METODE ANALISIS COULOMETRI

Dalam potensiometri, potensi sel elektrokimia dalam kondisi statis

digunakan untuk menentukan konsentrasi suatu analit . Potensiometri sendiri
merupakan metode kuantitatif yang penting dan sering digunakan dalam
analisis. Adapun metode elektrokimia dinamis, seperti Coulometri,Voltametri,
dan amperometri, juga metode analisis yang penting. Metode analisis
Coulometri didasarkan pada elektrolisis lengkap dari analit. Adapun maksud
dari elektrolisis lengkap adalah dimana analit secara kuantitatif teroksidasi
dan berkurang pada elektroda kerja atau bereaksi secara kuantitatif dengan
reagen yang dihasilkan di elektroda kerja. Ada dua jenis metode analisis
dengan Coulometri , yaitu metode Coulometri potensial terkontrol, di mana
potensial konstan diterapkan pada sel elektrokimia, dan metode Coulometri
arus listrik terkontrol, di mana arus konstan dilewatkan melalui sel
elektrokimia.
Hubungan antara Q dalam coulomb yang melewati analit selama
elektrolisis dengan jumlah absolut dari analit dituliskan oleh hukum Faraday,
seperti berikut :
Q = nFN

Dimana n adalah jumlah elektron yang ikut bereaksi, F adalah konstanta

Faraday (96487 C/mol), dan N adalah jumlah mol analit. Gaya Coulomb juga
ekuivalen terhadap A untuk arus listrik konstan, seperti persamaan berikut :
Q = ite

Dimana te adakah waktu elektrolisis dan i adalah arus listrik. Jika arus listrik
divariasikan terhadap waktu, seperti dalam Coulometri potensial terkontrol,
diberikan dalam persamaan sebagai berikut :

1. Terkontrol Potensi Coulometry

Metode termudah untuk memastikan efisiensi arus listrik 100%
adalah dengan mempertahankan elektroda kerja pada potensial konstan
yang memungkinkan terjadinya oksidasi analit secara kuantitatif, tanpa
mengoksidasi atau mengurangi spesies yang mengganggu. Arus yang
mengalir melalui sel elektrokimia di bawah potensial yang konstan
sebanding dengan konsentrasi analit ini. Saat proses elektrolisis
berlangsung konsentrasi analit menurun. Seperti terlihat pada kurva di
bawah ini.
Pemilihan Potensial Konstan
Dalam metode coulometri potensial terkontrol, harga potensial dipilih agar
reaksi oksidasi atau reduksi yang diinginkan berjalan tanpa gangguan dari
reaksi redoks yang melibatkan komponen lain dari sampel matriks. Untuk
melihat bagaimana potensial yang tepat untuk elektroda kerja
dikembangkan dengan metode coulometri potensial konstan dari Cu 2+
berdasarkan pada pengurangan logam tembaga di katoda dengan Pt
sebagai elektroda kerja.

Potensial yang diperlukan untuk pengurangan Cu2+ secara kuantitatif dapat

dihitung menggunakan persamaan Nernst, yaitu :

Meminimalkan Waktu Elektrolisis

Karena waktu adalah suatu pertimbangan yang penting dalam memilih
metode analisis, maka faktor-faktor yang menentukan waktu analisis perlu
dipertimbangkan. Perubahan arus listrik sebagai fungsi waktu dalam
coulometri potensial arus listrik dituliskan dalam pendekatan eksponensial
sebagai berikut :

Dimana i0 adalah arus listrik awal dan k adalah konstanta laju reaksi
elektroda kerja. Untuk menghasilkan efisiensi sebesar 99,99% maka nilai i
< (10-4)i0, sehingga diperoleh persamaan:

dari persamaan diatas dapat dilihat bahwa dengan bertambahnya nilai k

maka waktu analisis semakin pendek.

Instrumentasi
Dalam coulometri potensial terkontrol diatur menggunakan tiga elektroda
potensiostat. Dua jenis elektroda kerja yang umum digunakan adalah
 elektroda Pt dan elektroda Hg. Potensial berlebih untuk proses reduksi
H3O+ pada merkuri membutuhkan elektroda dengan nilai potensial negatif.
Elektroda kerja platina digunakan ketika diperlukan potensial dengan
muatan positif. Instrumen modern pada metode ini menggunakan integrasi
elektron untuk memantau hubungan potensial sebagai fungsi waktu. Total
potensial pada akhir elektrolisis kemudian dapat dibaca langsung dari
pembacaan digital atau dari plot potensial terhadap waktu sebagai berikut
:

2.
3. Aplikasi kuantitatif
Coulometri dapat digunakan untuk analisis kuantitatif baik senyawa
organik dan senyawa anorganik.

Coulometri Potensial Terkontrol.

Analisis melibatkan penentuan kation anorganik dan anion, termasuk jejak
logam dan halida.
Kemampuan untuk mengontrol selektivitas dari pemilihan potensial
elektroda kerja yang baik, membuat coulometripotensial terkontrol sangat
berguna untuk analisis cmpurn logam. Misalnya, komposisi cmpuran logam
yang mengandung Ag, Bi, Cd, dan Sb. Coulometripotensial terkontrol juga
diaplikaikan dalam kimia nuklir, di mana unsur-unsur seperti uranium dan
polonium dapat ditentukan jumlah mikrogramnya. Coulometri potensial
terkontrol juga dapat diterapkan untuk analisis kuantitatif senyawa
organik, meskipun aplikasi signifikannya untuk analit anorganik.

Coulometri Arus Listrik Terkontrol

Penggunaan mediator membuat metode ini saat analisis lebih fleksibel
daripada coulometri potensial terkontrol. Metode ini juga disebut titrasi
redoks coulometri. Mediator penghubung oksidasiatau reduksi untuk
asam-basa, pengendapan atau reaksi kompleksasi melibatkan analit yang
memungkinkan untuk titrasi coulometri dari analit yang tidak mudah
teroksidasi atau terreduksi. Coulometri titrasi asam-basa telah digunakan
untukanalisis asam kuat atau lemah dan basa, baik bagian berair dan tak
berair. Dibandingkan dengan titrimetri konvensional, ada beberapa
keuntungan dengan titrasi kuolometri salah satu keuntungan adalah
bahwa partikel dari "titran" yang bereaksi segera dengan analit
memungkinkanpenggunaan dari reagen mencegah ketidakstabilannya
berkurang pada persiapan dan penyimpanan larutan standar. Dengan
demikian, reagen yang sangat reaktif seperti Ag2 + dan Mn3 + dapat
digunakandalam titrasi kulometri. Karena relatif mudah untuk mengukur
jumlah harga yang kecil, titrasi cuolometri dapat digunakan untuk
menentukan jumlah kecil dari analityang tidak dapat diukur secara akurat
oleh titrasi konvensional.