ATURAN PENENTUAN BILOKS

Bilangan oksidasi adalah angka yang menunjukkan jumlah elektron suatu atom yang dilepaskan
atau diterima atom dalam senyawa, dimana senyawa tersebut terbentuk melalui ikatan ionik.
Tanda (+) dan (-) pada biloks ditulis sebelum angkanya misalnya +2, sedangkan pada muatan
ditulis sesudah angkanya, misalnya 2+.

Cara menentukan bilangan oksidasi suatu unsur dalam ion atau senyawanya mengikuti aturan-
aturan sebagai berikut :
a. Bilangan oksidasi unsur bebas ( atom atau molekul unsur) adalah 0 (nol).
Contoh: Ne, H2, O2,Cl2,P4,C,Cu,Fe dan Na.
b. Bilangan oksidasi ion monoatom dan poliatom sama dengan muatan ionnya.
Contoh : untuk ion monoatom Na+, Ca2+, dan Cl- memiliki bilangan oksidasi berturut-turut
+1,+2 dan -1.
c. Contoh : untuk ion poliatom NH4+, SO42-, dan PO43- memiliki bilangan oksidasi berturut-
turut +1, -2, dan -3.
d. Bilangan oksidasi unsur golongan IA adalah +1 dan unsur golongan IIA adalah +2.
Misalnya, bilangan oksidasi unsur Na pada senyawa NaCl, Na2SO4, dan Na2O adalah +1.
Bilangan oksidasi unsur Ca pada senyawa CaCl2, CaSO4, dan CaO adalah +2.
e. Bilangan oksidasi unsur golongan VIA pada senyawa biner adalah -2 dan unsur golongan
VIIA pada senyawa biner adalah -1. Misalnya, bilangan oksidasi unsur S pada Na2S dan
MgS adalah -2. Bilangan oksidasi unsur Cl pada NaCl, KCl, MgCl2, dan FeCl3 adalah -1.
f. Bilangan oksidasi unsur H pada senyawanya adalah +1. Misalnya, bilangan oksidasi unsur H
pada H2O, HCl, H2S, dan NH3 adalah +1. Bilangan oksidasi unsur H pada senyawa hidrida
adalah -1. Misalnya, bilangan oksidasi unsur H pada NaH, CaH2, dan AlH3 adalah -1.
g. Bilangan oksidasi unsur O pada senyawanya adalah -2, kecuali pada senyawa biner
dengan F, bilangan oksidasi unsur O-nya adalah +2. Bilangan oksidasi unsur O pada
senyawa peroksida, seperti H2O2 dan BaO2 adalah -1. Dalam senyawa superoksida
bilangan oksidasinya adalah -1/2, seperti pada KO2 dan NaO2.
 Jumlah bilangan oksidasi untuk semua atom unsur dalam molekul atau senyawa adalah 0.
Jumlah bilangan oksidasi untuk atom atau unsur pembentuk ion poliatom sama dengan
muatan ion poliatomnya. Misalnya, ion NH4+ mempunyai jumlah bilangan oksidasi unsur N
adalah -3 dan H adalah +1.

Molekul NaCl terdiri dari atom Na dan atom Cl. Jumlah biloks senyawanya adalah 0, sedangkan
biloks Na adalah +1 sehingga biloks Cl dapat dicari dengan rumus :
biloks Na + biloks Cl =0
+1 + biloks Cl =0
Biloks Cl = -1
Molekul V2O3 terdiri dari 2 atom V dan 3 atom O. Jumlah biloks molekul tersebut adalah 0,
biloks O adalah -2 sehingga biloks V dapat dicari dengan rumus :
2(biloks V) + 3(biloks O) =0
2(biloks V) + 3(-2) =0
2(biloks V) = +6
Biloks V = +3
Molekul NH4+ terdiri dari atom N dan 4 atom H. Jumlah biloks unsur pembentuk ion poliatom
tersebut adalah +1, biloks H adalah +1 sehingga biloks N dapat dicari dengan rumus :
(biloks N) + 4(biloks H) =0
(biloks N) + 4(+1) = +1
Biloks N = -3
LIGAN

Molekul atau ion yang mengelilingi logam dalam ion kompleks dinamakan ligan. Interaksi

antara atom logam dengan ligan-ligan dapat dibayangkan bagaikan reaksi asam-basa Lewis.

Basa Lewis adalah ialah zat yang mampu memberikan satu atau lebih pasangan elektron. Setiap

ligan memiliki setidaknya satu pasang elektron valensi bebas, seperti contoh berikut ini:

Jadi, ligan berperan sebagai basa Lewis. Sebaliknya, atom logam transisi (baik dalam

keadaan netral maupun bermuatan positif) bertindak sebagai asam Lewis, yaitu menerima (dan

berbagi) pasangan elektron dari basa Lewis. Dengan demikian, ikatan logam-ligan biasanya

adalah ikatan kovalen koordinat.

Atom dalam suatu ligan yang terikat langsung dengan atom logam dikenal sebagai atom

donor. Contohnya, nitrogen adalah atom donor dalam ion kompleks [Cu(NH3)4]2+. Bilangan

koordinasi dalam senyawa koordinasi didefinisikan sebagai banyaknya atom donor di seputar

atom logam pusat dalam ion kompleks. Contohnya, bilangan koordinasi Ag+ dalam

[Ag(NH3)4]2+ ialah 2, untuk Cu+ dalam [Cu(NH3)4]2+ ialah 4, dan untuk Fe3+ dalam

[Fe(CN)6]3+ ialah 6.1

Ligan mungkin berupa molekul netral (seperti NH3 dan H2O atau ion negatif ( Cl- dan CN-)

. Ligan, seperti NH3 dan Cl- mempunyai satu atom yang dapat terikat pada ion logam yang
disebut monodentat (satu gigi). Di samping itu, ada ligan yang mempunyai dua atau lebih atom

yang dapat terikat pada ion logam, yang disebut bidentat dan polidentat.2

Ligan bidentat yang paling terkenal di antara ligan polidentat. Ligan bidentat yang termasuk

di antaranya anion diamin, difosfin, dieter, dan Beta-ketoenolat, dan yang paling terkenal

adalah etilendiamin, en, difos, glim, dan asetilasetonat acac.3

Salah satu ligan bidentat ialah etilenadiamina (bisa disingkat “en”):

Logam bidentat dan polidentat juga disebut agen pengelat (chelating agent) karena

kemampuannya mengikat atom logam seperti sepit (dari kata Yunani chele, berarti “sepit” ata

“cakar”.4

Tabel 1 - Jenis ligan beserta contohnya

Monodentat Air Klorida Tiosianat

Amonia Bromida Tiosulfat

Sianida Iodida Nitrida

Hidroksida Flourida

Bidentat Oksalat Etilendiamin Dietiltriamin

 Polidentat Etilendiamintetraasetat (EDTA)

C. ATOM PUSAT

Atom Pusat adalah suatu kation yang menerima elektron-elektron dari ligan untuk

membentuk suatu ion kompleks. Atom yang menyediakan tempat bagi elektron yang

didonorkan. Biasanya berupa ion logam, terutama logam golongan transisi yang memiliki orbital

d yang kosong. Contoh: Fe2+, Fe3+, Cu2+, Co3+, dll.

Sebagai contoh, dalam pembentukan kompleks, seperti perak klorida padat akan melarut

dalam larutan amonia. Persamaan itu dapat ditulis secara molekul sebagai:

AgCl(s) + 2NH3(aq)  Ag(NH3)2Cl

Senyawa Ag(NH3)2Cl disebut suatu “kompleks”. Sebenarnya, senyawa ini bersifat senyawa

ion. Yang berdisosiasi menjadi ion Ag(NH3)2 + dan Cl-, dan spesies Ag(NH3)2 + disebut “ion

kompleks”. Ion kompleks perak-amonia dibentuk dalam tahap-tahap dengan penambahan

molekul amonia, yang disebut ligan, ke ion perak yang disebut ion logam pusat.5

Bentuk molekul dengan atom pusat lebih dari satu, merupakan kombinasi dari beberapa

bentuk molekul dengan satu atom pusat. Sebagai contoh adalah ethane dan ethanol. Bentuk

molekul ethane dapat dibentuk dengan dua buah CH3 dengan empat pasangan berikatan dan

tanpa pasangan electron bebas. Maka bentuknya adalah tetrahedral yang saling tumpang-
tindih. Sedangkan ethanol, untuk CH3 berbentuk tetrahedral; CH3 juga berbentuk tetrahedral;

dan atom O yang memiliki 4 grup electron dan dua pasangan electron bebas maka bentuknya

adalah V (AX2E2).

Untuk ion dengan muatan sama (satu gol), interaksi elektrostatik antara atom pusat dgn

ligan akan semakin kuat dengan bertambahnya muatan inti efektif atom pusat karena efek

shielding orbital 5d > 4d> 3d. Muatan inti efektif meningkat → ligan lebih tertarik ke atom pusat

→ interaksi elektrostatik antara atom pusat dgn ligan akan semakin kuat → splitting orbital d

meningkat → medan kristal semakin kuat.