Nama : AMELIA TRIPRIPA

NPM : A1F015012
TUGAS KIMIA ORGANIK

REAKSI ADISI, Misalnya pada Amina

1) Adisi Amina1o
Amina adalah senyawa nitrogen organik yang mengandung pasangan elektron terikat pada
atom N. Amin dikelompokkan sebagai 1 °, 2 °, atau 3 ° dengan jumlah gugus alkil yang terikat
pada atom nitrogen.

Baik 1 ° dan 2 ° amina bereaksi dengan aldehid dan keton. Kita mulai dengan memeriksa
reaksi aldehid dan keton dengan 1 ° amina.
a. Formasi Imine
Pembentukan Imina Perlakuan aldehid atau keton dengan amina 1 ° memberikan imina
(juga disebut basis Schiff). Serangan nukleofilik amina 1 ° pada gugus karbonil membentuk
karbinolamina yang tidak stabil, yang kehilangan air untuk membentuk imina. Keseluruhan
hasil reaksi dalam penggantian C O dengan C NR

Karena atom N imine dikelilingi oleh tiga kelompok (dua atom dan satu pasang tunggal),
maka dipadukan dengan sp2, membuat sudut ikatan C-N-R ~ 120 ° (tidak 180 °). Formasi Imine
paling cepat saat Media reaksi bersifat asam lemah.

Mekanisme pembentukan imina dapat dibagi menjadi dua bagian yang berbeda:
penambahan nukleofilik 1 ° amina, diikuti dengan eliminasi H2O. Setiap langkah melibatkan
ekuilibrium reversibel, sehingga reaksi didorong untuk menyelesaikannya dengan
mengeluarkan H2O.
Mekanisme Pembentukan Imine dengan aldehida atau keton
(1) Adisi Nukleofilik dari karbonolamina

Serangan nukleofilik amina diikuti oleh transfer proton membentuk karbinolamin yang
tidak stabil (Langkah [1] - [2]). Langkah-langkah ini menghasilkan penambahan H dan NHR
"ke kelompok karbonil.
 (2) Eliminasi H2O dari Imine

Penghapusan H2O membentuk imine dalam tiga tahap. Protonasi gugus OH pada Langkah
[3] membentuk kelompok meninggalkan yang baik, yang menyebabkan hilangnya air pada
Langkah [4], memberikan ion iminium yang distabilkan dengan resonansi. Hilangnya proton
membentuk imina di Langkah [5].
Kecuali untuk Langkah [1] (penambahan nukleofilik) dan [4] (eliminasi H2O), semua
langkah lain dalam mekanismenya adalah reaksi asam basa - yaitu memindahkan proton dari
satu atom ke atom lainnya.
Formasi Imine paling cepat pada pH 4-5. Asam ringan diperlukan untuk protonasi gugus
hidroksi pada Langkah [3] untuk membentuk living group yang baik. Di bawah kondisi asam
kuat, laju reaksi menurun karena nukleofil amina diprotonasi. Tanpa pasangan elektron bebas,
tidak lagi nukleofil, dan penambahan nukleofilik tidak dapat terjadi.
Protonasi membuat Living Group yang baik , namun pada pH rendah, amina dasar diprotonasi

b. Aplikasi: Retinal, Rhodopsin, dan Kimia Visi

Banyak imines memainkan peran penting dalam sistem biologis. Molekul kunci dalam
kimia penglihatan adalah rhodopsin imina yang terkonjugasi, yang disintesis pada sel batang
mata dari 11-cis-retina dan amina 1 ° di protein opsin.

2) Adisi Eminne 2 °
a. Pembentukan Enamine 2 °
Amina bereaksi dengan aldehida atau keton untuk menghasilkan enamin. Enamines
memiliki atom nitrogen yang terikat pada ikatan rangkap (alkene + amina = enamin).
 Seperti imines, enamin juga terbentuk dengan penambahan nukleofil nitrogen ke dalam
gugus karbonil yang diikuti dengan eliminasi air. Namun, dalam kasus ini, eliminasi terjadi di
dua atom karbon yang berdekatan untuk membentuk ikatan π dari karbon-karbon baru.

Mekanisme Mekanisme pembentukan enamine identik dengan mekanisme pembentukan

imina kecuali langkah terakhir, yang melibatkan pembentukan ikatan π. Mekanismenya dapat
dibagi menjadi dua bagian yang berbeda: penambahan nukleofilik amina 2 °, diikuti dengan
pembatasan H2O. Setiap langkah melibatkan ekuilibrium reversibel sekali lagi, sehingga reaksi
didorong untuk menyelesaikannya dengan menghilangkan H2O.
Mekanisme formasi enamin dari aldehida atau keton
(1) Adisi Nukleofilik dari aldehida atau keton

Serangan nukleofilik amina diikuti oleh transfer proton membentuk karbinolamin yang
tidak stabil (Langkah [1] - [2]).
(2) Eliminasi H2O dari enamin

 Protonasi gugus OH pada Langkah [3] membentuk kelompok meninggalkan

yang baik, yang menyebabkan hilangnya air pada Langkah [4], memberikan ion iminium
yang distabilkan dengan resonansi.
 Penghapusan proton dari ikatan C-H yang berdekatan membentuk enamine pada
Langkah [5].
  Dengan amina 1 °, ion iminium menengah masih memiliki proton pada atom N
yang dapat dilepaskan untuk membentuk C N

 Dengan amina 2 °, ion iminium perantara tidak memiliki proton pada atom N.
Proton harus dilepaskan dari ikatan C-H yang berdekatan, dan ini membentuk C C
Mekanisme tersebut menggambarkan mengapa reaksi 1 ° amina dengan senyawa karbonil
membentuk imina, namun reaksinya dengan amina 2 ° membentuk enamina. Langkah terakhir
dari kedua mekanisme tersebut dibandingkan dengan menggunakan sikloheksanon sebagai
bahan awal. Posisi ikatan rangkap tergantung pada proton yang dikeluarkan pada langkah
terakhir. Penghapusan proton N-H membentuk C N , sedangkan penghilangan proton C-H
membentuk C-C.
b. Hidrolisis Imine dan Anamine
Karena imines dan enamines dibentuk oleh satu set reaksi reversibel, keduanya dapat
diubah kembali menjadi senyawa karbonil dengan hidrolisis dengan asam ringan. Mekanisme
reaksi ini justru kebalikan dari mekanisme yang ditulis untuk pembentukan imines dan
enamines. Dalam hidrolisis enamin, karbon karbonil dalam produk berasal dari karbon hibrid
sp2 yang terikat pada atom N pada bahan awal.
Hidrolisis imina dan enamina membentuk aldehid dan keton.

3) Adisi H2O-Hidrasi
Penambahan Perlakuan Hidrasi H2O dari senyawa karbonil dengan H2O dengan adanya
katalis asam atau basa menambahkan unsur H dan OH melintasi ikatan karbon-oksigen o,
membentuk permata-diol atau hidrat.

Hidrasi gugus karbonil memberikan hasil yang baik dari permata-diol hanya dengan
aldehida tanpa hambatan seperti formaldehid, dan dengan aldehid yang mengandung kelompok
penarik elektron terdekat.
Reaksi Eliminasi
Reaksi eliminasi melibatkan hilangnya elemen dari bahan awal untuk membentuk ikatan
baru dalam produk.
• Alkil halida mengalami reaksi eliminasi dengan basis Brønsted-Lowry. Elemen HX
hilang dan alkena terbentuk.

Persamaan [1] dan [2] menggambarkan contoh reaksi eliminasi. Dalam kedua reaksi suatu
basa menghilangkan unsur-unsur asam, HBr atau HCl, dari bahan awal organik.

Alkena-Produk Reaksi Penghapusan Karena reaksi eliminasi alkil halida membentuk

alkena, mari tinjau kembali bahan awal pada struktur alkena dan pelajari beberapa fakta
tambahan juga.
Bonding dalam Carbon Double Carbon Carbon Recall dari bahwa alkena adalah
hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap karbon-karbon. Setiap karbon dari ikatan
rangkap adalah sp2 hibridisasi dan planar trigonal, dan semua sudut ikatannya 120 °.
 Selama reaksi eliminasi, sebuah bentuk obligasi oleh penghapusan dua atom atau grup dari
molekul asli. Dalam kebanyakan kasus, ikatan yang membentuk adalah obligasi p. Reaksi
eliminasi bersaing dengan substitusi reaksi saat alkil halida bereaksi dengan nukleofil.

Penghapusan hidrogen halida (asam halogen) dari alkil halida memerlukan basa kuat
seperti ion alkoksida, RO-. Basis lemah seperti ion OH memberikan hasil eliminasi yang buruk.

Jika alkil halida mengandung lebih dari dua karbon dalam rantainya, dan atom karbon yang
bersebelahan dengan atom karbon yang terikat pada halogen masing-masing memiliki atom
hidrogen yang terikat padanya, dua produk akan terbentuk. Produk utama diprediksi oleh
Aturan Zaitsev, yang menyatakan bahwa alkena bercabang lebih tinggi akan menjadi produk
utama. Misalnya, dalam reaksi dehidrohalogenasi antara 2-chlorobutane dan sodium
methoxide, produk utamanya adalah 2-butena.

Mekanisme Reaksi Eliminasi

Seperti disebutkan sebelumnya, ikatan halogen-karbon dalam alkil halida terpolarisasi
karena perbedaan elektronegativitas antara atom. Polarisasi ini dapat menyebabkan
pembentukan muatan parsial atau muatan positif positif pada atom karbon.
 Isi positif penuh atau parsial pada atom karbon terdelokalisasi (terdispersi) ke dalam rantai
karbon. Hal ini, pada gilirannya, membuat atom hidrogen yang menempel pada karbon ini
sangat sedikit positif dan dengan demikian sangat asam lemah. Oleh karena itu, basa yang
sangat kuat sekarang dapat mengeluarkan hidrogen yang sedikit positif dengan pelepasan
elektron yang dihasilkan ke rantai tersebut, membentuk ikatan π antara atom karbon.
Mekanisme sebenarnya bisa menjadi salah satu dari dua jenis, E1 atau E2, tergantung struktur
kompleks yang diaktifkan.

Mekanisme E1
Sebuah atom yang memiliki sepasang elektron tak terbawa mengambil satu dari dua peran.
Atom dapat berbagi elektron ini dengan atom karbon yang memiliki kelompok meninggalkan,
atau dapat berbagi elektron ini dengan atom hidrogen. Dalam kasus sebelumnya, atom bertindak
sebagai nukleofil, sedangkan pada kasus terakhir ia bertindak sebagai basis. Oleh karena itu,
tergantung pada kondisi reaksi, atom dapat dilibatkan dalam reaksi substitusi atau reaksi
eliminasi.
Reaksi ion OH dengan butil bromida tersier menyebabkan sedikit atau tidak ada produk
substitusi karena hambatan sterik menghalangi cuping belakang atom karbon dimana atom
bromine terikat. Dengan bantuan pelarut polar, ikatan bromin-karbon terionisasi membentuk
karbokasi tersier dan ion bromida. Atom hidrogen pada karbon yang berdekatan dengan karbon
karbokation memperoleh muatan positif sedikit, yang memungkinkan ion OH untuk
menggunakan karakteristik dasarnya. Dengan demikian, OH-ion abstrak atom hidrogen, dan
elektron bermigrasi ke rantai, membentuk ikatan rangkap.

Kompleks yang diaktifkan untuk reaksi ini hanya mengandung alkil halida dan oleh karena
itu tidak sekuensial. Reaksi mengikuti mekanisme E1.
 Mekanisme E2
Reaksi eliminasi juga dapat terjadi bila ikatan halogen karbon tidak terionisasi secara
sempurna, namun hanya menjadi terpolarisasi. Seperti reaksi E1, mekanisme E2 terjadi saat
kelompok menyerang menampilkan karakteristik dasarnya daripada sifat nukleofiliknya.
Kompleks yang diaktifkan untuk mekanisme ini mengandung alkil halida dan ion alkoksida.
Berikut adalah mekanisme lengkap untuk reaksi eliminasi E2:

Reaksi Substitusi
Mekanisme Reaksi Substitusi nukleofilik
Data eksperimental dari reaksi substitusi nukleofilik pada substrat yang memiliki aktivitas
optic (kemampuan untuk memutar pesawat-terpolarisasi light) menunjukkan bahwa dua
mekanisme umum ada untuk jenis reaksi. Jenis pertama disebut mekanisme SN2. mekanisme
ini berikut orde kedua kinetika (laju reaksi tergantung pada konsentrasi dari dua reaktan), dan
yang menengah berisi baik substrat dan nukleofil dan karena itu Bimolekular. Terminology SN2
singkatan dari "substitusi Bimolekular nukleofilik." Tipe kedua mekanisme adalah mekanisme
SN1. mekanisme ini berikut kinetika orde pertama (laju reaksi tergantung pada konsentrasi dari
satu reaktan), dan yang menengah hanya berisi substrat molekul dan karena itu unimolecular.
Terminologi SN1 singkatan "Pergantian unimolecular nukleofilik."

Reaksi SN1
Seperti yang telah kita lihat, reaksi SN2 paling baik bila dilakukan dengan substrat tanpa
hambatan dan nukleofil bermuatan negatif dalam pelarut aprotik polar namun paling buruk bila
dilakukan dengan substrat yang terhambat dan nukleofil netral dalam pelarut protik. Oleh
karena itu, Anda mungkin mengharapkan reaksi substrat tersier (terhalang) dengan air (netral,
protik) berada di antara reaksi substitusi paling lambat. Hebatnya, bagaimanapun, kebalikannya
adalah benar. Reaksi halida tersier (CH3)3dengan H2O untuk memberi alkohol 2-metilpropan-
2-ol lebih dari 1 juta kali secepat reaksi CH3Br yang sesuai untuk menghasilkan metanol.
 Apa yang terjadi di sini? Jelas, reaksi substitusi nukleofilik terjadi, namun urutan reaktivasi
nampaknya terbelakang. Reaksi ini tidak dapat dilakukan oleh mekanisme SN2 yang telah kita
diskusikan, dan oleh karena itu kita harus menyimpulkan bahwa mekanisme tersebut terjadi
dengan mekanisme substitusi alternatif. Mekanisme alternatif ini disebut reaksi SN1, untuk
substitusi, nukleofilik, unimolekul. Berbeda dengan reaksi SN2 CH3Br dengan OH, reaksi SN1
(CH3)3dengan H2O memiliki tingkat yang bergantung hanya pada konsentrasi alkil halida dan
tidak tergantung pada konsentrasi H2O. Dengan kata lain, reaksinya adalah proses orde pertama;
Konsentrasi nukleofil tidak muncul dalam persamaan laju.
Tingkat reaksi = Tingkat hilangnya alkil halida
= k x [RX]
Untuk menjelaskan hasil ini, kita perlu tahu lebih banyak tentang pengukuran kinetika.
Banyak reaksi organik terjadi dalam beberapa tahap, salah satunya biasanya lebih lambat dari
yang lain. Kami menyebut langkah lambat ini sebagai langkah pembatas laju, atau menilai
langkah awal. Tidak ada reaksi yang bisa berjalan lebih cepat dari pada langkah pembatas laju,
yang bertindak sebagai semacam kemacetan lalu lintas, atau kemacetan. Dalam reaksi SN1
(CH3)3CBr dengan H2O, fakta bahwa nukleofil tidak muncul dalam persamaan tingkat
firstorder berarti bahwa alkil halide terlibat dalam tahap pembatas laju unimolekul. Tapi jika
nukleofil tidak terlibat dalam langkah pembatas laju, maka harus terlibat dalam langkah lain
yang tidak membatasi laju.
Reaksi SN1 terjadi karena hilangnya kelompok yang tertinggal sebelum pendekatan
nukleofil. 2-Bromo-2-metilpropana secara spontan terdisosiasi dengan karboksi tert-butil
ditambah Br dalam tahap pembatas laju yang lambat, dan karbokation intermediate kemudian
langsung terjebak oleh air nukleofil dalam langkah kedua yang lebih cepat. Air bukan reaktan
pada langkah yang lajunya diukur. Diagram energi diperlihatkan pada.
Karakteristik reaksi SN1
Sama seperti reaksi SN2 sangat dipengaruhi oleh struktur substrat, gugus yang
meninggalkan, nukleofil, dan pelarut, reaksi SN1 juga dipengaruhi. Faktor-faktor yang
menurunkan Gâ €, baik dengan menurunkan tingkat energi dari keadaan transisi atau dengan
menaikkan tingkat energi dari keadaan dasar, mendukung reaksi SN1 yang lebih cepat.
Sebaliknya, faktor-faktor yang meningkatkan G, baik dengan menaikkan tingkat energi dari
keadaan transisi atau dengan menurunkan tingkat energi reaktan, memperlambat reaksi SN1.
Menurut postulat Hammond, faktor apa pun yang menstabilkan intermediate berenergi
tinggi juga menstabilkan keadaan transisi yang mengarah ke perantara tersebut. Karena langkah
pembatas laju reaksi SN1 adalah disosiasi unimolekul secara spontan dari substrat untuk
menghasilkan karbokation, reaksinya disukai bila terjadi pembentukan intermediate karbokator
yang stabil. Semakin stabil intermediate karbokasinya, semakin cepat reaksi SN1. Kami melihat
pada Bagian 7.8 bahwa urutan stabilitas karbokation alkil adalah 3 ° 2 ° C ° CH3. Untuk daftar
ini, kita juga harus menambahkan kation allylic dan benzil yang distabilisasi. Seperti
ditunjukkan Gambar 12.13, kation allylic memiliki dua bentuk resonansi. Dalam satu bentuk
ikatan rangkap ada pada "kiri"; Dalam bentuk lain itu di sebelah kanan. Kation benzilik
memiliki lima bentuk resonansi, yang semuanya berkontribusi terhadap hibrid resonansi
keseluruhan.

Leaving Group
Kami mengatakan selama diskusi reaktivitas SN2 bahwa kelompok yang meninggalkan
terbaik adalah kelompok yang paling stabil, yaitu senyawa konjugat asam kuat. Urutan
reaktivitas yang identik ditemukan untuk reaksi SN1 karena kelompok yang meninggalkannya
terlibat langsung dalam tahap pembatas laju. Dengan demikian, urutan reaktivitas SN1 adalah

Perhatikan bahwa dalam reaksi SN1, yang sering dilakukan di bawah kondisi asam, air
netral terkadang merupakan kelompok yang meninggalkannya. Hal ini terjadi, misalnya, bila
alkil halida dibuat dari alkohol tersier melalui reaksi dengan HBr atau HCl (Bagian 12.3).
Alkohol pertama kali diprotonasi dan kemudian secara spontan kehilangan H2O untuk
menghasilkan karbokation, yang bereaksi dengan ion halida untuk memberikan alkil halida.
Mengetahui bahwa reaksi SN1 terlibat dalam konversi alkohol menjadi alkil halida menjelaskan
mengapa reaksinya bekerja dengan baik hanya untuk alkohol tersier: alkohol tersier bereaksi
paling cepat karena mereka menghasilkan zat antara karbokation yang paling stabil.

Nukleofil
Sifat nukleofil memainkan peran utama dalam reaksi SN2 namun tidak mempengaruhi
reaksi SN1. Karena reaksi SN1 terjadi melalui langkah ratelimiting dimana nukleofil tambahan
tidak memiliki bagian, nukleofil tidak dapat mempengaruhi laju reaksi. Reaksi 2-metilpropan-
2-ol dengan HX, misalnya, terjadi pada tingkat yang sama terlepas dari apakah X adalah Cl, Br,
atau I. Selanjutnya, nukleofil netral sama efektifnya dengan muatan negatif, sehingga reaksi
SN1 sering terjadi. Terjadi di bawah kondisi netral atau asam.

Pelarut
Bagaimana dengan pelarut? Apakah pelarut memiliki efek yang sama dalam reaksi SN1
yang ada dalam reaksi SN2? Jawabannya adalah ya dan tidak. Ya, pelarut memiliki efek yang
besar pada reaksi SN1, namun tidak, alasan efek pada reaksi SN1 dan SN2 tidak sama. Efek
pelarut dalam reaksi SN2 sebagian besar disebabkan oleh stabilisasi atau destabilisasi reaktan
nukleofil. Efek pelarut dalam reaksi SN1, bagaimanapun, sebagian besar disebabkan oleh
stabilisasi atau destabilisasi keadaan transisi. Postulat Hammond mengatakan bahwa setiap
faktor yang menstabilkan karbokation intermediate harus meningkatkan laju reaksi SN1.
Pelarutan karbokation - interaksi ion dengan molekul pelarut - hanya memiliki efek seperti itu.
Molekul pelarut mengorientasikan sekitar karbokation sehingga ujung bijih yang kaya dari
pelarut dipol menghadapi muatan positif sehingga menurunkan energi ion dan mendukung
formasinya.

Reaksi SN2
Dalam setiap reaksi kimia, ada hubungan langsung antara laju reaksi dan konsentrasi
reaktan. Ketika kita mengukur hubungan ini, kita mengukur kinetika reaksi. Sebagai contoh,
mari kita lihat kinetika substitusi nukleofilik sederhana-reaksi CH3Br dengan OH- untuk
menghasilkan CH3OH dan Br-.

Pada suhu tertentu, pelarut, dan konsentrasi reaktan, substitusi terjadi pada tingkat tertentu.
Jika kita melipatgandakan konsentrasi OH-, frekuensi pertemuan antara pasangan reaksi ganda,
dan kita menemukan bahwa laju reaksi juga dua kali lipat. Demikian pula, jika kita
melipatgandakan konsentrasi CH3Br, laju reaksi kembali dua kali lipat. Kami menyebut reaksi
seperti itu, di mana tingkat tersebut bergantung secara linear pada konsentrasi dua spesies,
reaksi orde kedua. Secara matematis, kita dapat mengekspresikan ketergantungan orde dua ini
dari reaksi substitusi nukleofilik dengan membuat persamaan laju. Sebagai perubahan [RX]
atau [-OH], laju reaksi berubah secara proporsional.
Tingkat reaksi = Tingkat hilangnya reaktan
= k x [RX] x[-OH]
Dimana [RX] = konsentrasi CH3Br dalam molaritas
[OH] = Konsentrasi OH dalam molaritas
K = Nilai konstan (konstanta laju)
Mekanisme yang memperhitungkan pembalikan konfigurasi dan kinetika orde kedua yang
diamati dengan reaksi substitusi nukleofilik disarankan pada tahun 1937 oleh ED Hughes dan
Christopher Ingold, yang merumuskan apa yang mereka sebut reaksi SN2 - singkatan dari
substitusi, nukleofilik, Bimolekuler (Bimolekul berarti dua molekul, nukleofil dan alkil halida,
ambil bagian pada tahap yang kinetiknya diukur.) Ciri penting dari mekanisme SN2 adalah
bahwa hal itu terjadi dalam satu langkah tanpa zat antara ketika nukleofil masuk bereaksi
dengan alkil halida. Atau tosylate (substrat) dari arah yang berlawanan dengan kelompok yang
tergusur (kelompok yang meninggalkan). Sebagai nukleofil datang di satu sisi substrat dan
ikatan ke karbon, halida atau tosilat berangkat dari sisi lain, sehingga membalik konfigurasi
stereokimia. Prosesnya ditunjukkan pada untuk reaksi (S) -2-bromobutane dengan HO untuk
memberi (R) -butan-2-ol.
 Seperti ditunjukkan pada, reaksi SN2 terjadi ketika pasangan elektron pada nukleofil Nu:
memaksa keluar kelompok X:, yang mengambil dengan itu pasangan elektron dari ikatan C 'X
sebelumnya. Hal ini terjadi melalui keadaan transisi di mana ikatan Nu-C yang baru sebagian
terbentuk pada saat bersamaan bahwa ikatan C-X yang lama sebagian terpecah, dan di mana
muatan negatif dibagi oleh nukleofil masuk dan keluar Ion halida. Keadaan transisi untuk
inversi ini memiliki tiga ikatan yang tersisa ke karbon dalam susunan planar.

Karakteristik reaksi SN2

Sekarang kita tahu bagaimana reaksi SN2 terjadi, kita perlu melihat bagaimana
penggunaannya dan variabel apa yang mempengaruhi mereka. Beberapa reaksi SN2 cepat dan
beberapa lambat; Beberapa terjadi dengan hasil tinggi dan lainnya, dengan hasil rendah.
Memahami faktor-faktor yang terlibat bisa sangat berharga. Mari kita mulai dengan mengingat
beberapa hal tentang laju reaksi pada umumnya. Tingkat reaksi kimia ditentukan oleh G ',
perbedaan energi antara keadaan tanah reaktan dan keadaan transisi. Perubahan dalam kondisi
reaksi dapat mempengaruhi G 'baik dengan mengubah tingkat energi reaktan atau dengan
mengubah tingkat energi transisi-negara. Menurunkan energi reaktan atau menaikkan energi
keadaan transisi meningkatkan Gâ € dan menurunkan laju reaksi; Meningkatkan energi reaktan
atau mengurangi energi transisi-negara menurunkan G dan meningkatkan laju reaksi. Kita akan
melihat contoh dari semua efek ini saat kita melihat variabel reaksi SN2.
Variabel reaksi SN2 yang pertama untuk dilihat adalah struktur substrat. Karena keadaan
transisi SN2 melibatkan pembentukan ikatan parsial antara nukleofil masuk dan atom karbon
alkil halida, nampaknya masuk akal bahwa substrat yang terhambat dan besar harus mencegah
pendekatan nukleofil yang mudah, sehingga pembentukan ikatan menjadi sulit. Dengan kata
lain, keadaan transisi untuk reaksi substrat yang terhalang secara sterik, yang atom karbonnya
terlindung dari pendekatan nukleofil masuk, lebih tinggi dalam energi dan bentuknya lebih
lambat daripada keadaan transisi yang sesuai untuk substrat yang tidak terlalu terhambat.
Kesulitan pendekatan nukleofilik meningkat seiring tiga substituen terikat pada peningkatan
volume karbon dioksida halo. Metil halida sejauh ini merupakan substrat paling reaktif dalam
reaksi SN2, diikuti oleh alkil halida primer seperti etil dan propil. Alkil bercabang pada pusat
reaksi, seperti pada isopropil halida (2 °), memperlambat reaksi sangat, dan percabangan lebih
lanjut, seperti pada tert-butil halida (3 °), secara efektif menghentikan reaksinya. Bahkan
mencabik satu karbon yang dikeluarkan dari pusat reaksi, seperti pada 2,2-dimetilpropil
(neopentil) halida, sangat memperlambat perpindahan nukleofilik. Akibatnya, reaksi SN2 hanya
terjadi pada lokasi yang relatif tidak terhalang dan biasanya hanya berguna dengan metil halida,
halida primer, dan beberapa halida sekunder sederhana. Relatif reaktivasi untuk beberapa
substrat yang berbeda adalah sebagai berikut:

Meskipun tidak ditunjukkan dalam urutan reaktivitas sebelumnya, vinik halida

(R2C=CRX) dan aril halida tidak bereaksi terhadap reaksi SN2. Kurangnya reaktivitas ini
disebabkan oleh faktor sterik, karena nukleofil yang masuk harus mendekati bidang ikatan
rangkap karbon-karbon untuk melakukan perpindahan bagian belakang.

Nukleofil
Variabel lain yang memiliki efek utama pada reaksi SN2 adalah sifat nukleofil. Setiap
spesies, baik yang bermuatan netral atau bermuatan negatif, dapat bertindak sebagai nukleofil
asalkan memiliki sepasang elektron yang tidak dikelompokkan, yaitu asalkan itu adalah basis
Lewis. Jika nukleofil bermuatan negatif, produknya netral; Jika nukleofil netral, produk
bermuatan positif.

Berbagai macam zat dapat dibuat dengan menggunakan reaksi substitusi nukleofilik.
Sebenarnya, kita telah melihat sebuah contoh: reaksi anion asetilida dengan alkil halida yang
dibahas di Bagian 8.15 adalah reaksi SN2 dimana nukleofil asetilida menggantikan kelompok
meninggalkan halida.

a. Nukleofilitas secara kasar sejajar dengan sifat dasar

 Saat membandingkan nukleofil yang memiliki atom reaksi yang sama. Dengan demikian,
OH lebih mendasar dan lebih nukleofilik daripada ion asetat, CH3CO2, yang pada gilirannya
lebih mendasar dan lebih nukleofilik daripada H2O. Karena nukleofilisitas biasanya diambil
karena afinitas basa Lewis untuk atom karbon dalam reaksi SN2 dan sifat dasarnya adalah
afinitas basa untuk proton, mudah untuk mengetahui mengapa ada korelasi antara kedua jenis
tersebut. tingkah laku.
b. Nukleofilitas biasanya meningkat dengan menurunkan kolom tabel periodik.
Jadi, HS lebih nukleofilik dari HO, dan urutan reaktivitas halida adalah I- > Br- > Cl- >.
Turun ke dalam tabel periodik, unsur-unsur memiliki elektron valensi mereka dalam cangkang
yang berturut-turut lebih besar, di mana mereka secara berturut-turut lebih jauh dari inti, kurang
dipegang erat, dan akibatnya lebih reaktif. Masalahnya rumit, dan tatanan nukleofilik bisa
berubah tergantung pelarutnya.
c. Nukleofil yang bermuatan negatif biasanya lebih reaktif daripada yang netral.
Akibatnya, reaksi SN2 sering dilakukan pada kondisi dasar daripada kondisi netral atau
asam.

Leaving Group
Masih ada variabel lain yang dapat mempengaruhi reaksi SN2 adalah sifat kelompok yang
mengungsi akibat masuknya nukleofil. Karena kelompok leaving groups yang ditinggalkan
dikeluarkan dengan muatan negatif pada kebanyakan reaksi SN2, kelompok terbaik adalah
yang paling menstabilkan muatan negatif dalam keadaan transisi. Semakin besar tingkat
stabilisasi muatan oleh kelompok yang meninggalkan, semakin rendah energi keadaan transisi
dan semakin cepat reaksinya. Tapi seperti yang kita lihat di Bagian 2.8, kelompok yang paling
menstabilkan muatan negatif juga merupakan basis terlemah. Dengan demikian, basa lemah
seperti ion Cl dan tosylate membuat kelompok leaving group baik, sementara basis kuat seperti
OH dan NH2 membuat kelompok leaving groups.

Penting untuk diketahui mana yang meninggalkan kelompok miskin untuk mengetahui
mana yang baik, dan data sebelumnya dengan jelas menunjukkan bahwa F, HO, RO, dan H2N
tidak dipindahkan oleh nukleofil. Dengan kata lain, alkil fluorida, alkohol, eter, dan amina
biasanya tidak mengalami reaksi SN2. Untuk melakukan reaksi SN2 dengan alkohol, perlu
mengubah oli menjadi lebih baik meninggalkan kelompok. Ini sebenarnya adalah apa yang
terjadi bila alkohol primer atau sekunder diubah menjadi alkil klorida dengan reaksi dengan
SOCl2 atau alkil bromida melalui reaksi dengan PBr3

Sebagai alternatif, alkohol dapat dibuat lebih reaktif terhadap substitusi nukleofilik dengan
mengatasinya dengan p-toluenasulfonil klorida untuk membentuk tosylate. Seperti dicatat pada
beberapa kesempatan sebelumnya, tosylates lebih reaktif daripada halida dalam substitusi
nukleofilik. Perhatikan bahwa formasi tosylate tidak mengubah konfigurasi karbon pembawa
oksigen karena ikatan C-O tidak rusak.

Satu pengecualian umum terhadap peraturan bahwa eter biasanya tidak mengalami reaksi
SN2 terjadi dengan epoksida, eter siklik beranggota tiga yang kita lihat di Bagian 8.6. Epoxides,
karena ketegangan sudut pada cincin beranggota tiga, jauh lebih reaktif daripada eter lainnya.
Mereka bereaksi dengan asam berair untuk menghasilkan 1,2-diol dan mereka bereaksi dengan
mudah dengan banyak nukleofil lainnya. Propena oksida, misalnya, bereaksi dengan HCl untuk
memberi 1-kloropropan-2-ol oleh serangan balik SN2 pada atom karbon primer yang tidak
terlalu terhambat.

Pelarut
Tingkat reaksi SN2 sangat dipengaruhi oleh pelarut. Pelarut protik - yang mengandung
gugus -OH atau -NH - umumnya merupakan yang terburuk untuk reaksi SN2, sedangkan pelarut
aprotik polar, yang polar namun tidak memiliki gugus -OH atau -NH, adalah yang terbaik.
Pelarut protik, seperti metanol dan etanol, memperlambat reaksi SN2 dengan pelarutan nukleofil
reaktan. Molekul pelarut ikatan hidrogen ke nukleofil dan membentuk "sangkar" di sekitarnya,
sehingga menurunkan energinya dan reaktifitasnya.

Akibatnya, anion yang relatif terlarut memiliki nukleofilitas yang lebih besar, dan reaksi
SN2 terjadi pada tingkat yang lebih cepat. Misalnya, kenaikan laju 200.000 telah diamati pada
perubahan dari metanol menjadi HMPA untuk reaksi ion azida dengan 1-bromobutane.
Contoh Soal:
1. CH3-CH2-CH2BR+C2H5ONa CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH3+NaBr
Termasuk reaksi apakah persamaan reaksi diatas? Jelaskan!

Jawab:
Persamaan reaksi diatas termasuk dalam reaksi substitusi. Karena adanya penggantian
atom Br dengan gugus O-CH2-CH3

2. Pada reaksi eliminasi terjadi dua mekanisme, sebutkan dan jelaskan!

Jawab:
a. Mekanisme E1
Sebuah atom yang memiliki sepasang elektron tak terbawa mengambil satu dari
dua peran. Atom dapat berbagi elektron ini dengan atom karbon yang memiliki
kelompok meninggalkan, atau dapat berbagi elektron ini dengan atom hidrogen.
Dalam kasus sebelumnya, atom bertindak sebagai nukleofil, sedangkan pada kasus
terakhir ia bertindak sebagai basis. Oleh karena itu, tergantung pada kondisi reaksi,
atom dapat dilibatkan dalam reaksi substitusi atau reaksi eliminasi.
b. Mekanisme E2
Reaksi eliminasi juga dapat terjadi bila ikatan halogen karbon tidak terionisasi
secara sempurna, namun hanya menjadi terpolarisasi. Seperti reaksi E1, mekanisme E2
terjadi saat kelompok menyerang menampilkan karakteristik dasarnya daripada sifat
nukleofiliknya. Kompleks yang diaktifkan untuk mekanisme ini mengandung alkil
halida dan ion alkoksida.

3. Mengapa benzena sulit untuk diadisi, namun dengan kondisi tertentu dapat dihidrogenasi.
Mengapa?

Jawab:

Ikatan antar atom C dalam benzena kuat sehingga sulit diadisi. Hidrogenasi benzena
adalah adisi hidrogen pada benzena dan menghasilkan siklo alkana, C6H12.

C6H6 + 3 H2 → C6H12