Kontrol kualitas dalam industri polimer atau biopolimer sangat penting untuk mencapai produk

yang dapat diterima oleh konsumen. Masalah dapat muncul ketika suhu bahan baku (biopolimer dalam
proses produksi) harus ditingkatkan sehingga dapat dipompa melalui pipa untuk mencapai tujuannya.
Dalam banyak kasus, proses ini tidak dapat dihentikan karena akan melibatkan kerugian ekonomi dan
penundaan waktu. Dengan demikian, ada kebutuhan untuk prosedur sederhana untuk mengatasi
kebutuhan dan menentukan berat molekul dari polimer atau biopolimer menggunakan sampel tunggal,
tanpa harus menunggu terlalu lama untuk hasil berat molekul yang optimal, dan dengan prosedur ini
hanya membutuhkan satu densimeter dan viskometer serta mungkin titik persamaan sederhana seperti
Solomon-Ciuta. Kesulitan utama dalam perhitungan berat molekul menggunakan parameter Mark-
Houwink adalah bahwa polimer atau biopolimer membutuhkan setidaknya lima penentuan berat
molekul yang berbeda, dan mengingat bahwa ini harus dihitung pada suhu yang berbeda, penentuan ini
membutuhkan periode yang diperpanjang. Mengingat kesulitan yang terlibat dalam menghitung
parameter Mark Houwink pada suhu yang berbeda, viskositas intrinsik (dari jenis makromolekul yang
sama) dapat diukur pada berbagai berat molekul. Data ini dapat digunakan untuk membuat grafik log-
log antara [η] dan M, dan kemiringan dapat digunakan untuk menemukan nilai "a" dan intersep,
memberi kita "k" untuk setiap suhu [1-5] . Dalam banyak kasus, mungkin ada berbagai berat molekul,
sementara dalam banyak kasus lain ada berat molekul tunggal, dan makromolekul ini harus dipelajari
terhadap pola konsistensi makromolekul mirip dengan yang dimaksudkan untuk dikarakterisasi.
Situasi ini menjadi jauh lebih sulit ketika ada kebutuhan untuk menentukan parameter MarkHouwink
pada suhu lain. Pendekatan klasik dalam tipe studi ini adalah mengukur suhu "standar" dan kemudian
menggunakannya untuk menghitung parameter "k" dan "a". Namun, parameter ini tidak valid ketika
suhu berubah dan tidak dapat digunakan, karena mereka mewakili berat molekul yang sangat berbeda
secara substansial dari berat molekul nyata.

1.1. Viskositas Intrinsik

Dalam kimia makromolekul dalam larutan encer, viskositas relatif ηr sering diukur. Viskositas
relatif adalah rasio viskositas larutan terhadap pelarut:
ρt
ηr = ρ t (1)
0 0
Viskositas spesifik ηsp diperoleh dari viskositas relatif oleh
η sp = ηr −1 (2)

1.2. Metode untuk Penentuan Viskositas Intrinsik

Viskositas intrinsik, dilambangkan dengan [η], didefinisikan sebagai
η
[η ] = Lim sp 1 lnη (3)
=Lim r
c→0 c c→0 c
Atau sebagai
η
[η ] = Lim sp
(4)
ηsp →0 c
di mana c adalah konsentrasi polimer dalam g / mL larutan. Kuantitas ηsp / c disebut viskositas
tereduksi. Unit viskositas intrinsik adalah (mL / g) atau (cm3 / g) tergantung pada unit konsentrasi
larutan. Viskositas intrinsik juga disebut bilangan viskositas pembatas. Plot ηsp / c versus c atau 1 / c
ln ηr versus c sering memberikan garis lurus, intersepnya adalah [η].
1.3. Metode Viskositas Intrinsik
Huggins (1942) [15] menunjukkan bahwa lereng adalah
dηsp / c 2
= kH [η ] (5)
dc
 Dengan pengaturan ulang dan integrasi, persamaan yang dihasilkan menjadi

dηsp / c 2
= kH [η ] (6)
dc
di mana kH adalah konstanta tak berdimensi yang disebut konstanta Huggins. Nilai kH terkait dengan
struktur polimer atau biopolimer. Untuk molekul dengan viskositas intrinsik tinggi, koreksi harus
dilakukan untuk efek laju regangan geser. Dengan viskositas intrinsik yang relatif rendah, laju
regangan geser tidak memiliki efek yang berarti. Mark (1938) [17] dan Houwink (1940) [18] secara
independen mengkorelasikan viskositas intrinsik dengan berat molekul:

[η ] = k M a (7)
di mana kH adalah konstanta tak berdimensi yang disebut konstanta Huggins. Nilai kH terkait dengan
struktur polimer atau biopolimer. Untuk molekul dengan viskositas intrinsik tinggi, koreksi harus
dilakukan untuk efek laju regangan geser. Dengan viskositas intrinsik yang relatif rendah, laju
regangan geser tidak memiliki efek yang berarti. Mark (1938) [17] dan Houwink (1940) [18] secara
independen mengkorelasikan viskositas intrinsik dengan berat molekul:
a

[η ] = k M (8)
M0
di mana M 0 adalah berat molekul unit pengulangan asam amino. Perhitungan parameter Mark-
Houwink (M-H) dilakukan oleh representasi grafik dari persamaan berikut:
ln [η ] = ln k + a ln M w (9)
di mana k dan a adalah konstanta M-H, dan dengan konstanta ini tergantung pada jenis polimer,
pelarut, dan suhu penentuan viskometri. Eksponen a adalah fungsi dari geometri polimer dan
bervariasi dari 0,5 hingga 2,0. Konstanta-konstanta ini dapat ditentukan secara eksperimental dengan
mengukur viskositas intrinsik dari beberapa sampel polimer yang berat molekulnya telah ditentukan
dengan metode independen (mis., Tekanan osmotik atau hamburan cahaya). Menggunakan standar
polimer, sebidang ln [η] versus ln Mw biasanya memberikan garis lurus. Kemiringan garis ini adalah
nilai a dan intersepnya sama dengan ln k. Eksponen M-H memiliki tanda tangan konfigurasi tiga
dimensi rantai polimer dalam lingkungan pelarut: nilai dari 0,0−0,5 mencerminkan bola kaku dalam
pelarut yang ideal; mereka dari 0,5−0,8 koil acak dalam pelarut yang baik; dan dari 0.8−2.0
konfigurasi yang kaku atau seperti batang (rantai kaku).

Dapus:
Martin Alberto Masuelli.2014.Mark-Houwink Parameters for Aqueous-Soluble
Polymers and Biopolymers at Various Temperatures.Journal of Polymer and Biopolymer
Physics Chemistry, 2014, Vol. 2, No. 2, 37-43