Teori Kimia Sintesa Anilin

A. Latar belakang
Anilina, Fenilamin atau aminobenzene adalah senyawa organik dengan rumus C 6 H 5
NH 2. Terdiri dari kelompok fenil dilampirkan ke gugus amino , anilin adalah amina aromatik
prototipikal. Menjadi pelopor untuk bahan kimia industri, penggunaan utamanya adalah
dalam pembuatan perintis polyurethane. Anilina tidak berwarna, namun perlahan-lahan
mengoksidasi dan resinifies di udara, memberikan cokelat warna merah untuk sampel
berusia.
Runus molekul Anilin : C6H5NH2

Anilin merupakan senyawa yang bersifat basa, dengan titik didih 1800 C dan indeks
bias 158 . Jika kontak dengan cahaya matahari anilin akan mengalami reaksi oksidasi. Dalam
kehidupan sehari hari digunakan untuk zat warna . Anilin dibuat melalui reaksi reduksi
dengan bahan baku nitrobenzene.
Anilin merupakan cairan minyak tak berwarna yang mudah menjadi coklat karena
oksidasi atau terkena cahaya, bau dan cita rasa khas, basa organik penting karena merupakan
dasar bagi banyak zat warna dan obat toksik bila terkena, terhirup, atau terserap kulit.
Senyawa ini merupakan dasar untuk pembuatan zat warna diazo. Anilin dapat diubah menjadi
garam diazoinum dengan bantuan asam nitrit dan asam klorida.
Anilin pertama kali diisolasi dari distilasi destruktif indigo pada tahun 1826 oleh Otto
Unverdorben, yang menamainya kristal. Pada tahun 1834, Friedrich Runge terisolasi dari tar
batubara zat yang menghasilkan warna biru yang indah pada pengobatan dengan klorida
kapur, yang bernama kyanol atau cyanol Pada tahun 1841, CJ Fritzsche menunjukkan bahwa,
dengan memperlakukan indigo dengan potas api, itu menghasilkan minyak, yang ia beri nama
anilina, dari nama spesifik dari salah satu-menghasilkan tanaman nila, dari Portugis anil
"yang semak indigo" dari bahasa Arab an- nihil "nila" asimilasi dari al-nihil, dari nila Persia,
dari nili "indigo" dengan Indigofera anil, anil yang berasal dari Sansekerta nila, biru
tua, nila, dan pabrik nila. Tentang waktu yang sama NN Zinin menemukan bahwa, untuk
mengurangi nitrobenzena, dasar terbentuk, yang ia beri nama benzidam. Agustus Wilhelm
von Hofmann menyelidiki zat tersebut-siap dengan berbagai cara, dan terbukti mereka
menjadi identik (1855), dan sejak itu mereka mengambil tempat mereka sebagai satu tubuh,
dengan nama atau Fenilamin anilin.

Cara pembuatan :
Anilin dapat disintetis melalui dua cara yaitu reduksi senyawa nitrobenzena dengan logam Fe
granul bersama dengan HCl pekat dan isolasi anilin dari hasil reaksi. Dalam hal ini langkah
awal yang dilakukan adalah reaksi reduksi nitrobenzena dimana dalam reduksi ini digunakan
20 ml nitrobenzena yang dmasukkan dalam labu alas bulat (berleher panjang), kemudian
ditambahkan dengan 25 gram serbuk Fe, sehingga larutan berwana hitam pekat. Labu
dihubungkan dengan kondensor liebig, dan ditambahkan 100 ml HCl pekat dengan hati - hati
dan sedikit-sedikit lewat kondensor. Setelah itu dapat diamati dalam larutan terdapat endapan
berwarna hitam (pada bagian bawah). Pada saat penambahan HCl labu dimasukkan dalam
wadah yang berisi air es. Sebab saat penambahan akan timbul panas Penambahan HCl
berfungsi untuk membantu proses mereduksi nitrobenzena. Proses ini dilakukan dalam lemari
asam, setelah semua HCl ditambahkan, labu diletakkan di atas kasa dan direfluks selama 20
menit (dengan menggunakan kondensor air), pada saat direfluks dapat diamati adanya uap
yang keluar dari labu. Tujuan merefluks yaitu untuk mencampurkan larutan. Hasil dari
refluks berupa padatan yang berwarna cokelat. Kemudian dibiarkan mendingin untuk
pengerjaan selanjutnya yaitu isolasi anilin. Cara mengisolasi anilin yaitu pertama-tama labu
penghasil uap yang berisi air dipanaskan. Kemudian ke alam labu pereaksi yang berisi
padatan hasil reaksi tadi, ditambahkan 100 ml NaOH (75 g NaOH/100 ml). Tujuan
penambahan NaOH agar anilin yang terlarut (anilin HCl) menjadi anilin yang tidak larut
dalam air, sehingga mudah dipisahkan. Hasil penambahan ini warna padatan menjadi abu-abu
dan lama-kelamaan jadi hitam. Selanjutnya dihubungkan labu pereaksi dengan labu penghasil
uap serta set alat destilasi. Destilasi dilanjutkan sampai diperoleh kurang lebih 90 ml dan
dipindahkan ke corong pisah. Pada corong pisah akan terbentuk 2 lapisan, lapisan bawah
merupakan anilin dan lapisan atas larutan berwarna putih yang masih mengandung anilin.
Kumpulkan sebanyak-banyaknya lapisan anilin pada labu destilasi. Selanjutnya pada corong
pisah tadi ditambahkan kloroform 15 ml untuk menyerap kembali sisa-sisa anilin yang masih
bercampur dengan larutan (diekstraksi). Baik kloroform maupun anilin merupakan golongan
nonpolar, sehingga keduanya dapat bercampur. Kemudian campuran larutan tadi dikocok
untuk menyesuaikan tekanan yang ada di dalam corong dengan lingkungan luar. Didiamkan
beberapa saat sampai terbentuk 2 lapisan, lapisan bawah (anilin dalam kloroform) dipisahkan
dan ditampung dalam labu erlenmeyer dan lapisan atas tadi diekstraksi kembali dengan
kloroform 2X berturut-turut. Campuran larutan hasil ekstraksi di masukkan labu destilasi
yang berisi anilin. Ke dalamnya ditambahkan Na2SO4 anhidrous sebanyak 5gram. Tujuannya

untuk menyerap air yang masih terdapat di dalam campuran larutan. Labu ditutup dan
didiamkan, lalu disaring kedalam labu destilasi. Tujuan penyaringan untuk menghilangkan
kembali Na2SO4. Filtrat yang dihasilkan didestilasi dengan api langsung ditambahkan
dengatn 3 butir batu didih untuk mencegah bumping. Pada suhu 51-58oC kloroform menetes,
selanjutnya suhu turun sampai 41oC, dimana zat yang menetes merupakan zat-zat lain yang
bercampur dengan larutan. Larutan yang telah didestilasi (larutan anilin berwarna kuning)
selanjutnya ditentukan titik didihnya. Dengan cara labu dipanaskan dalam minyak kelapa
pada kompor listrik. Kedalam labu diletakkan termometer, dicatat suhu konstant yaitu 184oC.

Anilin terutama dihasilkan oleh industri dalam dua langkah dari benzena. Pertama,
benzena adalah nitrasi menggunakan campuran pekat dari asam nitrat dan asam sulfat pada
50 hingga 60 C, yang memberikan nitrobenzena. Pada langkah kedua, nitrobenzena adalah
hidrogenasi , biasanya pada 200-300 C di hadapan berbagai logam katalis :
C 6 H 5 NO 2 + 3 H 2 C 6 H 5 NH 2 + 2 H 2 O C 6 H 5 NO 2 + 3 H 2 C 6 H 5 NH 2 + 2 H 2 O
Awalnya, penurunan itu dilakukan dengan campuran klorida besi dan logam besi
melalui reduksi Bechamp . Sebagai alternatif, anilin juga disiapkan dari fenol dan amonia,
fenol yang sedang berasal dari proses kumena.

Berikut adalah beberapa kelas reaksi, oksidasi anilin telah banyak diselidiki, dan
dapat mengakibatkan reaksi lokal pada hasil nitrogen atau lebih umum dalam pembentukan
ikatan CN baru. Dalam larutan alkali, azobenzene hasil, sedangkan asam arsen menghasilkan
pewarna violaniline-violet. asam kromat mengubahnya menjadi kuinon, sedangkan Klorat, di
hadapan garam logam tertentu (terutama vanadium ), memberikan "hitam anilina. Asam
klorida dan potasium klorat memberikan Chloranil. Kalium permanganat dalam larutan netral
mengoksidasi ke nitrobenzena, dalam larutan alkali untuk azobenzene, amonia dan asam
oksalat, dalam larutan asam untuk anilina hitam. asam hypochlorous memberikan 4aminofenol dan para-amino difenilamin. Oksidasi dengan affords persulfat berbagai
polyanilines senyawa. Polimer ini menunjukkan redoks kaya dan sifat asam-basa.

Reaksi-reaksi pembentukan anilin antara lain:

Oksidasi

Oksidasi anilin telah banyak diselidiki, dan dapat mengakibatkan reaksi lokal pada hasil
nitrogen atau lebih umum dalam pembentukan ikatan CN baru. Dalam larutan alkali,
azobenzene hasil, sedangkan asam arsen menghasilkan pewarna violaniline-violet. asam
kromat mengubahnya menjadi kuinon , sedangkan Klorat , di hadapan garam logam tertentu
(terutama vanadium ), memberikan "hitam anilina". Asam klorida dan potasium klorat
memberikan Chloranil . Kalium permanganat dalam larutan netral mengoksidasi ke
nitrobenzena , dalam larutan alkali untuk azobenzene , amonia dan asam oksalat , dalam
larutan asam untuk anilina hitam. asam hypochlorous memberikan 4-aminofenol dan paraamino difenilamin . Polimer ini menunjukkan redoks kaya dan sifat asam-basa.
Ektrofilik reaksi pada karbon
Seperti fenol , turunan anilin sangat rentan terhadap substitusi elektrofilik reaksi. Reaktivitas
tinggi Itu mencerminkan bahwa itu adalah enamina , yang meningkatkan kemampuanmenyumbangkan elektron cincin. Sebagai contoh, reaksi anilin dengan asam sulfat pada 180
C menghasilkan asam sulfanilat , H

NC

SO

H, yang dapat dikonversi ke

sulfanilamide. Sulfanilamide adalah salah satu obat sulfa , yang banyak digunakan sebagai
antibakteri pada awal abad 20. Reaksi Skala industri terbesar dari anilin melibatkan alkilasi
dengan formaldehida :
2 C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O CH 2 (C 6 H 4 NH 2 ) 2 + H 2 O 2 C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O CH 2
(C 6 H 4 NH 2) 2 + H 2 O
Diamina dihasilkan pendahulu untuk 4,4 '-MDI dan diisocyanates terkait.
Kebasaan

Anilin adalah lemah basis . aromatik amina seperti anilin adalah, pada umumnya, lemah basa
jauh dari alifatik amina karena efek-menarik elektron dari kelompok fenil. Anilin bereaksi
dengan asam kuat untuk membentuk anilinium (atau phenylammonium) ion (C

5-NH 3

+).

Sulfat bentuk piring putih yang indah. Meskipun anilin adalah lemah dasar, presipitat seng ,
aluminium, dan besi garam, dan, pada pemanasan, mengusir amonia dari garam. Kebasaan
lemah karena efek induktif negatif sebagai pasangan elektron mandiri pada nitrogen sebagian
terdelokalisasi ke dalam sistem pi dari cincin benzena.

Asilasi

Anilin bereaksi dengan asam karboksilat [3] atau lebih mudah dengan asil klorida seperti asetil
klorida untuk memberikan amida. Amida terbentuk dari anilin kadang-kadang disebut
anilides, misalnya CH

3-CO-NH-C 6

adalah acetanilide. Antifebrin (acetanilide), anti-piretik

dan analgesik, diperoleh dengan reaksi asam asetat dan anilin.

N-Alkilasi

N-metilasi dari anilin dengan metanol pada temperatur tinggi selama catalsts asam
memberikan N-methylaniline dan dimethylaniline :
C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH C 6 H 4 N(CH 3 ) 2 + H 2 O C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH C 6 H 4
N (CH 3) 2 + H 2 O
Metil dan dimethylaniline adalah cairan berwarna dengan pb dari 193-195 C dan 192 C,
masing-masing. Derivatif ini penting dalam industri warna. Anilin menggabungkan langsung
dengan alkil iodida untuk membentuk amina sekunder dan tersier.
Karbon disulfida derivatif

Direbus dengan karbon disulfida , memberikan sulfocarbanilide (difenil tiourea ) (CS (NHC 6
H 5) 2), yang dapat dipecah menjadi fenil isothiocyanate (C 6 H 5 SSP), dan triphenyl guanidin
(C 6 H 5 N = C ( NHC 6 H 5) 2).
Diazotization

Anilin dan yang cincin-derivatif digantikan bereaksi dengan asam nitrit untuk membentuk
garam diazonium. Melalui intermediet, anilin dapat dengan mudah dikonversi ke-OH,-CN,
atau halida melalui reaksi Sandmeyer .
Reaksi lain

Bereaksi dengan nitrobenzena untuk menghasilkan phenazine di -Aue reaksi Wohl.

Hidrogenasi memberikan cyclohexylamine .
Menjadi reagen standar di laboratorium, anilin digunakan untuk reaksi banyak niche. Asetat
digunakan dalam uji asetat Anilina untuk karbohidrat, mengidentifikasi pentosa oleh konversi
untuk furfural. Hal ini digunakan untuk noda saraf RNA biru di Nissl noda.
Didalam industry kimia mengarahkan aniline dibuat dari nitrobenzene, phenol, dan
chlorobenzene. Dalam pembuatan senyawa aniline ada 4 :
1. Dari nitrobenzene yang direduksi (90-95% yield).
2. Dari proses amminolisis chlorobenzene (96 % yield).
3. Katalitik hidrogenasi fasa uap nitrobenzene (99%yield ).
4. Katalitik hidrogenasi fasa cair nitrobenzene (98% yield).
Industri sintesis anilin terjadi dalam dua langkah : langkah pertama adalah nitrasi
benzena, diikuti dengan reduksi (hidrogenasi) nitrobenzena di anilin :
Benzena nitrat dengan campuran pekat asam nitrat (HNO3) dan asam sulfat (H2SO4) pada
temperatur 50-60 oc untuk membentuk nitrobenzena. Langkah kedua adalah hidrogenasi
nitrobenzena di anilin sekitar 600 C dengan keberadaan nikel sebagai katalis. Laboratorium
nitrobenzena hidrogenasi berlangsung dengan hidrogen diproduksi dalam campuran reaksi
disimpan dalam besi pengajuan dan asam klorida. Anilin dapat disintesis dari fenol dan
amonia .
KEUNTUNGAN
Hasil dari sintesa lebih banyak, waktu yang dibutuhkan tidak terlalu lama.
KERUGIAN
Anilin beracun oleh inhalasi uap tersebut. The IARC daftar di Grup 3 (tidak
diklasifikasikan untuk carcinogenicity untuk manusia) karena dan kontradiktif data terbatas
yang tersedia. Awal pembuatan anilin mengakibatkan meningkatnya insiden kanker kandung
kemih, tetapi efek ini sekarang dikaitkan dengan naphthylamiines, tidak anilines.
KEGUNAAN
Aplikasi anilin terbesar adalah untuk persiapan metilen difenil diisosianat (MDI).
Mayoritas anilin melayani pasar ini. Kegunaan lain termasuk karet bahan kimia pengolahan
(9%), herbisida (2%), dan pewarna dan pigmen (2%). Sebagai tambahan untuk karet, anilin
derivatif seperti fenilendiamin

[ disambiguasi diperlukan ]

dan difenilamin, merupakan antioksidan.

Ilustrasi obat dibuat dari anilin adalah parasetamol (acetaminophen, Tylenol). Penggunaan

utama dari anilin dalam industri pewarna adalah sebagai prekursor untuk nila, biru dari blue
jeans. Selain itu anilin dapat digunakan sebagai parfum, pernis dan pelarut.

Anilin dapat dibuat dengan :

1.

Nitrasi, yaitu menerapkan suatu reaksi yang melibatkan pemasukan gugus nitro kedalam
sebuah molekul.

2. Substitusi, yaitu penggantian salah satu atom atau gugus atom dalam sebuah molekul oleh
atom atau gugus atom lain.
Anilin dapat juga dibuat dengan mengunakan teknik isolasi yang lain dan dapat digunakan
dalam berbagai macam bidang. Diantaranya anilin digunakan sebagai untuk membuat obatobatan, seperti pada parasetamol, fanasetin dan dapat juga digunakan sebagai pewarna dan
pembuatan plastik.