Reaksi Eliminasi dan

Penataan Ulang
Kelompok 6
1) Nanda Annisa 19420062
2) Neneng Ismawati 19420063
3) Salmah Setyawati 19420076
4) Septi Indha Pratiwi 19420081
5) Zyan Azyani Nurhani 19420094
 Reaksi Eliminasi
• Reaksi Eliminasi adalah reaksi pelepasan/pengeluaran molekul dari substrat.
Eliminasi dapat dianggap kebalikan dari reaksi adisi. Pada reaksi eliminasi
terjadi perubahan ikatan, ikatan tunggal menjadi ikatan rangkap.Eliminasi
merupakan reaksi yang mengubah jumlah subtituent dalam atom karbon, dan
membentuk ikatan kovalen. Pada reaksi ini, dua atom atau gugus yang masing-
masing terikat pada dua buah atom C yang letaknya berdampingan dilepaskan
oleh suatu pereaksi sehingga menghasilkan ikatan rangkap. Reaksi ini hanya
dapat berlangsung bila ada zat yang menarik molekul yang akan dieliminasi.
Reaksi eliminasi digunakan untuk membuat senyawa-senyawa alkena dan
alkuna. Reaksi eliminasi dapat terjadi pada senyawa organik yang memiliki
gugus pergi (leaving group).
• Pada umumnya, reaksi eliminasi mengikuti aturan Zaitsev. Aturan Zeitsev
menyatakan bahwa atom H yang tereliminasi merupakan atom H yang terikat
pada atom karbon yang paling sedikit mengikat hidrogen.
 Contoh Reaksi Eliminasi
Sebagai contoh adalah reaksi pembuatan etena dari etanol.
 Jenis-Jenis Eliminasi
Berdasarkan letak gugus terliminasi
1. Reaksi α eliminasi
2. Reaksi β eliminasi

Berdasarkan jenis molekul yang dilepas

1) Dehidrohalogenasi
2) Dehidrasi

Berdasarkan Kinetika
1) Reaksi eliminasi unimolekuler (E1)
2) Reaksi eliminasi bimolekuler (E2)
 Berdasarkan letak gugus terliminasi
1. Reaksi α eliminasi
Reaksi α eliminasi adalah reaksi gugus H yang tereliminasi terletak vertikal dengan gugus lepasnya.

2. Reaksi β eliminasi
Reaksi β eliminasi adalah reaksi gugus H yang tereliminasi terletak horizontal tepat bersebelahan dengan gugus
lepasnya.
 Berdasarkan jenis molekul yang dilepas
1. Dehidrasi alkohol
dalam dehidrasi alkohol, H dan OH hilang dari karbon yang berdekatan. Katalis asam diperlukan

2. DEHYDROHALOGENATION OF ALKYL HALIDES

Dehidrohalogenasi adalah hilangnya hidrogen dan halogen dari alkil halida. Itu adalah salah satu
metode yang paling berguna untuk menyiapkan alkena melalui eliminasi.
Ketika diterapkan pada persiapan alkena, reaksi dilakukan dengan
adanya dari basa kuat, seperti natrium etoksida (NaOCH2CH3) dalam
etil alkohol sebagai pelarut.
 Berdasarkan Kinetika
1) Reaksi eliminasi unimolekuler (E1)
Reaksi E1 yaitu reaksi eliminasi yang melalui dua tahap dimana tahap pertama terjadi
pemisahan gugus pergi dari substrat yang menghasilkan senyawa antara karbokation dan tahap
kedua meliputi pengeluaran proton oleh suatu basa dan pembentukan ikatan rangkap.

2) Reaksi eliminasi bimolekuler (E2)

Reaksi E2 yaitu reaksi eliminasi dimana tidak melewati pembentukan karbokation sebagai
zat perantara, melainkan terjadi reaksi serempak (satu tahap).
 Mekanisme Reaksi Eliminasi
Mekanisme reaksi eliminasi adalah tahap-tahap yang dilalui oleh reaksi eliminasi.

1) Reaksi Eliminasi E1 (Unimolekuler)

Mekanisme E1 merupakan reaksi eliminasi unimolekuler. Reaksi eliminasi unimolekuler
adalah reaksi eliminasi dimana karbokation memberikan sebuah proton kepada suatu basa dalam
suatu reaksi eliminasi sehingga akan menghasilkan suatu produk alkena.

Contoh
Menarik
H
.. Membentuk ik.phi
OH2

Melepas
Br .. - Dan
Br
.. elektronnya
2.Reaksi Eliminasi E2 (bimolekular)
Reaksi E2 (eliminasi bimolekular) ialah reaksi dimana unsur H dihilangkan yang terletak
pada kedudukan atom karbon β terhadap halogen. Reaksi E2 tidak melewati pembentukan
karbokation sebagai zat perantara, melainkan reaksi serempak.
Contoh

..
-OH
..

Br
 Reaksi Penataan Ulang
• Dalam reaksi ini, terjadi reorganisasi dalam skala struktural dengan
kata lain bahwa suatu senyawa kimia organik dengan struktur
tertentu akan mengalami perubahan struktur dengan adanya
penataan ulang yang terjadi dalam satu molekul itu sendiri. Pada
umumnya, reaksi penataan ulang akan menghasilkan isomer dari
senyawa itu sendiri.
• Reaksi penataan ulang ini umumnya tidak melibatkan zat lain yang
bereaksi terhadapnya. Zat lain mungkin saja berperan sebagai katalis
namun tidak akan bereaksi dengan senyawa awal. Selain adanya
katalis, hal yang mungkin menyebabkan terjadinya penataan ulang
adalah kondisi asam basa dalam suatu senyawa serta adanya
pemanasan.
 1. Penataan ulang 1,2
• Pengaturan ulang 1,2 adalah reaksi organik di mana substituen
bergerak dari satu atom ke atom lain dalam senyawa kimia. Dalam 1,2
shift, gerakan ini melibatkan dua atom yang berdekatan tetapi
bergerak pada jarak yang lebih besar dimungkinkan.
 2. Penataan Ulang Curtius
• Penyusunan Curtius (atau reaksi Curtius atau degradasi Curtius),
pertama kali didefinisikan oleh Theodor Curtius pada tahun 1885,
adalah dekomposisi termal asil azida menjadi isosianat dengan
kehilangan gas nitrogen. Isosianat kemudian mengalami serangan
oleh berbagai nukleofil seperti air, alkohol dan amina, untuk
menghasilkan turunan amina primer, karbamat, atau urea.
• Asam azida diperlukan sebagai bahan dasar, yang dapat dibuat
dengan cara mereaksikan azida natrium klorida pada asam atau
dengan mereaksikan asam nitrit pada asam hidrazid.
 Mekanisme Penataan Ulang Curtius
• Azida kehilangan nitrogen molekul asam bila dipanaskan dalam
pelarut inert atau ketika disinari dan terjadi pengaturan ulang pada
isosianat. reaksi mungkin terjadi melalui penataan ulang bersama
tanpa melibatkan intermediet nitrene.
• Selanjutnya hidrolisis dari isosianat menghasilkan amina primer.
Isosianat yang tidak stabil mengalami serangan dari air pada gugus
karbonil sehingga menghasilkan asam karbamik, yang terurai menjadi
amina.
 3. Penataan Ulang Fries
• Fries Rearrangement adalah reaksi penataan ulang organik di mana
aril ester diubah menjadi hidroksi aril keton dengan bantuan katalis
asam Lewis dan asam berair.
• Dalam reaksi ini, suatu gugus asil yang termasuk dalam ester fenolik
bermigrasi ke cincin aril.
• Penting untuk dicatat bahwa penataan ulang Fries adalah orto dan
selektif, yaitu grup asil menempelkan dirinya pada posisi orto atau
para dari cincin aril.
 Mekanisme Penataan Ulang Fries
Awalnya, oksigen karbonil
yang termasuk dalam
kelompok asil membentuk
kompleks dengan katalis asam
Lewis (biasanya AlCl3).
Sekarang, ikatan antara oksigen
fenolik dan kompleks asil menjadi
terpolarisasi, menghasilkan
penataan ulang ikatan AlCl3
dengan oksigen fenolik.
Karbokation acylium berlanjut untuk
menyerang cincin aromatik melalui
reaksi substitusi aromatik elektrofilik.
Penting untuk dicatat bahwa orientasi
substitusi aromatik elektrofilik ini
bergantung pada suhu.
 4. Penataan Ulang Pinacol-Pinacolone

Penataan ulang pinacol termasuk

penataan ulang yang melibatkan karbon
kekurangan elektron. Ketika ada 2,3-
dimetil butana -2,3-diol (pinacol)
direaksikan dengan asam sulfat panas
30%, kemudian terbentuknya 3,3-
dimetil-2-butanon atau yang lebih
dikenal dengan pinacolone. Reaksi ini
setelah ditambahkannya asam, diol nya
terlepas karena tertarik oleh asam
tersebut dan berubah menjadi gugus
keton, hal ini disebut dengan penataan
ulang pinacol-pinacolone.
 Mekanisme Penataan Ulang Pinacol-
Pinacolone
Langkah pertama adalah penambahan proton ke salah satu gugus hidroksil dalam
pinacol untuk memberikan ion oksonium(1), diikuti oleh hilangnya air dari ion
oksonium (1). Hasilnya adalah karbokation (2), yang mengalami penataan ulang
melalui migrasi dari gugus metil dari karbon berdekatan dengan karbon yang
bermuatan positif. Karbokation (3), selanjutnya distabilkan oleh pergeseran muatan
dari karbon ke oksigen. Langkah terakhir dari reaksi adalah hilangnya proton dari (4)
untuk memberikan keton.
 5. Penataan Ulang Hofmann
• Reaksi penataan ulang hofmann termasuk penataan ulang yang melibatkan
natrium kekurangan elektron. Ada beberapa macam penataan ulang yang
mengubah tersubstitusi-N amida untuk isosianate. Reaksi ini melibatkan
migrasi dari gugus alkil atau aril dari karbon adiasen ke elektron-
kekurangan nitrogen. Meskipun reaksi ini memiliki mekanisme umum dan
menengah, tetapi bahan awal mereka berbeda, karena itu mereka
diperlukan secara individual.
• Penataan ulang Hofmann mengacu pada amida primer ke amida primer
dengan reaksi hipohalit natrium. Fitur yang paling penting dari penataan
ulang ini adalah bahwa amina yang terbentuk memiliki kekurangan satu
atom karbon dalam molekul dari amida asli. Jadi, propanamid
menstabilkan etilamin dengan mereaksikannya dengan Br2 dan KOH.
 Mekanisme Penataan Ulang Hofmann
• Pada langkah pertama, N-bromoamide (2) dibentuk oleh reaksi hipobromite alkali pada amida (1).
Atom N-hidrogen dari N-bromoamida (2) menjadi asam karena memiliki asil yang menarik
elektron dan halogen elektronegatif. Langkah kedua dalam reaksi melibatkan penghapusan
hidrogen asam dari N-haloamide (2) oleh ion hidroksida. Penghapusan proton ini dengan
memberikan dasar spesies nitrogen transit yang anionik (3), yang tidak stabil dan kehilangan ion
bromida dengan migrasi simultan gugus alkil aril atau dari atom karbon berdekatan dengan
nitrogen. Isosianat yang dihasilkan (4) adalah hidrolisis untuk asam karbamik N- substitusi (5),
yang tidak stabil dan akhirnya karboksilat menjadi amina (6).
• Ketika reaksi dilakukan dalam metanil, isosianat intermediet diubah menjadi metal karbamat (7),
yang dapat diisolasi dan selanjutnya dihidrolisis. Hidrolisis metal karbamat menghasilkan amina.

• Hal ini dibuktikan bahwa hilangnya ion halogen dan pergeseran gugus alkil atau aril terjadi secara
bersamaan. Gugus migrasi tidak melepaskan diri darikarbon sampai ketika mengikat diri dengan
nitrogen. Oleh karena itu, reaksi harus dilanjutkan melalui keadaan transisi di mana gugus migrasi
sebagian terikat untuk kedua asal migrasi dan migrasi terminal. Amida optik aktif menjalani
penataan ulang yang lengkap retensi konfigurasi. Dengan demikian, penataan ulang adalah
stereospesifik, stereokimia kelompok bermigrasi adalah maintaned. Sebagai contoh, (s )-(+)- 2-
phenilpropanamida (8) memberikan 96% optik murni, (s )-(-)- α-Pheniletilamina (9).
 Penerapan Dalam Bidang Tekstil
Contoh reaksi eliminasi dalam tekstil • Sintesis dari asam glutamat terdiri dari dua
• Degradasi termal. Seperti dicatat di bagian tahap, pertama dekarboksilasi oksidatif menjadi
5.4.6.1, kebanyakan poliester mulai asam 3-sianopropanoat, kemudian
menunjukkan tanda-tanda degradasi pada 260 ° decarbonylation-eliminasi untuk akrilonitril. Pada
C. Oleh karena itu, PET mulai secara perlahan tahap pertama, oksidatif dekarboksilasi
menurunkan kadar oksigen di bawah titik memerlukan jumlah katalis dari bromide cation
leburnya (ca. 260 ° C), tetapi di atas 300 ° C, Br+, yang terbuat dari natrium bromida dan
degradasi menjadi besar. Pemutusan acak natrium hipoklorit (skema 5.33). Tahap kedua
ikatan CH2O terjadi dengan proses eliminasi β, melibatkan reaksi eliminasi dekarbonilasi
untuk menghasilkan gugus akhir asam menggunakan anhidrida etanoat dengan adanya
karboksilat dan ester vinil bebas (Skema 5.29). paladium klorida katalis, bis (2-
difenilphosphinophenyl) eter dan trietilamin
dengan hydroquinone stabilizer (Skema 5.34).
• Sewaktu wol diolah dengan alkali, ikatan yang disulphide dari residu
cystine digantikan oleh thioeter linkages dengan pembuangan
belerang. Analog thioeter dari cystine dikenal sebagai lanthionine dan
memodifikasi cystine sesuai dengan persamaan yang diberikan
overleaf dijelaskan sebagai reaksi lanthionine. Dibandingkan dengan
ikatan silang disulfida, hubungan lanthionine relatif tidak reaktif dan
sebagai akibatnya banyak reaksi kimia dan sifat fisika-kimia wol
berubah secara signifikan jika telah menerima perlakuan sebelumnya
dengan alkali.
Contoh Reaksi penataan ulang di tekstil
• Pengaturan mengacu pada stabilisasi benang
atau kain dalam konformasi yang diinginkan.
Perawatan uap biasanya digunakan selama
industri memproses sebagai sarana kain wol
menekan datar dan menghilangkan distorsi di
dalamnya. Lipatan dan lipatan juga bisa
dengan sengaja diberikan untuk kain dengan
pengaturan uap. Pada tingkat molekuler,
pengaturan melibatkan relaksasi stres melalui
penataan ulang dalam konformasi rantai
keratin (Skema 3.17).
Untuk mencapai relaksasi stres ini dibutuhkan
rekahan dan formasi baru ikatan antarrantai
hidrogen dan jembatan disulfida. Pengaturan
kembali yang cukup tentang ikatan hidrogen
dapat dicapai melalui air. Akan tetapi,
pengaturan ulang jembatan disulide
dipromosikan melalui perawatan dengan
mengurangi zat-zat, sehingga kelompok-
kelompok thiol selanjutnya diperkenalkan ke
rantai keratin. Kelompok-kelompok thiol ini
kemudian meresusunan ulang jembatan
disulfida melalui mekanisme pertukaran barang
thiol disulfida (skema 3.18).