contoh :
H
Br2/CCl3 CH3 C CH2 Br
H3C  CH = CH2
Br
Propena 1,2 dibroma propana
(alkena tidak simetris) = propilen bromida

Mekanisme :
+ Br : Br -Br- Br
H3C C C CH3 C CH2
H

Br
CH3 C CH2

H Br
Bila adisi halogen dalam pelarut air  terjadi halohidrin

>C=C< + X2/H2O C C + C C + HX

X OH X X
halohidrin

Br2 Br Br
+ - Kenukleonfilan OH- >>>Br-  setelah
H2O  H+ OH- terbentuk ion bromonium bertitian 
hasil utama halohidrin
5. Hidrogenasi katalitik Alkena
Pt/Pd/Ni
C C + H2 kat.permk
C C
H H
alkana
mekanisme
H2 H H

logam
permukaan katalis

H H
H H H 2C CH2 HC CH
H H

H menyerang dari arah yang sama  adisi yang terjadi

dari satu arah  adisi syn
6. Oksidasi alkena dengan KMnO4
a. Oksidasi ik   tidak terjadi pemecahan ikatan
prosesnya : reaksi adisi  keadaan dingin, suasana
basa
Lazim disebut reaksi pembentukan glukol
H H
CH2=CH2 + KMnO4
dingin HC CH
basa
OH OH
Etilen glikol (etanol 1,2-diol)

dingin H H
H
CH3 – C = CH2 + KMnO4 H3C C C CH2
basa
OH OH
 Mekanisme
C C H H
C C 25o OH- C + MnO2
C
O O H2O
Mn OH OH
O O-
O O
Mn
O O
adisi syn
 Uji Baeyer  untuk membuktikan adanya ik rangkap
pada senyawa organik dengan larutan KMnO4 / OH
b. Oksidasi ik  yang dibarengi dengan pemecahan ik 

 reaksi berlangsung keadaan panas (70C)

CH3 CH3 O CH3
MnO4-
C C panas CH3 C + O C
CH3
CH3 OH
H as.asetat aseton
7. Ozonolisis
C + C

O O
O

C C O
C C Zn
C C H2O
O O O O
O O O O
Inisial ozonida ozonida
(tidak stabil)
CO + O = C  + Zn (OH)2
aldehid dan/atau keton

H3C CH3
C C + +
O – O – O—
ozon
H CH3
2-metil-2-butena

O
O O
CH3 O O
banyak CH3
H3C C C CH3 tahap C C
H O CH3
CH3 1,2,4-trioksolana
1,2,3-trioksolana (suatu ozonida)
Hidroborasi oksidasi alkena
H2O2
3 CH3CH=CH2+½(BH3)2(CH3CH2CH2)3 B OH-
Boron hidrida
orientasi
3 CH3CH2CH2OH + H3BO3 anti - markovnikoo
(masuknya mol H2O)
Digunakan untuk pembuatan alkohol yang tidak dapat
dibuat dengan cara hidratasi langsung alkena
Mekanisme
CH3 CH CH2 CH3 CH CH2
H B
H B
(as.Lewis )
 H untuk tahap II, III mekanismenya
CH3 C CH2
H =tahap I ini (masing-masing atom
B H diganti gugus propil)

H2
CH3 C CH2 H
H2 B CH2 C CH3
CH3 C CH2 H
tripropil boron
OH- menyerang senyawa
+ OH- H2O2 organoboron

n-propil alkohol + H3BO3

Dimerisasi alkena

CH3
60% H2SO4 CH2
Isobutilena CH3 C CH2 C
70o
CH3
CH3 CH3
CH C
CH3
C CH3
H3 C CH3
di isobutilena
Mekanisme

I. CH3 CH3

CH3 C CH2 + H+ OH- CH3 C + OH-

H
CH2 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
II.
H2 H3 H2
H3C C + C C CH3 C C C C CH3

CH3 CH3
 CH3 CH3
III. CH2 CH2
H H
CH3 C C C CH3 C C C
H 50%
CH3 H CH3
CH3 CH3
CH3
H CH3
H3C C C C 50%
CH3
CH3
Polimerisasi alkena
Polimer : senyawa dengan molekul yang besar dan
terjadi karena adanya penggabungan subunitnya
Sub unit molekul disebut monomer. Reaksi
penggabungan-nya  polimerisasi.
Mekanisme polimerisasi :
a.Polimerisasi radikal bebas
C C
X C C X : C C X C C C C
dst
b.Polimerisasi kationik
C C
Y+ C C Y C C Y C C C C
dst
c.Polimerisasi anionik

C C
Z :- + C C Z C C: Z C C C C:
dst
Contoh reaksi polimerisasi
I. Inisiasi Rantai
O O O
O C O
R C O O C R 2 R: C O 2 CO2 + 2 R
Peroksida organik radikal alkil
R. + H2C = CH2 RCC

II. Perpanjangan rantai

RCH2CH2.+n CH2=CH2R(CH2CH2)n CH2.

III. Pengakhiran rantai
2 R -(CH2-CH2)n - CH2-CH2.
disproposionasi
kombinasi
R- (CH2 - CH2)n CH= CH2 +
[R-(CH2-CH2)n–CH2 CH2]2 R–(CH2–CH2)n CH2 CH3

Poli etilen yang dihasilkan dengan reaksi ini dapat

mencapai BM 1 juta
 Contoh polimer Penggunaan
Polietilena Isolator kabel listrik
-PVC H Kulit sintetis
CH2 C

Cl n
BM  1,5 juta
-Orlon Serat sintesis
(poliakrilonitril)
CH2 CH

CN
n
Teflon -Alat-alat laboratorium,
(Politetra fluoro etilen) mesin-mesin
CF2 CF2
n
Polivinil alkohol Bahan cat
CH2 CH

OH n
-Poli (metil metakrilat)= - Pengganti gelas pada
plexiglass= Lucite= Perspex beberapa alat-alat
CH3 laboratorium
CH2 C
= plexiglass
= Lucite C O
= Perspex
O

CH3 n