KOLOKIUM

METAL ORGANIC FRAMEWORK – DERIVED

CARBONS : PREPARASI DARI ZIF-8 DAN
APLIKASI SEBAGAI ADSORBEN
SULFAMETHOXAZOLE DALAM AIR

M. YASIN
NRP 01211540000079

Dosen Pembimbing
Dra. Ratna Ediati, MS, Ph.D

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS ILMU ALAM
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA
2018
COLLOQOIUM

METAL ORGANIC FRAMEWORK –

DERIVED CARBONS : PREPARATION
FROM ZIF-8 DAN APPLICATION IN THE
ADSORPTIVE REMOVAL OF
SULFAMETHOXAZOLE FROM WATER

M. YASIN
NRP 01211540000079

Supervisor
Dra. Ratna Ediati, MS, Ph.D

DEPARTMENT OF CHEMISTRY
FACULTY OF SCIENCES
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA
2018

ii
METAL ORGANIC FRAMEWORK – DERIVED CARBONS :
PREPARASI DARI ZIF-8 DAN APLIKASI SEBAGAI
ADSORBEN SULFAMETHOXAZOLE DALAM AIR

KOLOKIUM

Disusun sebagai syarat untuk menyelesaikan mata kuliah

kolokium program S-1
Di Departemen Kimia, Fakultas Ilmu Alam
Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya

M. YASIN
NRP 01211540000079

Dosen Pembimbing
Dra. Ratna Ediati, MS, Ph.D

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS ILMU ALAM
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA
2018

iii
METAL ORGANIC FRAMEWORK – DERIVED CARBONS :
PREPARASI DARI ZIF-8 DAN APLIKASI SEBAGAI
ADSORBEN SULFAMETHOXAZOLE DALAM AIR

KOLOKIUM

Disusun sebagai syarat untuk menyelesaikan mata kuliah

kolokium program S-1
Di Departemen Kimia, Fakultas Ilmu Alam
Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya

M. YASIN
NRP 01211540000079

Surabaya, 12 Mei 2018

Dosen Pembimbing

Dra. Ratna Ediati, MS. Ph.D

NIP. 19600622 198603 2 002

Mengetahui,
Kepala Departemen Kimia FMIPA-ITS

Prof. Dr. Didik Prasetyoko, M.Sc.

NIP 19710616 199703 1 002

iv
 LEMBAR PENGESAHAN

Dosen Penguji yang bertandatangan di bawah ini, adalah dosen

penguji pada ujian kolokium dari mahasiswa:
Nama : M. YASIN
NRP : 01211540000079
Judul tulisan : Metal ORGANIC FRAMEWORK –
DERIVED CARBONS : Preparasi dari
ZIF-8 dan aplikasi sebagai adsorben
Sulfamethoxazole dalam air

Dengan ini menyatakan bahwa naskah kolokium telah diperbaiki

sesuai hasil sidang uji kolokium pada xxxx

DOSEN PENGUJI
TANDA
NO NAMA JABATAN
TANGAN
1

v
 ABSTRAK

Dalam penelitian ini, telah dipreparasi material karbon

yang berporositas tinggi dari metal organic framework (MOF),
ZIF-8, dengan pirolisis. Temperatur pirolisis berpengaruh
signifikan terhadap porositas pada MOF-derived carbons
(MDCs). MDCs diperoleh pada 1000 ˚C (MDC-1000)
menunjukkan luas permukaan dan volume pori paling tinggi.
MDC-1000 menunjukkan porositas hampir dua kali lipat dari
ZIF-8 yang digunakan untuk template. MDC yang diperoleh
diaplikasikan pada adsorben penghilang produk farmasi
[Sulfamethoxazole (SMX)] dalam air, dan jumlah adsorpsi pada
MDC 20 kali lebih tinggi dari pada ZIF-8. Selain itu, adsorpsi
yang sangat tinggi untuk SMX ditunjukkan oleh MDC hasil
sintesis, merupakan terbaik yang pernah dilaporkan untuk
adsorben apapun. Mekanisme adsorpsi seperti ikatan H, dapat
disarankan berdasarkan pengaruh dari pH larutan dan jumlah
adsorpsi SMX dan potensial zeta dari MDC. Selain itu, MDC-
1000 dan SMX bertindak sebagai donor H dan akseptor H, dalam
mekanisme seperti ikatan H untuk adsorpsi. MDC merupakan
adsorben potensial untuk menghilangkan SMX karena kapasitas
adsorpsi yang tinggi dan mudah di daur ulang.

Kata Kunci: Adsorpsi, Ikatan H, Metal organic framework, Mof

derived – carbons, Sulfamethoxazole

vi
 ABSTRACT
In this study, we prepared highly porous carbonaceous
materials from a metal-organic framework (MOF), ZIF-8, by
pyrolysis. Pyrolysis temperatur had a significant effect on the
porosity of MOF-derived carbons (MDCs); the MDCs obtained at
1000 ◦C (MDC-1000) exhibited the highest surface area dan pore
volume. The MDC-1000 showed almost twice the porosity of the
original ZIF-8 used to prepare it. The obtained MDC was applied
to the adsorptive removal of a pharmaceutical product
[Sulfamethoxazole (SMX)] from water, dan the adsorption
amount on MDC was 20 times higher than that on the original
ZIF-8. Moreover, a very high adsorption for SMX was exhibited
by the prepared MDC, in fact, the best ever reported for any
adsorbent. Plausible adsorption mechanisms, such as H-bonding,
could be suggested based on the effect of the solution pH on the
status dan adsorbed quantity of SMX dan the zeta potential of
MDC. Moreover, MDC-1000 dan SMX acted as the H-donor dan
H-acceptor, respectively, in the mechanism (H-bonding) for
adsorption. MDC can be a potential adsorbent for the removal of
SMX because of its high adsorption capacity dan ready
recyclability.

Keywords: Adsorption, H-bonding, Metal-organic frameworks,

MOF derived-carbons, Sulfamethoxazole

vii
 KATA PENGANTAR

Puji syukur kehadirat Tuhan Yang Maha Esa yang selalu

melimpahkan rahmat dan karunia-Nya sehingga penulis dapat
menyelesaikan dengan baik naskah Kolokium yang berjudul
“Metal ORGANIC FRAMEWORK – DERIVED CARBONS :
Preparasi dari ZIF-8 dan aplikasi sebagai adsorben
Sulfamethoxazole dalam air”. Tulisan ini tidak akan terwujud
tanpa bantuan, dukungan, doa serta dorongan semangat dari
semua pihak. Untuk itu penulis sangat berterima kasih kepada:

1. Dra. Ratna Ediati, M.S., Ph.D., selaku Dosen Pembimbing

yang telah memberikan pengarahan dan bimbingan selama
proses penyusunan naskah Kolokium ini.
2. Prof. Dr. Didik Prasetyoko, S.Si, M.Sc selaku Kepala
Departemen Kimia FMIPA-ITS atas fasilitas yang telah
diberikan hingga naskah Kolokium ini dapat terselesaikan.
3. Kedua orang tua dan keluarga yang selalu memberi
dukungan, doa, serta semangat yang tiada henti.
4. Teman-teman GOLDSHMIDT yang selalu memberi
semangat,doa, dan dukungan.
5. Semua pihak yang telah membantu yang tidak mungkin saya
sebutkan satu persatu.
Penulis menyadari bahwa penulisan naskah Kolokium ini
tidak lepas dari kekurangan, oleh karena itu penulis
mengharapkan kritik dan saran yang membangun yang dapat
meningkatkan kualitas dan perbaikan lebih lanjut. Semoga
Kolokium ini dapat memberikan manfaat bagi penulis dan
pembaca.
Surabaya, 12 Mei 2018
Penulis

viii
 DAFTAR ISI

LEMBAR PENGESAHAN............................................................... v
ABSTRAK ....................................................................................... vi
ABSTRACT .................................................................................... vii
KATA PENGANTAR ................................................................... viii
DAFTAR ISI.................................................................................... ix
DAFTAR GAMBAR ...................................................................... xii
DAFTAR TABEL .......................................................................... xiv
BAB I PENDAHULUAN ............................................................. 1
1.1 Latar Belakang ......................................................................... 1
1.2 Rumusan Masalah .................................................................... 3
1.3 Tujuan...................................................................................... 3
BAB II TINJAUAN PUSTAKA .................................................... 5
2.1 Metal Organic Framework (MOF) .......................................... 5
2.2 Zeolitic imidazolate frameworks (ZIFs) ................................... 6
2.2.1 Zeolitic imidazolate frameworks-8 (ZIF-8) ....................... 7
2.3 Karbon Aktif ............................................................................ 8
2.4 Sulfamethoxazole ..................................................................... 8
2.5 Adsorpsi................................................................................... 9
2.5.1 Adsorpsi Isoterm ............................................................. 10
2.5.2 Adsorpsi Isoterm Langmuir............................................. 10
2.6 Kinetika Adsorpsi .................................................................. 10
2.7 Karakterisasi Material ............................................................ 11
2.7.1 XRD ( X-ray Diffraction) ................................................ 11
2.7.2 Analisis BET (Brunaeur-Emmet-Teller) ......................... 13
2.7.3 SEM (Scanning Elektron Microscopy) ............................ 14
2.7.4 TEM (Transmission Elektron Microscopy) ..................... 15
2.7.5 TGA (Thermogravimetric Analysis) ................................ 16

ix
 2.7.6 ICP/OES (Inductively Coupled Plasma/Optical Emission
Spectrometry) ........................................................................... 17
2.7.7 FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) .......... 18
2.7.8 Elemental Analysis .......................................................... 18
2.7.9 Titrasi Boehm .................................................................. 19
BAB III METODOLOGI PERCOBAAN ...................................... 21
3.1 Alat dan Bahan ...................................................................... 21
3.1.1 Alat ................................................................................. 21
3.1.2 Bahan .............................................................................. 21
3.2 Cara Kerja .............................................................................. 22
3.2.1 Preparasi MDCs .............................................................. 22
3.2.2 Karakterisasi ....................................................................... 22
3.2.2.1 Powder X-Ray Diffraction (XRD) ................................ 22
3.2.2.2 Analisis BET ................................................................ 22
3.2.2.3 SEM (Scanning Elektron Microscopy) ......................... 23
3.2.2.4 TEM (Transmission Elektron Microscopy) .................. 23
3.2.2.5 TGA (Thermogravimetric Analysis) ............................. 23
3.2.2.6 ICP/OES (Inductively Coupled Plasma/Optical Emission
Spectrometry) ........................................................................... 23
3.2.2.7 FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) ....... 23
3.2.2.8 Elemental Analysis ....................................................... 24
3.2.2.9 Titrasi Boehm ............................................................... 24
3.2.3 Prosedur umum untuk percobaan adsorpsi ...................... 24
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN ........................................ 27
4.1 Hasil Karakterisasi ................................................................. 27
4.1.1 Hasil Karakterisasi dengan Powder X-Ray Diffraction
(XRD) ...................................................................................... 27
4.1.2 Hasil Karakterisasi dengan BET Isoterm ........................ 28
4.1.3 Hasil Karakterisasi dengan Scanning Elektron Microscopy
(SEM) ...................................................................................... 29

x
 4.1.4 Hasil Karakterisasi dengan Transmission Elektron
Microscopy (TEM) ................................................................... 30
4.1.5 Hasil Karakterisasi dengan Thermal Gravimetric Analysis
(TGA) ...................................................................................... 30
4.1.6 Hasil Karakterisasi dengan Inductively Coupled Plasma
(ICP) ........................................................................................ 31
4.1.7 Hasil Karakterisasi dengan Titrasi Boehm ...................... 31
4.1.8 Hasil Karakterisasi dengan Elemental Analysis ............... 32
4.2 Hasil Adsorpsi ....................................................................... 32
4.2.1 Pengaruh Waktu pada Adsorpsi Sulfamethoxazole.......... 32
4.2.2. Adsorpsi Isoterm ............................................................ 34
4.3. Mekanisme Adsorpsi ............................................................ 37
4.4. Penggunaan kembali pada MDC untuk adsorpsi
Sulfamethoxazole ......................................................................... 41
BAB V KESIMPULAN ........................................................... 45
DAFTAR PUSTAKA ..................................................................... 47

xi
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 2. 1 Struktur Kristal dari MOF : a. MOF-177 ; b. IRFMOF-8

; c. MIL-53 ; d. MOF-5 ..................................................................... 6
Gambar 2. 2 Struktur Kristal tunggal ZIF-8 ...................................... 7
Gambar 2. 3 Pola XRD sintesis ZIF-8 dan derived carbons suhu 600
˚C dan 1000 ˚C ................................................................................ 12
Gambar 2. 4 Nitrogen adsorpsi / desorpsi isoterm ZIF-8................. 13
Gambar 2. 5 (a). SEM ZIF-8 disintesis dalam methanol, (b) SEM
ZIF-8 disintesis dalam air ................................................................ 14
Gambar 2. 6 (d). TEM waktu sintesis selama 30 menit ................... 15
Gambar 2. 7 (e). TEM waktu sintesis selama 6 jam, (f) TEM waktu
sintesis selama 48 jam ..................................................................... 16
Gambar 2. 8 Analisis TGA pada ZIF-8 (a), CZIF 600 (b), CZIF 1000
(c) dan CZIF1200 (d) ...................................................................... 17
Gambar 2. 9 Spektrum FTIR ........................................................... 18
Gambar 4. 1 Pola XRD 27
Gambar 4. 2 Adsorpsi Isoterm N₂ MDCs diperoleh dengan pirolisis
ZIF-8 pada temperatur yang berbeda. .............................................. 29
Gambar 4. 3 SEM dari tiga sampel : (a) ZIF-8, (b) commercial AC,
(c) MDC-1000 ................................................................................. 29
Gambar 4. 4 SEM dari tiga sampel : (d) ZIF-8, (e) commercial AC,
(f) MDC-1000 ................................................................................. 30
Gambar 4. 5 Analisis data TGA untuk AC dan MDCs yang diperoleh
dengan temperatur pirolisis yang berbeda. ...................................... 31
Gambar 4. 6 (a) Spektra FTIR dari MDCs yang diperoleh dari tiga
temperatur yang berbeda. (b) Spektra yang diperbesar dari gambar
(a) agar pengamatan lebih mudah. ................................................... 32
Gambar 4. 7 (a) Pengaruh waktu kontak adsorpsi Sulfamethoxazole
pada adsorben yang berbeda. ........................................................... 33
Gambar 4. 8 (b) Pengaruh waktu kontak adsorpsi Sulfamethoxazole
pada adsorben yang berbeda. ........................................................... 34
Gambar 4. 9 (a) Adsorpsi Isoterm ................................................... 35

xii
Gambar 4. 10 (b) Plot Langmuir untuk adsorpsi Sulfamethoxazole
pada ZIF-8, MDC-1000 dan AC dalam air. ..................................... 35
Gambar 4. 11 Konfigurasi SMX pada kondisi pH yang berbeda ..... 38
Gambar 4. 12 (b) Pengaruh pH pada Potensial zeta MDC-1000 ..... 39
Gambar 4. 13 (a) Pengaruh pH pada jumlah Sulfamethoxazole yang
teradsorpsi ....................................................................................... 41
Gambar 4. 14 (a) Daur ulang MDC-1000 untuk adsorpsi
Sulfamethoxazole dalam air ............................................................ 42
Gambar 4. 15 (b) Spektra FTIR pada MDC-1000, SMX, SMX
menyerap MDC-1000 dan daur ulang MDC-1000 .......................... 42

xiii
 DAFTAR TABEL

Tabel 2. 1 Permukaan Kimia dari adsorben ditentukan oleh titrasi

Boehm ............................................................................................. 19
Tabel 4. 1 Sifat-sifat tekstur dari adsorben ...................................... 28
Tabel 4. 2 Konsentrasi gugus fungsi asam pada AC dan MDC-1000
ditentukan dengan Titrasi Boehm .................................................... 32
Tabel 4. 3 Konstanta kinetika untuk adsorpsi Sulfamethoxazole pada
tiga adsorben ................................................................................... 33
Tabel 4. 4 Kapasitas adsorpsi maksimum (Qo) dari adsorben yang
dipelajari dan MDC-1000 untuk adsorpsi SMX dalam air .............. 36

xiv
 1

BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Material karbon merupakan salah satu jenis material yang
cukup potensial penggunaannya dalam bidang rekayasa dan
konstruksi. Material karbon yang digunakan biasanya allotrop dari
makromolekul yang tersusun atas atom-atom karbon. Atom - atom
karbon tersebut membentuk struktur molekul yang unik. Struktur
ikatan kimia yang terbentuk memberikan kontribusi terhadap sifat-
sifat unggul material karbon. Material karbon telah lama diterapkan
di banyak bidang kimia dan lainnya, termasuk adsorpsi, katalisis,
penyimpanan energi dan aplikasi listrik (Deng, dkk., 2016 ; Aijaz,
dkk., 2015 ; Titirici, dkk., 2015 ; Perreault, dkk., 2015 ; Navalon,
dkk., 2014).
Material-material maju ini diterapkan dengan teknik seperti
pirolisis, deposisi uap kimia, arc-discharge, karbonasi hidrotermal,
dan modifikasi post-sintesis (Deng, dkk., 2016 ; Wei, dkk., 2009) .
Salah satu teknik baru dengan mempersiapkan karbon berpori karena
stabilitas termal dan kimia yang lebih tinggi adalah dengan pirolisis
temperatur tinggi (Yan, dkk, 2015). Material karbon agar kinerjanya
baik perlu diperhatikan adalah ukuran pori yang seragam. Oleh
karena itu, metal organic frameworks (MOFs) dipertimbangkan
sebagai kelompok material yang menjanjikan untuk perlakuan
temperatur tinggi untuk mempersiapkan karbon dengan porositas
yang tinggi dan sangat teratur dalam struktur karbonnya (Torad,
dkk., 2014 ; Chaikittilsip, dkk., 2013 ; Tang dan Yamauchi, 2016 ;
Tang, dkk., 2015 ; Salunkhe, dkk., 2016 ; Hu, dkk., 2012).
MOFs adalah hybrid inorganic-organic frameworks dengan
logam pusat atau sisi kluster logam yang terhubung melalui lingkar
organik (Furukawa, dkk., 2013 ; Zhou dan Kitagawa, 2014 ; Zhou,
dkk., 2012). MOFs dapat digunakan untuk preparasi material karbon
dengan porositas teratur dan seragam melalui pirolisis temperatur
tinggi pada kondisi anaerobik. MOF-derived carbons yang
dihasilkan adalah lebih superior dibandingkan karbon konvensional,
termasuk karbon aktif (AC), dan oleh karena itu cocok untuk
sejumlah besar aplikasi, seperti pada superkapasitor dan elektroda
(Deng, dkk., 2016 ; Chaikittilsip, dkk., 2013 ; Liu, dkk., 2008 ; Jiang,
dkk., 2011).
2

Sulfonamida adalah kelompok antibiotik yang ditentukan

untuk membunuh infeksi bakteri antara lain coccidioidosis,
actinobacillosis, mastritis, colibacillosis, infeksi pernafasan,
toksoplasmosis, dan sebagai perintis pertumbuhan spesies mamalia
dan unggas (Vidala, dkk., 2015). Sulfamethoxazole (SMX) adalah
antibiotik spesifik dalam kelompok secara ekstensif digunakan untuk
membunuh penyakit bakteri (Xu, dkk., 2015). Namun, hanya 10-
50% obat yang dimetabolisme secara normal dan sisanya
dikeluarkan dari tubuh. Sulfanomida telah muncul sebagai masalah
lingkungan yang serius dalam beberapa tahun terakhir ini karena
konsumsinya yang luas, stabilitas media air yang tinggi dan
biodegradabilitas rendah (Hwang, dkk., 2016). Paparan yang
sembarangan dari antibiotik ini dapat menyebabkan perkembangan
jenis patogen virus atau bakteri yang berkembang melalui mutasi
genetic yang dapat mempengaruhi sifat dari manusia (Hwang, dkk.,
2016). Tindakan yang harus diambil untuk mencegah pemaparan
material ini ke lingkungan dan kadar material - material ini dalam
badan air harus dibatasi pada konsentrasi yang sangat rendah dengan
menetapkan nilai batas maksimum. Sulfonamida dapat berpotensi
sebagai adsorben fase cair pada berbagai material karbon dengan
berbagai sumber karbon dan struktur yang berbeda (Vidala, 2015 ;
Akhtar, dkk., 2011 ; Calisto, dkk., 2015 ; Ji, dkk., 2010 ; Li, dkk.,
2011). Namun, agar menyempurnakan kinerja adsorben dengan
mempelajari material karbon yang baru dikembangkan yaitu MDCs
(MOF-derived carbons).
Pada penelitian ini menyiapkan MDC porositas yang tinggi
dari ZIF-8 [Zn(C4H6N2)2·(HCON(CH3)2)·(H2O)3] dengan pirolisis
temperatur tinggi di bawah aliran N2, sehingga Zn dapat dihilangkan
dengan mudah karena titik didihnya relatif rendah. ZIF-8 adalah
salah satu zeolitic imidazolate frameworks bagian dari MOFs yang
terdiri dari tetrahedral ZnN4 yang dihubungkan oleh metil imidazolat
linkers (Park, dkk., 2006). MDCs yang dihasilkan dikarakterisasi
dengan menggunakan beberapa metode, porositas dan fungsionalitas
dioptimasi dengan pengamatan temperatur pirolisis. MDCs yang
telah disintesis digunakan untuk adsorpsi fase cair dari suatu limbah
farmasi. Mekanisme yang terjadi menggunakan adsorpsi MDCs
karena pengaruh pH larutan pada jumlah Sulfamethoxazole yang
teradsorpsi, potensial zeta MDC dan gugus fungsi pada MDCs.
MDCs diusulkan sebagai adsorben potensial Sulfamethoxazole dalam
 3

air karena performa adsorben sangat baik dan dapat mudah di daur
ulang.

1.2 Rumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang tersebut, rumusan masalah pada
penelitian ini adalah bagaimana mempelajari sintesis dan
karakterisasi metal organic framework-derived carbons (MDCs)
ZIF-8 dapat digunakan sebagai adsorben potensial
Sulfamethoxazole dalam air?

1.3 Tujuan
Berdasarkan rumusan masalah tersebut, tujuan dari penelitian ini
adalah untuk mempelajari sintesis dan karakterisasi metal organic
framework-derived carbons (MDCs) ZIF-8 dapat digunakan
sebagai adsorben potensial Sulfamethoxazole dalam air.
4

“ Halaman Sengaja Dikosongkan ”

 5

BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Metal Organic Framework (MOF)

Pada awal tahun 1990, muncul inovasi pada bidang sintesis
material berpori dengan molekul organik sebagai penyusun utama
struktur. Metal Organic Framework (MOF) merupakan material
anorganik – organik hibrida baru yang terdiri dari ion logam atau
gugus saling berhubungan oleh berbagai macam senyawa organik
(Liu, dkk., 2013). MOF umumnya memiliki volume pori pada
kisaran dari 0.2 cm3/g hingga 0.8 cm3/g tetapi ada juga ukuran pori
mencapai 1.1 cm3/g (Rowsell, dkk., 2004; Latroche, dkk., 2006; Lin
X, dkk., 2006).
MOF menarik perhatian karena memiliki luas permukaan
yang besar dan ukuran pori yang dapat dikontrol atau dibentuk
dengan sistematik, mempunyai sisi aktif tanpa merubah potologi
framework (Hasan, dkk., 2015 ; Xing Duan, dkk., 2016). MOF
memiliki banyak manfaat di bidang katalis, adsorpsi/ penyimpanan
gas, pemberian obat, pemisahan dan adsorpsi senyawa organik yang
mudah menguap (Zhang, dkk., 2016). MOF juga dapat didesain
sebagai material multifungsional dengan sifat fisis unggul seperti
sifat magnetis, luminasi dan optoelektrik (Feng dan Guanghua,
2011). Keunggulan lain dari MOF adalah logam kation dapat
berpartisipasi pada pembentukan MOF. Contoh beberapa kation
seperti Si, Al dan P.
Pada awal abad ke-21, banyak yang menjelaskan MOF
dengan topologi, ukuran pori, bentuk dan sifat yang berbeda. Sintesis
yang berhasil dilakukan dengan baik adalah sintesis untuk
mendapatkan MOF berpori dengan topologi zeolit. Struktur MOF
dengan topologi zeolit seperti MTN, ABW, BCT, SOD, dan RHO
memiliki pori-pori dan porositas lebih besar daripada zeolit (Huo,
2011). Faktor yang mempengaruhi dalam sintesis yang perlu
diperhatikan antara lain suhu, konsentrasi garam logam, ligan yang
dapat divariasikan, tingkat kelarutan dari reaktan dalam pelarut dan
pH (Kuppler, 2009). Berbagai jenis MOF untuk adsorpsi gas antara
lain MOF-177, IRMOF-8, MIL-53 dan MOF-5 (Rowsell, dkk., 2005)
6

Gambar 2.1 Struktur Kristal dari MOF : a. MOF-177 ; b. IRMOF-8

; c. MIL-53 ; d. MOF-5

2.2 Zeolitic imidazolate frameworks (ZIFs)

Zeolitic imidazolate frameworks (ZIFs) adalah sub kelas
MOF yang secara topologi mirip dengan zeolit. ZIFs terdiri dari ion
logam transisi yang koordinasi secara tetrahedral misalnya pada Fe,
Co, Cu, Zn dihubungkan oleh organic imidazole linkers. ZIFs
muncul sebagai material potensial untuk meningkatkan kinerja
pemisahan gas yang terbatas dari membran polimerik yang dibatasi
oleh batas atas Robeson. Struktur tiga dimensi pada ZIFs terdiri dari
kation logam transisi tetrahedral (M) seperti Co 2+ dan Zn2+ yang
dihubungkan dengan ligan imidazole basa (Im) oleh ikatan
koordinasi. Sudut ikatan M-Im-M mirip dengan sudut ikatan Si-O-Si
145˚ pada zeolit. Pada struktur ini, pusat logam tetrahedral
berkoordinasi dengan atom nitrogen dalam 1,3 posisi ligan
imidazolat (Im = C3N2H3‾ ) (Tan, dkk., 2010) dan menunjukkan
struktur zeolit seperti SOD, RHO, atau LTA (Gascon, dkk., 2012).
Kristal yang berpori, kimiawi dan termal stabil hingga 400˚C
merupakan material yang menjanjikan untuk pemisahan dan
penyimpanan gas, serta untuk ukuran dan bentuk katalis selektif
karena ukuran pori kurang dari 5Å (Shah, dkk., 2012). ZIFs
menunjukkan fleksibilitas framework sehubungan dengan adsorpsi
 7

gas dan stabil dalam kondisi yang keras seperti refluks dengan
pelarut organik, air dan larutan alkali.
Material ZIFs menunjukkan kapasitas adsorpsi yang
menjanjikan untuk menghilangkan bahan berbahaya organik dan
anorganik dari pelarut air karena ukuran pori nano ZIFs umumnya
lebih kecil dari molekul ukuran polutan. Mekanisme adsorpsi ZIFs
memiliki interaksi kuat untuk menyerap molekul polutan ke
permukaan ZIF (Li, dkk.,2014).

2.2.1 Zeolitic imidazolate frameworks-8 (ZIF-8)

Zeolitic imidazolate frameworks-8 (ZIF-8) adalah salah satu
material khusus untuk pemisahan gas karena stabilitas kimia dan
hidrotermal yang sangat baik, luas permukaan yang tinggi,
fleksibilitas mikroporositas dan frameworks (Park, dkk., 2006). ZIF-
8 menunjukkan stabilitas termal mencapai 400˚C, memiliki luas
permukaan BET 1300 – 1600 m²/g, dan kapasitas adsorbsi selektif
CO₂ yang tinggi merupakan sifat yang diinginkan untuk
pengembangan membran selektif (Venna, dkk., 2010)
ZIF-8 memiliki ukuran pori besar 11,6 Å, lubang kecil 3,4
Å, luas permukaan 1,947 m²/g, volume pori 0,663 cm³/g dengan
pusat logam seng yang berkoordinasi dengan jenis imidazole dari
penghubung organik membentuk rumus Zn(MeIM)₂ dan menyerupai
topologi netral zeolitik sodalit (SOD) (Huang, dkk., 2006).

Gambar 2.2 Struktur Kristal tunggal ZIF-8

8

Zeolit sodalit yang ukuran porinya terlalu kecil, kaku tidak

bisa digunakan sebagai adsorben selektif sehingga kerangka ZIF-8
memiliki sangkar enam cincin dengan ukuran celah 3,4 Å tertutup
untuk ukuran molekul beberapa gas seperti H₂, CO₂, O₂, N₂, C₂H₄, dll
yang sangat fleksibel untuk memungkinkan adsorpsi molekul
(Zhang, dkk., 2012). Diameter pori ZIF-8 memiliki nilai yang lebih
besar dibandingkan dengan diameter kinetika H₂ sebesar 2,89 Å dan
CO₂ sebesar 3,3 Å, akan tetapi lebih kecil daripada N ₂ sebesar 3,64 Å
dan CH₄ sebesar 3,8 Å (Phan, dkk., 2009 ; Xu, dkk., 2011).

2.3 Karbon Aktif

Karbon aktif adalah yang paling banyak digunakan untuk
menghilangkan polutan dari air limbah di antara semua bahan
adsorben yang diusulkan (Ramakrishna dan Viraraghavan, 1997 ;
Babel dan Kurniawan, 2003). Karbon aktif juga digunakan untuk
mendapatkan kembali pelarut, penyulingan gas, pemurnian air,
desulfurisasi, dan pemisahan gas. Secara khusus, efektifitas adsorpsi
pada karbon aktif untuk menghilangkan berbagai macam zat warna
dari air limbah telah menjadikannya alternatif yang ideal
dibandingkan pilihan yang lain relatif lebih mahal (Ramakrishna dan
Viraraghavan, 1997). Namun, karbon aktif menimbulkan beberapa
kerugian yang cukup mahal jika memiliki masalah dalam regenerasi,
tidak selektif dan tidak efektif terhadap disperse dan vat dyes (Babel
dan Kurniawan, 2003). Keberadaan unsur karbon terikat secara
kovalen dalam kisi heksagonal yang mirip dengan grafit, memiliki
kemampuan menyerap anion, kation, maupun molekul dalam bentuk
larutan maupun gas (Pari, dkk., 2006).

2.4 Sulfamethoxazole
Sulfamethoxazole (SMX) merupakan salah satu antibiotik
turunan sulfonamida yang sukar larut dalam air, dan banyak
digunakan serta mempunyai aktifitas anti bakteri (Harvey,1980).
kelarutan Sulfamethoxazole (SMX) adalah 610 mg / L (37 ˚C) (Díaz-
Cruz, dkk., 2006). Konsentrasi SMX dalam efluen pengolahan air
limbah ditemukan 2-318 ng / L di India (Balakrishna, dkk., 2017),
tidak terdeteksi (ND) -940 ng / L di Cina (Luo, dkk., 2011), dan 164-
1700 ng / L di Eropa (Carballa, dkk., 2004).
Studi terbaru menunjukkan bahwa kombinasi obat
trimetoprimsulfametoksazol merupakan alternatif untuk pengobatan
klasik (Soheilian, dkk., 2005 ; Dela-Tore, dkk., 2011). Namun, ada
 9

beberapa efek samping seperti demam, gangguan gastrointestinal,

penurunan berat badan, sindrom Stevense-Johnson, nekrolisis
epidermal toksik, pankreatitis, serum sickness, hiperkalemia dan
trombositopenia yang telah dilaporkan sebelumnya (Opremcak, dkk.,
1992) .
Hasil penelitian sebelumnya juga menyatakan bahwa
kombinasi trimethoprimsulfametoksazol dapat berinteraksi
membentuk senyawa molekuler (Soewdanhi, 2006). Ikatan hidrogen
antara trimetoprim-sulfametoxazole cenderung mudah terbentuk
karena adanya proton amida yang berfungsi sebagai donor terbaik
dan gugus karbonil, sulfonil, serta gugus aromatik nitrogen
teraktivasi sebagai akseptor terbaik (Adsmond, 2000).

2.5 Adsorpsi
Adsorpsi adalah akumulasi suatu zat penghubung antara dua
fase antara lain dengan penghubung cair-padat atau penghubung gas-
padat. Komponen yang terikat/terserap disebut adsorbat dan padatan
yang terjadi pada adsorpsi adalah adsorben (Dabrowski, 2001).
Adsorpsi diklasifikasikan menjadi 2 jenis antara lain adsorpsi kimia
dan adsorpsi fisika. Adsorpsi kimia (chemisorption) merupakan
pembentukan ikatan kimia yang kuat antara molekul atau ion
adsorbat ke permukaan adsorben, yang umumnya disebabkan oleh
pertukaran elektron (Allen dan Koumanova, 2005) dan serapan kimia
umumnya tidak dapat diubah. Adsorpsi fisika (physisorption)
merupakan ikatan intrapartikel lemah van der Waals antara adsorbat
dengan adsorben dan reversible dalam banyak hal (Allen dan
Koumanova, 2005). Kekuatan utama pengontrol adsorpsi adalah
gaya van der Waals, ikatan hidrogen, polaritas, interaksi dipol-dipol
π-π, dll (Ali, 2010).
Proses adsorpsi untuk pengolahan air yang tercemar dan jika
adsorben murah tidak memerlukan perlakuan tambahan sebelum
diterapkan (Dabrowski, 2001). Pada remediasi, teknik adsorpsi
banyak digunakan untuk menghilangkan kontaminan kimia tertentu
di perairan dan tidak terpengaruh oleh perawatan air limbah biologis
konvensional (Dabrowski, 2001 ; Allen dan Koumanova, 2005).
Adsorpsi lebih unggul daripada teknik lain dalam hal fleksibilitas
dan kesederhanaan desain, biaya awal, dan kemudahan operasi.
Adsorpsi juga tidak menghasilkan zat berbahaya (Crini, 2006).
Faktor-faktor yang mempengaruhi efisiensi adsorpsi termasuk
interaksi adsorbat - adsorben, luas permukaan adsorben, adsorben
10

untuk mengadsorpsi rasio, ukuran partikel adsorben, suhu, pH dan

waktu kontak (Allen dan Koumanova, 2005 ; Crini, 2006).

2.5.1 Adsorpsi Isoterm

Adsorpsi Isoterm adalah proses adsorpsi yang terjadi pada
suhu konstan. Adsorpsi ini menjelaskan cara adsorben akan
berinteraksi dengan adsorbat dan memberikan gambaran kapasitas
adsorpsi. Adsorpsi Isoterm mempunyai peran penting dalam
memahami mekanisme adsorpsi. Fase permukaan dapat dianggap
sebagai monolayer atau multilayer.

2.5.2 Adsorpsi Isoterm Langmuir

Model adsorpsi ini menganggap bahwa molekul adsorbat
hanya dapat diserap pada tempat-tempat tertentu yaitu pada sisi aktif
adsorben dan telah berhasil digunakan untuk banyak proses adsorpsi
monolayer. Persamaan Langmuir dijelaskan pada persamaan 2.1
dibawah ini :

qmKL Ce
qe= (2.1)
1+KL Ce
(Langmuir, 1918)
Keterangan :
qe : jumlah adsorbat yang teradsorpi (mg/L)
Ce : konsentrasi adsorbat saat kesetimbangan (mg/L)
qm : kapasitas adsorpsi maksimum (mg/g)
KL : konstanta adsorpsi Langmuir (L/mg).
Faktor pemisahan, RL dapat ditentukan dari plot Langmuir
sesuai hubungan berikut :
1
RL = (2.2)
(1+KL Co)
(Atkins, 1990)
KL adalah konstanta Langmuir. Parameter R L menunjukkan bentuk
Isoterm. Nilai isoterm RL > 1, maka adsorpsinya kurang baik. RL= 1
mewakili adsorpsi linier. Nilai adsorpsinya baik ketika 0 < RL < 1,
sedangkan RL= 0 maka adsorpsinya tidak mungkin.

2.6 Kinetika Adsorpsi

Kinetika adsorpsi memiliki peranan yang penting dalam
menentukan laju adsorpsi polutan dari larutan untuk mendesain
proses adsorpsi di industri. Kinetika adsorpsi juga digunakan untuk
mengetahui jalur reaksi, mekanisme adsorpsi yang terjadi, dan
mendeskripsikan kecepatan penyerapan absorbat. Mengetahui
 11

kecepatan adsorpsi adsorbat pada larutan sangat penting, karena

untuk mendesain rancangan pengolahan dalam proses penyerapan
(Ho dan McKay, 1999). Selain itu, kinetika adsorpsi juga untuk
mengidentifikasi reaksi kinetik antara adsorben dan adsorbat, serta
waktu yang diperlukan untuk mencapai adsorpsi maksimum (Correa,
dkk., 2013). Model orde satu semu dapat dinyatakan sebagai berikut
:
k
log (qe - qt) = log (qe) - t (2.3)
2,303
(Ho dan McKay, 1999)
Keterangan :
qt : Jumlah adsorbat yang teradsorpsi pada waktu t (mg/g)
qe : Jumlah adsorbat saat kesetimbangan (mg/g)
k : konstanta laju adsorpsi orde satu semu (menit-1)
Nilai qe dan k diperoleh dari slope dan intersept grafik antara log (qe
– qt) dengan t.
Model kinetika lain adalah orde dua semu. Bentuk
Persamaan 2.4 adalah sebagai berikut:
dqt 2
= k (qe-qt) (2.4)
dt
Persamaan konstanta laju orde kedua digunakan untuk
menghitung laju serapan awal :
h=k qe2 (2.5)
(Ho dan McKay, 1999)
Nilai qe dan k diperoleh dari slope dan intersept grafik antara log t
dengan t/qt.

2.7 Karakterisasi Material

2.7.1 XRD ( X-ray Diffraction)

Difraksi sinar-X pertama kali ditemukan oleh Max von Laue
tahun 1913 dan pengembangannya oleh Bragg, merupakan salah satu
metode baku yang penting untuk mengkarakterisasi material. Metode
difraksi sinar-X digunakan untuk mendapatkan informasi struktur
kristal material logam maupun paduan, mineral, senyawa inorganic,
polimer, material organik, superkonduktor (Suharyana, 2012)
XRD memberikan data-data difraksi dan kuantisasi
intensitas difraksi pada sudut-sudut dari suatu bahan. Data yang
diperoleh dari XRD berupa intensitas difraksi sinar-X yang
terdifraksi dan sudut-sudut 2θ. Tiap pola yang muncul pada pola
XRD mewakili satu bidang kristal yang memiliki orientasi tertentu.
12

(Widyawati, 2012). Persamaan 2.6 yang disebut hukum Bragg

sebagai berikut :
n λ= 2 d sinθ (2.6)
(Widyawati, 2012)
Keterangan :
λ : panjang gelombang
d : jarak antar bidang
n : bilangan bulat (1,2,3,….) yang menyatakan orde berkas yang
dihambur
θ : sudut difraksi
Transformasi fasa Kristal ZIF-8 dilakukan segala sesuatu
kondisi, analisis X-ray diffraction dilakukan. Gambar 2.3
menunjukkan pola XRD dari sintesis Zif-8 dan bahan-bahan
berkarbonasi.
Intensitas

Gambar 2.3 Pola XRD sintesis ZIF-8 dan derived carbons suhu 600
˚C dan 1000 ˚C
Pada penelitian Abbasi, dkk., (2016) ketika suhu meningkat, ZnO
diproduksi selama karbonasi dan kemudian berkurang menjadi Zn
oleh karbon. Pada suhu di atas titik didih Zn yaitu 908˚C, Zn
menguap dan dialiri dengan gas Ar. Oleh karena itu pada suhu 1000
˚C tidak ada puncak difraksi dari pengotor Zn dan dua puncak lebar
pada 2θ = 23˚ dan 44˚ menunjukkan karakteristik karbon amorf.
Pengurangan Zn mempunyai peran sebagai template untuk
pembentukan nanoporous carbon. Selama karbonasi, reduksi ZnO
oleh karbon membentuk Zn dan karbon oksida.
 13

2.7.2 Analisis BET (Brunaeur-Emmet-Teller)

Analisis BET digunakan untuk mengetahui luas permukaan,
volume dan ukuran pori suatu padatan (Nurhayati, 2008). Analisis ini
menggunakan gas inert untuk menghindari adanya reaksi antara
sampel dan gas yang digunakan. Luas permukaan padatan dapat
dihitung dengan persamaan berikut :
P 1 c-1 P
= + (2.7)
n(P0 -P) nm -c nm -c P0
(Nurhayati, 2008)
Keterangan :
P/P₀ : Tekanan uap relatif
n :Jumlah mol yang teradsorpsi pada tekanan P
nₘ :Kapasitas lapisan monolayer
C :Konsentrasi kesetimbangan
Isoterm BET menggunakan asumsi yang sama diterapkan
dalam Isoterm Langmuir bahwa permukaan distribusinya adalah
seragam dan permukaannya homogen. Energi adsorpsi tidak berubah
dengan kemajuan adsorpsi pada lapisan yang sama dan tidak ada
interaksi antara molekul yang teradsorpsi. Selain itu, laju adsorpsi
pada setiap lapisan sama dengan laju desorpsi dari lapisan itu (Do,
1998).
Nitrogen adsorpsi / desorpsi isoterm dari sintesis ZIF diukur
untuk menilai sifat struktur pori.
Kuantitas teradsorpsi (cm³/g
STP)

Tekanan Relatif (P/P₀)

(P/P₀)
Gambar 2.4 Nitrogen adsorpsi / desorpsi isoterm ZIF-8
14

Pada penelitian Sun, dkk., (2016) Gambar 2.4, partikel ZIF-8c yang
disintesis dalam air menunjukkan tipe I isoterm menurut klasifikasi
isoterm adsorpsi fisik untuk larutan murni yang disarankan oleh
IUPAC bahwa ada sifat mikropori dari ZIF-8c (Balbuenat dan
Gubbins, 1993). Partikel ZIF-8a yang disintesis dalam mikroemulsi
dan ZIF-8b disintesis dalam metanol, isoterm adsorpsinya termasuk
ke dalam tipe IV yang menunjukkan loop histeresis sehingga terjadi
kondensasi kapiler dan karakteristik material mesopori dengan lebar
pori dari 2 nm hingga 50 nm. Partikel ZIF-8c yang disintesis dalam
air tidak dapat menghasilkan mesoporositas karena ukuran kristalnya
yang lebih besar dan mikropori berasal dari kristal tunggal. ZIF-8a
yang disintesis dalam mikroemulsi memiliki luas permukaan
tertinggi daripada semua ZIF yang disintesis dalam air, dan lebih
kecil daripada yang disintesis dalam metanol. Hal ini menunjukkan
bahwa pembuatan ZIF menggunakan mikroemulsi dapat
meningkatkan luas permukaan produk ZIF secara signifikan.

2.7.3 SEM (Scanning Elektron Microscopy)

SEM merupakan salah satu jenis mikroskop elektron yang
menentukan morfologi dari suatu sampel (McMullan, 1995).
Morfologi yang diamati oleh SEM berupa bentuk, ukuran dan
susunan partikel (Ewing, 1985). SEM bekerja dengan menembakkan
elektron dalam sampel sehingga muncul beberapa sinyal kemudian
sinyalnya terdeteksi berupa topografi dan komposisi permukaan dari
sampel (McMullan, 1995).
Sintesis struktur mikro ZIF-8 yang ditunjukkan pada Gambar 2.5

Gambar 2.5 (a) SEM ZIF-8 disintesis dalam methanol, (b) SEM
ZIF-8 disintesis dalam air
Pada penelitian Sun, dkk., (2016) Gambar 2.5 (a) ukuran partikel
rata-rata ZIF-8 disintesis dalam metanol adalah 55,4 nm dengan
standar deviasi σ = 7,3. Pada Gambar 2.5 (b) untuk ZIF-8 yang
 15

disintesis dalam air, distribusi ukurannya jelas tidak seragam dengan

ukuran partikel rata-rata 120 nm dan standar deviasi σ = 61,1. Hal ini
menunjukkan bahwa ukuran partikel ZIF-8 tidak dapat dikontrol
dengan baik ketika disintesis menggunakan air sebagai pelarut
sehingga bisa menyebabkan kinetika rata-rata pertumbuhannya lebih
cepat dalam fasa cair daripada metanol (Pan dkk., 2011).

2.7.4 TEM (Transmission Elektron Microscopy)

TEM merupakan suatu alat analisis yang bisa
memvisualisasi dan analisis spesimen di dalam mikroskop ( 10 -6 m)
ke nanospace (10-9 m). Mikroskop elektron transmisi digunakan
untuk menghasilkan gambar dari sampel dengan menerangi sampel
dengan berkas elektron dalam vakum tinggi sehingga bisa melihat
kolom atom yang ada dalam sampel kristal (De Graef, 2003).
Pada penelitian Feng, dkk., (2016) Pertumbuhan kristal
diikuti dengan analisis TEM. Ukuran Kristal pada ZIF-8 adalah
sekitar 20 nm – 30 nm selama 30 menit ditunjukkan pada Gambar
2.6 (d).

Gambar 2.6 (d) TEM waktu sintesis selama 30 menit

Ukuran kristal pada ZIF-8 adalah sekitar 60 nm – 90 nm selama 6
jam ditunjukkan pada Gambar 2.7 (e) ketika kristanilitas ZIF-8
mencapai kesetimbangan. ZIF-8 ukuran kristal rata-rata ditunjukkan
pada Gambar 2.7 (f) meningkat menjadi sekitar 102 nm dan
menampilkan distribusi ukuran luas kurang lebih 31 nm selama 48
jam.
16

Gambar 2.7 (e) TEM waktu sintesis selama 6 jam, (f) TEM waktu
sintesis selama 48 jam

2.7.5 TGA (Thermogravimetric Analysis)

TGA merupakan analisis gravimetri yang digunakan untuk
mendekati setiap perubahan massa dari padatan akibat kenaikan
suhu (Day dan Underwood, 1986). TGA berkaitan dengan teknik
analisis termal yang mana berat sampel diukur secara kontinu pada
suhu (Yahiaoui, dkk., 2015). Pemanfaatan TGA memiliki
keuntungan antara lain pengoperasiannya lebih mudah, jumlah bahan
baku yang dibutuhkan sedikit, kontrol yang akurat.
Pada penelitian Abbasi, dkk., (2016) organic linkers ZIF-8
mulai terurai pada sekitar 500-600 ˚C Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 2.8, Spesies Zn yang dihasilkan bisa memblokir pori-pori
dan menghasilkan luas permukaan yang lebih rendah (Zhong, dkk.,
2014). Namun, dengan meningkatkan suhu hingga 1000 ˚C
menyebabkan spesies Zn menguap pada 908 ˚C dan pada produksi
porositas dalam framework memperluas luas permukaan. Sampel
dikarbonasi pada suhu yang lebih tinggi sehingga memiliki luas
permukaan yang lebih tinggi dan hal ini menunjukkan bahwa suhu
karbonasi sangat penting untuk pembentukan struktur material
karbon yang dihasilkan. Penurunan luas permukaan ZIF-8 setelah
karbonasi pada 600 ˚C. Luas permukaan sampel karbonasi
meningkat awalnya dengan meningkatkan suhu karbonasi pada suhu
1000 ˚C, tetapi menurun pada suhu karbonasi 1200 ˚C. Hasil tersebut
telah dilaporkan dalam literatur (Chaikittilsilp, dkk., 2012)
 17

Berat %

Temperatur ˚C

Gambar 2.8 Analisis TGA pada ZIF-8 (a), CZIF 600 (b), CZIF 1000
(c) dan CZIF1200 (d)

2.7.6 ICP/OES (Inductively Coupled Plasma/Optical Emission

Spectrometry)
ICP / OES adalah salah satu alat analisis yang populer untuk
menentukan elemen dalam berbagai jenis sampel. Teknik ini
didasarkan pada emisi spontan foton dari atom dan ion dalam
pelepasan RF. Sampel cairan dan gas dapat diinjeksikan langsung ke
instrumen, sedangkan sampel padat membutuhkan ekstraksi sehingga
analit akan kedalam larutan.
Instrumentasi yang terkait dengan sistem ICP / OES relatif
sederhana. Sebagian dari foton yang dipancarkan oleh ICP terkumpul
dengan lensa atau cermin cekung. Dibandingkan dengan teknik lain,
ICP / OES memiliki suhu atomisasi yang lebih tinggi, lingkungan
yang lebih lembam, dan kemampuan alami untuk menentukan secara
bersama - sama hingga 70 elemen. ICP / OES memiliki volume
sample tidak terbatas dan menyediakan batas deteksi rendah atau
lebih rendah dari pesaing terbaiknya graphite furnace atomic
absorption spectrometry (GFAAS). ICP / OES adalah membuat
komersial yang sukses dan masa depan yang cerah untuk teknik
spektroskopi berbasis ICP (Xidaneng Hou dan Bradley T. Jones,
2000).
18

2.7.7 FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy)

Spektrofotometri inframerah merupakan salah satu alat yang
dapat menganalisis senyawa kimia. Spektra inframerah dapat
memberikan gambaran dan struktur senyawa molekul. Spektra Ir
dapat dihasilkan dengan mengukur absorpsi, radiasi, refleksi atau
emisi di daerah IR.
Spektrum gelombang elektromagnetik mencakup bilangan
gelombang pada daerah inframerah 14.000 cm -1 - 10 cm-1. Transisi
energi vibasi dari molekul yang memberikan informasi mengenai
gugus fungsi pada molekul pada daerah inframerah sedang 4000 cm-
1
- 400 cm-1. Molekul yang mengandung atom - atom berat molekul
seperti senyawa anorganik pada daerah inframerah jauh 400 cm-1 -
10 cm-1.Vibrasi overtone pada daerah inframerah dekat 12.500 cm-1
- 4000 cm-1 (Schechter, 1997).
Spektrum produk FTIR menunjukkan serapan karakteristik
ZIF-8 ditunjukkan pada Gambar 2.9
Transmittan

Bilangan Gelombang (cmˉ ¹)

Gambar 2.9 Spektrum FTIR
Pada penelitian Wang, dkk., (2016) puncak yang terletak pada 2927
cm-1 menunjukkan vibrasi C-H dari gugus CH₃. Puncak pada 1584
cm-1 menunjukkan vibrasi C-N dan 1449 cmˉ¹ menunjukkan cincin
imidazole.

2.7.8 Elemental Analysis

Elemental Analysis adalah menganalisis unsur dengan
handal dan kinerja yang terjamin saat menganalisis karbon, hidrogen,
nitrogen, sulfur, dan oksigen. Elemental Analysis menguji padatan
organik, cairan, volatil atau zat kental dan bisa digunakan kebutuhan
 19

laboratorium di berbagai industri, termasuk farmasi, polimer, bahan

kimia, lingkungan, energi (Perkin-Elmer, 1996).

2.7.9 Titrasi Boehm

Titrasi Boehm adalah teknik yang umum digunakan untuk
menentukan gugus fungsi permukaan oksigen asam pada material
karbon. Titrasi Boehm bekerja pada prinsip bahwa gugus oksigen
pada permukaan karbon memiliki keasaman yang berbeda dan dapat
dinetralkan dengan basis kekuatan yang berbeda. Natrium
Hidroksida (NaOH) adalah basa terkuat yang umum digunakan, dan
diasumsikan menetralkan semua asam Brønsted (termasuk fenol,
kelompok laktonik dan asam karboksilat), sedangkan Natrium
Karbonat (Na2CO3) menetralkan gugus karboksilat dan laktonik
(misalnya lakton dan cincin laktol) dan natrium bikarbonat
(NaHCO3) menetralisir asam (Eley dkk., 1966). Banyak kelompok
penelitian menggunakan Titrasi Boehm, namun metode yang diikuti
jarang dijelaskan dengan jelas dan metode standar tidak digunakan.
Keuntungan menggunakan metode titrasi boehm pada penentuan
gugus asam antara lain gugus karboksilat, laktonik, fenolik, karbonil
dan gugus basa bisa menimbulkan kuantifikasi akurat, biaya rendah
dan hasil yang didapatkan langsung.
Li, dkk., (2010) menentukan dan menganalisis gugus fungsi
permukaan dari Activated Carbon (AC) dan Activated Carbon Fiber
(ACF). ACF teroksidasi dan dicuci dikeringkan pada 110 ° C selama
48 jam. ACF yang dihasilkan ditandai sebagai ACFN.

Tabel 2.1 Permukaan Kimia dari adsorben ditentukan oleh Titrasi

Boehm
Adsorben Keasaman Karboksil Laktonik Fenol Kebasaan
Permukaan (mmol/g) (mmol/g) (mmol/g) Permukaan
(mmol/g) (mmol/g)
AC 0,489 0,033 0,327 0,129 0,646
ACF 1,279 0,068 0,911 0,3 1,605
ACFN 3,724 1,409 1,224 1,091 1,383
Tabel 2.1 menunjukkan sifat asam / basa dari adsorben yang
dikarakterisasi dengan Titrasi Boehm. Sifat permukaan AC dan ACF
adalah basa, tetapi ACFN itu bersifat asam. Permukaan gugus asam
dan basa dalam ACF jauh lebih tinggi daripada pada AC, sehingga
menunjukkan perbedaan dalam kimia permukaan antara AC dan
ACF yang dihasilkan dari preparasi material karbon. Gugus fungsi
20

permukaan yang perlu diperhatikan antara lain anhidrida, piron,

benzoquinon dan benzofuran. Kelompok adsorben yang mengandung
nitrogen tidak dapat ditentukan dengan Titrasi Boehm.
 21

BAB III
METODOLOGI PERCOBAAN

3.1 Alat dan Bahan

3.1.1 Alat
Peralatan yang digunakan pada penelitian ini adalah Tungku
tabung, Analisis Powder X-ray diffraction (PXRD) dilakukan dengan
D2 Phaser X-ray diffractometer (Bruker, Germany) dengan
menggunakan radiasi CuKα, Adsorpsi N2 dari adsorben ditentukan
pada -196 ˚C dengan luas permukaan dan analisa porositas
(Micromeritics, Tristar II 3020) setelah memindahkan sampel pada
170 ˚C selama 12 jam, Analisis unsur dari kandungan N dan O dari
adsorben dilakukan dengan menggunakan penganalisis unsur
(Thermo Fisher, Flash-2000) dengan detektor konduktivitas termal,
Pemindaian medan scanning elektron microscopy (SEM) dilakukan
dengan menggunakan instrumen FESEM dari Hitachi (model S-
4300), Transmission elektron microscopy (TEM) diperoleh dengan
biological TEM instrument (BioTEM, Hitachi, HT-7700),
Spektroskopi Fourier transform infrared (FTIR) dilakukan dengan
Jasco FTIR-4100, Kandungan Zn ditentukan dengan menggunakan
inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-
OES) (Agilent 720), Thermogravimetric analysis (TGA) dilakukan
oleh instrumen (TGA4000, PerkinElmer) di bawah aliran nitrogen,
Mengukur potensial zeta atau muatan permukaan MDC-1000
menggunakan instrumen Zetasizer Nano zs90.

3.1.2 Bahan
Semua bahan yang digunakan pada penelitian ini dibeli
Sigma Aldrich, Daejung Chemicals & Metals Ltd, Duksan Pure
Chemical Co. Ltd, Alfa Aesar dan TCI chemical tanpa pemurnian
lebih lanjut. Bahan yang digunakan pada penelitian ini adalah
Sulfamethoxazole(C10 H11 N3 O3 S, 98%), 2-Metilimidazole (C4 H6 N2 ,
99%), Natrium Hidroksida (NaOH, 98%), Natrium karbonat
(NaCO3 , 98%), Natrium Bikarbonat (NaHCO3 , 98%), (Zn
nitrat 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 · 6H2 O, 99%), Granular AC (2-3 mm), asam
klorida (HCl, 36%).
22

3.2 Cara Kerja

3.2.1 Preparasi MDCs

Kristal ZIF-8 yang disintesis kemudian dikarbonasi secara
langsung sesuai dengan metode berikut. Satu gram bubuk ZIF-8
dilarutkan dalam tungku tabung di bawah aliran N2 yang terus
menerus pada berbagai suhu 800˚C, 1000˚C, dan 1200˚C yang
dicapai pada suhu kamar dengan ramping rate 5˚C / menit. Kristal
ZIF-8 dikalsinasi selama 5 jam pada suhu yang diinginkan, dan
karbon yang dihasilkan kemudian dikumpulkan setelah didinginkan
pada suhu kamar. Sampel ditetapkan sebagai MDC-X, di mana X
menunjukkan temperatur pirolisis dalam ˚C.

3.2.2 Karakterisasi

3.2.2.1 Powder X-Ray Diffraction (XRD)

Analisis Powder X-ray diffraction (PXRD) dilakukan dengan
D2 Phaser X-ray diffractometer (Bruker, Germany) dengan
menggunakan radiasi CuKα. Sinar kolimator adalah jenis kamera
yang dapat melakukan sinar X-ray ke titik diameter 0,8 mm – 0,05
mm. Tahap sampel adalah Eularian cradle dengan rotasi sampel
selama pemindaian, di samping tahap x, y dan z yang dapat dikontrol
untuk memilih area tertentu untuk analisis dengan bantuan kamera
dan laser. Difraktogram dalam berbagai sudut difraksi (2θ) dari 2,5˚
hingga 35˚ dengan ukuran langkah 0,05˚ dan kecepatan pemindaian
1 s / langkah diterapkan untuk mengumpulkan data intensitas.

3.2.2.2 Analisis BET

Adsorpsi N2 dari adsorben ditentukan pada -196 ˚C dengan
luas permukaan dan analisa porositas (Micromeritics, Tristar II 3020)
setelah memindahkan sampel pada 170 ˚C selama 12 jam. Setelah
pretreatment, sampel didinginkan hingga 77 K menggunakan
nitrogen cair dan isoterm adsorpsi antara 10 −6 dan 1 bar. Bagian dari
cabang adsorpsi nitrogen pada tekanan relatif (P / Po) dari 0,05
hingga 0,3 dijadikan ke persamaan BET dan Langmuir untuk
memperkirakan luas permukaan sampel. Volume pori dan lebar pori
rata-rata sampel berasal dari isoterm adsorpsi N 2 pada 77K
menggunakan metode Barrett-Joyner- Halenda (BJH) dengan koreksi
Halsey-Faas yang telah tersedia dengan software.
 23

3.2.2.3 SEM (Scanning Elektron Microscopy)

Berkas elektron dilewatkan dari permukaan sampel lalu
disinkronkan dengan berkas sinar tabung katoda. Pancaran elektron
dapat menghasilkan sinyal yang memodulari berkas tersebut
sehingga akan menghasilkan gambar ke dalam bidang 300 – 600 kali
lebih baik daripada mikroskop optik dan menghasilkan gambar tiga
dimensi (Whyman, 1996).

3.2.2.4 TEM (Transmission Elektron Microscopy)

TEM menembakkan elektron dengan voltase tinggi ke arah
objek yang diamati. Sifat elektron sebagai gelombang sehingga
gelombang elektron akan menabrak objek yang sebagiannya akan
dibelokkan, dan sebagiannya lagi akan diteruskan. Elektron yang
diteruskan ataupun yang dibelokkan akan ditangkap dan diperbesar
pada bidang gambar (layar fluoresens) membentuk pola objek dan
menghasilkan gambar dengan perbesaran dan resolusi yang tinggi.

3.2.2.5 TGA (Thermogravimetric Analysis)

Thermogravimetric analysis (TGA) dilakukan oleh
instrumen (TGA4000, PerkinElmer) di bawah aliran nitrogen dari 30
hingga 1200 ˚C dengan laju pemanasan 10 ˚C/menit. Hasil
karakterisasi berupa termogram antara % berat dengan Temperatur
(˚C).

3.2.2.6 ICP/OES (Inductively Coupled Plasma/Optical Emission

Spectrometry)
Pemfokusan optik membentuk gambar pada ICP memberi
celah masuk pemilihan panjang gelombang seperti monokromator.
Panjang gelombang tertentu yang keluar dari monokromator diubah
menjadi sinyal listrik oleh photodetector. Sinyal diperkuat dan
diproses oleh detector elektronic, lalu ditampilkan dan disimpan oleh
komputer.

3.2.2.7 FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy)

FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) dilakukan
dengan Jasco FTIR-4100 dilengkapi dengan sel total refleksi (ATR)
dan detektor suhu ruangan. Hasil scan dari 4000 cm−1 hingga 400
cm−1 dengan resolusi 4 cm−1.
24

3.2.2.8 Elemental Analysis

Analisis unsur dari kandungan N dan O dari adsorben
dilakukan dengan menggunakan penganalisis unsur (Thermo Fisher,
Flash-2000) dengan detektor konduktivitas termal. Instrumen ini
dikalibrasi dengan analisis senyawa std menggunakan perhitungan
K-factor. Instrumen harus dalam keadaan baik karena gas
pembakaran tidak terbagi atau diencerkan tetapi langsung dibawa
untuk membangun sistem GC secara simultan pada penentuan CHNS
yang dapat dilakukan dalam waktu kurang dari 10 menit. Metode ini
bisa mengetahui persentase C, H, N, S, O pada senyawa organik
yang umumnya mudah terbakar pada 1800 ˚C. Komponen utama
CHNS adalah auto sampler, reaktor pembakaran, kolom
kromatografi, dan detektor T.C.D.

3.2.2.9 Titrasi Boehm

Permukaan yang asam dan basa dari MDC-1000 yang
disiapkan diukur dengan Titrasi Boehm. 0,05 g MDC-1000
ditempatkan pada larutan NaOH, Na2CO3, NaHCO3 dan HCl (50
mL, 0,01 M) yang telah disiapkan sebelumnya. Campuran tersebut
diaduk menggunakan magnetic stirrer selama 24 jam pada suhu
kamar, Larutannya di filtrasi dan dititrasi dengan larutan HCl standar
(0,01 M) dan NaOH (0,01 M) untuk menentukan keasaman dan
kebasaan permukaan.

3.2.3 Prosedur umum untuk percobaan adsorpsi

Larutan stok Sulfamethoxazole (SMX) (100 mg/L) disiapkan
dengan melarutkan SMX ke dalam air. Larutan dengan konsentrasi
yang dipilih untuk percobaan adsorpsi dibuat dengan mengencerkan
larutan stok pre-made. Semua adsorben dipindahkan ke dalam oven
vakum pada suhu 100 ˚C selama 12 jam sebelum digunakan untuk
menyerap SMX dalam air. Jumlah spesifik masing-masing adsorben
(3,0 mg untuk SMX) ditambahkan 50 mL setiap larutan (100 mg / L)
ke dalam gelas kimia dan diaduk pada kecepatan konstan (200 rpm)
pada 25 ˚C dengan durasi tetap. Campuran Larutan kemudian
difiltrasi dengan syringe filter (polytetrafluoroethylene, hydrophobic,
0.5 m), dan konsentrasi residu dari adsorben dinilai dengan
ultraviolet (UV) spectrometry (UV-1800, Shimadzu, Japan). Nilai
rata-rata tiga hasil eksperimen berturut-turut sebagai nilai standar,
dan untuk menganalisis hasil adsorpsi, model pseudo-second-order
nonlinear kinetic dan Langmuir isotherms diterapkan.
 25

Pengaruh pH larutan pada jumlah SMX yang teradsorpsi

pada MDC-1000 ditentukan dengan menyesuaikan nilai pH larutan
SMX (100 mg / L; pH 3,0) dengan larutan HCl (0,10 M) atau NaOH
(0,10 M). Mendaur ulang MDC-1000 untuk adsorpsi SMX dengan
desorpsi SMX yang teradsorbsi dengan cara dicuci dengan etanol
dan pengaktifan kembali selanjutnya dengan pengeringan vakum
pada suhu 100 ˚C selama satu malam. FTIR diaplikasikan untuk
memastikan tidak hanya adsorpsi tetapi juga desorpsi SMX dengan
mudah dari MDC-1000.
26

“Halaman Sengaja Dikosongkan”

 27

BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1 Hasil Karakterisasi

4.1.1 Hasil Karakterisasi dengan Powder X-Ray Diffraction

(XRD)
Gambar 4.1 (a) menunjukkan pola XRD dari MDC yang
disiapkan pada tiga temperatur pirolisis. Pola menyerupai karbon
pirolitik dan menunjukkan puncak yang sesuai pada 25˚ dan 44˚
(Bonino, dkk., 2005). Puncak difraksi bidang 002 pada 2θ sekitar 25˚
menunjukkan susunan π pada nanographitic platelets dari lembaran
grafit, sedangkan puncak dari 100 bidang pada 2θ sekitar 44˚
mencerminkan ukuran lateral.

Gambar 4.1 Pola XRD

28

4.1.2 Hasil Karakterisasi dengan BET Isoterm

Gambar 4.2(b) menunjukkan adsorpsi isoterm N2 dari
material, yang digunakan untuk menghitung luas permukaan dan
volume material berpori. Data porositas dari MDCs dan material
lainnya tercantum dalam Tabel 4.1.

Tabel 4.1 Sifat-sifat tekstur dari adsorben

Adsorben Luas permukaanVolume poriVolume
BET, m²/g total, cm³/g mikropori,
cm³/g
ZIF-8 1073 0,51 0,45
MDC-800 943 0,61 0,37
MDC-1000 1964 1,32 0,80
MDC-1200 1635 1,09 0,68
AC 1036 0,56 0,45

Tabel ini menunjukkan bahwa temperatur pirolisis

memiliki pengaruh yang sangat signifikan terhadap porositas
MDCs. Luas permukaan Brunauer-Emmett-Teller (BET) dari
MDC 1000 hampir dua kali lipat dari ZIF-8. Sebaliknya, luas
permukaan MDC-800 lebih kecil daripada ZIF-8 dan MDC-1200
memiliki porositas yang sangat tinggi, meskipun kurang berpori
daripada MDC-1000. Volume mikropori menunjukkan
kecenderungan yang serupa dengan luas permukaan, dan MDC-
1000 memiliki volume total pori dan mikropori tertinggi di antara
material yang dipelajari. Beberapa penelitian sebelumnya juga
menunjukkan pengaruh signifikan temperatur pirolisis pada
porositas produk yang dihasilkan (Jiang, dkk., 2011 ; Aijaz,
dkk., 2014 ; Abbasi, dkk., 2016 ; Liu, dkk., 2010). Pada
temperatur 1000 ˚C ditemukan sebagai temperatur optimum
untuk memaksimalkan porositas MDCs yang diperoleh dari ZIF-
8 (Abbasi, dkk., 2016). Pengaruh temperatur pada porositas juga
bergantung pada material template, bahwa MOF-5 diisi dengan
alkohol furfuril polimerisasi menunjukkan porositas terendah
pada temperatur pirolisis 800 ˚C (Liu, dkk., 2010). Dengan
demikian, porositas meningkat saat temperatur meningkat atau
menurun relatif terhadap material template.
 29

Kuantitas teradsorpsi (cm³/g)

)STP)

Tekanan Relatif (P/P₀)

Gambar 4.2 Adsorpsi(P/P₀)
Isoterm N₂ MDCs diperoleh dengan
pirolisis ZIF-8 pada temperatur yang berbeda.

4.1.3 Hasil Karakterisasi dengan Scanning Elektron

Microscopy (SEM)
Pada gambar 4.3 (a-c) menunjukkan gambar SEM dari
tiga sampel: ZIF-8, AC, dan MDC-1000. Pada gambar SEM,
perubahan struktur atau morfologi MDC relatif terhadap ZIF-8
tidak jelas karena bentuk partikel tidak diubah dengan pirolisis.

Gambar 4.3 SEM dari tiga sampel : (a) ZIF-8, (b) commercial
AC, (c) MDC-1000
30

4.1.4 Hasil Karakterisasi dengan Transmission Elektron

Microscopy (TEM)
Pada gambar 4.4 (d-f) menunjukkan perbedaan dalam
morfologi ZIF-8 dan MDC. Gambar 4.4 (f) dalam MDC-1000
menunjukkan pemisahan lapisan terjadi (Banarjee, 2014), yang
bisa menjadi salah satu penyebab sehingga luas permukaan dan
volume pori yang relatif tinggi dibandingkan dengan ZIF-8.
Struktur berlapis jenis ini tidak diamati pada ZIF-8 atau AC.
Beberapa penelitian sebelumnya melaporkan bahwa
penyempurnaan porositas yang serupa dapat dicapai dengan
mengubah ZIF-8 menjadi MDC pada keadaan yang sesuai (Jiang,
dkk., 2011 ; Almasoudi, dkk., 2012)

Gambar 4.4 SEM dari tiga sampel : (d) ZIF-8, (e) commercial
AC, (f) MDC-1000

4.1.5 Hasil Karakterisasi dengan Thermal Gravimetric

Analysis (TGA)
Pada gambar 4.5 menunjukkan Termogram TGA dari
MDCs dan AC. MDCs menunjukkan pola TGA yang sangat
berbeda dibandingkan dengan AC dan penurunan berat yang
sangat tajam pada suhu yang sangat rendah yaitu < 100 ˚C,
menunjukkan bahwa MDCs mengandung jumlah kelembapan
tinggi yang dapat diserap pada suhu rendah. Selain itu, pola TGA
MDC-800 menunjukkan bahwa karbon mengandung banyaknya
kontaminan volatil yang lebih tinggi daripada MDC-1000 dan
MDC-1200.
 31

Berat %

Temperatur ˚C
Gambar 4.5 Analisis data TGA untuk AC dan MDCs yang
diperoleh dengan temperatur pirolisis yang berbeda.

4.1.6 Hasil Karakterisasi dengan Inductively Coupled Plasma

(ICP)
Analisis ICP terhadap sampel menunjukkan hasil yang
sesuai. MDC-800 mengandung Zn 0,3535%, MDC-1000
mengandung Zn 0,082% dan MDC-1200 mengandung Zn
0,084%.

4.1.7 Hasil Karakterisasi dengan Titrasi Boehm

Titrasi Boehm pada MDC-1000 mengandung beberapa
gugus fungsi asam, seperti gugus karboksil (COOH), lakton, dan
fenol(OH). Gugus basa juga ditemukan di permukaan MDC-
1000. Permukaan MDC-1000 mengoksidasi permukaan karbon
oleh framework oksigen dari ZIF-8. Material karbon yang
teroksidasi mengandung berbagai gugus fungsi yang ada di
permukaannya (Bhadra, dkk., 2016 ; Szabo, dkk., 2006).
Dibandingkan dengan permukaan AC, jumlah gugus fungsi asam
dan basa jauh lebih tinggi yaitu lebih dari dua kali lipat di
permukaan MDC-1000.
32

Tabel 4.2 Konsentrasi gugus fungsi asam pada AC dan MDC-

1000 ditentukan dengan Titrasi Boehm
Adsorben Gugus Asam (mmol/g)
Karboksil Lakton Fenol Total
AC 0,21 0,0 0 0,21
MDC-1000 0,37 0,12 0,26 0,75
Total gugus basa pada MDC-1000 adalah 0,68 mmol/g
Total gugus basa pada AC adalah 0,32 mmol/g

Pada gambar 4.6 (a) dan (b) menunjukkan spektra 3

kelompok MDCs. Masing – masing ikatan COH dan CO dari
gugus COOH diamati pada panjang gelombang sekitar 1415 cm-1
dan sekitar 1240 cm-1, sedangkan ikatan OH terdapat pada COOH
dan OH diidentifikasi pada sekitar 937 cm -1.
Transmitansi (%T)

2θ (derajat) 2θ (derajat)
Gambar 4.6 (a) Spekra FTIR dari MDCs yang diperoleh dari tiga
temperatur yang berbeda. (b) Spektra yang diperbesar dari
gambar (a) agar pengamatan lebih mudah.

4.1.8 Hasil Karakterisasi dengan Elemental Analysis

Analisis unsur menunjukkan adanya N pada MDC-1000
adalah 2,3% dan O pada MDC-1000 adalah 18%.

4.2 Hasil Adsorpsi

4.2.1 Pengaruh Waktu pada Adsorpsi Sulfamethoxazole

MDC diterapkan sebagai adsorben Sulfamethoxazole
dalam air. Sebagai perbandingan, percobaan adsorpsi juga
dilakukan dengan menggunakan ZIF-8 dan AC sebagai adsorben
 33

untuk menentukan potensial MDCs. Pada Gambar 4.7

menunjukkan MDC-1000 sebagai adsorpsi Sulfamethoxazole
yang luar biasa dari pelarut air dibandingkan dengan adsorben
lainnya, seperti AC dan ZIF-8.
qt (mg/g)

Waktu (jam)
Gambar 4.7 (a) Pengaruh waktu kontak adsorpsi
Sulfamethoxazole pada adsorben yang berbeda.

Tabel 4.3 menunjukkan bahwa kinetika untuk adsorpsi

Sulfamethoxazole pada MDC-1000 serupa dengan AC namun
lebih besar dibandingkan dengan ZIF-8.
Tabel 4.3 Konstanta kinetika untuk adsorpsi Sulfamethoxazole
pada tiga adsorben
Adsorben k₂ ( g mgˉ¹ hˉ¹) R²
ZIF-8 3,5 x 10–4 0,979
MDC-1000 2,5 x 10–3 0,995
–3
AC 1,9 x 10 0,997

Pada gambar 4.8 (b) Adsorpsi Sulfamethoxazole pada

MDC yang dibuat pada temperatur pirolisis yang berbeda. MDC
yang diperoleh pada 1000 ˚C (MDC-1000) memiliki kinerja
terbaik di antara MDC yang dihasilkan pada tiga temperatur yang
diuji adalah sebagai berikut : MDC-1000 > MDC-1200 > MDC-
800. Penemuan ini nampaknya masuk akal karena luas
34

permukaan ketiga bahan tersebut menunjukkan tren yang sama.

Umumnya porositas, yaitu luas permukaan dan volume
mikropori, dari suatu adsorben memiliki pengaruh yang
signifikan terhadap kinerja adsorben terutama bila tidak ada
mekanisme adsorpsi khusus terkecuali interaksi van der Waals
(Khan, dkk., 2013 ; Hasan dan Jhung, 2015 ; Ahmed dan Jhung,
2016)
MDC-1000 di antara tiga MDCs menunjukkan kapasitas
adsorpsi tertinggi terhadap waktu digunakan untuk eksperimen
lebih lanjut, bersama dengan AC konvensional dan ZIF-8.
qt (mg/g)

Waktu (jam)
Gambar 4. 8 (b) Pengaruh waktu kontak adsorpsi
Sulfamethoxazole pada adsorben yang berbeda.

4.2.2. Adsorpsi Isoterm

Pada gambar 4.9 (a) menunjukkan adsorpsi isoterm yang
diperoleh untuk adsorpsi Sulfamethoxazole pada AC, MDC-1000,
dan ZIF-8.
 35

𝑞𝑒 (mg/g)

Ce (ppm)

Gambar 4. 9 (a) Adsorpsi Isoterm

Plot Langmuir diperoleh pada gambar 4.10 (b) dari
isoterm ini, dan kapasitas adsorpsi maksimum (Q o) dihitung
sesuai dengan Plot Langmuir.
Ce/𝑞𝑒

Ce (ppm)
Gambar 4. 10 (b) Plot Langmuir untuk adsorpsi
Sulfamethoxazole pada ZIF-8, MDC-1000 dan AC dalam air.

Nilai Qo dari ZIF-8 adalah 21,9 mg/g, Nilai Qo dari AC

adalah 109 mg/g, dan nilai dari MDC-1000 untuk
Sulfamethoxazole adalah 435 mg/g. Dengan demikian, nilai Qo
36

MDC-1000 kira-kira 20 kali lebih tinggi dari pada ZIF-8 dan 4

kali lebih tinggi dari pada AC. Oleh karena itu, adsorpsi MDC-
1000 sangat luar biasa, dan seperti ditunjukkan pada Tabel 4.4
menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi ini untuk
Sulfamethoxazole adalah nilai tertinggi yang dilaporkan sampai
saat ini.
Tabel 4.4 Kapasitas adsorpsi maksimum (Qo) dari adsorben yang
dipelajari dan MDC-1000 untuk adsorpsi SMX dalam air
Adsorben SABET (m2/g) Qo Mekanisme
Interaksi (pH)
Karbon Aktif 1607,6 difusi
komersial permukaan dan
intraparticle
Fe2O3/CeO2 1536,3 60
memuat karbon
aktif
Karbon aktif 1541 329 Interaksi polar
berbasis kayu
(dipanaskan
pada 800 ˚C)
Sulfur karbon 1469 126
aktif berbasis
kayu
Karbon aktif 848,22 118 Interaksi
yang tersedia elektrostatik,
secara komersial ikatan H dan
gaya van der
Waals
Karbon non- 209,12 1,69
aktif yang
diproduksi
dengan pirolisis
Karbon 2311 24 Interaksi π-π
mikropori
Karbon 969 21 Interaksi π-π
mesopori
Karbon aktif >1000 282
dengan
bioreaktor
 37

membrane
Karbon aktif 652 159 Interaksi
dengan hidrofobik,
nanopartikel Interaksi π-π dan
magnetic ikatan H
manganese
ferrite
AC komersial 1016 110
ZIF-8 968 22
MDC-1000 1855 435

4.3. Mekanisme Adsorpsi

Kapasitas adsorpsi MDC untuk Sulfamethoxazole hampir
4 kali lebih tinggi dari pada AC. Jumlah yang teradsorben
dihitung berdasarkan luas permukaan adsorben dan bukan
beratnya, kinerja adsorben MDC hampir dua kali lipat dari pada
AC. Oleh karena itu, diperlukan mekanisme baru untuk
menjelaskan adsorpsi Sulfamethoxazole pada MDC-1000.
Perilaku adsorpsi yang perlu dipahami dan mendapatkan
mekanisme adsorpsi yang masuk akal, percobaan adsorpsi SMX
dilakukan pada nilai pH yang berbeda, dan potensial zeta MDC-
1000 diukur pada kondisi pH yang lebar.
Pada Gambar 4.13 (a) dan 4.12 (b) menunjukkan
pengaruh pH terhadap jumlah Sulfamethoxazole yang teradsorpsi
dan muatan permukaan MDC-1000. Interaksi elektrostatik
merupakan mekanisme yang umum diterapkan (Khan, dkk., 2013
; Hasan dan Jhung, 2015) sehingga bisa menjelaskan
Sulfamethoxazole pada MDC-1000. Pada Gambar 4.11
menunjukkan molekul Sulfamethoxazole memiliki dua nilai pKa
untuk NH3⁺ yang terprotonasi dan gugus NH asam. Dengan
demikian, Sulfamethoxazole bermuatan positif pada pH < 1,6 dan
bermuatan negatif pada pH > 5,7 (Vidala, dkk., 2015).
38

pH < 1,6
1,6 < pH < 5,7

pH > 5,7

Gambar 4.11 Konfigurasi SMX pada kondisi pH yang berbeda

Potensial Zeta pada Gambar 4.12 (b) menunjukkan

bahwa permukaan MDC-1000 bernilai positif pada pH < 4,9 dan
negatif pada pH > 4,9. Oleh karena itu, jika pH sangat rendah
yaitu < 1,6 maka menyebabkan adsorpsi juga akan sangat rendah
karena tolakan positif-positif. Adsorpsinya cukup rendah pada pH
sekitar 2, namun tidak dapat diabaikan. Di sisi lain, ketika pH di
atas 5,7 menyebabkan gugus NH asam dari molekul
Sulfamethoxazole menjadi terdeprotonasi sehingga memiliki
muatan negatif. Pada nilai pH di atas 4,9 menyebabkan
permukaan MDC juga menjadi negatif sehingga mengalami
interaksi tolakan antara SMX bermuatan negatif dan MDC-1000.
Nilai qt menurun ada peningkatan pH sekitar 3, tidak terlalu
rendah pada pH > 4,9. Oleh karena itu, interaksi elektrostatik
seharusnya terjadi tolakan.
 39

qt (mg/g)

pH

Gambar 4.12 (b) Pengaruh pH pada Potensial zeta MDC-1000

Pada Tabel 4.1 berdasarkan gugus fungsi pada

permukaan MDCs bahwa struktur Sulfamethoxazole, dan
pengaruh pH larutan pada adsorpsi, mekanisme adsorpsi lain,
ikatan-H, dapat dipertimbangkan. Adsorben pada berbagai
material berbahaya telah dijelaskan melalui ikatan H sebelumnya
(Ahmed dan Jhung, 2016 ; Song, dkk., 2016 ; Bhadra, dkk.,
2016). Seperti ditunjukkan pada Tabel 4.1, MDC-1000 memiliki
beberapa gugus asam, termasuk gugus karboksilat (COOH),
laktonik, dan fenol (OH). Gugus OH dan COOH diketahui
terlibat dalam ikatan H (Bhadra, dkk., 2016 ; Seo, dkk., 2016 ;
Ahmed dan Jhung, 2016). Oleh karena itu, konsentrasi tinggi dari
gugus fungsi asam pada MDC-1000 merupakan faktor penting
yang mendasari adsorpsi Sulfamethoxazole yang luar biasa pada
MDC-1000.
Molekul Sulfamethoxazole dan MDC-1000 dapat
bertindak sebagai donor dan akseptor ikatan H. Jika MDC-1000
adalah donor H, kecenderungan umum qt yang ditunjukkan pada
Gambar 4.13 (a) dapat dijelaskan karena H akan menurun secara
berulang karena pH meningkat melalui deprotonasi COOH dan
OH masing-masing pada pH sekitar 4.2 dan 10 dan karena
molekul Sulfamethoxazole mengandung beberapa akseptor H (O
40

dan N). Sulfamethoxazole juga bisa menjadi donor H karena

jumlah atom H dalam molekul ini umumnya menurun saat pH
meningkat (Gambar 4.6), dan atom O dan N terdapat pada MDC-
1000. Namun, jika penurunan q t dengan perubahan pH dari 3
menjadi 2 yang ditunjukkan pada Gambar 4.13 (a) perlu
dipertimbangkan, Sulfamethoxazole tidak dapat menjadi pusat
donor H karena pada pH sangat rendah dan jumlah H di SMX
adalah yang tertinggi untuk donor H. Sebaliknya, penurunan qt
ini karena pH berubah dari 3 menjadi 2 dapat dipahami jika
Sulfamethoxazole bertindak sebagai akseptor H karena N di NH3+
tidak dapat menerima tambahan atom H. Oleh karena itu, ikatan
H antara MDC-1000 sebagai donor H dan Sulfamethoxazole
sebagai akseptor H dapat menjadi mekanisme utama yang
mendasari adsorpsi Sulfamethoxazole pada MDC. Baru-baru ini,
adsorpsi berbagai bahan organik dari larutan (Ahmed dan Jhung,
2016 ; Xie, dkk., 2014 ; Seo, dkk., 2016) dan fase non larutan
(Ahmed dan Jhung, 2016 ; Tan, dkk., 2017 ; Ahmed, dkk., 2015 ;
Hasan, dkk., 2014) telah dijelaskan melalui ikatan H. Selain itu,
mekanisme serupa yaitu adsorben yang bertindak sebagai donor
H dilaporkan baru-baru ini sebagai pemanis buatan (Seo, dkk.,
2016), obat-obatan dan produk perawatan (Seo, dkk., 2016)
dalam air. Pada pH > 10 gugus OH, MDC terdeprotonasi, dan
oleh karena itu, adsorpsi akan sangat rendah karena ikatan H.
Namun, beberapa adsorpsi masih terjadi (Gambar 4.13 (a))
karena terjadi interaksi π- π (Ji, dkk., 2010 ; Wan, dkk., 2014 ;
Lin dan Chang, 2015 ; Sarker, dkk., 2016). Gugus sulfonamida
Sulfamethoxazole memiliki kemampuan menarik elektron yang
kuat dan membentuk interaksi yang kuat dengan polarisasi
elektron tertinggi mendonorkan grafit pada permukaan MDC.
 41

qt (mg/g)

pH
Gambar 4. 13 (a) Pengaruh pH pada jumlah Sulfamethoxazole
yang teradsorpsi

4.4. Penggunaan kembali pada MDC untuk adsorpsi

Sulfamethoxazole
Aplikasi komersial sebagai adsorben tergantung pada
penggunaan kembali adsorben. Oleh karena itu, menggunakan
MDC-1000 dengan mencuci etanol yang digunakan untuk
meregenerasinya kembali untuk adsorpsi berikutnya. Gambar
4.10 (a) menunjukkan daur ulang dari MDC-1000 yang disiapkan
pada adsorpsi Sulfamethoxazole. Setelah penggunaan kembali
yang pertama, adsorpsi Sulfamethoxazole pada MDC-1000
sedikit menurun. Namun, kapasitas adsorpsi tetap konstan dari
siklus kedua sampai keempat. Oleh karena itu, material ini dapat
digunakan kembali untuk adsorpsi Sulfamethoxazole beberapa
kali tanpa penurunan yang drastis. Hasil MDC-1000 bahkan
setelah daur ulang jauh lebih baik daripada AC dan ZIF-8 murni,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.10 (b).
42

qt (mg/g)

Nomer Siklus
Gambar 4. 14 (a) Daur ulang MDC-1000 untuk adsorpsi
Sulfamethoxazole dalam air
Penggunaan kembali MDC-1000 selanjutnya ditunjukkan dengan
Gambar 4.15 (b), yang menyajikan spektra FTIR MDC-1000,
adsorpsi Sulfamethoxazole MDC-1000, dan daur ulang MDC-
1000.
Transmitansi (%T)

Bilangan Gelombang (cm−1)

Gambar 4.15 (b) Spektra FTIR pada MDC-1000, SMX, SMX
menyerap MDC-1000 dan daur ulang MDC-1000
 43

Berdasarkan spektra ini, MDC-1000 yang digunakan dapat

dimurnikan dengan pencucian etanol sama dengan hasil
reusability yang ditunjukkan pada Gambar 4.14 (a).
44

“Halaman Sengaja Dikosongkan”

 45

BAB V
KESIMPULAN

Material karbon yang sangat berpori dibuat dari ZIF-8,

dengan pirolisis temperatur tinggi di aliri N 2. Material yang diperoleh
ditandai dengan PXRD, adsorpsi N2,mikroskop elektron, dan FTIR
dan diaplikasikan sebagai adsorben pada Sulfamethoxazole (SMX)
dalam air. Temperatur pirolisis yang didapatkan memberikan
pengaruh penting pada karakteristik MDC yang disediakan, terutama
porositas. MDCs yang telah disiapkan menunjukkan adsorpsi SMX
yang sangat luar biasa dalami air dan dapat digunakan kembali.
Material ini menunjukkan kapasitas adsorpsi tertinggi untuk SMX
dalam air. Tindakan adsorpsi dijelaskan terutama oleh mekanisme
ikatan-H antara molekul SMX (sebagai akseptor H) dan permukaan
gugus fungsi (sebagai donor-H) dari MDC. Hasil adsorpsi ini
menunjukkan bahwa material karbon yang diperoleh melalui pirolisis
ZIF-8 pada temperatur yang sesuai memiliki fungsi lanjutan untuk
aplikasi potensial dan dapat digunakan sebagai adsorben untuk
kontaminan organik dalam air.
46

“Halaman Sengaja Dikosongan”

 47

DAFTAR PUSTAKA

Atkins, P.W. (1990) Physical Chemistry. 4 th ed. Oxford University

Press : Oxford
Abbasi, Z., Shamsaei, E., Leong, S.K., Ladewig, B., Zhang, X.,
Wang, H. (2016) Effect Of Carbonization Temperature On
Adsorption Property Of ZIF-8 Derived Nanoporous Carbon
For Water Treatment. Microporous Mesoporous Mater. 236,
28-37.
Adsmond, D. A., David J.W.G. (2000) Hydrogen Bonding In
Sulfonamides, Journal Of Pharmaceutical Sciences. 90, 2074–
2075.
Ahmed, I., Jhung, S.H. (2015) Effective Adsorptive Removal Of
Indole From Model Fuel Using A Metal Organic Framework
Functionalized With Amino Groups. J. Hazard. Mater. 283,
544–550.
Ahmed, I., Jhung, S.H. (2016) Adsorptive Desulfurization And
Denitrogenation Using Metal Organic Frameworks. J. Hazard.
Mater. 301, 259–276.
Ahmed, I., Tong, M., Jun, J.W., Zhong, C., Jhung, S.H. (2015)
Adsorption Of Nitrogen Containing Compounds From Model
Fuel Over Sulfonated MetalOrganic Framework :
Contribution Of Hydrogen-Bonding And Acid–Base
Interactions In Adsorption. J. Phys. Chem. C. 120, 407–415.
Aijaz, A., Sun, J.K., Pachfule, P., Uchida, T.Q., Xu, Q. (2015) From
A Metal Organic Framework To Hierarchical High Surface
Area Hollow Octahedral Carbon Cages. Chem. Commun.
51, 13945–13948.
Akhtar, J., Amin, N.A.S., Aris, A. (2011) Combined Adsorption
And Catalytic Ozonation For Removal Of
Sulfamethoxazole Using Fe2O3/Ceo2 Loaded Activated
Carbon. Chem. Eng. J. 170, 136–144.
Ali, H. (2010) Biodegradation Of Synthetic Dyes—A Review. Water
Air Soil Pollu. 213, 73-251.
Allen, S., Koumanova, B. (2005) Decolourisation Of
Water/Wastewater Using Adsorption. J Univ Chem Technol
Metal. 40, 92-175.
48

Babel, S., Kurniawan, T.A. (2003) Low-Cost Adsorbents For Heavy

Metals Uptake From Contaminated Water: A Review. J
Hazard Mater. 97, 43-219.
Balakrishna, K., Rath, A., Praveenkumarreddy, Y., Guruge, K.S.,
Subedi, B. (2017) A Review Of The Occurrence Of
Pharmaceuticals And Personal Care Products In Indian Water
Bodies. Ecotoxicol. Environ. Saf. 137, 113-120.
Balbuenat, P.B., Gubbins, K.E. (1993) Theoretical Interpretation Of
Adsorption Behavior Of Simple Fluids In Slit Pores.
Langmuir. 9, 1801–1814.
Boehm, H.P. (1996) Chemical Identification Of Surface Groups.
Advances In Catalysis. 179–274.
Calisto, V., Ferreira, C.I.A., Oliveira, J.A.B.P., Otero, M., Esteves,
V.I. (2015) Adsorptive Removal Of Pharmaceuticals From
Water By Commercial And Waste-Based Carbons. J.
Environ. Manage. 152, 83–90.
Carballa, M., Omil, F., Lema, J.M., Llompart, M.A., Garcıa-Jares,
C., Rodrıguez, I., Gomez, M., Ternes, T. (2004) Behavior Of
Pharmaceuticals, Cosmetics And Hormones In A Sewage
Treatment Plant. Water Res. 38, 2918-2926.
Chaikittisilp, W., Ariga, K., Yamauchi, Y. (2013) A New Family Of
Carbon Materials: Synthesis Of MOF-Derived Nanoporous
Carbons And Their Promising Applications. J. Mater. Chem.
A. 1, 14–19.
Chaikittisilp, W., Hu, M., Wang, H., Huang, H.S., Fujita, T., Wu,
K.C.W., Chen, L.C., Yamauchi, Y., Ariga, K. (2012)
Nanoporous Carbons Through Direct Carbonization Of A
Zeolitic Imidazolate Framework For Supercapacitor
Electrodes. Chem. Com-Mun. 48, 7259-7261.
Crini, G. (2006) Non Conventional Low-Cost Adsorbents For Dye
Removal: A Review. Bioresour Technol. 97, 85-1061.
Dabrowski, A. (2001) Adsorption From Theory To Practice. Adv
Colloid Interface Sci. 93, 135-224.
Day, R.A., Underwood, A.L. (1986) Quantitative Analysis Fifth
Edition. Prentice-Hall : New York.
De Graef, M. (2003) Introduction To Conventional Transmission
Electron Microscopy. Cambridge : Cambridge University
Press.
 49

Dela-Torre, A., Stanford, M., Curi, A., Jaffe, G.J., Gomez-Marin,

J.E. (2011) Therapy For Ocular Toxoplasmosis. Ocul Immunol
Inflamm. 19, 314-320.
Deng, Y., Xie, Y., Xie., Zoua, K.S. (2016) Review On Recent
Advances In Nitrogen-Doped Carbons: Preparations And
Applications In Supercapacitors. J. Mater. Chem. A 4,
1144–1173.
Díaz-Cruz, M.S., Lopez De Alda, M.J., Barcel O, D. (2006)
Determination Of Antimi- Crobials In Sludge From
Infiltration Basins At Two Artificial Recharge Plants By
Pressurized Liquid Extractioneliquid Chromatographyetandem
Mass Spectrometry. J. Chromatogr. A. 1130, 72-82.
Do, D.D. (1998). Adsorption Analysis: Equilibria And Kinetics.
London : Imperial College Press.
Feng, X., Wu, T., Carreon, M.A. (2016) Synthesis Of ZIF-67 And
ZIF-8 Crystals Using DMSO (Dimethyl Sulfoxide) As Solvent
And Kinetic Transformation Studies. Journal Of Crystal
Growth. 455, 152-156.
Feng, Y., Jiang, H., Chen, M., Dang Wang, Y. (2013) Construction
Of Interprenated MOF-5 With High Mesopority For Hydrogen
Storage At Low Pressure. Powder Technology, 38-42.
Furukawa, H., Cordova, K.E., O’Keeffe, M., Yaghi, O.M. (2013)
The Chemistry And Applications Of Metal Organic
Frameworks. Science. 341, 1230444.
Gascon, J., Kapteijn, F., Zornoza, B., Sebastian, V., Casado, C.,
Coronas, J. (2012) Practical Approach To Zeolitic Membranes
And Coatings: State Of The Art, Opportunities, Barriers, And
Future Perspectives. Chem. Mater. 24, 2829-2844.
Hasan, Z., Tong, M., Jung, B.K., Ahmed, I., Zhong, Z., Jhung, S.H.
(2014) Adsorption Of Pyridine Over Amino Functionalized
Metal Organic Frameworks: Attraction Via Hydrogen
Bonding Versus Base–Base Repulsion, J. Phys. Chem. C.
118, 21049–21056.
Ho, Y.S., Mckay, G. (1993) Pseudo-Second Order Model For
Sorption Processes. Process Biochem. 34, 65-451.
Hou, X., Jones, B.T. (2000) Inductively Coupled Plasma/Optical
Emission Spectrometry. Encyclopedia Of Analytical
Chemistry. 9468 – 9485.
Hu, M., Reboul, J., Furukawa, S., Torad, N.L., Ji, Q., Srinivasu, P.,
Ariga, K., Kitagawa, S., Yamauchi, Y. (2012) Direct
50

Carbonization Of Al-Based Porous Coordination Polymer For

Synthesis Of Nanoporous Carbon. J. Am. Chem. Soc. 134,
2864–2867.
Huang, X.C., Lin, Y.Y., Zhang, J.P., Chen, X.M. (2006) Ligand-
Directed Strategy For Zeolite-Type Metal–Organic
Frameworks: Zinc (Ii) Imidazolates With Unusual Zeolitic
Topologies Angew. Chem. Int. Edit. 45, 1557-1559.
Hwang, I.Y., Koh, E., Kim, H.R., Yew, W.S., Chang, M.W. (2016)
Reprogrammable Microbial Cell-Based Therapeutics Against
Antibiotic-Resistant Bacteria. Drug Resist. Update. 27, 59–71.
Ji, L., Liu, F., Xu, Z., Zheng, S., Zhu, D. (2010) Adsorption Of
Pharmaceutical Antibiotics On Template-Synthesized
Ordered Micro-And Mesoporous Carbons. Environ. Sci.
Technol. 44, 3116–3122.
Ji, L., Liu, F., Xu, Z., Zheng, S., Zhu, D. (2010) Adsorption Of
Pharmaceutical Antibiotics On Template Synthesized Ordered
Micro And Mesoporous Carbons. Environ. Sci. Technol. 44,
3116–3122.
Jiang, H.L., Liu, B., Lan, Y.Q., Kuratani, K., Akita, T., Shioyama,
H., Zong, F., Xu, Q. (2011) From Metal Organic Framework
To Nanoporous Carbon: Toward A Very High Surface Area
And Hydrogen Uptake. J. Am. Chem. Soc. 133, 11854–11857.
Kuppler, R.J., Timmonsb, D.J., Fanga, Q.R., Lia, J.R., Makala, T.A.,
Young, M.D., Yuan, D., Zhao, D., Zhuang, W., Zhou, H.C.
(2009) Potential Applications Of Metal Organic Framework.
Coordination Chemistry Reviews. 253, 3402 – 3066.
Langmuir, I. (1918) The Adsorption Of Gases On Plane Surfaces Of
Glass, Mica And Platinum. J Am Chem Soc. 40, 403-1361.
Li, B., Lei, Z., Zhang, X., Huang, Z. (2010) Adsorption Of Simple
Aromatics From Aqueous Solutions On Modified Activated
Carbon Fibers.Catal. Today. 158, 920-5861.
Li, J., Wu, Y., Li, Z., Zhang, B., Zhu, M., Hu, X., Zhang, Y., Li, F.
(2014) Zeolitic Imidazolate Framework-8 With High
Efficiency In Trace Arsenate Adsorption And Removal From
Water. J. Phys. Chem. C. 118, 27382–27387.
Li, X., Hai, F.L., Nghiem, L.D. (2011) Simultaneous Activated
Carbon Adsorption Within A Membrane Bioreactor For
An Enhanced Micropollutant Removal. Bioresour. Technol.
102, 5319–5324.
 51

Lin, K.Y.A., Chang, H.A. (2015) Ultra-High Adsorption Capacity

Of Zeolitic Imidazole Framework-67 (ZIF-67) For Removal
Of Malachite Green From Water, Chemosphere. 139, 624-
631.
Liu, B., Shioyama, H., Akita, T., Xu, Q. (2008) Metal Organic
Framework As A Template For Porous Carbon Synthesis. J.
Am. Chem. Soc. 130, 5390–5391.
Liu, B., Shioyama, H., Jiang, H., Zhang, X., Xu, Q., (2010) Metal
Organic Framework (MOF) As A Template For Synthesis Of
Nanoporous Carbons As Electrode Materials For
Supercapacitor. Carbon. 48, 456-463.
Luo, Y., Xu, L., Rysz, M., Wang, Y., Zhang, H., Alvarez, P.J. (2011)
Occurrence And Transport Of Tetracycline, Sulfonamide,
Quinolone, And Macrolide Antibiotics In The Haihe River
Basin, China. Environ. Sci. Technol. 45, 1827-1833.
Navalon, S., Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. (2014)
Carbocatalysis By Graphene-Based Materials. Chem. Rev.
114, 6179–6212.
Opremcak, E.M., Scales, D.K., Sharpe, M.R. (1992) Trimethoprim-
Sulfamethoxazole Therapy For Ocular Toxoplasmosis.
Ophthalmology. 99, 920-925.
Pan, Y., Liu, Y., Zeng, G., Zhao, L., Lai, Z. (2011) Rapid Synthesis
Of Zeolitic Imidazolate Framework-8 (ZIF-8) Nanocrystals In
An Aqueous System. Chem. Commun. 47, 2071–2073.
Pari, G., Santoso, A., Hendra D. (2006) Pembuatan Dan
Pemanfaatan Arang Aktif Sebagai Reduktor Emisi
Formaldehida Kayu Lapis. Pus. Penelit. Has. Hutan, 24, 425-
436.
Park, K.S., Ni, Z., Cote, A.P., Choi, J.Y., Huang, R., Uribe-Romo,
F.J., Chae, H.K., O’Keeffe, M., Yaghi, O.M. (2006)
Exceptional Chemical And Thermal Stability Of Zeolitic
Imidazolate Frameworks. P. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 103,
10186-10191.
Park, K.S., Ni, Z., Cote, A.P., Choi, J.Y., Huang, R., Uribe-Romo,
F.J., Chae, H.K., O’Keeffe, M., Yaghi, O.M. (2006)
Exceptional Chemical And Thermal Stability Of Zeolitic
Imidazolate Frameworks. PNAS. 103, 10186–10191.
Perreault, F., De Faria, A.F., Elimelech, M. (2015) Environmental
Applications Of Graphene-Based Nanomaterials. Chem. Soc.
Rev. 44, 5861–5896.
52

Phan, A., Doonan, C.J., Uribe-Romo, Fernando J., Knobler, C.B.,

O’Keeffe, M., Yaghi, O.M. (2009) Synthesis, Structure, And
Carbon Dioxide Capture Properties Of Zeolitic Imidazolate
Frameworks. Accounts Of Chemical Research, 43, 58-67.
Ramakrishna, K.R., Viraraghavan, T. (1997) Dye Removal Using
Low Cost Adsorbents. Water Sci Technol. 36, 96-189.
Rowsell, J.L.C., Yaghi, O.M. (2004) Metal Organic Frameworks: A
New Class Of Porous Materials. Microporous And
Mesoporous Materials. 73, 3-14.
Rowsell, J.L.C., Yaghi, O.M. (2005) Strategies For Hydrogen
Storage In Metal Organic Frameworks. Chem. Int. Ed. 44,
4670-4679.
Salunkhe, R.R., Young, C., Tang, J., Takei, T., Ide, Y., Kobayashi,
N., Yamauchi, Y. (2016) A High-Performance Supercapacitor
Cell Based On ZIF-8-Derived Nanoporous Carbon Using An
Organic Electrolyte. Chem. Commun. 52, 4764–4767.
Sarker, M., Bhadra, B.N., Seo, P.W., Jhung, S.H. (2016) Adsorption
Of Benzotriazole And Benzimidazole From Water Over A Co-
Based Metal Azolate Framework MAF-5(Co), J. Hazard.
Mater. 324, 131–138.
Schecter, I., Barzilai,I.L., Anda Bulatov,V. (1997) Online Remote
Prediction Of Gasoline Properties By Combined Optical
Method. Ana.Chim.Acta. 339,193-199.
Seo, P.W., Ahmed, I., Jhung, S.H. (2016) Adsorption Of Indole And
Quinoline From A Model Fuel On Functionalized MIL-101:
Effects Of H-Bonding And Coordination. Phys. Chem. 18,
14787–14794.
Seo, P.W., Bhadra, B.N., Ahmed, I., Khan, N.A., Jhung S.H. (2016)
Adsorptive Removal Of Pharmaceuticals And Personal Care
Products From Water With Functionalized Metal Organic
Frameworks: Remarkable Adsorbents With Hydrogen-
Bonding Abilities. Sci. Rep. 6, 34462.
Seo, P.W., Khan, N.A., Hasan, Z., Jhung, S.H. (2016) Adsorptive
Removal Of Artificial Sweeteners From Water Using Metal
Organic Frameworks Functionalized With Urea Or Melamine.
ACS Appl. Mater. Interfaces. 8. 29799–29807.
Shah, M., Mccarthy, M.C., Sachdeva, S., Lee, A.K., Jeong, H.K.
(2012) Current Status Of Metal Organic Framework
Membranes For Gas Separations: Promises And Challenges.
Ind. Eng. Chem. Res. 51, 2179-2199.
 53

Soewandhi, S.N. (2006) Kristalografi Farmasi IV, Sekolah Farmasi,

Penerbit ITB, Bandung, 99-10.
Soheilian, M., Sadoughi, M.M., Ghajarnia, M., Dehghan, M.H.,
Yazdani, S., Behboudi, H., Anisian, A., Peyman, G.A. (2015)
Prospective Randomized Trial Of
Trimethoprim/Sulfamethoxazole Versus Pyrimethamine And
Sulfadiazine In The Treatment Of Ocular
Toxoplasmosis.Ophthalmology. 112, 1876-1882.
Suharyana. (2012). Dasar-Dasar Dan Pemanfaatan Metode Difraksi
Sinar-X. Surakarta : Universitas Sebelas Maret.
Sun, W., Zhai, X., Zhao, L. (2016) Synthesis Of ZIF-8 And ZIF-67
Nanocrystals With Well-Controllable Size Distribution
Through Reverse Microemulsions. Chemical Engineering
Science. 289, 59–64
Tan, J.C., Bennet, T.D., Cheetham, A.K. (2010) Chemical Structure,
Network Topology, And Porosity Effects On The Mechanical
Properties Of Zeolitic Imidazolate Frameworks. Proc. Natl.
Acad. Sci. 107, 9938-9943.
Tan, P., Xie, X.Y., Liu, X.Q., Pan, T., Gu, C., Chen, P.F., Zhou, J.Y.,
Pan, Y., Sun, L.B. (2017) Fabrication Of Magnetically
Responsive HKUST-1/Fe3O4 composites By Dry Gel
Conversion For Deep Desulfurization And Denitrogenation.
J. Hazard. Mater. 321, 344–352.
Tang, J., Salunkhe, R.R., Liu, J., Torad, N.L., Imura, M., Furukawa,
S., Yamauchi, Y. (2015) Thermal Conversion Of Core–Shell
Metal-Organic Frameworks: A New Method For
Selectively Functionalized Nanoporous Hybrid Carbon. J.
Am. Chem. Soc. 137, 1572–1580.
Tang, J., Yamauchi, Y. (2016) Carbon Materials: MOF
Morphologies In Control. Nat. Chem. 8, 638–639.
Titirici, M.M., White, R.J., Brun, N., Budarin, V.L., Su, D.S., Del
Monte, F., Clark, J.H., Maclachlan, M.J. (2015) Sustainable
Carbon Materials. Chem. Soc. Rev. 44, 250–290.
Torad, N.L., Salunkhe, R.R., Li, Y., Hamoudi, H., Imura, M., Sakka,
Y., Hu, C.C., Yamauchi, Y. (2014) Electric Double-Layer
Capacitors Based On Highly Graphitized Nanoporous Carbons
Derived From ZIF-67. Chem. Eur. J. 20, 7895–7900.
Venna, S.R., Jasinski, J.B., Carreon, M. A. (2010) Structural
Evolution Of Zeolitic Imidazolate Framework-8. Journal Of
American Chemical Society. 132, 18030-18033.
54

Vidala, C.B., Seredycha, M., Rodríguez-Castellonc, E.,

Nascimentob, R.F., Bandosz, T.J. (2015) Effect Of
Nanoporous Carbon Surface Chemistry On The Removal Of
Disruptors From Water Phase. J. Colloid Interface Sci.
449,180–191.
Wan, J., Deng, H., Shi, J., Zhou, L., Su, T. (2014) Synthesized
Magnetic Manganese Ferrite Nanoparticles On Activated
Carbon For Sulfamethoxazole Removal. Clean Soil Air
Water. 42,1199-1207.
Wang, X.B., Liu, J., Leong, S., Lin, X.C., Wei, J., Kong, B., Xu,
Y.F., Low, Z.X., Yao, J.F., Wang, H.T. (2016) Rapid
Construction Of Zno ZIF-8 Heterostructures With Size-
Selective Photocatalysis Properties. ACS. Appl. Mater.
Interfaces. 8, 9080–9087.
Wei, D.C., Liu, Y.Q., Wang, Y., Zhang, H.L., Huang, L.P., Yu, G.
(2009) Synthesis Of N-Doped Graphene By Chemical Vapor
Deposition And Its Electrical Properties. Nano Lett. 9, 1752–
1758.
Widyawati, N. (2012). Analisa Pengaruh Heating Rate Terhadap
Tingkat Kristal Dan Ukuran Butir Lapisan BZT Yang
Ditumbuhkan Dengan Metode Sol Gel. Surakarta : Universitas
Sebelas Maret.
Wu, Z., Li, W., Xia, Y., Webley, P., Zhao, D. (2012) Ordered
Mesoporous Graphitized Pyrolytic Carbon Materials:
Synthesis, Graphitization, And Electrochemical Properties. J.
Mater. Chem. 22, 8835–8845.
Xie, L., Liu, D., Huang, H., Yang, Q., Zhong, C. (2014) Efficient
Capture Of Nitrobenzene From Waste Water Using Metal
Organic Frameworks. Chem. Eng. J. 246, 142–149.
Xu, G., Yao, J., Wang K., He, L.,Webley, P., Chen, Chu-Sheng
Wang, H. (2011) Preparation Of ZIF-8 Membranes Supported
On Ceramic Hollow Fibers From A Concentrated Synthesis
Gel. Journal Of Membrane Science., 385-386, 187-193.
Xu, J., Xu, Y., Wang, H., Guo, C., Qiu, H., He, Y., Zhang, Y., Li, X.,
Meng, W. (2015) Occurrence Of Antibiotics And Antibiotic
Resistance Genes In A Sewage Treatment Plant And Its
Effluent-Receiving River. Chemosphere. 119, 1379–1385.
Yahiaoui, M., Hadoun, H., Toumert, I., Hassani, A. (2015)
Determination Of Kinetic Parameters Of Phlomis Bovei De
 55

Noe Using Thermogravimetric Analysis. Bioresour. Technol.

196, 441–447.
Zhang, M., Guan, J., Zhang, B., Su, D., Williams, C.T., Liang C.
(2012) Chemical Vapor Deposition Of Pd(C₃H₅) (C₅H₅) To
Synthesize Pd MOF-5 Catalysts For Suzuki Coupling
Reaction. Catal. Lett. 142, 313-318.
Zhang, Z., Xian, S., Xi, H., Wang, H., Li, Z. (2011) Improvement
Of CO₂ Adsorption On ZIF-8 Crystals Modified By
Enhancing Basicity Of Surface. Chemical Engineering
Science. 66, 4878-4888.
Zhong, H.X., Wang, J., Zhang, W., Xu, W.L., Xing, W., Xu., D.,
Zhang, Y.F., Zhang, X.B. (2014) Derived Graphene-Based
Nitrogen-Doped Porous Carbon Sheets As Highly Efficient
And Durable Oxygen Reduction Electrocatalysts. Angew.
Chem. Int. Ed. 53, 14235-14239.
Zhou, H.C., Kitagawa, S. (2014) Metal Organic Frameworks
(Mofs). Chem. Soc. Rev. 43, 5415–5418.
Zhou, H.C., Long, J.R., Yaghi, O.M. (2012) Introduction To Metal–
Organic Frameworks.Chem. Rev. 112, 673–674.
56