12/28/15
ELEKTROKIMI
A
Metode elektrokimia :
Biasanya melibatkan sel elektrokimia yang
menerapkan prinsip reaksi redoks dalam
aplikasinya.
Karena
12/28/15
12/28/15
DASAR TEORI
DASAR TEORI
Hukum Coulomb
Tarikan dan tolakan
antara dua muatan (Q1 dan
Q2)
dimana
F = gaya Coulomb
Q = muatan
= tetapan dielektrik
r = jarak antar muatan
0 = permitivitas ruang bebas
Q1Q2
F
2
4 0r
DASAR TEORI
V
I
R
DASAR TEORI
10
DASAR TEORI
12/28/15
1
L
R
11
DASAR TEORI
A
L
L.
A
atau
dimana :
L.
l /A = K = konstanta sel (m )
A = daerah elektroda (m )
l = jarak antar elektroda (m)
= hantaran jenis (konduktivitas) (mho. m
-1
12/28/15
12
-1
12/28/15
13
dimana
14
Contoh soal :
1.
Hantaran larutan KCl 0,0075 mol/ dm 3 adalah
1,49 . 103 mho. Jika konstanta sel 105 m-1,
hitunglah konduktivitas () dan konduktansi
spesifik () larutan
Jawab :
= K. L
= (105 m-1)(1,49, 103 mho) = 1,565.105
mho/m
mol
15
K = l / A=
12/28/15
0,45. 10 -2 m
=
(0,95.10-2m)(1,015.10-2m)
46,8 m-1
16
Konduktivitas NaCl :
= K/ R = 419m-1 / 752,4 ohm = 0,557 mho/m
12/28/15
17
12/28/15
18
KONDUKTANSI EKUIVALEN
19
Berat molekul
Gram ekivalen
Jumlah total muatan ion
Setiap gram ekivalen mengandung muatan yang
sama yaitu sebanyak 1 Faraday 96500 C ekiv.
Contoh :
- Massa 1mol HCl terlarut = 36,46 gr, maka 1 grek =
36,46
- Massa 1mol AlCl3 = 133,33 gr, maka 1 grek = 44,44
gr
12/28/15
20
Catatan :
Istilah gram ekivalen pada elektrolit
dengan gram ekivalen pada reaksi redoks
tidak ada hubungannya
Misal :
Gram ekiv. FeSO4 pada elektrolit = BM / 2
Gram ekiv. FeSO4 pada redoks = BM
12/28/15
21
12/28/15
22
1000.c
c = konsentrasi
ekiv / m3
atau
c
12/28/15
c =mol / m3
23
200
100
Mho ekiv-1cm2
KCl
CH3COOH
0,5
12/28/15
Kurva sebagai
fungsi
1,0
Ekiv/liter
C1/2
24
dimana
o konduktansi ekiv.katio n
o konduktansi ekiv.anion
25
CONTOH SOAL
1.
Dari data dibawah ini, hitunglah nilai oNH4OH
pada 25o C:
o (NaOH) = 247,8 x 10-4 mho ekiv-1m2
o (NaCl)
12/28/15
26
Jawab :
Konduktansi ekiv.NH4OH pada 298oK adalah :
o = o (NH4+ ) + o (OH-)
maka
o(NH4OH) = o(NH4+)+ o(Cl-) + o(Na+) + o(OH-) o (Na+) - o (Cl-)
= o(NH4Cl) + o(NaOH) - o(NaCl)
= (149,7+ 247,8 - 126,45 ) x 10-4
= 271,05 x 10-4 mho ekiv-1 m2
PR : SK.DOGRA = 15.10 ; 15.11 ; 15.14
12/28/15
27
+ t
=1
t dan t
12/28/15
28
29
Mobilitas Ionik :
x
U d
t. dx
30
u
12/28/15
zF
z F
31
u
t
u u
Atau
u
t
u u
dan
dan t
to
12/28/15
dan
to
o
32
CONTOH SOAL
2.
Hitunglah mobilitas ionis dari ion K+ dan OH- pada
pengenceran tak hingga, jika o(K+) = 73,50. 104mho m2 mol- dan o
-4
2
(OH-) = 197,6 . 10 mho m
mol-
Jawab :
Mobilitas ionik : untuk kation K+
o
-4
2
73,50
.10
mho
m
mol
u K
12/28/15
33
o
OH
-4
KONDUKTANSI IONIK
Konduktansi spesifik setiap ion pada pengenceran tak
hingga :
o
o
o
. t .
. t . o
34
Contoh Soal
3. Konduktan spesifik HCl pada 0,05M adalah 399.
10-4mho m2 mol - dan bilangan transport ion H+
adalah 0,829. Hitunglah konduktansi spesifik ion
H+ dan Cl
JAWAB :
Untuk H+ :
H+ = t H+ . HCl
= (0,829). (399. 10-4mho m2 mol )
= 330,80. 10-4mho m2 mol Untuk ClCl- = (1 0,829) .(399. 10-4mho m2 mol )
= 68,24.10-4mho m2 mol
12/28/15
35
12/28/15
36
12/28/15
37
Terminologi
Redoks
12/28/15
38
12/28/15
39
Sel
Elektrokimia
41
(s)
42
12/28/15
43
Sel elektrokimia :
Sel Galvani selalu terdiri dari dua elektroda :
Tempat terjadinya rx Oksidasi ----
ANODA, bermuatan negatif (-)
Tempat terjadinya rx reduksi ----
KATODA, bermuatan positif (+)
Pada sel elektrolisis, terjadi sebaliknya ,
anoda bermuatan positif dan katoda
bermuatan negatif
12/28/15
44
12/28/15
45
12/28/15
46
12/28/15
47
12/28/15
48
12/28/15
49
50
12/28/15
51
12/28/15
52
Aspek Thermodinamika
Meninjau kespontanan reaksi sel elektrokimia
Dilihat dari perubahan energi Gibbs standar,
hubungan tegangan sel dinyatakan :
Go = - n F Eo
atau
Go = - z F Eo
dimana
z = n = jumlah elektron yang terlibat
F = bilangan Faraday
= 96500 C/mol
Eosel = daya gerak listrik (DGL) standar
12/28/15
53
54
12/28/15
55
Gambar 1
G
Logam zink
Larutan zink
sulfat
Logam kuprum
Membran
berpori
Larutan
kuprum (II)
sulfat
56
Jembatan garam
Gambar 2:
G
Logam zink
Logam
kuprum
Zink sulfat
kuprum(II)
sulfat
12/28/15
57
58
Eosel
Bila E
Bila E
Atau
> Eo H2 reduksi
o < Eo
H2 oksidasi
o
59
12/28/15
60
61
Elektroda Hidrogen
Standar
12/28/15
62
Elektroda Hidrogen
Standar
12/28/15
63
12/28/15
64
12/28/15
65
12/28/15
66
12/28/15
67
68
69
Mn 2+ + 4H2O; Eo = 1.52 V
70
71
G nFE sel
nFE
o
sel
dan
Bila nilai GGL sel positif, maka G negatif dan reaksi
berlangsung secara spontan.
Sedangkan bila GGL sel negatif,maka G positif dan
reaksi berlangsung tidak spontan
12/28/15
72
o
nFE sel nFE sel
RT ln ai i
i
Atau :
E sel E
o
sel
RT
ln K
nF
Persamaan Nernst
12/28/15
73
RT
E
ln K
nF
Maka nilai K pada kesetimbangan dapat
o
ditentukan :
nFE sel
o
sel
K e
12/28/15
RT
74
Contoh Soal 1:
Hitung Eosel pada 25oC untuk sel berikut :
Cd Cd 2+ Cu 2+ Cu
Jawab :
Reduksi : Cu 2+ + e- == Cu Eo = 0,339 V
Oksidasi : Cd == Cd 2+ + e-Eo = - 0,4022 V +
Total : Cu 2+ + Cd == Cu + Cd 2+ Eosel= 0,7412 V
12/28/15
75
Contoh Soal 2.
Carilah potensial standar cell ,Ecell, dibawah ini
dan prediksikan arah aliran electron bila kedua
electroda ini dihubungkan
Cu(s) | Cu 2+ || Cl | AgCl(s) | Ag(s)
Jika diketahui potensial reduksi standar :
Cu 2+ | Cu = 0,337 volt
Cl - | AgCl(s) | Ag(s) = 0,222 volt
12/28/15
76
Jawab:
Reaksi total untuk cell ini :
2 Ag(s) + 2 Cl(aq) + Cu 2+(aq) AgCl(s) +
Cu(s)
Pada reaksi ini terjadi reverse potensial
reduksi AgCl, shg :
Ecell = (.337 + .222) v = .559 v
Karena potential = (+), maka reaksi bergeser
ke kanan atau bersifat spontan dan electron
dilepaskan oleh elektroda Cu dan mengalir
melalui circuit external menuju electroda Ag.
12/28/15
77
Contoh Soal 3.
Hitung E untuk electroda Fe 3+/ Fe(s) dari data
potential standar Fe 3+ /Fe 2+ dan Fe 2+ /Fe(s)
Jawab:
Dari perhitungan data potensial reduksi, hitung G
sebagai berikut :
(i) Fe3++ e Fe2+
E1 = .771 v , G1 = .771F
(ii) Fe2++ 2 e Fe(s) E2 = .440 v, G2 = +.880F
(iii)Fe3++ 3 e Fe(s) E3 = ? , G3 = + .109 F
Energy bebas untuk setengah reaksi (iii) adalah = .
109nF, sehingga E3 = .109/3 = .036 v
12/28/15
78
Contoh Soal 4.
Suatu object logam yang akan dilapisi dengan
Cu ditempatkan dalam larutan CuSO4.
a) Ke elektroda manakah object logam harus
dihubungkan supaya arus bisa dialirkan?
b) Berapa berat Cu yang dapat terendapkan
jika arus sebesar 0.22 amp mengalir dalam
rangkaian sel selama 1.5 jam?
12/28/15
79
Penyelesaian :
a) Selama ion Cu2+ direduksi, object logam
bertindak sebagai katoda dan harus dihubungkan
ke terminal negatif (tempat dari mana elektron
mengalir)
b) Banyaknya muatan yang melewati sel adalah :
(0.22 amp) (5400 sec) = 1200 c atau
(1200 c) (96500 c F1) = 0.012 F
Selama reduksi, 1mol ion Cu2+ memerlukan 2 mol
elektron, maka masa Cu yang mengendap adalah:
(63.54 g mol1) (0.5 mol Cu/F) (0.012 F) = 0.39 g
Cu
12/28/15
80
current
81
Contoh soal 5
Berapa daya listrik yang dibutuhkan untuk
menghasilkan 1 metric ton (1000 kg) gas
chlorine dari larutan brine, bila diasumsikan
cell beroperasi pada 2.0 volts selama 24 jam
dan efficiency 100 %?
Penyelesaian ;
Mol Cl2 yang dihasilkan : (106 g) 70 g mol1 =
14300 mol Cl2
12/28/15
82
12/28/15
83
12/28/15
84
85
12/28/15
86
Jenis-Jenis Elektroda
Sellogam ion logam
Elektroda
87
Elektroda redoks
Yaitu elektroda yang melibatkan reaksi
reduksi oksidasi di dalamnya, contohnya
elektroda Pt | Fe 3+ , Fe 2+ .
Elektroda logam garam tak larut
Elektroda ini berisi logam M yang berada
dalam kesetimbangan dengan garam sangat
sedikit larutnya
Contoh : elektroda Ag AgCl yang terdiri dari
logam Ag, padatan AgCl, dan larutan yang
mengandung ion Cl- dari KCl atau HCl.
12/28/15
88
Elektroda gas
Yaitu elektroda yang berisi gas yang berada
dalam kesetimbangan dengan ion ion
dalam larutan, misalnya elektroda Pt | H 2(g) |
H+(aq).
Elektroda non logam non gas
Yaitu elektroda yang berisi unsur selain
logam dan gas, misalnya elektroda brom (Pt |
Br2(l) | Br-(aq)) dan yodium (Pt | I2(s) | I-(aq)).
Elektroda membran
Yaitu elektroda yang mengandung membran
semi permiabel.
12/28/15
89
Sel Konsentrasi
Sel Konsentrasi : sel yang reaksi totalnya hanya
berupa perubahan konsentrasi
Pada sel konsentrasi, kedua elektroda dalam sel
sama. Perbedaan keduanya terletak pada
konsentrasi larutan ion-ionnya. Konsentrasi anoda
berbeda dengan konsentrasi katoda
Reaksi keseluruhan adalah perpindahan materi
dari konsentrasi (aktivitas) tinggi ke aktivitas lebih
rendah
RT
a1
sel
ln
nF
a2
12/28/15
90
Sel Konsentrasi
12/28/15
91
Penentuan pH
Konsentrasi
Saat
92
Eo = 0,0000 V
93
sel
sel
0
sel
0
sel
oksidasi
0,0591 log
reduksi
0,0591 log
PH 2
P 0
Jika PH2 = Po
Esel = Eosel 0,0591 log [aH+]
= 0,2802 V 0,0591 log [aH+]
Esel - 0,2802 = - 0,0591 log [aH+]
Esel - 0,2802 = 0,0591 pH , maka :
E sel 0,2802
pH
0,0591
12/28/15
94
Pengukuran pH biasanya
tidak dilakukan dengan
elektroda hidrogen, tetapi
dengan elektroda kaca,
untuk menghindari
keterlibatan ion hidrogen
dari elektroda (yang dapat
mempengaruhi pengukuran)
Elektroda kaca terdiri dari
elektroda kalomel atau
elektroda Ag AgCl
95
Baterei
Akumulator (Aki)
12/28/15
96
Akumulator (Aki)
12/28/15
97
98
Baterai
99
12/28/15
100
Baterei
alkalin
. Edison cell
101
12/28/15
102
Korosi
12/28/15
103
12/28/15
104
Elektrolisis
Elektrolisis
12/28/15
105
12/28/15
106
Elektrolisis Larutan
NaCl
12/28/15
107
Aplikasi
Elektrolisis
Penyepuhan
12/28/15
atau Electroplating
108
Produksi
Alumunium
12/28/15
109
Diagram Electrolisis
pada
refining aluminum
12/28/15
110
Produksi
Natrium
12/28/15
111
Industry chloralkali
112
12/28/15
113
Total :
114
12/28/15
115
(<1000oC)
12/28/15
116
12/28/15
117
Stoikiometri pada
Elektrolisis
118
12/28/15
119