com
Sejarah artikel: Reservoir hidrogen berdasarkan struktur nano silikon berpori (PS) dipertimbangkan. Tangki hidrogen
Diterima 27 Januari 2010 berbasis silikon diyakini dapat diterapkan untuk pasokan energi perangkat portabel dan kompatibel
Diterima dalam bentuk dengan sumber energi mikro generasi baru. Pengetsaan noda bubuk silikon untuk menghasilkan PS
revisi 6 April 2010 dipelajari sebagai alternatif teknologi untuk pengetsaan elektrokimia konvensional dan penerapan
Diterima 8 April 2010 Tersedia bubuk PS untuk produksi hidrogen juga dijelaskan. Pemilihan ukuran partikel mikro Si awal yang
online 11 Mei 2010 membentuk serbuk dilakukan dengan teknik sedimentasi. Kandungan hidrogen dalam PS diselidiki
dengan spektroskopi FTIR. Ekstraksi hidrogen dalam lingkungan air dengan adanya sejumlah kecil
Kata kunci: NH3
Penyimpanan hidrogen sebagai katalis terbukti memiliki keunggulan seperti keamanan dan tunabilitas, produksi tambahan
silikon berpori hidrogen dari disosiasi air, dan kemungkinan untuk mengkarakterisasi PS sebagai bahan sumber
Penggoresan noda hidrogen dalam hal konsep cangkang efektif hidrogen dan inti kristal.
ª 2010 Profesor T. Nejat Veziroglu. Diterbitkan oleh Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
1. pengantar biaya likuidasi, dan dormansi, perlu juga ditangani. Oleh karena itu,
semakin diterima bahwa metode matriks padat penyimpanan
Saat ini, hidrogen muncul sebagai pembawa energi baru alih-alih bahan hidrogen adalah satu-satunya pilihan yang memiliki harapan untuk
bakar karbon tradisional. Salah satu hambatan utama untuk meluasnya menjadi efisien untuk penyimpanan hidrogen terutama untuk
penggunaan hidrogen sebagai bahan bakar terbarukan adalah aplikasi perangkat portabel.
penyimpanannya. Menyimpan hidrogen dalam bentuk gas terkompresi Matriks padat seperti karbon aktif atau berstruktur nano dan karbon
tinggi atau cairan kriogenik dianggap sebagai pilihan penyimpanan nanotube, zeolit dengan struktur dan komposisi pori yang berbeda,
untuk kendaraan penumpang tetapi penuh dengan masalah persepsi hidrida logam dipelajari untuk tujuan penyimpanan hidrogen. Namun,
publik tentang keselamatan dan tentu saja tidak dapat diterapkan di mereka tidak benar-benar kompatibel dengan teknologi berbasis Si
bidang besar perangkat portabel: telepon seluler , notebook, mainan standar dan berbiaya rendah yang telah digunakan untuk fabrikasi sel
elektronik, dll. Masalah lain dari teknologi penyimpanan ini termasuk bahan bakar mikro[1]e4]memastikan pasokan energi di perangkat
biaya kompresi dan keamanan, portabel kecil. Penyimpanan hidrogen terkompresi di
* Penulis yang sesuaidi: Institut Teknologi Tinggi Universitas Nasional Taras Shevchenko Kyiv, Volodymyrs'ka 64, Kyiv 01601, Ukraina. Telp.:th
380445264009.
Alamat email:litvin@univ.kiev.ua (S. Litvinenko).
0360-3199/$elihat bagian depanª 2010 Profesor T. Nejat Veziroglu. Diterbitkan oleh Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
doi:10.1016/j.ijhydene.2010.04.041
6774 jurnal internasional energi hidrogen 3 5 ( 2 0 1 0 ) 6 7 7 3e6 7 7 8
2. Eksperimental
Dua jenis bubuk mikro silikon: (i) tipe-p, 2e5 Ohm cm dan (ii)
metalurgi pth-tipe, 0,001e0,003 Ohm cm dengan ukuran partikel
hingga beberapa mikron digunakan. Karena distribusi ukuran pada
serbuk awal sangat besar, pemilihan ukuran yang lebih sempit dari
partikel mikro Si penyusun serbuk dilakukan dengan teknik
sedimentasi. Memang, menurut aturan Stokes, partikel padat jatuh
dalam cairan dengan viskositasV dengan kecepatan tetapkamu
tergantung pada ukuran linier partikelRsebagai:eVL1-R2. Proses
sedimentasi dilakukan dengan cara sebagai berikut. Bejana dengan
suspensi serbuk Si didiamkan selama waktu yang ditentukan (2
menit). Kemudian, endapan yang diperoleh dan sisa suspensi
dipisahkan. Prosedur ini diulangi dengan sisa suspensi untuk waktu
yang lebih lama (8 menit) untuk mendapatkan fraksi yang terdiri Gambar 2.eSpektrum DRIFT sampel PS: PS_init adalah PS,
dari dua kali partikel yang lebih kecil dan seterusnya. Sebagai diperoleh dari bubuk Si kelas metalurgi, PS_HF/EtOH adalah
perbandingan, gambar SEM dari fraksi bubuk yang diperoleh PS_init yang diolah dengan HF etanol (5%), PS_NH3adalah PS_init
diperlakukan oleh NH3di H2HAI.
jurnal internasional energi hidrogen 3 5 ( 2 0 1 0 ) 6 7 7 3e6 7 7 8 6775
reaksi. Larutan etsa yang digunakan adalah H2O: HF: HNO3dalam hasil porosifikasi dalam penampilann(SiHx) pita pada 2100 cm1, yang
proporsi 20:4:1[13]. Durasi proses etsa bervariasi dalam kisaran 10e khas untuk PS . yang tertutup hidrogen[14], dan jumlah pita (n(HAIe
60 menit tergantung pada suhu dan HNO3konsentrasi. Reaksi etsa H) pada 3000e3600 cm1,nsebagai(SieO) pada 1000e1200 cm1,d(HAIeH)
dihentikan ketika bubuk menjadi coklat. Perhatian khusus diberikan gugus silanol pada 980 cm1, ns(HAIeSieO) pada 810 cm1)
untuk mencegah pembubaran cangkang berpori yang dibuat di menunjukkan adanya SiO . terhidrasi2dalam sampel (Gambar 2.).
sekitar inti Si padat. Produk reaksi berupa busa dikumpulkan, dibilas Dibandingkan dengan spektrum PS yang berasal dari etsa
dengan air, etanol dan dikeringkan pada kondisi kamar. elektrokimia, dijelaskan dengan baik dalam literatur[15], dua
perbedaan utama harus disebutkan untuk spektrum PS tergores
noda.
Kandungan hidrogen dalam serbuk PS yang terbentuk dipelajari Pertama-tama, rasio intensitaskamu(SiHx) pita pada 630 cm1ken(SiHx)
dengan spektroskopi FTIR. Spektrum Diffuse Reflectance Infrared pita pada 2100 cm1dalam spektrum PS yang tergores noda secara
Fourier Transformation (DRIFT)[14]silikon dan bubuk silikon signifikan lebih kecil, dibandingkan dengan spektrum PS yang terbentuk
porosifikasi dicatat di 400e4000 cm1rentang spektral dalam kondisi secara elektrokimia. Hal ini dapat dijelaskan dengan reflektifitas PS noda
sekitar pada spektrometer Nicolet Nexus 470. Resolusi spektral yang sangat rendah pada bilangan gelombang rendah.
biasanya 4 cm1dan jumlah pemindaiane128. Selain itu, band O3SieFragmen H (2260 cm1) muncul dalam
spektrum PS yang terukir seperti yang disiapkan karena oksidasi SiH
xkelompok memiliki intensitas yang dapat diabaikan meskipun ada
intensitasnsebagai(SieO) kelompok. Perlakuan tambahan PS noda
tergores dengan 5% HF dalam EtOH (serbuk dikumpulkan dengan
3. hasil dan Diskusi
sentrifugasi (8000 rpm,d¼ 20cm,t¼ 5 menit) dan dicuci dua kali
dengan etanol 100%) menghasilkan hilangnya Si . yang dapat
3.1. Kimia permukaan bubuk PS yang dibentuk oleh etsa
diprediksieO dan Oepita H. Bandn(SiHx) secara signifikan kehilangan
noda
intensitasnya dan mengubah bentuknya: komponen paling intens
dalam spektrum sesuai dengan SiH2kelompok (2100 cm1) untuk
Tidak ada pita spektral yang terdeteksi dalam spektrum DRIFT dari
PS_init dan ke SieGrup H untuk PS_HF. Pengobatan PS yang
bubuk silikon kristalin awal, yang diolah dengan HF sebelum porosifikasi.
diturunkan secara elektrokimia dengan HF mengakibatkan
Rendahnya nilai sinyal reflektansi yang terdeteksi menunjukkan
hilangnyan(SieO) dann(HAI3SieH) seperti yang dijelaskan dalam
tingginya penyerapan dan hamburan cahaya yang digunakan. Itu
literatur[15].
Kehadiran SiePita O dalam spektrum PS yang tergores noda,
serta hilangnya SiHxkelompok di bawah perlakuan HF dapat
dijelaskan dengan adanya sebagian teroksidasi cangkang Si berpori
di atas inti silikon kristal. Dalam hal ini, SiO2larut dalam HF, dan PS
membentuk partikel koloid, yang tidak diendapkan selama
sedimentasi seperti yang digambarkan secara skematis dalam
Gambar 3. Jumlah relatif dari fase koloid tersebut, bagaimanapun,
tidak signifikan, karena berasal dari bagian kulit partikel. Partikel PS
kecil yang terlepas dari inti silikon kristal sebagian besar ditutupi
oleh SiH2fragmen yang menunjukkan fraktalitas permukaan yang
tinggi (permukaan datar Si yang diolah dalam larutan HF ditutupi
oleh gugus SiH).
Gambar 5eSkema pengukuran desorpsi hidrogen dengan sel bahan bakar dan kinetika khasnya dari bubuk PS yang terbentuk secara
elektrokimia. 1ebejana untuk reaksi kimia, 2etabung untuk pengiriman hidrogen, 3esel bahan bakar, 4ekomputer dengan ADC.
Spektrum DRIFT dalamGambar 4sampel PS tergores noda yang 3.2. Produksi hidrogen dalam larutan dasar
diperoleh dari bubuk Si dengan resistivitas tinggi mirip dengan spektrum
PS yang terbentuk dari bubuk kelas metalurgi. Intensitas rendahkamu( Dengan adanya NH3sebagai katalis basa lemah, reaksi selanjutnya
SiHx) pita pada 630 cm1dibandingkan dengann(SiHx) pita pada 2100 cm1 dapat terjadi dengan bubuk PS terhidrogenasi kuat di lingkungan
dijelaskan oleh absorbansi cahaya yang tinggi dan hamburan pada aqua:
bubuk PS.
Band-band darin(CHx) pada 2800e3000 cm1kisaran menunjukkan
adanya kontaminasi organik (mungkin etanol yang digunakan SiH2th2H2O (basa) / SiO2th3H2, (2)
untuk pencucian sampel dan SieOC2H5Gugus yang terbentuk karena
interaksi C2H5OH dan PS) dalam sampel. Berbeda dari PS kelas
metalurgi dan mirip dengan PS yang diturunkan secara Sith2H2O (basa) / SiO2th2H2. (3)
elektrokimia, pita O3SiH pada 2260 cm1selalu hadir dalam spektrum
ketika bandn(SieO) muncul. Sayangnya, tidak ada informasi tentang
jumlah hidrogen yang dapat diperoleh dari intensitasn(SiHx) pita
yang serupa untuk semua pecahan.
Si Menengah awal
partikel dimensi
0,3 Si besar PS
partikel
0,25
4
0,2
3
V/M (l/g)
Jumlah partikel Si
0,15 2
0,1 1 Si kecil
partikel
0,05
0
inti c-Si
0 5 10 15 20 25 30
Waktu etsa, min
Gambar 6eVolume hidrogen yang diekstraksi per unit massa Dimensi partikel Si
bubuk PS tergores noda setelah 10 menit reaksi dengan larutan
berair basa versus waktu etsa pada suhu yang berbeda: 1e30-C, 2 Gambar 7ePengaruh distribusi ukuran dalam kristal bubuk Si awal
e45-C, 3e55-C, 4e60-C. pada efisiensi etsa noda.
jurnal internasional energi hidrogen 3 5 ( 2 0 1 0 ) 6 7 7 3e6 7 7 8 6777
Gambar 8eEmisi hidrogen dari bubuk Si berpori tergores noda dibuat dari fraksi ukuran yang berbeda dari bubuk Si awal. Lingkaran
internal mewakili hasil inti kristal ke dalam volume produksi hidrogen, sedangkan cincin mewakili hasil kulit berpori. Kuadrat gambar sesuai
dengan volume hidrogen yang diperoleh.
Persamaan pertama sesuai dengan ekstraksi H2dari bubuk desorpsi yang sangat intensif terutama pada saat-saat pertama dan
silikon atau PS jenuh oleh ikatan hidrogen, dan yang kedua sesuai kemudian, prosesnya menjadi lebih lambat dan umumnya dapat
dengan oksidasi silikon murni. Reaksi dengan SiHxsebagai senyawa diamati selama berjam-jam. Kurva khas desorpsi hidrogen dari PS
awal (x¼ 0,3) dan SiOxHkamu yang terbentuk secara elektrokimia ditunjukkan pada: Gambar 5.
sebagai komposisi akhir juga dimungkinkan. Perhatikan bahwa Untuk tujuan kalibrasi, volume hidrogen yang diekstraksi telah
bahkan SiH yang sangat jenuh2memberikan hanya 1/3 dari jumlah diukur secara langsung dengan metode penggantian volume dalam
total hidrogen yang diperoleh; sisanya 2/3 dihasilkan dari air. kondisi percobaan yang sama dan diperoleh koefisien kalibrasi
Namun demikian, silikon yang diperkaya oleh SieIkatan H dapat sebesar 1820 mA - s/ml.
menghasilkan hidrogen 1,5 kali lebih banyak dari silikon murni, oleh Kemudian, volume hidrogen yang diekstraksi diukur untuk
karena itu kejenuhan awal silikon oleh SieIkatan H menguntungkan. serangkaian sampel bubuk PS yang dibuat dengan metode
Dalam proses oksidasi serbuk silikon ini, oksida silikon muncul dalam pengetsaan noda pada berbagai suhu pengetsaan dan waktu
bentuk gel yang mirip dengan efek yang diamati pada ref.[16]. pengetsaan. Volume hidrogen per satuan massa dari bubuk PS
Untuk mendeteksi kinetika ekstraksi hidrogen dari bubuk PS yang digunakan disajikan dalam:Gambar 6.
terhidrogenasi, dua metode yang ditentukan waktu diterapkan: (i) Seperti yang dapat disimpulkan, durasi pengetsaan noda yang terlalu
pengukuran langsung volume hidrogen yang terbentuk di dalam pendek dan lama menyebabkan jumlah hidrogen yang rendah. Memang,
penerima silinder terbalik yang diisi dengan air dan (ii) perekaman setiap partikel yang membentuk bubuk PS terdiri dari cangkang berpori
keluaran listrik sel bahan bakar yang sebanding dengan jumlah hidrogen dan inti padat. Etsa selama waktu yang terlalu singkat memastikan
yang dihasilkan selama reaksi(2) dan (3). Teknik pengukuran pertama hanya pembentukan cangkang berpori tipis. Jika tidak, proses etsa noda
memberikan secara langsung volume hidrogen yang dihasilkan, yang terlalu lama menyebabkan pembubaran Si secara sempurna.
sedangkan yang kedua (lihat skema di).Gambar 5) jauh lebih diselesaikan Karena serbuk Si awal terdiri dari partikel-partikel dengan ukuran yang
dalam waktu tetapi harus dikalibrasi. Kalibrasi dapat dilakukan, misalnya, sangat berbeda, hanya sebagian saja yang dapat diporosifikasi sebagian
dengan perbandingan langsung dengan metode langsung pertama. dengan etsa noda. Dalam percobaan kami, keluaran bubuk PS adalah
Kinetika desorpsi hidrogen yang diperoleh dengan metode kedua sekitar 5e15% dari bubuk awal.Gambar 7menjelaskan secara skematis
mengungkapkan pertimbangan yang dijelaskan di atas.
Informasi apa tentang jumlah penyimpanan hidrogen dalam PS
yang dapat diperoleh dari analisis ekstraksi kimia di lingkungan air
dibandingkan dengan metode lain yang berbeda, seperti TPD, FTIR
[17].
Menurut persamaan(2)(proses ini terjadi dengan adanya basa
sebagai katalis), pada kondisi normal 1 g Si menyediakanaku¼ 1,6 L/
g H2. SiH2dianggap sebagai wadah padat H . yang paling
menguntungkan2, sehingga seseorang dapat menyarankannya
sebagai rumus kimia PS ideal. Itu juga bereaksi dengan air dan
memasok 3 molekul H2(persamaan(1)) Dalam hal ini, 1 g SiH2
persediaann¼ 2,24 L/g H2. Karena bubuk PS mengandung fase
kristal dan fase terhidrogenasi, kedua reaksi terjadi, dan keluaran H
2harus antara 1,6 dan 2,24 L per 1 g sumber. Oleh karena itu,
Gambar 9eHasil SiH2dan H2O terikat pada produksi hidrogen dari dimungkinkan untuk menghitung SiH2Rasio /Si dari H . yang
serbuk silikon tergores noda untuk fraksi ukuran berbeda dari diekstraksi2volume. Campuran dariXgram Si dankamugram SiH2
serbuk awal. Puncak kiri (kecil) sesuai dengan SiH2, yang tepat memancarkanV¼ akuXthnY liter hidrogen. Sebagai massa campuran
untuk H2O untuk setiap pecahan. Xthkamu¼ Mdiketahui dari percobaan,
6778 jurnal internasional energi hidrogen 3 5 ( 2 0 1 0 ) 6 7 7 3e6 7 7 8