PERSYARATAN STERIK DAN TEORI RRK

MAKALAH

Disusun Oleh:

1. Satrio Aji Saputra (140210150021)

2. Johan Dani Wilianto (140210150071)

UNIVERSITAS PADJADJARAN

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

DEPARTEMEN KIMIA

PROGRAM STUDI SARJANA KIMIA

2017
 KATA PENGANTAR

Puji dan syukur kami panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa. Karena atas rahmat

Nya kami dapat menyelesaikan makalah dari Persyaratan Sterik dan RRK teori makalah ini

dibuat untuk memenuhi nilai dalam mata kuliah Kimia Fisik III.

Adapun isi dari makalah ini adalah materi tentang Persyaratan Sterik dan teori RRK

dari berbagai sumber. Kami juga tidak lupa untuk mengucapkan terima kasih kepada dosen,

serta teman-teman yang telah membimbing dan membantu kami dalam menyusun makalah

ini.

Makalah ini tidak lepas dari kekurangan dan kesalahan sehingga membutuhkan kritik

dan saran yang membangun dalam penyempurnaannya. Atas perhatian dari semua pihak yang

membantu dalam penyusunan makalah ini, kami ucapkan terima kasih. Semoga makalah ini

dapat bermanfaat bagi banyak pihak.

Jatinangor, Desember 2017

Penyusun

i
 DAFTAR ISI

KATA PENGANTAR..................................................................................................................... 1
DAFTAR ISI................................................................................................................................. ii
BAB 1 PENDAHULUAN .............................................................................................................. 1
1.1 Latar Belakang........................................................................................................... 1
1.2 Rumusan Masalah ..................................................................................................... 2
1.3 Tujuan ....................................................................................................................... 3
BAB II PEMBAHASAN................................................................................................................. 4
2.1 Persyaratan Sterik ........................................................................................................... 4
2.1.1 Faktor Sterik ............................................................................................................. 4
2.1.2 Kereaktifan Penampang ........................................................................................... 5
2.1.3 Konstanta Laju Tumbukan ....................................................................................... 5
2.1.4 Mekanisme Harpoon................................................................................................ 5
2.2 Teori dan Model RRK ...................................................................................................... 6
2.2.1 Model RRK ................................................................................................................ 8
BAB III KESIMPULAN................................................................................................................ 10
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................................................... 11

ii
 1

BAB 1

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Pengaruh konfigurasi spasial bahan bereaksi pada tingkat, alam, dan sejauh mana reaksi.

Ukuran dan bentuk atom-atom dan molekul, distribusi muatan listrik dan geometri sudut ikat

mempengaruhi kursus reaksi kimia. Sterik reaksi organochemical sangat tergantung pada

modus ikatan pembelahan dan pembentukan, lingkungan situs reaksi, dan sifat dari kondisi

reaksi (reagen, waktu reaksi, dan suhu). Efek sterik faktor ini paling difahami dalam reaksi

ionik dalam larutan.

Efek pada sifat kimia atau fisika (struktur, laju atau konstanta kesetimbangan) pada saat

pengenalan substituen memiliki persyaratan sterik yang berbeda. Efek sterik dalam reaksi

dianggap berasal dari perbedaan energi sterik antara, di satu sisi, pereaksi dan, di sisi lain,

keadaan transisi (atau produk). Efek sterik pada proses laju dapat menyebabkan kenaikan

tingkat ('percepatan sterik') atau penurunan ('retardasi sterik')

Faktor sterik yang ditentukan oleh stereokimia molekul obat dan permukaan sisi reseptor,

memegang peran penting dalam menentukan efisiensi interaksi obat reseptor. Oleh karena itu

agar berinteraksi dengan reseptor dan menimbulkan respons biologis, molekul obat harus

mempunyai struktur dengan derajat kespesifikan tinggi.

Pada tahun 1922 Lindemann memperlihatkan bahwa reaksi unimolekuler benar

memperoleh energi aktivasinya melalui tumbukan bimolekuler, tetapi ini bisa memicu kinetika
 2

orde satu kecuali pada tekanan rendah. Teorinya merupakan perkembangan penting dan tetap

membentuk landasan bagi semua teori-teori modern tentang reaksi unimolekuler.

Teori Lindemann mengasumsikan bahwa molekul reaktan teraktivasi oleh tumbukan

satu sama lain, yaitu dengan tumbukan bimokuler. Dia mempostulasikan bahwa ada selang

waktu (time lag), antara aktivasi dan reaksi dari molekul-molekul berenergi ini untuk

memberikan produk. Sebagai konsekuensinya, kebanyakan molekul berenergi bertabrakan

dengan molekul reaktan normal sebelum mereka dapat bereaksi, hilangnya kelebihan energi

dan terdeaktivasi.

Pada tahun 1927, Hinshelwood mempostulasikan bahwa laju energisasi

molekul tergantung pada jumlah derajat kebebasan vibrasional dalam molekul. Suatu

molekul dengan jumlah derajat kebebasan vibrasional yang besar memiliki probabilitas

yang lebih besar untuk memperoleh energi yang dibutuhkan untuk aktivasi, dan karena

energi ini dapat didistribusikan kesemua derajat kebebasan.

1.2 Rumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang di atas maka dapat dikemukakan rumusan masalah

pada makalah ini adalah sebagai berikut :

1. Apa itu persyaratan sterik?

2. Apa saja pesyaratan sterik?

3. Apa itu RRK model/teori?

 3

1.3 Tujuan
Berdasarkan latar belakang di atas maka dapat dikemukakan tujuan pada makalah

ini adalah sebagai berikut :

1. Memahami definisi tentang persyaratan sterik

2. Mengetahui persyaratan – persyaratan sterik

3. Mengetahui teori/model RRK

 4

BAB II

PEMBAHASAN

2.1 Persyaratan Sterik

Persyaratan sterik adalah energi yang dibutuhkan untuk mengatasi penolakan

elektrostatik dari membawa atom dan molekul lebih dekat bersama-sama. Sejumlah

proporsional energi kinetik dari tabrakan sangat dibutuhkan, sehingga memperlambat laju

reaksi yang sebenarnya (mengatasi penghalang energi potensial. Ini digunakan untuk merujuk

pada batasan yang ditempatkan pada reaksi oleh efek sterik Misalnya, ligan besar P (C6H11)

3 memiliki Kebutuhan sterik sehingga tidak bisa membentuk kompleksitas Tipe ML4.

Persyaratannya yaitu :

 Faktor Sterik

 Kereaktifan Penampang (Cross-Section reactive)

 Konstanta laju dari teori tumbukan

2.1.1 Faktor Sterik

Faktor sterik (ρ) adalah istilah yang digunakan dalam teori tumbukan. Ini

didefinisikan sebagai rasio antara nilai eksperimen konstanta laju dan yang

diprediksi oleh teori tumbukan. Hal ini juga dapat didefinisikan sebagai rasio antara

faktor pre-exponential dan frekuensi tumbukan, dan paling sering kurang dari satu

kesatuan. Secara fisik, faktor sterik dapat diartikan sebagai rasio penampang

melintang untuk tumbukan reaktif terhadap penampang tulangan total.

 5

2.1.2 Kereaktifan Penampang

Suatu daerah atau area dimana molekul harus mendekati molekul lain agar

reaksi terjadi. Kereaktifan penampang atau (σ*) menentukan bagaimana suatu

molekul reaktif dngan molekul lainnya.

2.1.3 Konstanta Laju Tumbukan

1/ 2
 8kT 
k r  P   N Ae  Ea / RT
  

Keterangan :
kr : Konstanta Laju
P : Faktor Steric
σ : Kereaktifan penampang
T : suhu

2.1.4 Mekanisme Harpoon

Sebuah proses di mana perpindahan elektron mendahului ekstraksi atom.

Urutan reaksi (termal atau fotoinduced) antara entitas molekul atau atom netral di

mana transfer elektron jarak jauh diikuti oleh pengurangan jarak antara lokasi donor

dan akseptor sebagai akibat daya tarik elektrostatik pada pasangan ion yang dibuat.

Mekanisme Harpoon memiliki faktor sterik yang lebih besar daripada yang

sehingga reaksi terjadi lebih cepat dari yang diperkirakan oleh teori tumbukan.
 6

2.2 Teori dan Model RRK

Full treatment dari teori modern dari Rice, Ramsperger dan Kassel (dikenal
sebagai teori RRK) dan Slater diluar cakupan buku ini. Mereka mengusulkan
bahwa molekul teraktivasi saat sejumlah kritis energi terkonsentrasi pada satu
ikatan tertentu. Diasumsikan bahwa energi terdistribusi ulang dengan sendirinya
secara bebas antara mode vibrasional normal selama masing-masing vibrasi dari
molekul. Konstanta laju k2b karenanya berada pada besaran yang sama dengan
frekuensi vibrasi rata-rata molekul.
Masalah kedua dapat tertuju dengan mengenali bahwa sedikitnya energi yang
harus dilokalisir di mode spesifik dari urutan pergerakan molekular untuk tahapan
unimolekular untuk mengambil posisi. Sebuah tahapan baru ditambahkan oleh
mekanisme Lindemann , dimana umumnya molekul A* tereksitasi dikonversi ke
dalam eksitasi terperinci diaktifasi oleh kompleks Aǂ .

kǂ adalah bentuk dari satu frekuensi vibrational, dan k 2α umumnya jauh lebih kecil.
Ini berarti bahwa konversi dari A* ke Aǂ apakah dasar penentu, dan k 2α adalah dasar
seluruh koefisien untuk konversi dari A* ke produk. Karena k 2α << kǂ , [Aǂ ] adalah sangat
kecil dan kita dapat mempergunakan perkiraan keadaan tetap untuk menemukan k 2α ,
memberikan

Teori RRK mengasumsikan energi itu dapat mengalir dengan bebas dari sesuatu mode
vibrational ke lain pada molekul (ini adalah satu dugaan yang wajar, sejak getaran
molekular sangat tinggi tak selaras di energi kimia dan adalah oleh sebab itu berpasangan).
Seperti sebelum pada bahasan dari teori Hinshelwood, untuk satu molekul dengan s
 7

padanan osilator, degenerasi dari vibrasi level kelima adalah .Kalau kita yang
harus menempatkan paling tidak kuantum m di sesuatu mode partikular tertentu untuk
pemisahan untuk terjadi (i.e. E0 = mhv ), ini hanya mengurangi pilihan kita dari kuantum

ke (v- m), dan total nilai jalan dari penyusunan ini adalah . Kemungkinan
Pmv dari penempatan paling tidak kuantum m keluar v pada mode pemisahan adalah rasio
dari dua kuantitas ini.

Karena nilai kuantum yang dilibatkan sangat besar (yaitu. v dan m adalah >> s ) kita
memiliki

Sehingga

Ketika E=v h v dan E0 =mh v , ekspresi ini dapat ditulis ulang dalam kaitan dengan
energi.

2
adalah kemungkinan dari penempatan sedikitnya sejumlah energi Eo luar dari total energi
e pada mode pemisahan . Kalau energi random mengambil tempat dengan cepat cukup

untuk energi vibrational dibagikan secara statistik, kemudian , dan dasar tetap
adalah
 8

2.2.1 Model RRK

Berlandaskan hasil dari Hinshelwood dan teori RRK, mekanisme reaksi dapat
ditulis ulang untuk diperhatikan dari fakta dasar dari aktivasi tumbukan dan
pemisahan unimolecular bergantung pada energi.

Menerapkan perkiraan keadaan dasar ke [A*(E)] ke rate ekspresi

Nilai termal koefisien diperoleh oleh integrasi daripada E dari Eo ke 

Di teori RRKM, energi dari molekul disekat ke dalam komponen tetap dan
komponen tidak tetap. Hanya komponen tidak tetap E*,yang dapat mengalir dengan
 9

bebas di sekitar pergerakan berbagai cara dari molekul, dapat berkonstribusi ke

reaksi.Berbagai kondisi dari ekspresi dasar kini mengevaluasi penggunaan mekanika
statistic.
 10

BAB III

KESIMPULAN

Dari materi tentang persyaratan sterik dan teori RRK dapat disimpulkan bahwa persyaratan

sterik adalah energi yang dibutuhkan untuk mengatasi penolakan elektrostatik dari membawa

atom dan molekul lebih dekat bersama-sama, yang terdiri dari :

 Faktor Sterik

 Kereaktifan Penampang (Cross-Section reactive)

 Konstanta laju dari teori tumbukan

Dapat disimpulkan juga bahwa teori RRK adalah teori yang menyatakan bahwa molekul

teraktivasi saat sejumlah kritis energi terkonsentrasi pada satu ikatan tertentu..
 11

DAFTAR PUSTAKA

 Atkins, P & Julio De Paula. 2010. Physical Chemistry, Ninth Edition. W.H
Freeman and Company. New York.

 IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book")

(1997)