I Atom
II Molekul
4 Struktur Molekul Sederhana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.1 Struktur Lewis 41
4.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.2 Teori VSEPR 43
4.2.1 Tatacara Penentuan Geometri Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.3 Momen Dipol dan Kepolaran 46
4.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
6 Tabel Karakter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.1 Elemen Tabel Karakter 53
6.2 Penyusunan Tabel Karakater 54
6.3 Penggunaan Tabel Karakter 56
11 Kristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
11.1 Jenis Struktur Kristal 91
11.1.1 Kristal Atom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
11.1.2 Kristal Ionik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
11.1.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
11.2 Energi Kisi 96
11.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
11.3 Penentuan Masa Jenis Kristal 100
11.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
11.4 Hukum Bragg 101
11.4.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
13 Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1 Hukum Gas Ideal 109
13.1.1 Hukum Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
13.2 Hukum Gas Nyata 111
13.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
IV Kimia Analitik
21 Elektrokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
21.1 Notasi Sel 177
21.2 Penentuan Nilai Esel 177
21.2.1 Diagram Latimer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
21.2.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
21.3 Persamaan Nernst 179
21.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
21.4 Sel Elektrolisis 182
21.4.1 Hukum Faraday . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
21.4.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
VI Kimia Organik
25 Stereokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1 Proyeksi Molekul (Cara Pandang) 209
25.1.1 Proyeksi Newmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1.2 Proyeksi Fischer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
25.1.3 Proyeksi Haworth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
25.2 Konformasi 211
25.3 Kiralitas & Konfigurasi Absolut 211
Dasar Matematika
Kata Pengantar
Puji Syukur Kepada Allah Subhanahu wa Ta’ala yang telah memberikan rahmat-Nya sehingga saya
dapat menyelesaikan Diktat Olimpiade Kimia. Shalawat serta salam semoga tetap tercurah kepada
junjungan kita Nabi Muhammad Shalallahu ’alaihu wa sallam kepada keluarga, sahabat dan para
pengikutnya yang terus melaksanakan sunnah-sunnahnya hingga akhir zaman.
Buku ini dibuat khusus untuk persiapan dalam mengikuti Olimpiade Kimia sehingga berisi pemba-
hasan materi yang diujikan pada Olimpiade Kimia baik tingkat Kota, Provinsi, dan Nasional. Selain
itu, buku ini juga berisi beberapa materi pengayaan yang biasanya diberikan pada Tahap Pelatihan
dan seleksi tim Indonesia yang mewakili di ajang IChO (International Chemistry Olympiad) untuk
memperkaya wawasan pembaca.
Buku ini terdiri dari 7 Bagian dan 33 Bab. Setiap Bab akan ditampilkan contoh soal beser-
ta jawabanya dari bab yang telah dipelajari dan pada tiap bagian disediakan soal latihan yang dapat
digunakan untuk mengasah pemahaman pembaca. Pada bagian terakhir soal-soal dikelompokkan
berdasarkan kelompok soal OSK, OSP, dan OSN. Pola pembagian ini didasarkan pada pengalaman
penulis dalam memahami kimia sehingga diharapkan melalui pembagian ini pembaca dapat mema-
hami materi secara lebih baik. Pada tiap bab juga disertai contoh soal sehingga pembaca dapat
melatih kemampuannya dengan soal-soal tersebut.
I
Atom
namun ilmuwan lain belum dapat mempercayai bahwa atom itu ada.
Pada awal abad 19, Einstein menjelaskan fenomena gerak Brown. Dia berkata bahwa gerak
acak (Gerak Brown) terjadi akibat adanya tumbukan antara molekul yang ada di dalam air dengan
partikel serbuk sehingga melalui penjelasan ini, para ilmuwan sepakat bahwa atom itu ada.
Pada model atom Rutherford, telah diketahui bahwa unsur yang sama dapat memiliki struk-
tur yang berbeda. Atom dengan unsur yang sama akan memiliki jumlah proton yang sama namun
dapat memiliki jumlah neutron yang berbeda, keadaan ini disebut isotop. Adanya isotop diantara
unsur-unsur, menggugurkan model atom dalton beserta teorinya yang menyatakan bahwa unsur
yang sama akan memiliki atom yang sama. Isotop dari suatu atom dapat ditulis
A
ZX
Adanya nomor massa dan nomor atom memungkinkan suatu unsur memiliki nomor massa yang
berbeda sehingga disebut isotop yang telah dijelaskan sebelumnya. Beberapa unsur yang berbeda
juga dapat memiliki nomor massa yang sama yang disebut sebagai isobar, sedangkan jika terdapat
unsur yang berbeda dan memiliki jumlah neutron yang sama, maka hal ini disebut sebagai isoton.
Dua buah atom yang isobar tetaplah merupakan unsur yang berbeda sehingga memiliki sifat
yang berbeda pula. Namun, pada atom yang isotop, meskipun memiliki massa yang berbeda tetap
memiliki sifat yang sama. Sebuah analogi dari 2 buah atom yang isobar seperti kacang hijau dan
kacang tanah yang memiliki massa yang sama, meskipun massa keduanya sama namun keduanya
merupakan sesuatu yang berbeda. Hal ini sangat berbeda dengan isotop.
”Elektron berada pada tingkat energi tertentu, ketika berpindah dari menuju ke tingkat energi
yang lebih tinggi maka akan menyerap energi namun akan melepaskan energi jika berpindah ke
tingkat energi yang lebih rendah”. Energi yang dilepaskan biasanya berupa foton dengan panjang
gelombang (λ) tertentu. Hal ini ditandai dengan adanya spektrum emisi atom yang berupa garis
sehingga disimpulkan bahwa energi dari elektron adalah diskrit (tertentu). Nilai λ yang dipancarkan
dapat dihitung dengan persamaan
1 1 1
= Z 2 RH 2 − 2 (1.1)
λ n1 n2
Persamaan 1.1 hanya dapat digunakan untuk sistem atom/ion yang memiliki 1 elektron. Jika sistem
lebih dari 1 elektron, maka persamaan tersebut tidak dapat digunakan disebabkan adanya sifat
spin1 . Model atom bohr bisa dikatakan merupakan perkembangan dari model atom Rutherford.
1 lebih lanjut dibahas pada buku ”Pengantar Kimia Kuantum” karangan penulis Insyaa Allah
18 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
~2 2
Eψ = − ∇ ψ+Vψ (1.2)
2m
setiap atom dari suatu unsur memiliki jumlah elektron yang berbeda. Pada sub-bab ini membahas
tata cara pengisial elektron dalam orbital2 dari suatu atom.
Setiap atom memiliki orbital, dan tiap orbital dari atom memiliki tingkat energi yang berbe-
da. Selain itu, tingkat energi pada jenis orbital yang sama pada atom yang berbeda memiliki
tingkat energi yang berbeda. Selain itu, tingkat energi dari orbital yang sama namun pada atom
yang berbeda akan memiliki tingkat energi yang berbeda, sehingga orbital 1s pada atom H akan
memiliki tingkat energi yang berbeda dengan orbital 1s pada atom He. Orbital suatu atom dibentuk
berdasarkan fungsi gelombang yang menyusun orbital tersebut. Pada keadaan dasar, karakteristik
orbital dari suatu atom ditunjukkan dengan 3 bilangan kuantum, yaitu n, l, dan ml 3 . Berikut
makna setiap bilangan kuantum :
Aturan dalam pengisian elektron dalam orbital atom mengikuti beberapa aturan berikut ini4 :
1. Aturan Aufbau
Aturan Aufbau menyatakan bahwa elektron harus diisi dari tingkat energi yang lebih rendah
hingga energi yang tinggi. Tingkat energi orbital dapat terlihat pada urutan tabel periodik.
Tingkat energi dari orbital dapat terlihat dari susunan atom dalam tabel periodik.
2 orbital
adalah sebuah ruang yang ditempati elektron dalam suatu atom
3 pembahasan bilangan kuantum spin akan dijelaskan kemuadian
4 Aturan ini juga berlaku untuk orbital molekul
20 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
Pada gambar 1.5, warna ungu menunjukkan blok s, warna kuning blok d, warna hijau blok
p, dan warna merah menunjukkan blok f. Sedangkan tiap baris menunjukkan kulit. Dari
susunan tersebut dapat diketahui bahwa tingkat energi adalah 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, dst.
2s
2. Aturan Hund
Aturan hund menyatakan jika ada orbital dengan tingkat energi sama, elektron harus diisi
secara paralel sehigga seluruh orbital dengan tingkat energi sama akan terisi elektron. Gambar
dibawah ini, pengisian sesuai aturan hund
atau
3. Larangan Pauli
1.3 Jari-jari Atom 21
Larangan pauli menyatakan bahwa elektron tidak boleh memiliki bilangan kuantum yang
sama saat terisi dalam orbital, sehingga terdapat bilangan kuantum spin (s) yang nilainya
± 21 . Gambar dibawah ini, pengisian sesuai larangan pauli
Secara umum, jari-jari atom di tabel periodik memiliki kecenderungan untuk meningkat dari
kanan ke kiri dan dari atas ke bawah. Hal ini disebabkan semakin ke kanan, muatan inti akan
semakin bertambah5 sementara kulit elektron tetap sehingga gaya tarik antara elektron terluar
dengan inti menjadi lebih besar dan menyebabkan elektron tertarik ke arah inti. Sementara dari
atas ke bawah jari-jari elektron meningkat disebabkan kulit terluar akan semakin bertambah dan
menyebabkan elektron terluar memiliki jarak yang lebih jauh dengan inti.
−
N a(g) → N a+
(g) + e ∆H = Energi ionisasi
(1.3)
Secara umum, energi ionisasi dari suatu atom akan meningkat dari kiri ke kanan. Hal ini disebabkan
inti dari suatu atom semakin bartambah muatannya sementara kulit atom tidak bertambah sehingga
gaya tarik antar inti (bermuatan positif) dengan elektron akan semakin kuat sehingga energi untuk
melepaskan elektron akan semakin besar. Dalam satu golongan, energi ionisasi dari suatu atom
akan menurun dari atas ke bawah. Hal ini disebabkan kulit atom bertambah sehingga jarak antara
inti dan elektron terluar semakin besar sehingga gaya tarik antara inti dengan elektron terluar
semakin lemah dan menyebabkan energi untuk melepaskan elektron terluar semakin kecil.
Afinitas elektron merupakan energi yang dibutuhkan/dilepaskan untuk menerima satu elektron dari
suatu atom/ion dalam keadaan gas. Jika ditulis dalam persamaan reaksi
−
F(g) + e− → F(g) ∆H = Afinitas elektron (1.4)
Kecenderungan nilai afinitas elektron sama dengan energi ionisasi, namun karena nilai afinitas
elektron dapat positif maupun negatif, maka yang dibandingkan adalah nilai mutlak dari afinitas
elektron atom-atom tersebut. Misalnya, nilai afinitas -13 > +9 hal ini disebabkan | − 13| > |9|.
1.5 Keelektronegatifan
Keelektronegatifan merupakan kecenderungan suatu atom untuk menarik elektron sehingga memiliki
kecenderungan untuk bermuatan negatif/parsial negatif. Nilai keelektronegatifan dari suatu atom
ditetapkan oleh berbagai skala dengan rumusan tertentu dan skala yang sering digunakan adalah
skala pauling yang menyatakan nilai keelektronegatifan F adalah 4,0 sebagai keelektronegatifan
tertinggi dan 0,7 untuk Cs sebagai elektronegatifan terendah. Nilai tersebut akan meningkat dari
kiri ke kanan dan dari bawah ke atas.
Selain skala yang diusulkan Pauling, terdapat skala lain mengenai keelektronegatifan. Berikut ini
merupakan skala keelektronegatifan beserta penentuannnya :
6 nilai energi ionisasi selalu positif
1.6 Tabel Periodik 23
Meskipun terdapat 3 buah skala keelektronegatifan, namun ketiga skala tersebut menghasilkan
pola yang sama untuk setiap unsur dalam tabel periodik. Nilai keelektronegatifan dari suatu atom
memiliki kecenderungan yang sama dengan nilai energi ionisasi.
Jawaban :
Tabel periodik merupakan sebuah tabel berisi unsur-unsur yang dikelompokkan sesuai dengan
sifat fisik dan kimianya. Tabel periodik pertama kali ditemukan oleh Dmitry Mendeleev (dibaca
Mendeleyev) dan Lothar Meyer8 . Tabel periodik terdiri saat ini disepakati terdiri dari 18 Golongan
(1-18) + lantanida dan aktinida9 dan 7 baris yang terisi oleh 118 Unsur. Selain lantanida dan
aktinida, terdapat nama-nama istilah lain dalam golongan antara lain :
Dalam tabel periodik juga dapat terlihat pengelompokkan berdasarkan kulit valensi yang terisi
dari setiap unsur. Blok s -berarti kulit valensi ada di sub-kulit s- berisi unsur pada golongan 1 & 2,
blok p pada golongan 13-18, blok d pada golongan 3-12 dan blok f pada golongan lantanida dan
aktinida. Tabel periodik modern biasanya juga berisi beberapa informasi lain seperti massa atom
dan bilangan oksidasi yang sangat berguna dalam perhitungan kimia.
238
92 U → 234 4
90 T h + 2 α
• Peluruhan β
Peluruhan β merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel beta (0−1 β). Partikel β
merupakan partikel yang mirip dengan elektron (e− ).
14 40
Beberapa partikel yang mengalami peluruhan ini adalah 6 C dan 19 K
14
6 C → 14 0
7 N + −1 β
• Peluruhan γ
Peluruhan γ merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel gamma (00 γ). Partikel γ
merupakan partikel yang dihasilkan dari suatu untuk yang sedang berada pada kondisi
tereksitasi. Pelepasan partikel γ tidak merubah unsur, melainkan hanya menurunkan energinya.
Partikel γ biasanya dihasilkan bersamaan saat peluruhan α.
234 ∗
90 T h → 234 0
90 T h + 0 γ
234 ∗
90 T h merupakan partikel Th dengan energi yang lebih tinggi
• Peluruhan β +
Peluruhan β + merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel beta (01 β). Partikel β + disebu
sebagai partikel dengan positron.
23
12 M g → 23 0
11 N a + 1 β
• Penangkapan elektron
Penangkapan elektron dilakukan untuk menstabilkan atom yang memiliki sedikit neutron.
Reaksi ini jarang terjadi pada unsur radioaktif, hanya partikel tertentu saja yang mengalami
reaksi ini.
26
13 Al +0−1 e → 26
12 M g
Dalam proses radioaktif, massa hasil dari proses tersebut akan lebih kecil dari massa awal. Hal
ini disebabkan terdapat massa yang hilang berubah menjadi energi yang sangat besar dan dapat
dihitung menggunakan persamaan
E = m · c2 (1.5)
E = Energi (J)
m = massa yang hilang (kg)
c = kecepatan cahaya (3, 0 · 108 m/s)
1. Nukilda
238 232
Nuklida merupakan inti atom. Contoh nuklida : 92 U dan 90 T h
26 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
2. Nukleon
Nukleon merupakan partikel yang terdapat dalam nuklida. Pada pembahasan sebelumnya,
telah dijelaskan bahwa inti atom terdiri atas proton dan neutron sehingga proton dan neutron
14
termasuk nukleon. Misalnya nuklida 6 C memiliki 14 buah nukleon
3. Baquerel (Bq)
Baquerel (Bq) merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan laju peluruhan suatu
nuklida. Satuan ini menyatakan jumlah partikel yang meluruh dalam 1 s. Satuan lain yang
digunakan adalah Curie (Ci) dengan konversi 1 Ci = 3, 7 · 1010 Bq
4. Waktu paruh (t1/2 )
Merupakan waktu yang dibutuhkan agar jumlah suatu nuklida berkurang setengah dari
jumlah awalnya
5. Energi ikat inti
Merupakan energi yang dibutuhkan untuk mengikat suatu nuklida. Energi ini dapat ditentukan
dengan menghitung selisih massa dari nuklida yang terbentuk dengan total massa dari nukleon.
Persamaan 1.5 dapat digunakan untuk mengkonversi massa menjadi energi
Suatu isotop dikatakan radioaktif jika berada di luar daerah kestabilan. Daerah kestabilan ini
dapat diketahui dari pita kestabilan atom. Daerah di atas pita kestabilan, maka atom tersebut
akan melakukan penangkapan elektron sedangkan di bawah kestabilan akan memancarkan sinar β
dan memancarkan sinar α jika no atom (Z) > 86.
Seperti pembahasan sebelumnya, bahwa inti yang bersifat radioaktif akan berusaha menjadi
ion yang stabil dengan memancarkan/menangkap elektron. Berikut merupakan deret radioaktif
yang dilalui oleh inti radioaktif menjadi inti yang stabil.
• Deret Uranium
238
Deret Uranium merupakan sebuah skema peluruhan suatu nuklida U menjadi nuklida
206
P b sebagai hasil akhir.
• Deret Thorium
232
Deret Thorium merupakan sebuah skema peluruhan suatu nuklida T h menjadi nuklida
208
P b sebagai hasil akhir.
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 27
131
Isotop I sering digunakan dalam ilmu kedokteran untuk mendeteksi kerusakan pada kelenjar
gondok. Keberadaan penyakit gondok dalam tubuh pasien dideteksi melalui emisi partikel β − dari
peluruhan isotop iod tersebut. Waktu paruh isotop ini adalah 8 hari
131
1. Tuliskan reaksi peluruhan isotop iod I
2. Hitung tetapan laju peluruhan isotop iod 131 I (dalam satuan detik−1 )
3. Hitung aktivitas (A) peluruhan 2 mg sampel isotop 131 I (dalam satuan Bq dan asumsikan
131
massa isotop I adalah 131 sma)
4. Hitung aktivitas 2 mg sampel isotop tersebut setelah 16 hari
131
5. Hitung massa nuklida (dalam mg) yang terbentuk dalam peluruhan 2 mg sampel isotop I
setelah 16 hari
28 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
Jawaban :
131
Isotop I sering digunakan dalam ilmu kedokteran untuk mendeteksi kerusakan pada kelenjar
gondok. Keberadaan penyakit gondok dalam tubuh pasien dideteksi melalui emisi partikel β − dari
peluruhan isotop iod tersebut. Waktu paruh isotop ini adalah 8 hari
131
1. Tuliskan reaksi peluruhan isotop iod I
Jawaban :
131
53 I →131 0
54 Xe +−1 β
ln 2
k=
t1/2
ln 2
k=
8 · 24 · 3600 s
= 1 · 10−6 s−1
131
3. Hitung aktivitas (A) peluruhan 2 mg sampel isotop I (dalam satuan Bq dan asumsikan
131
massa isotop I adalah 131 sma)
Jawaban :
m
N= NA
Ar
A=k·N
m
A=k· NA
Ar
2 · 10−3 g
= 1 · 10−6 s−1 · 6, 02 · 1023 /mol
131 g/mol
= 9, 2 · 1012 Bq
4. Hitung aktivitas 2 mg sampel isotop tersebut setelah 16 hari
Jawaban :
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 29
t/t1/2
At 1
=
A0 2
16/8
At 1
=
9, 2 · 1012 2
= 2, 3 · 1012 Bq
Setelah 16 hari,
131
5. Hitung massa nuklida (dalam mg) yang terbentuk dalam peluruhan 2 mg sampel isotop I
setelah 16 hari
Jawaban :
131
Jumlah nuklida yang terbentuk akan sama dengan jumlah 53 I yang meluruh.
Nmeluruh = N0 − N
N
nmeluruh =
NA
N0 − N0 e−kt
=
NA
N0
= (1 − e−kt )
NA
m
= (1 − e−kt )
Ar
2 · 10−3 g −6
s−1 ·(16·24·3600 s)
= (1 − e−1·10 )
131g/mol
= 1, 15 · 10−4 mol
mnuklida = nmeluruh · Armeluruh
= 1, 15 · 10−4 mol · 131 g/mol
= 1, 5 mg
Reaksi-reaksi ini berada di inti matahari :
1
1H +12 0
6 C → X +0 γ
X →13
6 C ++1 e
1
1H +13 0
6 C → Y +0 γ
1
1H + Y →15 0
8 O +0 γ
15
8 O → Z ++1 e
1
1H + Z →12 4 0
6 C +2 He +0 γ
6. Tentukan Nuklida X, Y, dan Z pada reaksi inti di atas
Jawaban :
13 14 15
X= 7 N, Y= 7 N, dan Z = 7 N
7. Dengan menganggap reaksi-reaksi inti di atas sebagai reaksi elementer, tuliskan reaksi inti
total yang terjadi pada matahari
Jawaban :
8. Dengan anggapan yang sama seperti pada soal g, tuliskan spesi yang berperan sebagai ”zat
antara” pada reaksi inti di atas
Jawaban :
30 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
13 14 15 13 15
7 N , 7 N , 7 N , 6 C, dan 8 O
9. Hitung energi (dalam kJ) yang dihasilkan per mol inti 11 H dalam reaksi inti total. Diketahui
massa inti hidrogen (11 H) = 1.00782 sma dan massa inti helium (42 He) = 4.00260 sma
Jawaban :
∆m = 4m(11 H) − [m(42 He) + 2m(0+1 e)]
= 4(1, 00782) − [(4, 00260) + 2(0, 00054858)]
= 0, 02758 sma
energi per mol hidrogen adalah
1
E = NA ∆mc2
4
1
= 6, 02 · 1023 · 0, 02758 sma · 1, 6605402 · 10−27 kg/sma(2, 997925 · 108 m/s)2
4
= 6, 2 · 108 kJ/mol
2. Teori Kuantum dan Fenomena
(a) Eksperimen Newton terhadap cahaya (b) Eksperimen Young terhadap cahaya
c
E=h (2.1)
λ
h
p= (2.2)
λ
Pada tahun 1920-an, Schrodinger mencetuskan sebuah persaman yang mengubungkan antara sifat
materi dan sifat gelombang
~2 2
Eψ = − ∇ ψ(x) + V (x)ψ(x) (2.3)
2m
h
~= 2π
∇2 = notasi turunan kedua
ψ(x) = fungsi gelombang sistem
λ·T =C (2.4)
C = konstanta ( 2,8977729 K m)
T = suhu (K)
λ = panjang gelombang intensitas maksimum
Pada awalnya, fenomena radiasi benda hitam dijelaskan oleh Rayleigh-Jeans sehingga hukum
pergeseran Wien dapat ditentukan. Persamaan 2.5 mendeskripsikan bagaimana pergeseran Wien
dapat terjadi.
2ν 2 kT
Bλ (T ) = (2.5)
c2
Namun, persamaan 2.5 menunjukkan bahwa intensitas akan meningkat menuju tak hingga jika
panjang gelombang semakin kecil. Hal ini disebut sebagai bencana ultraviolet. Hal ini kemudian
dibantah oleh Planck yang menuliskan persamaan radiasi benda hitam menjadi persamaan 2.6
sehingga menghasilkan pola seperti pada gambar 2.2
2hν 3 1
I(ν, T ) = 2 hν (2.6)
c e kT − 1
3 kata inilah yang mendasari penyebutan teori kuantum
4 nilai λ dengan intensitas maksimum
2.1 Sejarah Singkat Teori Kuantum 33
Gambar 2.3: Aliran lava yang memancarkan radiasi berwarna merah yang menunjukkan fenomena
radiasi benda hitam
KE = hν − E0 (2.7)
Pada molekul yang akan diketahui energi elektroniknya, dilakukan eksitasi dengan melakukan
penyinaran menggunakan gelombang elektromagnetik dengan energi tertentu spektrum hasil emisi
setelah relaksasi dapat menunjukkan jenis ikatan yang terbentuk. Gambar 2.4 menunjukkan bahwa
puncak tunggal dengan intensitas tinggi dan tunggal merupakan karakteristik anti ikatan sedangkan
puncak dengan intensitas rendah dan banyak menunjukkan karakteristik ikatan [13].
h
λ0 − λ = (1 − cosθ) (2.8)
me c
1. Pada tahun 1913, Bohr mempelajari spektrum atom hidrogen dan mengusulkan bahwa elektron
bergerak mengelilingi inti atom pada orbit tertentu yang memiliki energi terkuantisasi.
(a) Hitung panjang gelombang cahaya (dalam satuan nm) yang dipancarkan oleh atom
hidrogen jika terjadi perpindahan elektron dai tingkat energi n = 4 ke n = 1. Diketahui
tetapan Rydberg = 109677 cm−1
(b) Tentukan energi ionisasi atom hidrogen dalam satuan J/mol
(c) Untuk ion lain dengan konfigurasi elektron yang sama dengan atom hidrogen, berlaku
persamaan berikut:
1 1 1
= Z 2 RH − 2
λ n21 n2
dengan Z adalah nomor atom. Berdasarkan persamaan tersebut, tentukan energi dalam
satuan kJ yang terlibat dalam reaksi ionisasi Li2+ (g) → Li3+ (g) + e−
(d) Di luar angkasa, telah diamati bintang X memancarkan cahaya dengan frekuensi 2, 471 ·
1017 Hz. Jika cahaya ini merupakan hasil dari transisi elektron dari n = 2 ke n = 1,
menggunakan persamaan pada poin c, tentukan unsur yang terdapat dalam bintang X
tersebut.
2. Logam transisi merupakan unsur yang memiliki beberapa sifat khusus sebagai akibat mulai
terisinya orbital valensi d. Salah satu logam transisi yang terdapat dalam shampo adalah Zn.
(a) Tuliskan konfigurasi elektron logam Zn dan ion Zn2+
(b) Gambarkan bentuk orbital dz2 dan orbital dxy
(c) Tentukan sifat magnet logam Zn dan berikan penjelasannya
3. Berikut adalah data afinitas elektron untuk unsur periode 2 golongan 13-16 (gunakan tabel
periodik)
38 Bab 3. Soal Latihan Atom
6 Tabel Karakter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.1 Elemen Tabel Karakter
6.2 Penyusunan Tabel Karakater
6.3 Penggunaan Tabel Karakter
Struktur Lewis memiliki kekurangan dalam hal penentuan sifat kemagnetan dari suatu molekul
sehingga tidak dapat menjelaskan terjadinya sifat paramagnetik dari suatu molekul (misalnya O2 ).
Dalam perkembangannya, struktur lewis hanya digunakan untuk melakukan prediksi terhadap
geometri molekul sederhana.
Dalam menggambar struktur lewis suatu senyawa/ion, yang terpenting adalah membuat selu-
ruh atom pada molekul tersebut memiliki muatan formal (Formal Charge) mendekati 0 atau
muatan formal atom yang memiliki keelektronegatifan tinggi harus memiliki muatan formal paling
negatif. Jumlah muatan formal seluruh atom merupakan muatan total dari senyawa tersebut.
Muatan formal dirumuskan sebagai berikut :
1
F C = Σev − ( Σei + Σeb ) (4.1)
2
42 Bab 4. Struktur Molekul Sederhana
N S
H HO OH
H
H O
O O
S C
Cl Cl −
O O−
Gambar 4.2: Contoh Struktur Lewis
F C = muatan formal
Σev = jumlah elektron valensi dari atom tersebut
Σei = jumlah elektron yang dipakai untuk membentuk ikatan pada atom
Σeb = jumlah elektron bebas pada atom tersebut
Muatan formal digunakan untuk menentukan struktur molekul yang paling stabil. Jumlah mu-
atan formal dari atom-atom yang menyusun molekul tersebut akan sama dengan muatan total
ion/senyawa tersebut.
Pada atom-atom periode kedua, struktur lewis mengharuskan bahwa atom-atom tersebut harus
memiliki 8 elektron -sering disebut oktet- baik dari hasil sharing elektron maupun dari kepemilikan
elektron bebas. Namun, pada atom-atom periode 3 ke atas, atom dapat memiliki lebih dari 8
elektron (super oktet). Hal ini disebabkan pada periode ketiga, atom memiliki orbital d yang dapat
berinteraksi dengan atom lain sehingga memungkinkan atom-atom tersebut mengisi lebih dari 8
elektron. Beberapa tips yang dapat digunakan untuk membentuk struktur Lewis, antara lain :
1. Aturan oktet hanya berlaku hingga atom periode II. Pada periode yang lebih tinggi, umumnya
atom akan cenderung super oktet
2. Usahakan atom yang memiliki keelektronegatifan rendah, sebagai atom pusat
3. Buat prediksi struktur ditandai dengan aturan ’tangan’ pada setiap atom
4. Hitung muatan formal masing-masing atom untuk meyakinkan kestabilan struktur tersebut
Apa yang dimaksud dengan aturan tangan ? Aturan tangan merupakan sebuah aturan tak resmi
yang dapat digunakan untuk memprediksi jumlah ikatan pada suatu atom. Aturan tangan terdiri
atas :
1. Golongan 13, pada umumnya memiliki 3 buah ikatan (tangan). Namun, dapat juga membentuk
4 tangan
2. Golongan 14, pada umumnya memiliki 4 buah ikatan (tangan)
3. Golongan 15, pada umumnya memiliki 3 atau 5 buah ikatan (tangan), kecuali N hanya dapat
membentuk 3 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 4 atau 6 tangan
4. Golongan 16, pada umumnya memiliki 2,4 atau 6 buah ikatan (tangan), kecuali O hanya
dapat membentuk 2 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 3 tangan
5. Golongan 17, pada umumnya memiliki 1,3,5 atau 7 buah ikatan (tangan), kecuali F hanya
dapat membentuk 1 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 2 tangan
6. Golongan 18, pada umumnya memiliki 2,4,6 atau 8 buah ikatan (tangan).
4.2 Teori VSEPR 43
a. b.
c. d.
e.
Pada teori ini, atom dan elektron memiliki kecenderungan untuk berada sejauh mungkin sa-
tu sama lain namun elektron bebas yang digambarkan pada struktur lewis memiliki tolakan yang
lebih besar dibandingkan atom. Hal ini menyebabkan geometri molekul memiliki berbagai bentuk
dan sudut ikatan yang berbeda-beda untuk setiap molekul [9].
Pada gambar 4.3, notasi A menandakan atom pusat, notasi X menandakan atom selain atom
44 Bab 4. Struktur Molekul Sederhana
pusat, dan notasi E menandakan elektron bebas. Menggunakan teori ini, geometri molekul dari
beberapa molekul dapat diprediksi dengan akurat. Teori VB kemudian berkembang lebih jauh
untuk menghitung energi dan struktur molekul keadaan dasar.
Geometri molekul juga dapat ditentukan menggunakan teori domain (bilangan koordinasi). Jumlah
domain dari suatu molekul menentukan strukturnya, 1 Domain didefinisikan sebagai 1 ikatan1
antara 1 atom dengan 1 atom lain atau 1 pasang elektron bebas. Menggunakan pengetahuan
domain, kita dapat menentukan geometri molekul. Secara umum, terdapat 6 struktur molekul yang
dapat terbentuk dari teori domain ini
1. Penentuan struktur molekul bermanfaat untuk mengetahui berbagai sifat fisik maupun kimia
suatu senyawa. Misalnya sifat kepolaran suatu senyawa ditentukan oleh konfigurasi elektron
dan orientasi atom-atom penyusunnya dalam ruang.
Berikut ini adalah contoh senyawa yang menunjukkan hubungan antara struktur molekul
dengan sifat fisik dan kimianya, yaitu: SO2 , HBF2 , CH2 Cl2 , dan N F3
(a) Tentukan atom-atom pusat dari keempat senyawa tersebut
Jawaban : S, B, C, dan N
(b) Tentukan jumlah total elektron valensi dalam masing-masing senyawa tersebut
Jawaban :
SO2 = 18 elektron
HBF2 = 18 elektron
CH2 Cl2 = 20 elektron
NF3 = 26 elektron
(e) Tentukan jenis hibridisasi pada atom pusat dari tiap senyawa
Jawaban :
SO2 = sp2
HBF2 = sp2
CH2 Cl2 = sp3
NF3 = sp3
µ =q·→
→
− −
r (4.2)
Molekul dapat dikelompokkan menjadi molekul polar dan molekul non-polar. Molekul polar adalah
molekul yang memiliki total momen dipol (µ 6= 0), sedangkan molekul non-polar tidak memiliki
4.3 Momen Dipol dan Kepolaran 47
total momen dipol (µ = 0). Pada kenyataannya, tidak ada molekul yang benar-benar non-polar2
sehingga kepolaran suatu molekul biasanya relatif terhadap molekul lain. Oleh sebab itu, kepolaran
biasanya ditentukan dengan membandingkan dengan molekul lain dalam sistem yang sama.
0 0 1
2. Elemen Simetri Rotasi (Cn )
Elemen Cn menunjukkan bahwa molekul tersebut dapat dilakukan operasi rotasi sebanyak n
kali dengan rotasi sebesar (2π/n). Rotasi berjalan clockwise, jika dituliskan kedalam notasi
matriks,
maka
Cosθ Sinθ 0
−Sinθ Cosθ 0
0 0 1
3. Elemen Simetri Pencerminan (σ)
Simetri pencerminan terbagi menjadi 3 jenis :
• σh , jika bidang pencerminan ⊥ Cn (sumbu utama)
• σv , jika bidang pencerminan sejajar Cn (sumbu utama)
• σd , jika bidang pencerminan membagi 2 buah sudut sama besar
Notasi matriks bergantung pada bidang pencerminan.
4. Elemen Simetri Inversi (i)
Titik inversi merupakan dimana terjadi inversi molekul, jika dituliskan dengan notasi matriks,
maka
1 dalam hal ini adalah molekul/orbital
50 Bab 5. Pengenalan Simetri & Point Group
−1 0 0
0 −1 0
0 0 −1
5. Elemen Simetri Pencerminan Semu (Sn )
Simetri operasi (Sn ) menunjukkan bahwa molekul tersebut dilakukan rotasi sebesar (2π/n)
dan dicerminkan dengan bidang cermin yang tegak lurus dengan sumbu putar. Notasi dengan
matriks, merupakan hasil kali antara notasi Cn dengan notasi σh , maka σh · Cn = Sn
Jawaban :
• Cnv
Molekul yang memiliki point group Cnv memiliki simetri Cn dan memiliki simetri σv .
Contoh : H2 O dengan point group C2v
• Cnh
Molekul yang memiliki point group Cnh memiliki simetri Cn dan memiliki simetri σh .
Contoh : B(OH)3 dengan point group C3h
• Ci
Point group ini hanya memiliki elemen simetri E dan i. Contoh : Molekul C2 H2 Cl2 F2
• Cs
Point group ini hanya memiliki elemen simetri E dan σ. Contoh : Molekul CH3 OH
3. Point group D
Point group ini merupakan molekul yang memiliki simetri Cn dan C2 yang tegak lurus dengan
Cn . Jenis yang termasuk point group ini :
52 Bab 5. Pengenalan Simetri & Point Group
• Dn
Hanya memiliki sumbu Dn . Contoh : Ion Ni(en)2+
3 yang memiliki point group D3
• Dnh
Molekul yang memiliki point group Dnh memiliki simetri Dn dan memiliki simetri σh .
Contoh : PtCl2−
4 dengan point group D4h
• Dnd
Molekul yang memiliki point group Dnd memiliki simetri Dn dan memiliki simetri σd .
Contoh : etana dengan konfromasi eclipse yang memiliki point group D3d
• Notasi Simetri (A, B, E, T) menunjukkan nilai E. Jika 1 = A (jika simetri terhadap Cn atau
nilai Cn = 1) atau B (jika tidak simetri terhadap Cn atau nilai Cn = -1), E = 2 maka notasi
adalah E, E = 3 notasi adalah T.
• Subscript 1 & 2 menunjukkan apakah simetri terhadap ⊥C2 , jika ⊥C2 tidak ada maka apakah
simetri terhadap σv . Bernilai 1 jika simetri dan 2 jika tidak simetri
• ’ & ” menunjukkan apakah simetri terhdap σh , jika simetri maka ’ dan ” jika tidak simetri
• subscript u & g menunjukkan apakah simetri terhadap sumbu inversi, jika simetri maka g
dan u jika tidak simetri
Pada penyusunan tabel karakter, diberikan contoh misalnya C3v dengan contoh senyawa NH3
6.2 Penyusunan Tabel Karakater 55
Identifikasi seluruh operasi simetri yang ada pada NH3 , yakni E, C13 ,C23 , dan 3 buah σv . Nilai E
= C33 sehingga hanya ditulis salah satunya. Misal diambil salah satu atom Hidrogen sebagai acuan,
jika
0 dilakukan
operasi
E, maka koordinat baru adalah :
x 1 0 0 x
0
y =0 1 0 y
z0 0 0 1 z
Jika
0 dilakukan
1 operasi
√ C3, koordinat
baru adalah :
3
x −2 2 0 x
0 √3
y =− 2 − 12 0 y
z0 0 0 1 z
Jika
0 dilakukan
operasi
σ v , maka koordinat baru adalah :
x 1 0 0 x
0
y =0 −1 0 y
z0 0 0 1 z
Seluruh
matriks
1transformasi
√ dari operasi tersebut adalah :
3
1 0 0 −2 2 0 1 0 0
√3 1
0 1 0 − 2 − 2 0 0 −1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1
Untuk setiap matriks transformasi
dapat
dibuat matriks persegi. Hal ini disebabkan
√
tabel
karak-
1 3
1 0 0 " # −2 2 0
1 0 √
h i
ter harus square, sehingga 0 1 0 menjadi dan 1 . Lalu − 23 − 21 0 menjadi
0 1
0 0 1 0 0 1
" √ # 1 0 0
3
− 12 2
h i
√ dan 1 , pada 0 −1 0
− 23 − 12
0 0 1
" #
1 0 h i
menjadi dan 1 . Setiap matriks persegi hasil dari matriks transformasi ditentukan nilai
0 −1
determinannya sehingga didapatkan hasil
E 2C3 3σv
2 1 0
1 1 1
Saat ini kita telah mendapatkan 2 baris untuk karakter, sesuai dengan sifat tabel karakter yang
berbentuk square, maka 1 baris lagi dicari dengan sifat tabel karakter yang ortogonal dan h =
Σ(Γi )2
56 Bab 6. Tabel Karakter
Tabel karakter dapat digunakan untuk menentukan jenis vibrasi dari suatu molekul. Langkah-
langkah dalam penentuan vibrasi molekul adalah sebagai berikut :
(a) Operasikan seluruh atom dengan operasi simetri dari point group yang sesuai
(b) Jika atom tersebut tidak berubah, maka operasikan sumbu x, y, dan z pada atom tersebut
dengan seluruh operasi simetri dari point group yang sesuai
(c) Jika sumbu tidak berubah, maka beri nilai 1, jika sumbu berbalik arah, beri nilai -1 dan
jika sumbu menjadi tegak lurus, beri nilai 0
(d) Jumlahkan seluruh nilai untuk setiap operasi simetri, nilai ini disebut sebagai Reducible
Representation (Γ)
(e) Tentukan jumlah setiap simetri repesentation dari gerakan molekul menggunakan persa-
maan
X1
χi = {Γi (R) · Γ(R))} (6.1)
i
h
representasi simetri yang terdapat notasi x, y, dan z (B1 , B2 , dan A1 ) menyatakan translasi
molekul, representasi simetri yang terdapat notasi Rx , Ry , dan Rz (B2 , B1 , dan A2 ) me-
nyatakan rotasi moleku, sehingga vibrasi molekul H2 O adalah sisa dari translasi dan rotasi.
Vibrasi molekul H2 O direpresentasikan sebagai 2A1 + B1
Pembuatan orbital molekul dari suatu molekul tidak memiliki perbedaan dengan mencari
vibrasi dari suatu molekul, namun yang dihasilkan merupakan diagram orbital molekul yang
menggambarkan tingkat energi suatu molekul. Langkah-langkah dan prisip dasar dalam
pembuatan orbital molekul akan dibahas pada Bab 7
7. Teori Orbital Molekul
Teori Orbital Molekul merupakan teori yang digunakan dalam pembentukan suatu orbital molekul.
Pada teori ini menyatakan bahwa orbital molekul dibentuk dari orbital atom penyusun yang
saling overlap (tumpang tindih) sehingga membentuk suatu orbital baru hasil tumpang tindih
orbital-orbital atom peyusunnya.
Molecular orbitals are constructed as linear combinations of atomic orbitals; there is a high proba-
bility of finding electrons in atomic orbitals that have large coefficients in the linear combination;
each molecular orbital can be occupied by up to two electrons[10].
Beberapa aturan dalam interaksi antar orbital atom yang membentuk orbital molekul :
1. Interaksi antar orbital atom diizinkan jika simetri antar orbital atom bersesuaian,
2. Interaksi antar orbital atom dapat terjadi jika antar orbital atom yang berinteraksi memiliki
daerah overlap (tumpang tindih) yang signifikan,
3. Interaksi antar orbital atom dapat terjadi jika antar orbital atom yang berinteraksi tidak
memiliki perbedaan energi yang tinggi.
[2]
Dari seluruh aturan tersebut, menjadikan orbital molekul yang dihasilkan akan menjadi sangat
terbatas. Teori orbital molekul merupakan teori yang digunakan untuk menentukan diagram orbital
molekul yang dapat menggambarkan sifat elektronik molekul dan sifat ikatan yang dihasilkan pada
molekul tersebut.
60 Bab 7. Teori Orbital Molekul
Orbital molekul yang dihasilkan juga dapat mengidentifikasi jenis ikatan yang terbentuk. Ikatan
yang dapat terbentuk antara lain :
1. Ikatan σ
Ikatan σ merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
satu sumbu (misalnya sumbu z). Orbital ini memiliki sifat simetris terhadap operasi rotasi
yang dilakukan terhadap sumbu putar yang sejajar dengan ikatan tersebut (lihat gambar 7.2).
Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi orbital s dengan orbital s atau orbital pz dengan
orbital pz .
2. Ikatan π
Ikatan π merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
sumbu yang tegak lurus dengan sumbu ikatan yang dihasilkan (misalnya sumbu x atau y
sementara ikatan yang dihasilkan berada sejajar dengan sumbu z). Orbital ini memiliki sifat
anti simetris terhadap operasi rotasi yang dilakukan terhadap sumbu putar yang sejajar
dengan ikatan tersebut (lihat gambar 7.3). Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi
orbital px dengan orbital px atau orbital py dengan orbital py .
3. Ikatan δ
Ikatan δ merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
bidang yang saling sejajar. Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi orbital dx2 −y2 dengan
orbital dx2 −y2 atau orbital dxy dengan orbital dxy (lihat gambar 7.41 ). Ikatan ini biasanya
hanya terbentuk pada ikatan antar atom logam.
1 Gambar diambil dari buku Inorganic Chemistry karangan C. Housecrouft
61
Dalam teori orbital molekul dikenal istilah orbital ikatan yakni interaksi antara orbital atom yang
memiliki fasa gelombang sama dan juga orbital anti ikatan yang dihasilkan dari interaksi antar
orbital atom dengan fasa gelombang berbeda. Notasi orbital anti ikatan sama dengan orbital ikatan
dengan penambahan superscript *. Jumlah orbital molekul yang terbentuk harus sama dengan
jumlah orbital atom yang digunakan dan pengisian elektron dilakukan dengan prinsip Aufbau,
yakni dengan mengisi pada orbital molekul dengan tingkat energi terendah.
Melalui diagram orbital molekul juga dapat menentukan orde ikatan (OI) dari suatu molekul
menggunakan persamaan
Orde ikatan menunjukkan jumlah ikatan yang terbentuk dari suatu molekul.
Teori orbital molekul dapat menjelaskan struktur geometri maupun struktur elektronik dari suatu
molekul melalui diagram orbital molekul. Teori ini juga mampu menjelaskan hasil spektrum
berbagai transisi elektronik yang dapat terjadi pada molekul tersebut [11, 12].
62 Bab 7. Teori Orbital Molekul
π∗ π∗ σ∗
π∗ π∗
σ∗
2p 2p 2p 2p
π π σ
σ π π
σ∗ σ∗
2s 2s 2s 2s
σ σ
1s 1s 1s 1s
N N2 N O O2 O
(a) Molekul N2 (b) Molekul O2
σ∗
π∗ π∗
2p
2p
π π
σ∗
2s
2s
1s
1s
C O2 O
1
OrdeikatanCN − = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 4)
2
=3
1
OrdeikatanN O− = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 6)
2
=2
(c) Spesi manakah yang memiliki ikatan yang lebih panjang?
NO− , sebab memiliki orde ikatan lebih kecil
(d) Tentukan sifat kemagnetan untuk kedua spesi tersebut.
NO− : paramagnetik
7.2 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Poliatom 65
CN− : diamagnetik
Pada molekul H2 O kita dapat membentuk 1 buah LGO H-H yang berinteraksi dengan atom O.
Untuk mengetahui representasi simetri dari LGO H-H dan orbital dari O (2s, 2px , 2py , dan 2pz )
dilakukan dengan cara
1. Operasikan masing-masing orbital terhadap semua operasi dari point group C2v sehingga
menghasilkan reducible representation untuk setiap orbital.
2. Untuk orbital atom, representasi simetri dapat didapatkan langsung dengan irreducible
representation yang cocok dengan reducible representation terhadap orbital tersebut
3. Pada orbital LGO, merupakan penjumlahan dari representasi simetri yang ada sehingga
tentukan komposisi dari representasi simetri menggunakan persamaan 6.1
4. Lakukan overlap terhadap orbital-orbital yang memiliki simetri yang sama dan energi yang
tidak jauh berbeda.
Ion yang mengandung atom logam yang berikatan kovalen koordinasi dengan ligan
satu atau lebih ligan.
Ligan adalah :
Senyawa atau ion yang memiliki pasangan elektron bebas yang didonorkan ke atom
logam dalam suatu ion kompleks.
Dari pengertian di atas, dapat disimpulkan bahwa atom logam bertindak sebagai asam lewis dan
ligan bertindak sebagai basa lewis. Senyawa kompleks memiliki sifat yang stabil sehingga biasanya
senyawa ini mudah ditemukan, pemanfaatan senyawa kompleks juga sangat meluas terutama dalam
proses ekstraksi logam.
Senyawa kompleks biasanya memiliki warna yang spesifik (terutama untuk senyawa kompleks
logam transisi) untuk tiap ligan dan atom pusat bahkan atom pusat yang sama namun biloks ber-
beda dapat memiliki warna ion kompleks yang berbeda sehingga dapat digunakan untuk identifikasi
secara kualitatif.
• Isomer Hidrasi
Isomer hidrasi dihasilkan dari pertukaran hidrat (H2 O) dengan anion dari ion kompleks yang
tidak memiliki ikatan koordinasi dengan atom pusat.
Cohtoh :
• Isomer Koordinasi
Isomer koordinasi hanya dimiliki oleh garam anion dan kationnya merupakan ion kompleks.
Dihasilkan dari pertukaran antar ligan yang memiliki koordinasi dengan 2 atom pusat yang
berbeda
Cohtoh :
[P tII (N H3 )4 ][P tIV Cl6 ] dan [P tIV (N H3 )4 Cl2 ][P tII Cl4 ]
• Isomer Linkage
Isomer linkage terjadi jika salah satu ligan memiliki 2 atom yang dapat mendonorkan elektron
bebas.
Cohtoh :
• Isomer Polimerisasi
Isomer polimerisasi merupakan isomer dari kompleks yang memiliki rumus empiris sama
namun rumus molekul berbeda.
Cohtoh :
• Isomer Geometri
Isomer geometri merupakan isomer ruang dari ion kompleks (cis-trans).
Cis, gugus ligan bersebelahan
Trans, gugus ligan bersebrangan
Facial, gugus-gugus ligan berada di muka bidang
Meridional, gugus-gugus ligan berada di bagian datar bidang
• Isomer Optik
Isomer optik berkaitan dengan kiralitas1 dari suatu ion kompleks.
• Tatanama Kation
Jika kation merupakan ion kompleks, penamaannya dimulai dari nama ligan beserta jumlahnya
kemudian nama logam yang ada di kation tersebut. Nama logam mengikuti bahasa tempat
ion tersebut digunakan. Misalnya :
• Tatanama Anion
Jika anion merupakan ion kompleks, penamaannya dimulai dari nama ligan beserta jumlahnya
kemudian nama logam yang ada di anion tersebut. Nama logam mengikuti nama latin dari
logam + ”-at” tersebut. Misalnya :
[AuCl4 ]−
T etrakloroAurat(III)
Di bawah ini merupakan jenis ligan beserta namanya yang biasa ada pada senyawa kompleks
Jawaban :
(c) CoCl2−
4
(d) Fe(phen)3+
3
(e) Ag(NH3 )+
2
8.2 Teori Medan Kristal 71
Ketika ion logam didekati oleh ligan, maka akan terjadi peningkatan energi orbital d
pada ion logam. Kemudian orbital d dari atom pusat akan terbelah (splitting) sehingga
membentuk orbital atom yang baru.
Besarnya pembelahan orbital d dari suatu ion logam, bergantung pada jenis ligan dan struktur ion
kompleks yang terbentuk.
Pembelahan Medan Kristal struktur oktahedral terbentuk sesuai dengan pola gambar 8.1. Hal ini
disebabkan ligan berada pada sumbu x, y, dan z sehingga kerapatan elektron sangat tinggi pada
sumbu dan menyebabkan energi orbital d yang tepat berada pada sumbu (dz2 & dx2 −y2 ) naik dan
orbital-orbital yang tidak tepat berada di sumbu energinya akan turun.
dyz dxy
dxy dyz dyz
Gambar 8.2: Pembelahan Medan Kristal Tetrahedral (kanan) dan Oktahedral (kiri)
Pada pembelahan tetrahedral justru sebaliknya, kerapatan elektron dari ligan berada diantara
72 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi
sumbu sehingga orbital d yang berada diantara sumbu energinya akan naik sementara yang lain
akan turun. Namun, besarnya pembelahan pada struktur tertahedral tidak sebesar pada oktahedral
hal ini disebabkan ligan tidak berinteraksi secara sempurna dengan orbital yang berada diantara
sumbu (faktor lokasi orbital yang umumnya lebih luas) sehingga nilai pembelahan tetrahedral akan
setara dengan ∆t = 4/9∆o
Efek Jahn-Teller biasanya terjadi pada ion pusat dengan konfigurasi d9 atau d4 . Hal ini disebabkan
pada konfigurasi tersebut terdapat ketidakmerataan muatan pada salah satu orbital (dz2 dan
dx2 −y2 ). Efek Jahn-Teller akan menghasilkan sebuah distorsi dari struktur oktahedral. Distorsi ini
dapat berupa pemanjangan ikatan pada sumbu z, atau pemanjangan ikatan pada sumbu x-y.
dx2 −y2
dx2 −y2 dz2
dz 2
dxy
dxy dyz dyz
dyz dxz
dz2
dx2 −y2 dz2
dx2 −y2
dyz dxz
dxy dyz dxz
dxy
Gambar 8.4: Pembelahan Jahn-Teller ketika terjadi pemanjangan pada sumbu x-y
Efek Jahn-Teller juga dapat menjelaskan terjadinya pembelahan pada kompleks segiempat datar.
Jika ligan pada sumbu x-y semakin kuat, maka ligan pada sumbu z akan memanjang hingga jarak
tak hingga (lepas) sehingga menghasilkan kompleks segiempat datar, biasanya terjadi pada atom
pusat dengan konfigurasi d8
8.2 Teori Medan Kristal 73
dx2 −y2
dxy
dx2 −y2 dz2
dz 2
dyz dxz
Pengisian elektron pada pembelahan medan kristal sama seperti pada pada atom. Namun, pada
pembelahan medan kristal terdapat selisih energi orbital d yang disebut ∆t untuk pembelahan
tetrahedral dan ∆o untuk pembelahan oktahedral. Misalkan suatu kompleks yang memiliki atom
pusat Fe2+ sehingga konfigurasi elektron terluarnya adalah 3d6 . Pengisian dapat terisi secara spin
rendah (gambar 8.6) atau spin tinggi (gambar 8.7).
∆o
∆o
3
5 ∆o
dx2 −y2 dz2
∆o
− 25 ∆o
dxy dyz dyz
Pada awalnya, seluruh elektron pada atom pusat memiliki energi 0 ditambah dengan energi
pairing elektron2 (dilambangkan P). Ketika terjadi splitting, energi elektron akan berubah sehingga
menghasilkan energi baru yang disebut CFSE (Crystal Field Stabilization Energy)3 . Perhitungan
CFSE pada contoh spin tinggi d6 (gambar 8.8) adalah
2 3
CF SE = {4 · (− ∆o ) + 2 · ( ∆o ) + P } − {6 · 0 + P }
5 5
2
= − ∆o
5
Jika konfigurasi merupakan spin rendah seperti konfigurasi pada gambar 8.6, maka perhitungan
CFSE
2
CF SE = {6 · (− ∆o ) + 3P } − {6 · 0 + P }
5
12
= − ∆o + 2P
5
Penentuan konfigurasi spin tinggi atau spin rendah ditentukan dengan nilai CFSE yang paling
rendah. Pada umumnya, atom pusat yang dikelilingi oleh ligan kuat akan memiliki konfigurasi spin
rendah. Hal tersebut disebabkan splitting orbital d jika dikelilingi ligan kuat akan menghasilkan
nilai ∆o yang besar.
Konfigurasi untuk pembelahan tetrahedral hampir dipastikan selalu spin tinggi. Hal ini dise-
babkan nilai ∆t yang selalu rendah ( 49 ∆o ).
2
5 ∆t
dxy dyz dyz
∆t
− 35 ∆t
2 yakni energi elektron ketika berpasangan diketahui dengan jumlah pasangan elektron dalam konfigurasi tersebut
3 CFSE merupakan selisih energi dari keadaan setelah terjadi splitting dengan energi keadaan awal (sebelum
splitting)
8.2 Teori Medan Kristal 75
Suatu senyawa kompleks juga dapat memiliki sifat keparamagnetikan yang ditentukan dengan nilai
momen magnet4 dari senyawa tersebut dengan menggunakan persamaan
p
µ= n(n + 1) (8.1)
Dalam teori medan ligan, pembelahan orbital d pada atom pusat tetap terjadi dan orbital pada
ligan ikut terlibat dalam pembentukan orbital pada kompleks. Berikut merupakan diagram energi
kompleks oktahedral
I − < Br− < N CS − < Cl− < F − < OH − < ox2− ≈ H2 O < N CS − < N H3 < en < bpy < phen
< CN − ≈ CO6 . Mengapa urutan deret spektroskopi dapat seperti itu ? Berikut penjelasannya.
1. Ligan F− , Cl− , Br− , I− , dan OH− termasuk dalam ligan lemah dengan urutan I − < Br− <
Cl− < F − < OH −
Hal ini disebabkan mereka merupakan ligan π donor sehingga nilai ∆o akan rendah. Namun,
mereka juga memiliki sifat σ donor sehingga urutan kekuatan ligan sesuai dengan sifat
kebasaan dari ion-ion tersebut
2. Ligan NH3 dan H2 O lebih kuat dibandingkan dengan OH−
Hal ini disebabkan kedua ligan tersebut tidak memiliki sifat π donor sehingga lebih kuat
dibandingkan OH− yang berisifat π donor. Urutan H2 O < N H3 disebabkan sifat kebasaan
NH3 yang lebih kuat dibandingkan dengan H2 O
3. Ligan CO dan CN− kuat
Hal ini disebabkan CO dan CN− memiliki sifat π aseptor
Besarnya nilai ∆o tidak hanya bergantung pada kekuatan ligan. Beberapa faktor yang memengaruhi
nilai ∆o :
1. Kekuatan ligan
Semakin kuat jenis ligan yang mengikat pada atom pusat, maka nilai ∆o akan semakin besar.
Sesuai dengan deret spektroskopi yang telah dibahas, semakin kuat ligan akan memengaruhi
energi pembelahan orbital d pada atom pusat sehingga akan memperbesar nilai ∆o
2. Atom pusat
Atom pusat yang memiliki muatan tinggi akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar. Atom
yang terletak periode yang lebih tinggi akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar. Atom
yang memiliki muatan lebih besar akan cenderung mudah untuk menjadi asam lewis, sehingga
efek basa lewis (donor elektron) dari ligan akan semakin kuat dan meningkatkan nilai ∆o .
Atom yang terletak pada periode yang lebih besar akan menghasilkan nilai ∆o yang lebih
besar.
3. Efek kelat
Ligan yang memiliki efek kelat (jepit) umumnya akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar.
Hal ini disebabkan efek donor ligan akan meningkat jika ligan memiliki sifat kelat.
Suatu ligan dapat berperan sebagai ligan σ donor sekaligus π aseptor ataupun π donor
t∗1u
a∗1g
4p (t1u )
4s (a1g )
e∗g
eg
t1u
a1g
2. Transisi elektronik π → π∗
Transisi elektronik yang terjadi dari orbital π ke π ∗ .
3. Transfer muatan LMCT dan MLCT
Transisi elektronik yang terjadi dari obital ligan ke orbital logam (LMCT) atau dari orbital
logam ke orbital ligan (MLCT).
Pada gambar 8.10 transisi d-d ditandai dengan garis →, transisi LMCT ditandai dengan garis →,
dan transisi MLCT ditandai dengan garis →.
1. Asam Borat (H3 BO3 ) dan asam fosfit (H3 PO3 ) memiliki rumus empiris yang mirip tetapi
keduanya memiliki struktur molekul dan sifat keasaman yang berbeda. Panjang ikatan B-O
pada molekul H3 BO3 semuanya sama, sementara panjang ikatan P-O pada molekul H3 PO3
tidak semuanya sama. Asam fosfit adalah asam diprotik dan salah saru H terikat langsung
pada P.
(a) Gambarkan struktur lewis yang paling stabil untuk masing-masing asam di atas
(b) Berdasarkan struktur di atas, tuliskan muatan formal untuk masing-masing atom pada
asam fosfit
(c) Gambarkanpaling sedikit 3 struktur resonansi ion HPO2−
3
(d) Tuliskan hibridisasi orbital pada atom B dalam molekul H3 BO3 dan atom P pada molekul
H3 PO3
(e) Tuliskan bentuk geometri molekul disekitar atom P pada H3 PO3
2. Bila nitrogen dan flour dapat membentuk 3 spesi berikut NF, NF+ , dan NF− . Urutan tingkat
energi molekul pada spesi-spesi tersebut mengikuti urutan energi orbital molekul dalam O2
(a) Gambarkan diagram energi orbital molekul untuk ion NF− dan pengisian elektronnya
(b) Tentukan orde ikatan untuk ketiga spesi di atas (tunjukkan dengan perhitungan)
(c) Urutkan kekuatan ikatan untuk ketiga spesi tersebut (dari yang lemah ke kuat)
(d) Hitung jumlah elektron yang tidak berpasangan pada ketiga spesi tersebut dan tentukan
spesi yang paling kuat sifat paramagnetiknya
3. Asam hipofluorit (HOF) adalah suatu asam lemah yang terionisasi sebagian di dalam air
menghasilkan ion OF− .
(a) Energi orbital 2p atom O tidak sama dengan energi orbital 2p atom F. Tentukan orbital
2p manakah yang energinya lebih tinggi, 2p atom O atau 2p atom F. Jelaskan mengapa
demikian.
(b) Gambarkan diagram orbital molekul (MO) untuk ion OF− yang terbentuk dari kombinasi
orbital 2p atom O dengan orbital 2p atom F. Distribusikan elektron yang tersedia pada
82 Bab 9. Soal Latihan Molekul
(a) Gambarkan ulang struktur titik Lewis vitamin C di bawah ini dan lengkapi dengan
pasangan elektron bebas dan ikatan rangkap pada posisi yang benar.
(b) Tuliskan jumlah ikatan sigma (σ) dan jumlah ikatan pi (π) yang ada pada struktur
vitamin C yang Anda gambarkan.
(c) Tentukan hibridisasi orbital atom yang terjadi pada atom-atom yang ditunjuk oleh tanda
panah a, b, c, dan d.
(d) Tentukan besarnya sudut terkecil yang dibentuk oleh dua ikatan pada atom C yang
ditunjuk oleh tanda panah b dan pada atom O ynag ditunjuk oleh tanda panah d.
III
Sistem Kimia
11 Kristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
11.1 Jenis Struktur Kristal
11.2 Energi Kisi
11.3 Penentuan Masa Jenis Kristal
11.4 Hukum Bragg
13 Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1 Hukum Gas Ideal
13.2 Hukum Gas Nyata
Struktur molekul dapat memberikan berbagai informasi mengenai sifat fisik dari molekul tersebut.
Sifat fisik ini dapat berupa titik didih (Tb ), titik leleh (Tf ), kelarutan dalam suatu pelarut dan
warna. Sifat fisik tersebut dipengaruhi oleh struktur, ikatan, dan interaksi antar molekul yang
terjadi dalam material tersebut. Apa perbedaan antara ikatan (bonding) dengan interaksi (binding)
? Secara umum, ikatan disebabkan sharing elektron dan membentuk sebuah atau beberapa orbital
molekul baru, sedangkan interaksi biasanya hanya disebabkan perbedaan kerapatan elektron pada
paritkel (ion/molekul) yang saling berinteraksi. Karena interaksi hanya disebabkan oleh perbedaan
kerapatan, maka energi yang dibutuhkan untuk memutuskan interaksi biasanya jauh lebih mudah
dibandingkan dengan energi untuk memutuskan ikatan. Secara sederhana, ikatan seperti 2 orang
yang sedang di borgol dan interaksi seperti 2 orang yang saling berpegangan.
Jenis Ikatan :
1. Ikatan Kovalen
Ikatan kovalen merupakan ikatan yang terjadi akibat sharing elektron diantara atom-atom.
Terjadinya sharing elektron di antara atom-atom dapat membentuk lebih dari 1 ikatan se-
hingga ikatan kovalen dapat membentuk ikatan kovalen rangkap (2,3,4 bahkan 5). Ikatan
kovalen umumnya terjadi pada atom-atom non logam, namun ternyata ikatan kovalen juga
dapat terjadi dengan atom logam seperti pada senyawa kompleks1 .
Sharing elektron antara 2 atom atau lebih dapat menjadikan kerapatan elektron menja-
di tidak merata dalam molekul. Hal ini disebabkan perbedaan keelektronegatifan antar atom
sehingga menghasilkan momen dipol pada ikatan dan dikenal sebagai ikatan kovalen polar.
2. Ikatan Logam
Ikatan logam merupakan ikatan yang dibentuk dari banyak atom logam dari hasil sharing elek-
tron dari banyak atom logam. Ikatan logam, dalam pendekatannya dimodelkan dalam 2 model
1 telah dibahas pada bab 8
86 Bab 10. Ikatan dan Interaksi Antar Molekul
yakni model awan elektron dan model orbital molekul2 . Model awan elektron menggambarkan
bahwa elektron-elektron dari banyak atom logam mengelilingi dan menyelimuti seluruh inti
atom logam seperti awan sedangkan teori orbital molekul menyatakan bahwa ikatan logam
terbentuk dari overlapping orbital dari banyak atom logam sehingga membentuk kumpulan
orbital valensi (pita valensi) dan orbital konduksi (pita konduksi).
Jenis Interaksi :
1. Interaksi Ionik
Interaksi ionik terjadi antara ion positif (kation) dan ion negatif (anion) atau ion dengan
muatan yang sama. Interaksi ionik dengan muatan yang berbeda akan tarik-menarik sedangkan
dengan muatan yang sama akan tolak-menolak. Besarnya interaksi ionik dapat ditentukan
dengan hukum Coloumb3
1 q1 q2
E= (10.1)
4π0 r
Pada awalnya, ikatan hidrogen hanya didefinisikan ikatan yang terbentuk antara hidro-
gen4 dengan atom yang memiliki kelektronegatifan tinggi (F,O,N). Namun, definisi ini tidak
lagi digunakan, ciri utama dari ikatan hidrogen adalah energi ikatan yang kuat (≈ 100 kJ/mol),
sehingga ikatan hidrogen juga harus memenuhi sudut ikatan tertentu sehingga menghasilkan
ikatan yang kuat.
1. Kelarutan
Suatu zat yang memiliki sifat sejenis akan saling melarutkan. Hal ini disebabkan interaksi
mereka yang sejenis sehingga ’seolah-olah’ tidak membedakan antara molekul pelarut dan zat
terlarut disebabkan sifat yang sama. Contohnya air dan etanol, keduanya merupakan senyawa
polar etanol larut sempurna dalam air. Sedangkan campuran air dan minyak tidak saling
melarutkan sebab air bersifat polar sedangkan minyak bersifat non-polar. Sifat kelarutan
suatu zat dalam pelarut air (larut, tidak larut atau sukar larut) dapat diketahui dengan
melihat nilai Ksp dari zat tersebut yang akan dibahas pada Bab 14
2. Titik didih campuran
Suatu zat dapat mendidih jika tekanan uap zat tersebut sama dengan tekanan luar. Jika zat
terlarut merupakan campuran senyawa volatile 5 , titik didih senyawa tersebut berada diantara
kedua senyawa tersebut. Hal ini disebabkan karena kontribusi tekanan uap masing-masing
zat, menghasilkan tekanan uap total dari campuran.
nA
χA = (10.3)
ntotal
Sedangkan pada campuran senyawa volatile dan non-volatile, titik didih campuran biasanya
lebih tinggi dari pelarutnya7 .
3. Titik leleh campuran
Titik leleh campuran lebih rendah dari pada larutannya
4. Tata cara pemisahan campuran
Pemisahan campuran senyawa yang memiliki sifat sejenis, lebih sulit untuk dipisahkan. Hal
ini disebabkan kedua molekul memiliki jenis interaksi yang sama sehingga sulit dibedakan
antar molekul.
4. Tentukan zat manakah yang memiliki tegangan permukaan yang lebih besar, dietil eter
(C2 H5 OC2 H5 ) atau 1,3-propanadiol CH2 (OH)CH2 CH2 OH. Berikan alasan Anda.
Propanadiol memiliki tegangan permukaan yang lebih besar. Hal ini disebabkan propanadiol
memiliki interaksi ikatan hidrogen sehingga ikatan antar molekul menjadi lebih kuat dan
lebih rapat, sedangkan dietil eter, interaksi yang terjadi hanya dipol-dipol dan gaya london
yang cenderung jauh lebih lemah dibandingkan ikatan hidrogen.
5. Kristal A memiliki titik didih leleh 371 K, lunak dan menghantarkan listrik. Kristal B
memiliki titik leleh 388 K, sekitar 30 kali lebih keras daripada Kristal A, dan tidak dapat
menghantarkan listrik. Tentukan jenis Kristal A dan B.
A = Kristal senyawa logam
B = Kristal senyawa kovalen
11. Kristal
Kristal memiliki sebuah unit (sel satuan) yang dapat merepresentasikan keseluruhan unit yang ada
di material tersebut. Kristal dapat terbentuk dari susunan atom yang sama maupun susunan atom
yang berbeda. Jika susunan atomnya sama maka kristal dapat dibagi menjadi struktur sederhana
(simple), pusat badan (body center), pusat muka (face center). Jika susunan terdiri dari beberapa
atom, maka struktur kristal biasanya diberi nama sesuai dengan senyawanya. Misalnya NaCl, CaF2 ,
CsCl, ZnS, dan TiO2 .
Secara besar, sistem kristal dibagi menjadi 7 buah sistem kristal, yaitu :
1. Kristal Kubik
2. Kristal Tetragonal
3. Kristal Monoklin
4. Kristal Ortorombik
5. Kristal Heksagonal
6. Kristal Triklin
7. Kristal Rombohedral
92 Bab 11. Kristal
1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
Total Atom = 1 atom.
1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
11.1 Jenis Struktur Kristal 93
Face Center Cubic (Kubus Pusat Muka) merupakan struktur kubik yang umum ada pada atom.
Struktur ini memiliki terdiri atas 8 atom yang ada pada titik sudut kubus dan 6 atom berada di
tengah muka kubus.
Jumlah atom dalam 1 unit sel :
1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
1 1
.6 = 3 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
2 2
Total Atom = 4 atom.
Hexagonal Closed Package (Susunan Rapat Heksagonal) merupakan salah satu struktur heksagonal
yang dimiliki atom. Struktur ini memiliki struktur dengan menyusun atom berbentuk heksagon
kemudian ditumpuk dengan susunan heksagon lain biasa disebut susunan ABA.
Struktur NaCl memiliki tipe struktur. Struktur ini terdiri dari 4 ion Na+ dan 4 atom Cl− .
94 Bab 11. Kristal
1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Cl− (warna hijau)
8 2
1
( · 12) + 1 = 4 Ion Na+ (warna ungu)
4
1
( · 8) = 1 Ion Cl− (warna hijau)
8
1 = 1 Ion Cs+ (warna ungu)
1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Ca2+ (warna hijau)
8 2
8 = 8 Ion F− (warna merah)
1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Zn2+ (warna ungu)
8 2
4 = 4 Ion S2− (warna krem)
1
( · 8) + 1 = 2 Ion Ti4+ (warna kuning)
8
1
( · 4) + 2 = 4 Ion O2− (warna merah)
2
1. Warna kuning menunjukkan atom Mn dan warna merah menunjukkan atom oksigen
F e2+
(g) + O(g)
O
EI2,F e
AEO
F e+
(g) + O(g)
O
EI1,F e
F e(g + O(g) F e2+ 2−
(g) + O(g)
O
1
2 DO=O
F e(g) + 12 O2(g) U0
O
∆Hsub,F e
∆Hf,F
0
F e(s) + 12 O2(g)
eO
/ F eO(s)
Menggunakan sifat dari ∆H yang hanya bergantung keadaan awal dan keadaan akhir, maka
dari siklus tersebut dapat disusun persamaan
1
∆Hf,F eO = ∆Hsub,F e + DO=O + EI1,F e + EI2,F e + AEO + U0
2
NA = biangan avogadro
A = konstanta madelung
z+ = muatan ion positif
z− = muatan ion negatif
e = muatan elektron (1, 602 · 10−19 C)
r = jarak antar ion
ε0 = permitivitas ruang vakum (8, 854 · 10−12 C 2 /m)
n = bilangan bulat yang ditentukan dari konfigurasi elektron anion dan kation
Persamaan Born-Lande merupakan persamaan yang menghitung energi kisi berdasarkan gaya
tarik-menarik dan tolak-menolak elektrostatik yang ada dalam struktur kristal. Nilai konstanta
Madelung (A) merupakan parameter khusus yang mencirikan struktur kristal yang dibentuk dari
senyawa ionik tersebut, sehingga tiap jenis struktur kristal akan berbeda.
dan di pusat badan kubus. Rapat massa dan Mr RbH berturut-turut adalah 2,6 g/cm3 dan
86,5 g/mol
Jawaban :
1. Rubidium hidrida (RbH) memiliki sel satuan kubus dengan ion Rubidium menempati setiap
pojok kubus dan pusat muka kubus, sementara ion hidrida berada di tengah setiap sisi kubus
dan di pusat badan kubus. Rapat massa dan Mr RbH berturut-turut adalah 2,6 g/cm3 dan
86,5 g/mol
m
ρ=
V
4Mr,RbH
=
NA · a3
4 · 86.5 g/mol
2.6 g/cm3 =
6.02 · 1023 /mol · a3
a = 6.046 · 10−8 cm
= 604.6 pm
(c) Tentukan jari-jari ion hidrida jika diketahui jari-jari ion Rubidium = 166 pm.
a = 2(rRb+ + rH − )
604.6 = 2(166 + rH − )
rH − = 136.3 pm
(d) Gambarkan lingkar Born Haber untuk reaksi pembentukan RbH. Diketahui :
Energi pembentukan standar = -52.3 kJ/mol
RbH
Energi sublimasi Rb = 81 kJ/mol
Energi ionisasi pertama Rb = 403 kJ/mol
Energi ikat Hidrogen = 436 kJ/mol
Afinitas elektron Hidrogen = 73 kJ/mol
Energi kisi RbH = 685 kJ/mol
100 Bab 11. Kristal
(e) Hitung perubahan entalpi (H) pembentukan 1 mol ion hidrida (H− ) dari gas hidrogen.
1 1
H2(g) → H(g) ∆H = · 436 kJ/mol
2 2
−
H(g) → H(g) ∆H = 73 kJ/mol
1 −
H2(g) → H(g) ∆H = 291 kJ/mol
2
= 21, 44 g/cm3
nλ = 2d sin θ (11.3)
Setiap kristal memiliki pola kristalografi yang khas sehingga dengan membandingkan kromatogram
suatu sampel dengan kromatogram dari suatu standar, struktur kristal dapat ditentukan.
2d111 sin θ = nλ
2d111 sin 180 = 1 · 154 · pm
d111 = 249, 17 pm
(c) Diketahui sisi sel satuan kubus = 432 pm. Hitung jari-jari atom logam.
√
a 3 = 4rN a
√
a 3
rN a =
4 √
432 pm 3
=
4
= 187, 06 pm
12. Cairan dan Larutan
1. Teori Arhennius
Asam menghasilkan H + ketika dilarutkan dalam air1
Contoh : HCl, HBr, H2 SO4
Basa menghasilkan OH − ketika dilarutkan dalam air
Contoh : NaOH, KOH, Mg(OH)2
Teori gagal menjelaskan sifat asam/basa dari air. Hal ini disebabkan air dapat menghasilkan
H+ dan OH− sehingga melalui teori ini, sifat asam/basa air tidak dapat ditentukan
2. Teori Bronsted-Lowry
Asam merupakan donor proton
Basa merupakan aseptor proton
+ −
H2 O(l) + HCl(aq)
H3 O(aq) + Cl(aq) (12.1)
+ −
H2 O(l) + N H3(aq)
N H4(aq) + OH(aq) (12.2)
Teori ini mampu menjelaskan sifat asam/basa dari air. Melalui persamaan 12.1, air bersifat
sebagai basa sedangkan pada persammaan 12.2 air bersifat sebagai asam. Namun, jika pelarut
merupakan zat yang tidak dapat menghasilkan proton (mis. BF3 ), teori ini tidak dapat
mejelaskan sifat asam/basa dari larutan tersebut.
3. Teori Lewis
Asam merupakan aseptor pasangan elektron bebas
Basa merupakan donor pasangan elektron bebas
− −
F(aq) + BF3(aq) → BF4(aq) (12.3)
Pada reaksi 12.3, ion F − berperan sebagai basa sebab mendonorkan PEB2 pada BF3 dan
BF3 menjadi asam disebabkan menerima PEB dari F − .
H2 O(l)
H2 O(g) (12.5)
nilai tekanan uap pada suhu tertentu adalah nilai K (konstanta kesetimbangan) dari reaksi 12.5.
Suatu zat dapat mendidih jika P0 = Pluar , sehingga jika terjadi penurunan tekanan uap maka akan
berdampak pada kenaikan titik didihnya4 . Nilai tekanan uap suatu larutan dapat dirumuskan :
P = χterlarut · P 0 (12.6)
Persamaan 12.6 digunakan jika zat terlarut merupakan zat yang non-volatile. Jika campuran terdiri
dari campuran zat yang volatile, maka rumusan dapat digunakan
N
X
Ptotal = χi · Pi0 (12.7)
i=1
2 Pasangan Elektron Bebas
3 berbeda dengan Molaritas (M), lihat sub-bab 16.1
4 Hal yang paling mudah diamati adalah ketika kita menutup gelas yang terdapat air, maka ketika kita buka
kembali maka tutup gelas tersebut akan terdapat embun. Hal ini disebabkan ketika dalam keadaan tersebut terdapat
uap air di atas permukaan air dengan PH2 O = P0H2 O
12.2 Sifat Koligatif 105
Pada persamaan 12.7, tekanan total merupakan jumlah dari tekanan masing-masing zat yang ada
dalam campuran tersebut. Dalam kasus penurunan tekanan uap, terdapat beberapa kasus dalam
penyelesaiannya, yakni :
i = 1 + (n − 1)α (12.8)
5 Volatile merupakan zat yang mudah menguap, zat ini dilihat jika dibiarkan pada tembat terbuka, maka jumlahnya
∆Tb = b · Kb (12.9)
∆Tb = b · Kb · i (12.10)
∆Tf = b · Kf (12.11)
∆Tf = b · Kf · i (12.12)
Tekanan osmosis merupakan tekanan yang dibutuhkan agar suatu larutan tidak mengalami proses
osmosis.
Tekanan osmosis dari suatu larutan dirumuskan :
Π = M RT (12.13)
Jika larutan merupakan larutan ionik, maka faktor Van’t Hoff (i) akan memengaruhi nilai tekanan
osmosis
Π = M RT i (12.14)
Suatu larutan mengandung benzena (Mr = 72,0) dan toluena (Mr = 92,0). Pada 900 C, fraksi
mol toluena dalam fasa uap di atas larutan tersebut adalah 0,23, diketahui pada 900 C, tekanan
uap murni toluena dan benzena berturut- turut adalah 54,1 kPa dan 136,3 kPa. Larutan tersebut
diasumsikan bersifat ideal
1. Tentukan fraksi mol toluena dalam larutan tersebut
2. Hitung tekanan total fasa uap larutan tersebut pada 900 C
3. Larutan toluena dan benzana pada komposisi tertentu mendidih pada 900 C dan 1 atm,
tentukan fraksi mol toluena dalam larutan yang mendidih pada 900 C dan 1 atm (1 atm =
100kPa)
Jawaban : Suatu larutan mengandung benzena (Mr = 72,0) dan toluena (Mr = 92,0). Pada
900 C, fraksi mol toluena dalam fasa uap di atas larutan tersebut adalah 0,23, diketahui pada 900 C,
tekanan uap murni toluena dan benzena berturut-turut adalah 54,1 kPa dan 136,3 kPa. Larutan
tersebut diasumsikan bersifat ideal
1. Tentukan fraksi mol toluena dalam larutan tersebut
Ptoluen
χuap
toluen =
Ptotal
0
χtoluen · Ptoluen
= 0 0
(1 − χtoluen ) · Pbenzena + χtoluen · Ptoluen
χtoluen · 54, 1
0, 23 =
(1 − χtoluen ) · 136, 3 + χtoluen · 54, 1
χtoluen = 0, 43
108 Bab 12. Cairan dan Larutan
P V = nRT (13.1)
Dirumuskan sebagai :
Ptotal = PA + PB + . . . (13.2)
PA = χA · Ptotal (13.3)
nA
χA = (13.4)
ntotal
1. Kantung Udara
Kantung udara menggunakan N2 sebagai gas pengisinya. Gas ini dibuat menggunakan garam
N aN3 , melalui reaksi
Garam N aN3 dibuat dengan mereaksikan N aN H2 dan N2 O dengan reaksi, sebagai berikut :
(b) Berapa gram N aN3 yang dibutuhkan untuk mengisi penuh kantung udara yang memiliki
volume 15 L, pada suhu 50o C dan tekanan 1,25 atm
2
nN aN3 = nN
3 2
P V = nN2 RT
1, 25 · 15 = nN2 · 0, 08206 · (50 + 273)
nN2 = 0, 707 mol
13.2 Hukum Gas Nyata 111
2
nN aN3 = nN
3 2
2 2
mN aN3 = nN2 · Mr,N aN3 = 0, 707 · 65
3 3
mN aN3 = 30, 65 g
n2
P +a (V − nb) = nRT (13.5)
V2
a dan b merupakan nlai konstanta van der Waals yang masing-masing zat berbeda
Suatu reaksi disebut reaksi kesetimbangan ketika suatu reaksi berjalan 2 arah.
Kesetimbangan kimia terjadi jika suatu reaksi kimia memiliki laju reaksi ke kanan maupun ke kiri
yang seimbang, sehingga tidak terjadi lagi perubahan secara makro dari spesi zat tersebut. Karena
tidak terjadi perubahan, maka akan ada suatu konstanta yang biasa kita definisikan sebagai K.
Πaxproduk
K= (14.1)
Πayreaktan
αA + βB
C + δD (14.2)
aC · aδD
K= β
(14.3)
aα
A · aB
Inti dari proses menuju kesetimbangan adalah agar suatu reaksi kimia memiliki potensial kimia
yang sama. Untuk aktifitas fasa gas digunakan tekanan (P)1 dan konsentrasi ([ ]) untuk larutan,
sementara untuk cair dan padat bernilai 12 .
1 sebenarnya aktifitas suatu spesi juga dipengaruhi oleh koefisien aktivitas γ sehingga untuk gas a = γP namun
1. Kesetimbangan Asam-Basa
Kesetimbangan asam basa merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi asam-basa.
Konstanta yang digunakan dalam reaksi adalah konstanta kesetimbangan asam (Ka ), kon-
stanta kesetimbangan basa (Kb ), dan konstanta kesetimbangan ionisasi air (Kw ).3 Suatu
persamaan reaksi dari larutan asam HA
+
HA(aq) + H2 O(l)
H3 O(aq) + A−
(aq) (14.4)
Dari persamaan reaksi 14.4, rumusan tetapan kesetimbangan dapat dituliskan sebagai
[H3 O+ ][A− ]
Ka = (14.5)
[HA]
+ −
B(aq) + H2 O(l)
HB(aq) + OH(aq) (14.6)
Dari persamaan reaksi 14.6, rumusan tetapan kesetimbangan dapat dituliskan sebagai
[OH − ][HB + ]
Kb = (14.7)
[B]
2. Kesetimbangan Kelarutan
Kesetimbangan kelarutan merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi pelarutan
garam4 . Tetapan kesetimbangan dilambangkan dengan (Ksp ). Misalkan suatu garam sukar
larut AB dilarutkan dalam air
Ax By(s)
xAy+ x−
(aq) + yB(aq) (14.8)
−
Ax+
(aq) + xB(aq)
ABx (14.10)
[ABx ]
Kf = (14.11)
[Ax+ ][B − ]x
4. Kesetimbangan Distribusi
Kesetimbangan distribusi merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi pelarutan zat
pada dua pelarut yang berbeda. Konstanta dilambangkan dengan (KD ). Misalnya iodin (I2 )
yang dilarutkan dalam air dan pelarut organik CCl4 . Terjadi perpindahan iodin dari air ke
pelarut organik
I2(aq)
I2(org) (14.12)
[I2 ](org)
KD = (14.13)
[I2 ](aq)
Πaxproduk
Q= (14.14)
Πayreaktan
Persamaan untuk mencari nilai Q sama dengan mencari nilai K, perbedaannya terletak
pada nilai aktivitas yang disubtitusikan. Pada nilai K, nilai aktivitas yang disubtitusikan
merupakan aktivitas pada saat setimbang. Namun, pada nilai Q, aktivitas yang disubtitusikan
merupakan aktivitas pada keadaan awal. Membandingkan nilai Q & K, maka kita dapat
mengetahui arah reaksi
(a) Jika nilai Q < K, maka reaksi akan berlangsung ke arah produk
(b) Jika nilai Q > K, maka reaksi akan berlangsung ke arah reaktan
(c) Jika nilai Q = K, maka reaksi telah berada dalam kesetimbangan
2. Pada saat suhu dinaikkan maka reaksi akan cenderung ke arah endoterm, sementara jika suhu
5
diturunkan akan akan mengarah ke reaksi yang eksoterm
3. Jika terdapat gas, maka ketika tekanan dinaikkan, reaksi akan mengarah ke jumlah koefisien
gas yang lebih kecil
ditulis
−
+
2H2 O(l)
H3 O(aq) + OH(aq) Kw = 10−14 (14.15)
Kw = [H3 O+ ][OH − ]
− log Kw = − log([H3 O+ ][OH − ])
14 = − log[H3 O+ ] − log[OH − ]
dengan mendefinisikan − log[H3 O+ ] = pH dan − log[OH − ] = pOH, maka persamaan diatas dapat
diubah menjadi
14 = pH + pOH (14.16)
Pada kesetimbangan asam-basa, hal yang paling utama adalah penentuan nilai pH dari suatu
larutan. Nilai pH didefinisikan sebagai pH = −log[H + ] yang secara umum memiliki rentang nilai
0-14.
+
HA(aq) + H2 O(l) → H3 O(aq) + A−
(aq) (14.17)
karena seluruh HA akan menjadi [H3 O+ ], maka [HA]0 = [H3 O+ ] dan nilai pH dari larutan
tersebut
pH = − log[HA]0 (14.18)
+ −
B(aq) + H2 O(l) → HB(aq) + OH(aq) (14.19)
karena seluruh B akan menjadi [OH − ], maka [B]0 = [OH − ] dan nilai pOH dari larutan
tersebut
14 = pH + pOH (14.21)
HA H+ + A−
[M] - -
-x x x
[M-x] x x
Jika nilai 5%M > Ka , maka nilai x ≪ [M ] sehingga bisa diabaikan. [M-x] ≈ [M] = [HA] dan
[H + ] = [A− ]. Nilai tersebut kita masukkan ke persamaan 14.5:
[H + ]2
Ka = [HA]
p
[H + ] = Ka [M ] (14.22)
H2 O + B HB + + OH −
[M] - -
-x x x
[M-x] x x
Jika nilai 5%M > Kb , maka nilai x ≪ [M ] sehingga bisa diabaikan. [M-x] ≈ [M] = [HA] dan
[OH − ] = [HB + ]. Nilai tersebut kita masukkan ke persamaan 14.7:
[OH − ]2
Kb = [B]
p
[OH − ] = Kb [M ] (14.23)
Jika dalam basa, maka hasil yang didapatkan merupakan nilai [OH− ] sehingga harus dikonversi
menjadi [H+ ] dengan menggunakan persamaan :
Kw
[H + ] = (14.24)
[OH − ]
diubah menjadi
[A− ]
pH − pKa = log (14.25)
[HA]
sehingga dengan mengetahui nilai pKa dari suatu asam, kita dapat membuat larutan buffer
dengan pH tertentu dengan menentukan komposisi [A− ] dan [HA] menggunakan persamaan
14.25.
6. Perhitungan Larutan Garam Asam Lemah atau Basa Lemah
Garam dari suatu asam lemah atau basa lemah dapat terhidrolisis dalam air. Hal ini disebabk-
an basa konjugasi dari suatu asam lemah merupakan basa yang lebih kuat dari air sehingga
larutan dapat bersifat basa begitu juga asam konjugasi dari suatu basa lemah merupakan
asam yang lebih kuat dari air sehingga larutan akan bersifat asam.
Suatu larutan garam dari asam lemah HA misalnya NaA akan terurai dalam air meng-
hasilkan ion Na+ dan ion A− , dan ion A− akan bereaksi dengan air dengan persamaan berikut
A− −
(aq) + H2 O(l) HA(aq) + OH(aq) (14.26)
− −
CH3 CO2(aq) + H2 O(l) CH3 CO2 H(aq) + OH(aq) (14.30)
Kesetimbangan kelarutan merupakan salah satu bentuk dari kesetimbangan heterogen. Kesetim-
bangan kelarutan digunakan untuk mengetahui kelarutan suatu zat. Konstanta kesetimbangan
kelarutan dinotasikan sebagai Ksp . Kesetimbangan kelarutan dari suatu zat AB dinyatakan dengan
persamaan :
−
AB(s) A+
(aq) + B(aq) (14.36)
Persamaan kesetimbangan reaksi di atas, secara fisis dapat diartikan bahwa ketika kita memiliki
garam sukar larut, maka garam tersebut akan mengendap kemudian sedikit larut. Hasil kali dari
konsentrasi ion-ionnya merupakan nilai Ksp . Nilai Ksp selalu kecil (Ksp < 1). Hal ini bermakna
bahwa garam merupakan zat yang sukar larut dalam air.
Dalam aplikasinya, Ksp digunakan untuk menghitung kelarutan suatu garam sukar larut da-
lam air. Misalnya kelarutan AgCl Ksp = 1,8 ·10−10 , kelarutan molar AgCl dalam air adalah s,
sehingga hanya s M AgCl yang dapat ada dalam air, jika ditambahkan maka akan terbentuk
endapan AgCl, sehingga
122 Bab 14. Kesetimbangan Kimia
+ −
AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq)
s - -
-s s s
- s s
Jika dilarutkan ke dalam larutan yang mengandung salah satu ion garam, maka kelarutan garam
tersebut akan berkurang. Hal ini dapat terlihat jika AgCl dilarutkan dalam 0,1 M NaCl
+ −
AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq)
s - 0,1
-s s s + 0,1
- s s + 0,1
[Zn2+ ]0
[Zn2+ ] =
1 + Kf [OH − ]4
= 2 · 10−17 M
[Zn(OH)2−
4 ] ≈ 0, 01 M
K1 −∆H 1 1
ln = ( − ) (14.38)
K2 R T1 T2
(b) Hitunglah nilai konstanta kesetimbangan termodinamika dari reaksi tersebut pada
temperatur 4270 C dan 4590 C
Jawaban :
1. Telah diketahui dengan baik bahwa termolisis dari garam ammonium halida akan menghasilkan
hidrogen halida dan ammonia (proses disosiasi). Reaksi sebaliknya akan terjadi bila uap
campuran hasil disosiasi tersebut didinginkan mengalami sublimasi dan diperoleh kembali
padatan garam ini. Sejumlah sampel ammonium klorida (N H4 Cl) padat dipanaskan dalam
wadah hampa (terevakuasi) yang tertutup rapat. Untuk disosiasi termal padatan N H4 Cl
pada temperatur 4270 C tekanan uap dalam wadah adalah 608 kPa, dan tekanan ini hampir
sama dengan jumlah tekanan parsial dari produk disosiasi. Bila temperatur naik menjadi
4590 C, tekanannya naik menjadi 1115 kPa
(a) Tuliskan reaksi termolisis garam amonium klorida
(b)
PN H3 = PHCl
Ptotal = PN H3 + PHCl
= 2PN H3
pada T = 4270 C
Kp = PHCl · PN H3
Ptotal Ptotal
= ·
2 2
2
608000
= = 9, 2416 · 1010
2
pada T = 4270 C
Kp = PHCl · PN H3
Ptotal Ptotal
= ·
2 2
2
1115000
= = 1, 243 · 1012
2
K1 ∆H 1 1
ln =− −
K2 R T1 T2
10
9, 2416 · 10 ∆H 1 1
ln =− −
1, 243 · 1012 8, 314 (427 + 273) (459 + 273)
= 345029 J
15. Soal Latihan Sistem Kimia
1. Sebuah silinder dengan volum 25,0 liter diisi campuran 1,25 mol gas oksigen dan 0,75 mol gas
nitrogen pada suhu 270 C.
(a) Tentukan tekanan parsial masing-masing gas pada suhu tersebut.
(b) Jelaskan gas manakah yang memiliki energy rata-rata yang lebih besar.
(c) Jika terjadi efusi dari silinder, gas manakah yang memiliki kecepatan lebih besar.
2. Kristal garam KCl mempunyai struktur seperti struktur NaCl.
(a) Gambarkan satu sel satuan struktur Kristal garam KCl.
(b) Hitung jumlah ion K+ dan jumlah ion Cl− dalam satu sel satuan Kristal KCl.
(c) Tentukan bilangan koorodinasi untuk masing-masing ion.
(d) Jika jari-jari ion K+ dan Cl− adalah 133 pm dan 195 pm, hitung rapat massa KCl dalam
satuan g/cm3 .
3. Larutan garam fisiologis merupakan salah satu larutan yang umum digunakan sebagai cairan
infus. Larutan ini dibuat dengan melarutkan 9 g NaCl dalam air sehingga terbentuk 1 L
larutan
(a) Tentukan konsentrasi molar NaCl dalam larutan ini
(b) Hitung tekanan osmosis larutan ini pada 250 C
(c) Jika ke dalam larutan garam fisiologis tersebut dilarutkan 18 gram suatu senyawa non
elektrolit, tekanan osmosis larutan pada 250 C berubah menjadi 9,962 atm. Tentukan
massa molar (Mr) senyawa ini
(d) Seorang mahasiswa diminta untuk membuat 1 L larutan yang mengandung komponen,
yaitu glukosa (C6 H12 O6 ), asam sitrat (C6 H8 O7 ) dan NaCl. Larutan ini harus memenuhi
kriteria berikut :
i. Mengandung NaCl dengan konsentrasi 585 mg/L
ii. jumlah mol glukosa dua kali lipat jumlah mol asam sitrat
iii. Memiliki tekanan osmosis 7,518 atm
Dengan menganggap asam sitrat sebagai senyawa non-elektrolit, hitung massa glukosa
126 Bab 15. Soal Latihan Sistem Kimia
dan massa asam sitrat yang diperlukan untuk membuat 1 L larutan ini
(e) Larutan NaCl jenuh memiliki konsentrasi 26,48% w/w. Pada 250 C P0 air adalah 23,8
mmHg, larutan bersifat ideal, dan NaCl terionisasi sempurna, hitung tekanan uap larutan
ini
4. Asam format, HCHO2 , atau asam semut terdapat pada bisa semut. Pada konsentrasi tinggi
asam tersebut berbahaya, namun pada konsentrasi rendah asam semut dapat digunakan
sebagai pengawet makanan. Pada suatu percobaan, 25,00 ml larutan 0,1 M asam format
dititrasi dengan larutan 0,1 M NaOH
(a) Setelah penambahan 12,5 ml larutan NaOH, pH larutan menjadi 3,75. Tentukan pKa
asam format
(b) Pada kondisi (a) tuliskan spesi yang bersifat asam dan spesi yang bersifat basa yang ada
di dalam larutan
(c) Bila pada kondisi (a) ditambahkan 2,5 mL larutan NaOH 0,1 M, hitung perubahan pH
(pH) yang terjadi
(d) Pada titik ekivalen, tentukan reaksi asam basa Bronsted-Lowry yang menentukan pH
larutan. Tuliskan pasangan asam basa konjugasinya
IV
Kimia Analitik
Konsep mol merupakan hal yang dasar dalam ilmu kimia. Ibarat sebuah bangunan, konsep mol
merupakan sebuah fondasi dalam ilmu kimia. Apakah yang dimaksud dengan mol? Mol merupakan
sebuah satuan banyaknya partikel. Tabel di bawah ini dapat menjelaskan persamaan antara mol
dengan satuan lain
Massa molar merupakan massa dari satu mol zat. Sebuah persamaan untuk menentukan jumlah
mol dari suatu zat.
m
n= (16.1)
Mr
n = mol zat
m = massa zat
Mr = massa Molar zat
Mol merupakan satuan jumlah dari suatu partikel, sedangkan dalam menentukan kadar dari suatu
sampel digunakan beberapa satuan berikut ini :
1. Molaritas
Molaritas merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan jumlah mol suatu zat dalam
130 Bab 16. Konsep Mol dan Perhitungan Kimia
1 L larutan.
nzat
M= (16.2)
Vlarutan
2. molalitas
Molalitas merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan banyaknya zat terlarut dalam
1 Kg pelarut.
n
b= (16.3)
mpelarut (Kg)
3. % (m/m)
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 100 keseluruhan
massa zat yang ada.
mzat
%(m/m) = x100% (16.4)
mtotal
4. % (v/v)
Merupakan satuan untuk menentukan kadar volume zat tertentu dalam keseluruhan volume
zat yang ada.
vzat
%(v/v) = x100% (16.5)
vtotal
5. ppm
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 1 Juta massa
keseluruhan zat yang ada.
mzat
ppm = x106 (16.6)
mtotal
6. ppb
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 1 Milyar massa
keseluruhan zat yang ada.
mzat
ppb = x109 (16.7)
mtotal
2. Reaksi Reduksi-Oksidasi
Reaksi redoks merupakan reaksi kimia yang mengalami perubahan bilangan oksidasi pada
atom-atomnya.
3. Reaksi Subtitusi
Reaksi subtitusi merupakan reaksi penggantian kation dan anion.
4. Reaksi Pelarutan
Reaksi pelarutan suatu zat dalam suatu pelarut
H O
N aCl(s) −−2−→ N aCl(aq) (16.11)
Secara umum, prinsip penyetaraan reaksi adalah menyamakan seluruh jumlah atom dan muatan
yang ada di reaktan maupun produk. Dengan kata lain kekekalan massa dan muatan harus terjadi
dalam setiap persamaan reaksi kimia. Langkah-langkah dalam melakukan penyetaraan reaksi :
1. Jika terdapat atom logam, maka setarakan jumlah atom logam terlebih dahulu
2. Setarakan atom-atom yang membentuk suatu kesatuan (misalnya ion N O3− , SO42− , N3− dll)
3. Setarakan atom lain yang belum setara jika langkah 1 dan 2 telah dilakukan
4. Jika reaksi merupakan reaksi redoks (reduksi-oksidasi), maka penyetaraan dapat dilakukan
dengan penambahan H + atau H2 O
5. Pastikan muatan total yang ada di reaktan sama dengan muatan total pada produk
Senyawa Peroksida H2 O2 dalam suasana basa, dapat bertindak sebagai oksidator yang
baik bagi spesi ion tertentu. Salah satu ion yang dapat teroksidasi dengan senyawa tersebut
adalah ion M n2+ menjadi padatan M nO2 . Namun, pada kondisi asam, ion ini bertindak
sebagai reduktor yang dapat mereduksi ion M nO4− menjadi ion M n2+ .
(a) Tentukan bilangan oksidasi masing-masing atom pada H2 O2 dan M nO4−
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia 133
(c) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
(d) Tentukan senyawa yang termasuk oksidator dan senyawa yang termasuk reduktor pada
reaksi antara M nO4− dan H2 O2 baik dalam suasana asam maupun basa
Jawaban :
(a) Tentukan bilangan oksidasi masing-masing atom pada H2 O2 dan M nO4−
H = +1
O pada H2 O2 = -1
Mn = +7
O pada M nO4 = -2
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
+ −
6H(aq) + 2M N O4(aq) 5H2 O2(aq) → 5O2(g) + 2M n2+
(aq) + 8H2 O(l)
(c) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
− −
2M N O4(aq) 5H2 O2(aq) → 5O2(g) + 2M n2+
(aq) + 2H2 O(l) + OH(aq)
(d) Tentukan senyawa yang termasuk oksidator dan senyawa yang termasuk reduktor pada
reaksi antara M nO4− dan H2 O2 baik dalam suasana asam maupun basa
reduktor = H2 O2
oksidator = M nO4−
17. Metode Analisis
Pengetahuan mengenai unsur kimia sangat diperlukan bagi seorang kimiawan sejati. Tidak
hanya menganai sifat fisiknya, namun sifat kimia dari suatu unsur pun sangat diperlukan.
Hal ini diperlukan agar seorang kimiawan mampu memilih zat-zat yang tepat dalam setiap
penelitiannya dan mampu mengtahui tentang safety and risk apabila berhadapan dengan zat
tersebut. Soal ini akan membahas salah satu unsur dalam tabel periodik yakni Pospor.
Pospor merupakan unsur yang ’satu keluarga’ dengan Nitrogen. Pospor memiliki 2 jenis
alotropi yakni pospor putih dan pospor merah. Kedua alotropi ini memiliki sifat kimia yang
sangat berbeda. Pospor putih merupakan zat yang sangat reaktif dan mudah terbakar di
udara bebas sehingga sering digunakan sebagai bom1 -bom pospor-. Sedangkan pospor merah,
biasa digunakan di ujung korek api. Perbedaan sifat fisik mereka disebabkan karena perbedaan
struktur dari kedua alotropi tersebut.
Suatu contoh fosfor putih (P4 ) dibakar di udara dan membentuk senyawa dengan formula
P4 O10 . Bila bila diasumsikan bahwa 0,744 gram fosfor membentuk 1,704 gram P4 O10 , maka
berdasarkan informasi tersebut tentukan rasio massa atom fosfor terhadap oksigen. Bila
massa atom oksigen adalah 16,00 amu maka:
(a) Tuliskan persamaan reaksinya
(b) Hitunglah massa atom fosfor
Jawaban :
1 PBB telah melarang penggunaan bom pospor
17.2 Metode Titrimetri 137
• Titrasi Redoks
Titrasi redoks metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu zat dengan cara
membandingkan potensial sel redoks dari zat tersebut. Dari pengertian titrasi redoks, kita
dapat simpulkan bahwa titrasi redoks merupakan salah satu metode dalam hal konversi
elektron.
• Titrasi Pengendapan
Titrasi pengendapan metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu zat dengan
melakukan pengendapan dari zat tersebut. Dari pengertian titrasi pengendapan, kita dapat
simpulkan bahwa titrasi pengendapan merupakan salah satu metode dalam hal konversi
muatan.
1. Suatu sampel serbuk bermassa 0,3657 g mengandung barium nitrat (Ba(N O3 )2 ) dan kalsi-
um nitrat (Ca(N O3 )2 ). Sampel ini dilarutkan dalam 50 mL air. Kemudian pada larutan
yang dihasilkan ditambahkan amonia untuk meningkatkan pH, setelah itu natrium oksalat
(N a2 C2 O4 ) dalam jumlah berlebih ditambahkan untuk mengendapkan ion logam-logamnya.
Endapan yang dihasilkan kemudian disaring, dicuci dan ditransfer ke gelas kimia yang meng-
andung 50,00 mL air lalu diasamkan untuk melarutkan endapannya. Larutan yang dihasilkan
dititrasi dengan larutan kalium permanganat (KM nO4 ) 0,0500 mol L−1 . Diperlukan 13,94
mL larutan permanganat untuk mencapai titik akhir.
(a) Bila jumlah ion barium dan kalsium (dalam mmol) berturut-turut adalah x dan y,
nyatakan hubungan massa sampel sebagai fungsi x dan y !
msampel dalam mg = mBa(N O3 )2 + mCa(N O3 )2
= nBa(N O3 )2 · M rBa(N O3 )2 + nCa(N O3 )2 · M rCa(N O3 )2
= 261.33x + 164.09y
(b) Tentukan jumlah mmol ion oksalat yang diperlukan untuk mengendapkan sempurna
kedua ion tersebut dalam x dan y !
nC2 O2− = x + y
4
(c) Tuliskan reaksi setara titrasi C2 O42− dengan M nO4− bila diketahui hasil reaksinya adalah
M n2+ dan CO2 !
− 2−
8H + + 2M nO4(aq) + 5C2 O4(aq) → 2M n2+
(aq) + 10CO2(g) + 4H2 O(l)
5
nC2 O2− = n −
4 2 M nO4
5
= MM nO− VM nO−
2 4 4
5
= 0.05 M · 13.94 mL
2
= 1.7425 mmol
Selesaikan persamaan I & II sehingga didapatkan x = 0.8204 · 10−3 mol,dan y = 0.9221
· 10−3 mol.
mBa(N O3 )2
%mBa(N O3 )2 = x100%
mtotal
nBa(N O3 )2 · M rBa(N O3 )2
= x100%
mtotal
0.8204 · 10−3 · 261.33
= x100%
0.3657
= 58.63%
17.3 Spektrofotometri
Teknik analisis spektrofotometri menggunakan prinsip penyerapan sinar UV-Vis yang terjadi pada
molekul akibat adanya transisi elektronik sehingga dalam analisis ini, hanya senyawa menyerap
sinar UV-Vis yang dapat di analisis dengan metode ini2 . Pada spektrofotometer, digunakan hukum
Lambert-Beer
A=·b·C (17.11)
A = Absorbansi
= Absortivitas Molar (M cm−1 )
b = Panjang kuvet (cm)
C = Konsentasi sampel (M)
Nilai A dapat diukur dengan membandingkan nilai intensitas cahaya yang diberikan dan intensitas
cahaya yang diteruskan
I
A = − log (17.12)
I0
Terdapat berbagai macam spektrofotometri, namun semua alat tersebut menggunakan prinsip
yang sama. Perbedaan mendasar dari berbagai metode tersebut adalah pada transisi jenis yang
menyebabkan cahaya diserap atau pada perbedaan daerah panjang gelombang dalam pengukuran
dan semua metode tersebut menggunakan hukum Lambert-Beer sebagai perhitungan kuantitatif.
2 Sebenarnya untuk senyawa lain yang tidak menyerap, jika ingin dianalisis menggunakan metode ini, maka
senyawa tersebut harus diberikan suatu zat yang dapat memberikan warna sehingga dapat dianalisis
140 Bab 17. Metode Analisis
Teknik analisis 2 komponen ditentukan untuk menentukan kadar dari sampel yang terdiri atas 2
jenis senyawa yang dapat menyerap sinar UV-Vis namun pada nilai λmax yang berbeda. Misalnya
suatu campuran senyawa KMnO4 dan senyawa K2 Cr2 O7 .
Teknik analisis dilakukan dengan pengukuran absorbansi pada λmax KMnO4 (λ1 ) dan λmax
K2 Cr2 O7 (λ2 ). Pada masing-masing nilai λ, senyawa KMnO4 memiliki nilai koefisien absorbtifitas
molar 11 dan 12 3 sedangkan pada K2 Cr2 O7 memiliki nilai 21 dan 22 . Dalam 2 pengukuran pada
λ1 dan λ2 dihasilkan
Spektroskopi IR memiliki prinsip penyerapan gelombang IR oleh vibrasi molekul yang menyebabkan
terjadinya transisi energi vibrasi. Spektroskopi IR hanya dapat mendeteksi adanya suatu gugus
fungsi tertentu dengan memperlihatkan pita serapan pada nilai bilangan gelombang (ν̄) tertentu4 .
Gelombang IR merupakan gelombang elektromagnetik (EM) gelombang ini hanya dapat ber-
interaksi dengan adanya perubahan medan magnet/listrik. Hal inilah yang menyebabkan bahwa
IR hanya dapat mendeteksi vibrasi dari molekul yang dapat mengubah momen dipol dari molekul
tersebut.
3
12 merupakan notasi yang menyatakan dari senyawa 1 pada λ2
4 Tabel daerah serapan IR untuk tiap gugus fungsi terdapat di bagian akhir dari buku ini
17.4 Spektroskopi IR dan NMR 141
ν − ν0
δ(ppm) = · 106 (17.16)
ν0
1. Suatu molekul dengan rumus molekul C5 H10 O memiliki spektrum NMR dan IR sebagai
berikut
Jawaban :
17.5 Analisis Kulitatif Zat 143
1.
6. Air
Ion logam juga dikelompokkan dalam berbagai jenis, antara lain:
1. Kelompok Cl−
Kelompok kation yang dapat mengendap dengan anion ini antara lain Pb2+ , Hg2+
2 , dan Ag
+
2. Kelompok H2 S
Kelompok kation yang mengendap ketika dialirkan gas H2 S. Kation yang termasuk golongan
ini adalah Hg2+ , Cu2+ , Pb2+ , Cd2+ , Bi3+ , As3+ , As5+ , Sb3+ , Sb5+ , Sn2+ , dan Sn4+
3. Kelompok (NH4 )2 S
Kelompok kation yang mengendap ketika ditambahkan (NH4 )2 S. Kation yang termasuk
golongan ini adalah Fe2+ , Fe3+ , Al3+ , Cr3+ , Cr(VI), Ni2+ , Co2+ , Mn2+ , Mn(VII), dan Zn2+
4. Kelompok CO2−3
Kelompok kation yang mengendap ketika ditambahkan CO2−
3 . Kation yang termasuk golongan
ini adalah Ba2+ , Sr2+ , Ca2+
5. Kelompok Alkali
Kelompok ion ini tidak masuk dalam keempat kelompok sebelumnya dan dapat diidentifikasi
dengan uji nyala. Kation yang termasuk golongan ini adalah Mg2+ , Na+ , K+ , dan NH+
4
Seorang ilmuwan mengidentifikasi 10 buah logam yang ia miliki. Logam A-J diletakkan
di 10 gelas kimia. Logam tersebut memiliki sifat fisik sebagai berikut :
(a) Logam A merupakan sebuah padatan berwarna perak abu-abu
padatan yang memiliki komposisi 55 % logam A dan 45 % O disertai ledakan. Logam C ketika
dibakar diudara menghasilkan padatan putih yang dapat larut di larutan asam maupun basa.
Tentukan A-J
Jawaban :
1. • A=K
• B = Hg
• C = Ga
• D = Au
• E = Mn
• F = Cu
• G = Al
• H = Pb
• I = Ni
• J = Ag
18. Soal Latihan Kimia Analitik
1. Tebak Senyawa
Senyawa siklik A terdiri dari 12 atom (6 atom membetuk sebuah siklik) mengandung unsur X,
Y, dan Z dalam senyawa tersebut memiliki 3 jenis ikatan kimia yang berbeda. Semua atom
unsur X dan Z memiliki jumlah ikatan kimia yang sama di senyawa A. Berikut merupakan
beberapa cara untuk mensisntesis senyawa A :
(a) Dimer B (Mr = 26.67) yang mengandung 8 atom dari unsur X dan Y. Reaksi antara B
dengan gas C (mengandung atom Y dan 1 atom Z, % (Y)=17.8) menghasilkan senyawa
A dan senyawa D
(b) Reaksi antara zat E yang mengandung 3 unsur dengan zat biner F (keduanya E dan F
mengandung unsur V) dihasilkan zat G dan gas diatomik H. Zat E dapat dihasilkan
dari reaksi antara gas H dengan gas C. Massa molekul zat G yang mengandung 4 unsur
adalah 103.34 lebih besar dari massa molekul zat A. Cincin segi-6 dari senyawa G identik
dengan cincin dari senyawa A. zat G dan A hanya dibedakan oleh pergantian beberapa
atom dalam senyawa ini. Ketika G bereaksi dengan garam I, yang mengandung unsur
W, X, dan Y dengan rasio molar 1 : 1 : 4, menghasilkan senyawa A, B, dan garam J.
Di dalam tabel periodik, unsur W di tempatkan di grup yang sama dengan unsur yang
ada di senyawa G dan di periode yang sama dengan unsur lain yang ada di senyawa G.
(a) Tentukan senyawa atau unsur A - J dan V - Z
(b) Gambar struktur molekul A
2. Kimia Unsur: Analisis Sifat Unsur
Pada pertanyaan ini, unsur dengan nomor atom 1 - 20 diganti dengan sebuah simbol huruf
A - T. Simbol X,Y,Z digunakan untuk 3 buah unsur yang memiliki nomor atom diatas 20.
Pada soal ini, digunakan kondisi standar yakni P = 100 kPa, dan suhu 250 C. Untuk menebak
unsur-unsur tersebut, berikut merupakan deskripsi dari unsur-unsur tersebut :
148 Bab 18. Soal Latihan Kimia Analitik
• Unsur I,O, dan P merupakan gas monoatomik yang tidak reaktif. O memiliki jari-jari
atom terkecil diantara ketiga atom tersebut, dan I memiliki titik didih paling tinggi
diantara ketiganya.
• Unsur ini biasanya berada dalam keadaan molekul diatomik : E2 , G2 , J2 , S2 , Q2 , Y2 ,
dan Z2 . Y2 berwujud cair dan Z2 berwujud padat sedangkan yang lain merupakan gas
• S2 membentuk berbagai senyawa jika direaksikan dengan 6 unsur diatomik lainnya
• Senyawa dari S dengan E, G, Y, dan Z menghasilkan gas diatomik yang bereaksi dengan
senyawa S2 Q membentuk larutan asam
• E merupakan atom yang memiliki keelektronegatifan tertinggi
• Reaksi antara J2 dan S2 menghasilkan senyawa yang sangat berperan penting dalam
industri, produk bereaksi dengan cairan S2 Q membentuk larutan basa
• Unsur D, H, L, dan R merupakan logam yang dapat bereaksi hebat dengan cairan S2 Q
membentuk gas S2 dan larutan basa. D bereaksi lebih hebat dibandingkan R. Ion yang
dibentuk dari unsur H dan L pada reaksi ini memiliki konfigurasi elektron yang sama
• 1.00 g unsur H bereaksi dengan S2 Q berlebih menghasilkan 0.3115 L S2 pada suhu 200 C
dan tekanan 100.0 kPa
• Unsur B, C, dan K merupakan logam yang tidak bereaksi dengan cairan dingin S2 Q,
namun bereaksi dengan Q2 membentuk BQ, C2 Q3 , dan KQ. Diantara ketiga senyawa
ini presentase massa KQ memiliki presentase massa Q terbesar
• Unsur A, F, M, N, dan T berwujud padatan pada temperatue ruang. M bereaksi dengan
G2 menghasilkan M G3 sedangkan A bereaksi dengan G2 membentuk AG3 dan AG5 ,
sesuai kondisinya
• F, T, dan N bereaksi dengan Q2 . Molekul F Q2 dan N Q2 merupakan gas dan bereaksi
dengan air menghasilkan larutan asam
• T Q2 merupakan padatan yang tak larut dalam air.
• F Q2 dapat bereaksi lebih lanjut dengan Q2 membentuk F Q3
• 10.00 g logam X tepat bereaksi dengan 3.335 L Q2 membentuk senyawa yang mengandung
X dan Q
• 10.00 g X tepat bereaksi dengan 6.670 L G2 membentuk senyawa yang mengandung X
dan G
• 10.00 g X tepat bereaksi dengan 1.334 L Q2 dan 4.002 L G2 membentuk senyawa yang
mengandung X, Q, dan G
(a) Tentukan unsur A-T dan X-Z
(b) Tentukan 3 senyawa yang dibentuk oleh X pada 3 deskripsi terakhir
3. Suatu sampel bermassa 5,27 g terdiri dari KN O3 , Ba(N O3 )2 , dan BaCl2 . Sampel ini
akan dianalisis dengan cara melarutkannya, kemudian larutan tersebut dibagi menjadi dua
bagian. Larutan pertama direaksikan dengan H2 SO4 sehingga terbentuk endapan BaSO4
bermassa 1,98 g. Larutan kedua direaksikan dengan AgN O3 sehingga terbentuk endapan
AgCl bermassa 0,96 g. Tentukan % massa dari KN O3 !
4. Tebak Unsur
Suatu logam X bereaksi dengan udara membentuk suatu padatan yang memiliki komposisi
54.99 % X dan 45.01 % O. Logam X juga bereaksi dengan air. Reaksi ini menimbulkan ledakan
dan menghasilkan larutan basa. Logam X bermassa 0.23 g di masukkan ke dalam 1 L air.
Kemudian, larutan basa yang dihasilkan dititrasi dengan HCl 0.1 M ternyata membutuhkan
149
58.83 ml HCl. Tentukan Logam X dan senyawa yang terbentuk dari hasil reaksi dengan
udara.
V
Termodinamika dan Kinetika
21 Elektrokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
21.1 Notasi Sel
21.2 Penentuan Nilai Esel
21.3 Persamaan Nernst
21.4 Sel Elektrolisis
Dalam mempelajari termodinamika kimia, ada beberapa istilah yang harus dipahami, antara lain :
fungsi jejak (path function) merupakan sebuah fungsi yang nilainya berbeda jika jalur yang
dilaluinya berbeda
fungsi keadaan (state function) merupakan fungsi yang nilainya tidak berubah meskipun jalur
yang ditemuinya berbeda
Fungsi keadaan dan fungsi jejak dapat dianalogikan seperti jarak dan ketinggian. Misalnya kita
pergi ke kota A menuju ke kota B dengan jalur yang berbeda akan menghasilkan jarak tempuh
yang berbeda, namun ketinggian antara dua kota (A & B) akan sama.
sistem merupakan sesuatu yang diamati dan dijadikan objek pengamatan. Sistem terdiri dari 3
jenis :
1. Sistem Terbuka
Merupakan sistem yang memungkinkan terjadinya pertukaran materi dan energi
2. Sistem Tertutup
Merupakan sistem yang hanya memungkinkan terjadinya pertukaran energi
3. Sistem Terisolasi
Merupakan sistem yang tidak memungkinkan terjadinya pertukaran materi dan energi
lingkungan daerah di luar sistem
kalor merupakan energi yang berpindah dari suatu sistem ke sistem lain
Hukum Termodinamika :
1. Hukum Termodinamika I
Pada Hukum Termodinamika I, mengatakan bahwa aliran energi kekal. Kalor yang diberikan
dapat digunakan sebagai kerja atau digunakan untuk meningkatkan energi dalam (E).
154 Bab 19. Termodinamika Kimia
Jika suhu benda mendekati 0 maka entropi dari benda tersebut adalah 0.
T ← 0 maka S ← 0.
Nilai E1 atau energi dalam (Internal Energy) merupakan total energi yang dimiliki oleh suatu
sistem. Energi tersebut berupa energi elektronik, vibrasi, rotasi dan translasi yang dimiliki oleh
molekul-molekul dalam sistem. Nilai ∆E juga dapat diterjemahkan sebagai kalor pada volume
tetap, sedangkan ∆H merupakan kalor pada tekanan tetap. Maka, perumusan untuk ∆H dan ∆E
Z T2
∆E = ncv dT
T1 (19.3)
= ncv (T2 − T1 )
Z T2
∆H = ncp dT
T1 (19.4)
= ncp (T2 − T1 )
Mengapa nilai ∆E didefinisikan sebagai kalor pada volume tetap ? Hal ini bisa ditunjukkan
dengan persamaan hukum Termodinamika I
∆E = dq + dw
Z
= q − P dV
saat dV = 0, maka E = q.
∆E = dq + dw
Z
= q − P dV
menggunakan hukum gas ideal, P ∆V = ∆(nRT ), jika T tetap, maka P ∆V = ∆ngas RT ) sehingga
∆E = ∆H − ∆ngas RT (19.5)
= P (V2 − V1 )
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1
= ncv (T2 − T1 )
156 Bab 19. Termodinamika Kimia
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1
= ncp (T2 − T1 )
2. Kondisi Isokhorik
Kondisi Isokhorik merupakan kondisi pada volume tetap (dV = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H
pada kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I
(a) Nilai q
Nilai q pada saat isobar akan sama dengan nilai ∆U sesuai dengan definisi ∆U yang
merupakan kalor pada volume tetap.
(b) Nilai w
Nilai w adalah 0, sebab dV = 0 sesuai dengan persamaan 19.2
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1
= ncv (T2 − T1 )
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1
= ncp (T2 − T1 )
3. Kondisi Isoterm
Kondisi Isoterm merupakan kondisi pada suhu tetap (dT = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H pada
kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I
(a) Nilai q
Nilai q akan sama dengan -w sebab nilai ∆U = 0.
(b) Nilai w
Nilai w sesuai dengan persamaan 19.2
Z V2
w=− P dv
V1
nRT
Jika gas ideal, maka nilai P = V , sehingga
Z V2
w=− P dv
V1
Z V2
nRT
=− dv
V1 V
Z V2
dV
= −nRT
V1 V
V2
= −nRT ln
V1
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3, karena dT = 0 maka ∆U = 0.
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4, karena dT = 0 maka ∆H = 0.
4. Kondisi Adiabatik
Kondisi Adiabatik merupakan kondisi pada kalor tetap (dq = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H
19.1 Perangkat Termodinamika 157
(a) Nilai q
Nilai q = 0.
(b) Nilai w
Nilai w sesuai dengan persamaan 19.2, nilai w = ∆U sebab q = 0.
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1
= ncv (T2 − T1 )
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1
= ncp (T2 − T1 )
Hubungan perubahan tekanan dan volume dalam kondisi adiabatik dapat dirumuskan
cp
γ= (19.7)
cv
γ−1
T2 V1
ln = ln (19.8)
T1 V2
158 Bab 19. Termodinamika Kimia
maka,
γ−1
T2 V1
= (19.9)
T1 V2
P2 T2 V1
=
P1 T1 V2
dengan subtitusi persamaan 19.9 dengan persamaan di atas, dihasilkan
P2 T2 V1
=
P1 T1 V2
γ−1
P2 V1 V1
=
P1 V2 V2
γ
P2 V1
=
P1 V2
P2 V2γ = P1 V1γ
Penentuan nilai H & U yang sebenarnya tidak dapat dilakukan. Nilai yang dapat ditentukan
merupakan nilai ∆H relatif terhadap zat lain. Nilai ∆H didapat membandingkan nilai ∆Hf0
(entalphi pembentukan) zat-zatnya. Zat yang secara alami terbentuk di alam didefinisikan ∆Hf0 =
0.
* Melalui Data ∆Hf0
∆Hf0 merupakan notasi untuk entalpi pembentukan standar suatu zat dari unsur-unsur
pembentuknya. Unsur-unsur yang dialam terdapat dalam keadaan bebas ditetapkan ∆Hf0 = 0.
Hukum Hess menggambarkan bahwa ∆H merupakan fungsi keadaan sehingga nilai ∆H hanya
bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir dan tidak bergantung pada jalur yang dilewatinya
sehingga dengan melihat keadaan awal dan keadaan akhir maka nilai ∆H suatu reaksi dapat
ditentukan melalui reaksi lain.
Teknik mencari Nilai ∆H dari reaksi lain
19.2 Perhitungan Nilai ∆ H Reaksi Kimia 159
1. Menjumlahkan reaksi
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → C(aq) + D(aq) ∆H 0 = ∆H1
D(aq) → E(aq) ∆H 00 = ∆H2
A(aq) + B(aq) → C(aq) + E(aq) ∆H 000 = ∆H1 + ∆H2
2. Mengalikan reaksi dengan sebuah konstanta
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → 2C(aq) ∆H 0 = ∆H1
C(aq) → E(aq) ∆H 00 = ∆H2
2C(aq) → 2E(aq) ∆H IV = 2∆H2
A(aq) + B(aq) → 2E(aq) ∆H 000 = ∆H1 + 2∆H2
3. Membalikkan reaksi Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → C(aq) ∆H 0 = ∆H1
D(aq) → C(aq) ∆H 00 = ∆H2
C(aq) → D(aq) ∆H IV = −∆H2
A(aq) + B(aq) → D(aq) ∆H 000 = ∆H1 − ∆H2
Siklus Born-Haber merupakan sebuah siklus termokimia yang dapat menggambarkan energi pembe-
tukan dari suatu kristal.
Berikut sebuah contoh Siklus Born-Haber FeO(s) Siklus Born- Haber juga menggambarkan bahwa
∆H merupakan sebuah fungsi keadaan yang berarti bahwa nilai ∆H tidak begantung pada jalur
yang dilewati, melainkan hanya bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir. Menggunakan
160 Bab 19. Termodinamika Kimia
sifat dari ∆H yang hanya bergantung keadaan awal dan keadaan akhir, maka dari siklus tersebut
dapat disusun persamaan
1
∆Hf,F eO = ∆Hsub,F e + DO=O + EI1,F e + EI2,F e + AEO + U0
2
3
2Al(s) + O2(g) → Al2 O3(s) ∆H = −1670 kJ (I)
2
3
2F e(s) + O2(g) → F e2 O3(s) ∆H = −822 kJ (II)
2
19.3 Definisi S
S merupakan entropi, yakni derajat ketidakteraturan yang dimiliki oleh suatu spesi. Sgas > Slarutan
> Scairan > Spadatan . Hal ini disebabkan dalam spesi gas, gerakan molekul dari fasa gas lebih tidak
teratur dibandingkan fasa lain. Nilai ∆S dapat dihitung menggunakan persamaan :
dq
dS = (19.12)
T
2 Untuk mendapatkan reaksi seperti jawaban 25, maka reaksi II harus dibalik. Membalikkan reaksi menjadikan
Perhitungan nilai S :
1. Jika dalam reaksi yang suhunya tidak berubah, misalnya pada reaksi :
H2 O(l)
H2 O(g) (19.14)
∆H
∆S = (19.15)
T
Hal ini disebabkan nilai dq = ∆H, pada proses transisi fasa, merupakan proses isobar.
2. Jika suhunya berbeda, misalnya pada reaksi :
H2 O(l) 00 C
H2 O(l) 1000 C (19.16)
T2
∆S = cp ln (19.17)
T1
Sama seperti ∆ H, ∆ S juga merupakan fungsi keadaan sehingga kita dapat menerapkan hukum
Hess untuk menghitung ∆ S
Jawaban :
1. Untuk reaksi berikut yang berlangsung pada suhu 250 C dan tekanan 1 atm,
Nilai ∆G dan ∆A merupakan besaran yang dapat menggambarkan kespontanan reaksi. Nilai G
muncul dari konsekuensi Hukum Termodinamika II, yakni sebuah reaksi/proses dapat berjalan
spontan jika dia mengarah ke arah yang tidak teratur sehingga nilai ∆Suniv > 0. ∆Suniv merupakan
perubahan entropi alam semesta yang merupakan penjumlahan dari perubahan entropi sistem
19.4 Persamaan Fundamentel G & A 163
dengan mengganti −T ∆Suniv sebagai ∆G, maka persamaan tersebut dapat berubah menjadi
∆G = ∆H − T ∆S (19.20)
Suatu reaksi akan berlangsung spontan jika nilai ∆G < 0, dan tidak spontan jika nilai ∆G > 0,
serta nilai ∆G = 0 jika berada dalam sistem yang berkesetimbangan.
Sama seperti ∆H, nilai ∆G juga dapat ditentukan melalui data, menggunakan persamaan :
Nilai ∆G juga dapat ditentukan dengan persamaan yang telah diturunkan dari sebelumnya meng-
gunakan ∆H dan ∆S
∆G = ∆H − T ∆S (19.22)
Rumusan nilai ∆G pada persamaan 19.22 hanya mengacu pada kondisi standar, yakni jika terdapat
pereaksi gas, maka P = 1atm, dan larutan konsentrasi = 1 M. Namun jika nilai tekanan dan
konsentrasi tidak ideal, maka nilai ∆G dapat ditentukan dengan persamaan :
∆G = ∆G0 + RT ln Q (19.23)
Nilai Q dalam persamaan 19.23 sama seperti pada kesetimbangan. nilai ∆G0 merupakan nilai ∆G
standar sedangkan untuk keadaan setimbang, nilai ∆G = 0 sehingga dapat dituliskan :
0 = ∆G0 + RT ln K
∆G0 = −RT ln K
∆G = ∆G0 + RT ln K
∆G = −RT ln K + RT ln Q
Q
= RT ln
K
Pada bab 14 telah diungkapkan bahwa ketika nilai Q > K, maka reaksi ke kiri, jika nilai Q < K
reaksi ke kanan, dan setimbang jika Q = K. Hal tersebut juga dapat dibuktikan dengan persamaan
164 Bab 19. Termodinamika Kimia
∆G.
Q
∆G = RT ln (19.24)
K
Jika nilai Q > K, maka menghasilkan nilai ∆G > 0 sehingga reaksi tidak akan spontan ke kanan
maka reaksi akan mengarah ke kiri. Begitu juga saat Q < K dan Q = K.
Nilai konstanta kesetimbangan dapat berubah dengan peningkatan/penurunan suhu. Hal ini juga
dapat dibuktikan melalui persamaan ∆G. Nilai ∆G0 = −RT ln K, dan nilai tersebut juga dapat
dihasilkan dengan persamaan ∆G0 = ∆H − T ∆S sehingga
−RT ln K = ∆H − T ∆S
∆H ∆S
ln K = − +
RT R
Jika terdapat 2 suhu, maka hubungan antara kesetimbangan pada kedua suhu tersebut dapat
dihubungkan dengan persamaan Van’t Hoff
K1 ∆H 1 1
ln =− − (19.25)
K2 R T1 T2
Dari persamaan 19.25 dapat diketahui bahwa nilai K akan meningkat jika suhu dinaikkan pada
reaksi endoterm (∆H > 0), namun akan menurun jika reaksi eksoterm (∆H < 0). Hal inilah yang
menjadi sebab jika suhu reaksi dinaikkan, maka reaksi akan mengarah ke reaksi yang endoterm.
∆G = −nF E (19.26)
(a) Dengan menggunakan data di atas (298 K), tentukan nilai ∆G0 reaksi pembakaran 1
mol cairan CS2 pada 298 K.
(b) Apakah reaksi pembakaran tersebut berlangsung spontan pada suhu 298 K? Jelaskan.
(c) Jelaskan mengapa ∆H0f O2(g) bernilai 0.
(d) Tuliskan persamaan reaksi penguapan CS2 dan hitung nilai ∆S0 untuk proses penguapan
1 mol cairan CS2 pada 298 K.
(e) Dengan asumsi bahwa nilai ∆H dan ∆S tidak bergantung pada suhu, tentukan titik
didih normal CS2 .
(f) Dalam wadah tertutup bervolume tetap 10 L dilakukan pembakaran sempurna 7,6 gram
cairan CS2 dengan 0,8 mol gas O2 . Setelah reaksi selesai, suhu wadah diturunkan
hingga 298 K. Berapa tekanan campuran gas (atm) setelah reaksi pada suhu tersebut.
Asumsikan gas bersifat ideal.
Jawaban :
1. Karbon disulfide (CS2 ) adalah senyawa yang beracun dan mudah terbakar. Reaksi pembakaran
CS2 sebagai berikut:
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) . Data termokimia pada 298 K adalah:
∆H0f (kJ/mol) ∆G0f (kJ/mol)
CS2(l) 89,7 65,3
CS2(g) 117,4 67,2
CO2(g) -393,5 -393,4
SO2(g) -269,0 -300,4
O2(g) 0 0
(a) Dengan menggunakan data di atas (298 K), tentukan nilai ∆G0 reaksi pembakaran 1
mol cairan CS
X2 pada 298 K. X
∆G = ∆Gf,produk − ∆Gf,reaktan
∆G − ∆H
∆S = −
T
(∆Gf,CS2 g − ∆Gf,CS2 (l) ) − (∆Hf,CS2 g − ∆Hf,CS2 (l) )
=−
T
{(67, 2 − 65.3) − (117, 4 − 89, 7)} · 103 J/mol
=−
298
= 86, 577 J/mol.K
(e) Dengan asumsi bahwa nilai ∆H dan ∆S tidak bergantung pada suhu, tentukan titik
didih normal CS2 .
166 Bab 19. Termodinamika Kimia
mCS2
nCS2 =
M rCS2
7, 6 g
=
76 g/mol
= 0, 1 mol
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) .
Pereaksi pembatas adalah CS2 , O2 yang terpakai adalah 0,3 mol sehingga O2 yang
tersisa adalah 0,5 mol. Jumlah gas yang dihasilkan adalah 0,3 mol sehingga mol total
gas (ntotal ) adalah 0,8 mol
ntotal RT
Ptotal =
Vtotal
0, 8 mol · 0, 08206 L.atm/mol.K · (298)K
=
10 L
= 1, 956 atm
20. Kinetika Kimia
Seorang ahli kimia, tidak hanya mempertimbangkan bagaimana suatu reaksi itu terjadi tetapi
juga mempertimbangkan seberapa cepat reaksi tersebut berjalan. Suatu reaksi dapat terjadi jika
antar reaktan terjadi tumbukan dan tumbukan tersebut merupakan tumbukan yang efektif sehingga
produk dapat terbentuk.
Faktor-faktor yang mempercepat laju reaksi :
• Konsentrasi
Semakin banyak pereaktan, maka kemungkinan reaktan saling bertumbukan akan semakin
besar
• Suhu
Meningkatnya suhu akan meningkatkan energi kinetik dari reaktan
• Katalis
Katalis akan mencari suatu jalan yang lebih cepat sehingga antar reaktan dapat bertumbukan
lebih cepat
• Luas permukaan
Permukaan yang luas akan meningkatkan peluang terjadinya tumbukan
Sebelum membahas lebh dalam tentang kinetika kimia, kita akan membahas tentang Energi aktifasi
(Ea ).
Energi aktifasi merupakan energi yang diperlukan oleh suatu molekul untuk melakukan reaksi
kimia
Setiap reaksi kimia memiliki nilai Ea yang berbeda - beda dan ini bersifat tetap, sehingga energi
aktifasi tidak bergantung pada suhu. Semakin banyak molekul yang memiliki energi yang mencapai
nilai Ea , maka reaksi tersebut akan semakin cepat berlangsung.
168 Bab 20. Kinetika Kimia
Keadaan saat di puncak disebut sebagai keadaan transisi yang bisanya di lambangkan dengan (‡).
Selisih antara energi reaktan dengan energi saat keadaan transisi merupakan nilai energi aktivasi
(Ea ). Selisih antara energi reaktan dan energi produk merupakan nilai ∆H.
Puncak pertama merupakan keadaan transisi 1 dan puncak kedua merupakan keadaan transisi 2.
Garis datar diantara 2 puncak merupakan intermediet (zat antara). Selisih energi antara reaktan
dengan puncak pertama merupakan Ea 1, selisih energi antara zat antara dengan puncak kedua
merupakan Ea 2. Selisih antara energi reaktan dan energi produk merupakan nilai ∆H.
A+B →C (20.1)
20.2 Penentuan Hukum Laju 169
v = laju reaksi
[A], [B], dan [C] = konsentrasi zat
x, y, dan z = orde reaksi
Orde reaksi merupakan sebuah bilangan yang ditentukan berdasarkan eksperimen dan dapat bernilai
positif, negatif, bilangan bulat maupun pecahan1 .
Hukum laju dapat ditentukan dengan berbagai cara, tergantung dari data yang diperoleh.
v1 = k[A1 ]x [B1 ]y
v2 = k[A2 ]x [B2 ]y
x y
v1 [A1 ] [B1 ]
=
v2 [A2 ] [B2 ]
(20.3)
ambil logaritma dari kedua sisi, sehingga persamaan 20.4 berubah menjadi :
y
v1 [B1 ]
log = log (20.5)
v2 [B2 ]
log vv12
y= (20.6)
log [B 1]
[B2 ]
Hal yang sama juga dapat dilakukan sehingga nilai x dapat ditentukan
A→B (20.7)
v = −k[A]x
[dA]
= −k[A]x
dt
[dA]
= −kdt
[A]x
Z [A]t Z t
d[A]
= −k dt
[A]0 [A]x 0
Jika x = 1, maka :
ln At = ln A0 − kt (20.8)
Jika x = 0, maka :
At = A0 − kt (20.9)
Jika x = 2, maka :
1 1
= + kt (20.10)
At A0
Dari ketiga persamaan di atas, semua persamaan berbentuk linear2 sehingga dengan melakukan
regresi dari data dengan ketiga jenis grafik tersebut dapat ditentukan orde reaksi suatu reaksi
dengan reaktan tunggal. Sebagai contoh, misalkan reaksi 20.7 memiliki data konsentrasi A tiap
detik
1
Dari data tersebut, dapat dihasilkan 3 buah plot grafik yakni A vs t, ln A vs t, dan A vs t
172 Bab 20. Kinetika Kimia
Dari gambar 20.3 terlihat bahwa plot orde 1 memiliki kelineran garis3 yang tinggi sehingga
reaksi A → B adalah reaksi orde 1.
Mekanisme reaksi merupakan tahap-tahap terjadinya suatu reaksi. Dari mekanisme reaksi, kita dapat
mengetahui proses terjadinya suatu reaksi mulai dari tumbukan hingga terbentuknya intermediet
dan Transition State.
2O3
3O2
Reaksi 1 dan 2 merupakan reaksi kesetimbangan. Dalam penentuan hukum laju melalui mekanisme
reaksi, terdapat 2 cara :
Pendekatan Kesetimbangan
Dalam pendekatan kesetimbangan kita perlu mengetahui tahap reaksi yang paling lambat dan
menjadikannya sebagai tahap penentu laju.
1. Tentukan laju paling lambat
Reaksi 1 & 2 merupakan reaksi kesetimbangan maka, reaksi yang paling lambat adalah reaksi
3. Oleh karena itu, tahap penentu laju adalah reaksi 3 sehingga v = k2 [O3 ][O]
2. Tulis ekspresi kesetimbangan
Dari reaksi 1 & 2, maka :
k1 [O2 ][O]
=
k−1 [O3 ]
k1 [O3 ]
[O] = (20.11)
k−1 [O2 ]
Masukkan persamaan 20.11 ke persamaan penentu laju v = k2 [O3 ][O] sehingga hukum laju
reaksi tersebut adalah
k2 k1 [O3 ]2
v= (20.12)
k−1 [O2 ]
Pendekatan Steady-State
Dalam pendekatan steady-state, kita mengasumsikan bahwa konsentrasi spesi intermediet4 adalah
d[I]
tetap, sehingga dt = 0.
1. Tentukan spesi intermediet
Spesi intermediet adalah O
2. Buat persamaan laju terbentuknya intermediet
Ingat ! d[I]
dt = 0
d[O]
= k1 [O3 ] − k−1 [O2 ][O] − k2 [O3 ][O] = 0
dt
k1 [O3 ]
[O] =
k−1 [O2 ] + k2 [O3 ]
k2 k1 [O3 ]2
v=
k−1 [O2 ] + k2 [O3 ]
Hukum laju dengan pendekatan kesetimbangan dan steady-state akan sama jika k−1 ≫ k2
struktur kimia CF3 Cl, di atmosfer zat tersebut dapat terurai sehingga menghasilkan radikal
Cl, dan radikal Cl itulah yang bereaksi dengan lapisan ozon sehingga lapisan ozon semakin
berurang. Berikut merupakan skema dari reaksi penipisan lapisan ozon :
CF3 Cl → CF3(g) + Cl(g)
O3(g) + Cl(g) → O2(g) + ClO(g)
hν
O2(g) −→ 2O(g)
O(g) + ClO(g) → O2(g) + Cl(g)
Berikut merupakan data yang didapat dari pengukuran konsentrasi O3 , CF3 Cl, O2 di dalam
sebuah tabung dengan suhu 400 C
[O3 ] (ppm) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
100 3 20 2,000
100 5 20 1,200
100 6 20 1,000
100 7 20 0,857
100 8 20 0,750
100 10 20 0,600
100 13 20 0,462
100 17 20 0,353
100 23 20 0,261
100 25 20 0,240
[O3 ] (µM ) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
30 11 10 0,0245
35 11 10 0,0334
38 11 10 0,0394
45 11 10 0,0552
53 11 10 0,0766
57 11 10 0,0886
63 11 10 0,1082
65 11 10 0,1152
77 11 10 0,1617
80 11 10 0,1745
[O3 ] (µM ) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
50 15 33 0,165
50 15 35 0,175
50 15 37 0,185
50 15 40 0,200
50 15 44 0,220
50 15 52 0,260
50 15 53 0,265
50 15 54 0,270
50 15 57 0,285
50 15 60 0,300
dari grafik dapat ditentukan bahwa y = -1, melalui metode yang sama didapatkan bahwa
x = 2, dan z = 1. Jadi, persamaan laju adalah v = k [O3 ][CF
[O2 ]
3 Cl]
−Ea
k = Ae RT (20.13)
Nilai A disebut juga sebagai tetapan Arrhennius yang berbeda untuk setiap reaksi. Nilai A
dipengaruhi oleh kereaktifan molekul dan juga ukuran molekul (luas permukaan), semakin reaktif
dan besar ukuran darik suatu reaktan, maka nilai A akan semakin besar. Nilai A secara fisis
menggambarkan frekuensi tumbukan efektif yang terjadi. Nilai Ea dipengaruhi oleh adanya
katalis. Hal ini disebabkan adanya katalis akan menurunkan energi aktivasi. Hubungan antara
perubahan nilai k terhadap perubahan suhu dapat diturunkan melalui persamaan Arrhennius
sehingga menghasilkan persamaan berikut :
k1 −Ea 1 1
ln = − (20.14)
k2 R T1 T2
Cu2+ 2+
(aq) + Zn(s) → Zn(aq) + Cu(s) (21.1)
Zn(s) |Zn2+ 2+
(aq) ||Cu(aq) |Cu(s) (21.2)
|| Jembatan Garam
| Pemisah fasa, jika fasa sama maka digunakan tanda ”,”
Bagian sebelah kiri merupakan reaksi oksidasi dan kanan merupakan reaksi reduksi
0 0
Esel = Ered − Eoks (21.3)
Nilai potensial reduksi standar (E0 ) ditentukan menggunakan sebuah standar, yakni E0H + |H2 = 0,00
V. Pada elektrokimia koefisien dari suatu produk dalam persamaan kimia tidak mempengaruhi
nilai dari Esel .
178 Bab 21. Elektrokimia
Gambar 21.1: Diagram Latimer spesi Mn pada kondisi asam dan basa [2]
∆G = −nF E (21.4)
∆GM nO− |M nO2 = ∆GM nO− |HM nO− + ∆GHM nO− |M nO2
4 4 4 4
−n3 F EM nO− |M nO2 = −n1 F EM nO− |HM nO− + −n2 F EHM nO− |M nO2
4 4 4 4
1. Besi merupakan logam yang sangat sering digunakan manusia, besi dapat digunakan sebagai
campuran dengan logam lain untuk membuat baja. Besi merupakan logam yang berstruktur
kuat namun mudah sekali terkorosi. Besi beberapa bilangan oksidasi diantaranya, +3 dan +2
F e3+ + e−
F e2+ E 0 = 0, 77V
Ce4+ + e−
Ce3+ E 0 = 1, 61V
(a) Tentukan nilai Esell dari reaksi berikut
F e2+ + Ce4+
F e3+ + Ce3+
0 0
Esel = Ered − Eoks
0 0
= ECe 4+ |Ce3+ − EF e3+ |F e2+
= 1, 61 − 0, 77
= 0, 84 V
(b) Tuliskan spesi yang berperan sebagai oksidator dan reduktor
Reduktor : Fe2+
Oksidator : Ce4+
Dalam kehidupan sehari-hari, kita mengetahui bahwa baterai ketika telah dipakai maka, potensialnya
akan berkurang. Hal ini disebabkan adanya perubahan konsentrasi dari spesi katoda dan anoda.
Penentuan potensial sel dapat menggunakan persamaan ∆G.
∆G = ∆G0 + RT ln Q
−nF E = −nF E 0 + RT ln Q
RT
E = E0 − ln Q
nF
Persamaan Nernst ditulis :
RT
E = E0 − ln Q (21.5)
nF
Pada keadaan standar, nilai Energi bebas Gibbs dari sel elektrokimia adalah ∆ G0 , sedangkan pada
keadaan tak standar, nilai Energi bebas Gibbs dari sel ∆ G dan saat setimbang ∆ G = 0. Bila
suatu reaksi sel
αA + βB γC + δD (21.6)
180 Bab 21. Elektrokimia
∆G = ∆G0 + RT ln Q
aγC · aδD
= ∆G0 + RT ln β
aα
A · aB
aγC · aδD
−nF Esel = −nF E 0 + RT ln β
aα
A · aB
RT aγC · aδD
Esel = E 0 − ln
nF aαA · aβB
β γ
Saat keadaan standar, maka aktifitas (a) tiap spesi adalah aα δ
A = aB = aC = aD = 1 sehingga nilai
ln Q = 0, maka nilai Esel = E0sel . Saat setimbang, ∆ G = 0, Esel = 0, dan Q = K sehingga saat
keadaan setimbang Esel = 0. Dari uraian tersebut kita dapat menyimpulkan bahwa nilai K juga
dapat ditentukan melalui nilai E0 dari suatu reaksi.
nF E 0
K=e RT (21.7)
Suatu sel Galvani dirangkai menggunakan kawat tembaga yang direndam dalam larutan CuSO4 1
M dan kawat besi direndam dalam 50 mL larutan FeSO4 0,1 M pada suhu 250 C
1. Gambarkan diagram sel Galvani tersebut dan lengkapi dengan arah aliran elektron
2. Tuliskan notasi sel untuk sel elektrokimia tersebut
3. Tuliskan reaksi yang terjadi pada sel elektrokimia tersebut
4. Hitung potensial sel (Esel ) untuk sel Galvani di atas
5. Ke dalam setengah sel yang berisi larutan Fe(II) pada sel Galvani di atas, ditambahkan 50 mL
larutan NaOH 0,5 M sehingga terbentuk endapan Fe(OH)2 . Setelah kesetimbangan tercapai
dilakukan pengukuran sel dan diperoleh data 1,175 V. Tentukan nilai Ksp Fe(OH)2
Suatu sel Galvani dirangkai menggunakan kawat tembaga yang direndam dalam larutan CuSO4 1
M dan kawat besi direndam dalam 50 mL larutan FeSO4 0,1 M pada suhu 250 C
1. Gambarkan diagram sel Galvani tersebut dan lengkapi dengan arah aliran elektron
Jawaban :
21.3 Persamaan Nernst 181
Jawaban :
0 RT [F e2+ ]
Esel = Esel − ln
nF [Cu2+ ]
8, 314 · 298 [F e2+ ]
1, 175 = 0, 789 − ln
2 · 96500 [1]
[F e2+ ] = 8, 7 · 10−14 M
nOH − awal − nOH − terpakai
[OH − ] =
Vtotal
(50 mL · 0, 5 M) − (50 mL · 0, 1 M)
=
100 mL
= 0, 15 M
Ksp = [F e2+ ][OH − ]2
= [8, 7 · 10−14 ][0, 15]2
= 1, 958 · 10−15
Jawaban :
mCu = ρCu · LCu · hCu
= 9 g/cm3 · 1 cm2 · 1 · 10−3 cm
= 9 · 10−3 g
ne− = 2 · nCu
mCu
=2·
ArCu
9 · 10−3 g
=2·
63, 5 g/mol
= 2, 8 · 10−4 mol
It
=
F
0, 1 A · t
2.8 · 10−4 mol =
96500
t = 270, 2 s
= 0, 075 jam
22. Soal Latihan Termodinamika dan Kinetika
1. Percobaan kimia untuk reaksi 2NO(g) + H2 (g) → N2 (g) + H2 O(g) menghasilkan persamaan
laju = k[NO]2 [H2 ]
(a) Tentukan orde reaksi terhadap NO, H2 dan orde reaksi total
(b) Tentukan satuan tetapan laju reaksi di atas
(c) Pada suhu 250 C, diamati laju reaksi sebesar 0.1 M·s−1 . Tentukan laju reaksi awal pada
suhu tersebut, jika konsentrasi NO dan H2 masing-masing dinaikkan menjadi 3 kali lebih
besar
(d) Jika tetapan laju reaksi (k) pada suhu 400 C dua kai lebih besar dari tetapan laju pada
suhu 250 C. Tentukan energi pengaktifan reaksi ini
− −
+
Au(s) + H(aq) + Cl(aq) + N O3(aq) → [AuCl4 ]−
(aq) + N O2(g) + H2 O(l) (22.1)
Oksidator
Reduktor
Bilangan Oksidasi N pada NO−
3
Bilangan Oksidasi N pada NO2
Bilangan Oksidasi H pada H2 O
Jumlah mol elektron yang terlibat per mol Au
25 Stereokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1 Proyeksi Molekul (Cara Pandang)
25.2 Konformasi
25.3 Kiralitas & Konfigurasi Absolut
23.1.1 Alkana
Alkana merupakan senyawa organik yang hanya memiliki atom karbon dan hidrogen1 dan ikatan
pada alkana hanya terdapat ikatan tunggal. Alkana dapat berupa rantai lurus (alifatik) atau rantai
lingkar (siklik)
Tata nama untuk senyawa alkana sederhana mengikuti skema di bawah ini :
Urutan gugus fungsi prioritas −CO2 H > −COH > −CO− > OH > R > X. Terkadang penamaan
senyawa organik juga memakai sistem α, β, γ hingga ω. Simbol α digunakan untuk menyatakan
posisi gugus tersebut besebelahan (berada pada atom karbon yang bersebelahan) dengan posisi
gugus fungsi prioritas sedangkan posisi β berada di atom karbon kedua setelah gugus fungsi prioritas.
Pada posisi ω merupakan posisi atom karbon terakhir pada senyawa tersebut. Asam lemak tak
jenuh ω − 9 menandakan ada gugus tak jenuh pada atom karbon ke-9 dari atom karbon terakhir.
2 gugus fungsi prioritas ditentukan dengan bilangan oksidasi atom karbon yang paling positif
23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi 191
Gugus fungsi merupakan gugus yang terdapat dalam senyawa organik yang memiliki ciri khas
sehingga senyawa organik tersebut memiliki sifat yang berbeda dengan yang lain. Senyawa dengan
gugus fungsi yang sama memiliki kesamaan sifat, baik sifat kimia maupun fisika dari senyawa
tersebut.
192 Bab 23. Struktur dan Tatanama Senyawa Organik
Jawaban :
1. Gambarkan struktur senyawa di bawah ini:
(a) Benzena
(b) 2-metilpropanol
(d) 3-kloropentana
Sebelum membahas mengenai reaksi dalam KIMIA ORGANIK, didahulukan dengan definisi
elektrofil dan nukleofil.
Sebelum membahas mengenai reaksi, sedikit penjelasan tentang berbagai jenis panah yang umumnya
ada dalam mekanisme reaksi organik
1. Panah reaksi
Panah ini menunjukkan arah reaksi disimbolkan (−→)
2. Panah retrosintesis
Panah ini menunjukkan prekursor (senyawa awal untuk menghasilkan senyawa target) disim-
bolkan (=⇒)
3. Panah kesetimbangan
Panah ini menunjukkan reaksi kesetimbangan disimbolkan (
)
4. Panah aliran pasangan elektron
Panah ini menunjukkan aliran perpindahan pasangan elektron disimbolkan (y)
5. Panah aliran elektron tunggal (radikal)
Panah ini menunjukkan aliran perpindahan elektron radikal disimbolkan (*)
Secara umum, reaksi dalam kimia organik dapat dikelompokkan sebagai berikut :
1. Subtitusi
Sesuai dengan namanya, reaksi subtitusi merupakan reaksi penggantian suatu gugus/atom
dalam senyawa organik. Reaksi subtitusi secara umum dibagi lagi menjadi reaksi subtitusi
nukleofilik dan subtitusi elektrofilik.
2. Eliminasi
Reaksi eliminasi merupakan reaksi yang menambah ikatan rangkap pada suatu senyawa
organik.
196 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik
3. Reduksi
Reaksi reduksi adalah reaksi yang mengurangi bilangan oksidasi satu/beberapa atom dalam
senyawa organik.
4. Oksidasi
Reaksi reduksi adalah reaksi yang meningkatkan bilangan oksidasi satu/beberapa atom dalam
senyawa organik.
5. Penataan Ulang
Reaksi penataan ulang merupakan reaksi yang terjadi agar suatu spesi senyawa organik
menjadi lebih stabil dari spesi sebelumnya.
C3 H 7 C 3 H7 C3 H 7
δ+
HO− + −−−−→ HOδ − Clδ −
T
C Cl C −−−−→ HO C + Cl− (24.1)
CH3 T CH3
C2 H 5 C2 H 5 CH3 C2 H 5
""bb
"
T " T T
T
T T
TTT
bbb " TTT
TTT
− Cl− + OH−
T b" T T
I +
Cl −−−−−−→ −−−−−−→
T T
C C C OH + HO C (24.2)
CH3 CH3 T CH 3
C2 H 5 C2 H 5 CH3 C 2 H5 C2 H 5
Beberapa faktor yang menyebabkan reaksi SN 1 maupun reaksi SN 2 digambarkan dalam tabel 24.1
SN 1 SN 2
Pelarut Protik Aprotik
Leaving Group Good Good
Substrat (R-X) Karbokation Stabil Karbokation Tidak Stabil
Nukleofilik Kuat/Lemah Kuat
Produk Rasemat Inversi
Secara umum, mekanisme reaksi E1 dan E2 sama dengan mekanisme reaksi SN 1 dan SN 2 namun
menghasilkan produk eliminasi. Beberapa faktor yang menyebabkan reaksi E1 maupun reaksi E2
digambarkan pada tabel 24.2
E1 E2
Pelarut Protik Aprotik
Leaving Group Good Good
Substrat (R-X) Karbokation Stabil Karbokation Tidak Stabil
Basa Not Bulky Bulky
Dalam banyak kasus, reaksi subtitusi akan bersaing dengan reaksi eliminasi. Hal ini dapat
terlihat dengan mekanisme reaksi yang cenderung sama sehingga untuk memaksimalkan produk
eliminasi/subtitusi diperlukan kondisi-kondisi tertentu sehingga suatu reaksi lebih dominan dari
reaksi yang lain. Kondisi reaksi dengan pemanasan akan cenderung menyebabkan reaksi eliminasi
selain itu, penggunaan basa yang Bulky1 juga dapat menghasilkan produk eliminasi yang lebih
banyak.
R
"bb
+
" Cb C+
"
""
CH+
3 < " b < < "
"
"b
" b+ <
@
R R b
bb""
b
1. Tentukan reaksi da bawah ini termasuk reaksi SN 1 atau SN 2 dan tentukan produknya
1 Basa Bulky dapat diartikan sebagai basa yang berukuran besar contohnya t-BuO− K+
198 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik
Cl
OH −
CCl4 A OH −
H2 O B
Cl
H OH
HCl
OH −
C2 H5 OH C C2 H5 OH D
H
Cl
Jawaban :
1. Tentukan reaksi da bawah ini termasuk reaksi SN 1 atau SN 2 dan tentukan produknya
OH
(a) SN 2
(b) SN 1
OH
H
(c) SN 2
H
OH
OEt
(d) SN 1
Reaksi halogenasi
Reaksi halogenasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan atom halogen. Reaksi
halogenasi dengan skema ini hanya dapat dilakukan untuk atom halogen Cl dan Br. Untuk
subtitusi F dan I dilakukan melalui pembentukan diazo 2 .
Reaksi alkilasi
Reaksi alkilasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus alkil. Reaksi
alkilasi perlu diperhatikan proses perbentukan karbokation (lihat gambar 24.5) yang dapat
menentukan gugus alkil yang terbentuk sebagai subtituen benzena.
2 lihat 24.2.2
200 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik
Reaksi asilasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus asil (RCO).
Reaksi alkilasi memerlukan suatu asil halogen sebagai reagen dan menggunakan katalis
senyawa halida alumunium dari asilhalogen tersebut. Misalnya jika digunakan asil klorida,
maka digunakan katalis AlCl3 .
Reaksi nitrasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus nitro (NO2 )
sedangkan sulfonasi gugus yang diberikan adalah sulfonat (HSO3 ).
24.2 Reaksi Pada Benzena 201
Reaksi pemasangan (coupling) diazo merupakan sebuah reaksi pemasangan dua buah benzena
atau gugur aril3 yang biasanya digunakan untuk membentuk suatu zat warna azo dyes. Reaksi
tersebut diawali dengan pembentukan senyawa azo. Reaksi pemasangan suatu azo dapat
terjadi jika aril benzena tanpa gugus azo tidak memiliki gugus penarik (EWG).
Benzena yang telah mengalami subtitusi, dapat mengalami subtitusi kembali. Proses disubti-
tusi ini dapat memiliki 3 kemungkinan posisi, yakni orto, meta dan para.
Secara garis besar, gugus pengarah orto, meta, para dapat dikelompokkan sebagai berikut :
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi 203
Gugus EDG akan cenderung sebagai pengarah otro-, para- sedangkan EWG sebagai pengarah
meta. Hal ini disebabkan EDG merupakan gugus pengaktivasi cincin benzena yang kuat
sehingga subtituen akan cenderung mengarah ke posisi orto/para.
Jawaban :
(a) Gambarkan Produk di bawah ini :
C
"
" b
b OH
Hindari pelarut air dan
1 LiAlH4 C
O asam "
" b
b
C
"
" b
b
O
O OH
Hindari pelarut air dan
2 NaBH4 C C
"
" b
b asam "
" b
b
3 H2 /Pt "
"
"
" ""
NH NH2
4 NaCNBH3 C C
"
" b
b "
" b
b
O O
Hindari pelarut air dan
5 DiBAl-H C C
"
" b
b asam "
" b
b
O H
7 Zn(Hg) C CH2
"
" b
b "
" b
b
""bb
" ""bb
"
" "
8 Sn/HCl
b
b b
b""
b bb""
b
NO2 NH2
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi 205
""bb
" ""bb
"
" "
9 Zn/HCl
b
b b
b""
b bb""
b
NO2 NH2
O
OH
C
C "
" b
b
"
" b
b
Hindari pelarut air dan
2 K2 Cr2 O7 /H+
asam O
OH b " C
b" " b
" b
HO
3 KMnO4 /OH− b
b""
"
" b""b
b b
OH
OH
206 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik
4 OsO4 b
b""
"
" b""b
b b
OH
OH
O
OH b " Hindari pelarut air dan
5 PCC b" C
asam "
" b
b
H
Jawaban :
(a) Tentukan senyawa A-D dari skema reaksi di bawah ini
Dari gambar 24.14, karbokation berpindah disebabkan muatan positif pada karbokation
alilik lebih terdistribusi dibandingkan pada karbokation sekunder. Hal ini disebabkan
adanya resonansi pada karbokation alilik sehingga muatan lebih terdistribusi.
⇐=======⇒
(24.3)
"
"
"b
" b+ +"
"bb
bb
R
"bb
+
" Cb C+
"
""
CH+
3 < " b < < "
"
"b
" b+ <
@
R R b
bb""
b
(b) Hiperkonjugasi
Hiperkonjugasi berkaitan dengan kestabilan ikatan rangkap. Ikatan rangkap yang lebih
tersubsitusi4 akan lebih stabil.
b
b""b
"
" b > b
b""
"
" > b
b""
"
" > "
"
"bb""
"
(c) Konformasi
Konformasi berkaitan dengan struktur 3 dimensi dari molekul. Struktur yang tidak
sterik akan lebih disukai dibandingkan struktur yang sterik.
b
b""
" b
b""b
" b
" "
Jawaban :
(a) Tentukan hasil reaksi di bawah ini :
25. Stereokimia
Stereokimia merupakan ilmu yang mempelajari struktur 3 dimensi dari suatu molekul, umumnya
stereokimia digunakan untuk molekul organik. Hal ini disebabkan molekul organik memiliki sifat
yang berbeda jika letak atomnya berbeda. Misalnya terjadi pada struktur asam amino yang memiliki
konfigurasi L-asam amino yang sangat spesifik dalam pembentukan struktur protein.
Atom karbon (C) yang selalu ada dalam senyawa organik dapat memiliki hibridisasi sp yang
berbentuk linear, sp2 yang berbentuk planar, dan sp3 yang berbentuk tetrahedral. Berbagai bentuk
ini akan memengaruhi struktur 3 dimensi dari molekul tersebut, sehingga diperlukan suatu metode
dalam melihat molekul molekul organik. Metode untuk menggambarkan struktur molekul organik
disebut proyeksi.
Proyeksi Newmann menggambarkan molekul organik dengan cara melihat 2 buah atom karbon
yang terletak sejajar sehingga akan terlihat gugus-gugus lain yang mengikat kedua atom karbon
tersebut. Terdapat 3 buah posisi gugus yang memungkinkan dalam proyeksi Newmann
210 Bab 25. Stereokimia
Gambar 25.1: Molekul C4 H10 jika dilihat dalam bentuk proyeksi Newmann
Pada gambar 25.1, atom C ke-2 dan ke-3 dilihat secara sejajar sehingga hanya terlihat gugus
CH3 yang terikat pada masing-masing atom. Sudut antara 2 gugus yang tidak berada pada 1 atom
disebut sudut dihedral. Terlihat pada gambar 25.1 sudut dihedral antara gugus CH3 pada posisi
anti, gauce, dan eclipse berturut-turut berada pada 1800 , 600 , dan 00 .
Proyeksi Fischer dilakukan dengan cara melihat molekul organik (biasanya gula atau molekul lain
yang memiliki struktur linear dengan banyak pusat kiral1 ) dari atas sehingga kumpulan atom
karbon yang terletak dalam 1 garis lurus.
25.2 Konformasi
Konformasi merupakan gambaran bentuk 3 dimensi dari suatu struktur lingkar.
Gambar 25.4: Bentuk konformasi chair dan boat pada senyawa sikloheksana
Pada konformasi chair, posisi gugus-gugus dalam struktur tersebut dapat menempati posisi
aksial dan equatorial.
Konfigurasi merupakan perbedaan tata ruang molekul diakibatkan perbedaan proses pembentukan
ikatan. Perbedaan konfigurasi 2 molekul menyebabkan menghasilkan suatu enantiomer dan
diastereomer
Enantiomer merupakan molekul yang memiliki perbedaan konfigurasi pada seluruh titik kiralnya
Diastereomer merupakan molekul yang memiliki perbedaan konfigurasi pada salah satu atau
beberapa titik kiralnya
Pada gambar 25.6, senyawa A & B merupakan senyawa yang saling enantiomer. Begitu juga dengan
C & D. Semenatara, A, B, C, D merupakan senyawa yang saling diastereomer.
Suatu molekul kiral konfigurasinya dapat dibedakan menjadi 2, yakni R & S. Kedua konfigurasi
tersebut dibedakan berdasarkan sudut putar terhadap bidang polarimeter. Notasi S menandakan
bahwa molekul tersebut memutar bidang polarisasi ke kiri sedangkan R menandakan bahwa molekul
tersebut memutar bidang polarisasi ke kanan. Penentuan Nilai R-S dapat menggunakan gugus-yang
terikat dengan atom karbon kiral. Langkah-langkah dalam penentuan molekul kiral :
1. Tentukan priotitas gugus-gugus 1-4
Priotitas dari gugus-gugus tersebut ditentukan :
(a) Ar dari atom yang bersebelahan dengan atom karbon kiral
(b) Ikatan rangkap dianggap 2
(c) Ar atom sebelahnya
2. Letakkan gugus dengan prioritas terendah dibelakang
3. Buatlah kurva yang berawal di gugus 1,2 dan berakhir di gugus 3
4. Jika kurva tersebut putar kanan, maka R. Jika sebaliknya, maka S
26. Reaksi Organik Lanjut
Hal yang perlu dihindari dalam melakukan reaksi Gridnard adalah adanya molekul yang meng-
andung gugus -OH. Reagen Grignard sangat reaktif, jika terdapat senyawa lain yang mengandung
gugus -OH (termasuk air) maka reagen Grignard tidak akan bereaksi dengan gugus karbonil. Reagen
Grignard juga dapat bereaksi dengan gugus ester.
Jawaban :
1. Tentukan senyawa B dari skema reaksi di bawah ini
26.2 Reaksi Diels-Alder 215
Reaksi Diels-Alder merupakan reaksi pembentukan ikatan cincin. Reaksi ini terdiri dari 2 pereaktan
yang disebut diena dan dienofil. Agar reaksi ini berlangsung, dienofil yang digunakan biasanya
memiliki gugus penarik elektron dan diena harus berposisi -cis
Jawaban :
Jawaban :
1. Senyawa A merupakan senyawa hidrokarbon aromatik yang umum. Tentukan senyawa A-H
dari skema reaksi di bawah ini
26.4 Reaksi Asam α 217
Karbon yang mengandung asam α dapat menjadi suatu nukleofil sehingga dapat dimanfaatkan
untuk berbegai reaksi, antara lain reaksi kondensasi aldol.
merupakan suatu α − β karbonil tak jenuh sebagai hasil kondensasi dari suatu aldol2 .
Reaksi pembentukan iodoform merupakan reaksi antara suatu senyawa yang mengandung gugus
metil keton dengan I2 dalam suasana basa. Reaksi ini digunakan untuk mengidentifikasi gugus
metil keton pada suatu senyawa organik. Jika reaksi ini berlangsung-ditandai dengan pembentukan
endapan kuning iodoform-, maka senyawa tersebut mengandung gugus metil keton.
Jawaban :
1. Tentukan senyawa V dari skema reaksi di bawah ini
Reaksi Cannizarro merupakan reaksi antara suatu basa dengan karbonil yang tidak memiliki Hα .
Reaksi ini menghasilkan produk karboksilat dan alkohol.
Jawaban :
1. Tentukan produk dari skema reaksi di bawah ini
Jawaban :
1. Tentukan senyawa A
222 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut
Reaksi Wittig merupakan reaksi untuk membentuk suatu alkena dari suatu senyawa karbonil.
Sintesis reagen Wittig dapat dilakukan dengan cara seperti gambar 26.20
Jawaban :
1. Tentukan senyawa I dari skema reaksi di bawah ini
26.8 Reaksi Karbonil Tak Jenuh 223
Di bawah ini merupakan mekanisme adisi 1,4 pada α − β karbonil tak jenuh
Jawaban :
Reaksi dekarboksilasi oksidatif merupakan reaksi penghilangan gugus karboksilat dari suatu senyawa
organik. Reaksi dekarboksilasi oksidatif hanya dapat terjadi jika senyawa tersebut memiliki gugus
karboksilat dan gugus karbonil pada posisi β.
Jawaban :
1. Tentukan senyawa A-F dari skema reaksi di bawah ini
27. Strategi Sintesis Senyawa Organik
Sinton positif mengharuskan karbon tersebut harus memiliki muatan parsial positif sehingga sinton
positif harus ditambahkan suatu gugus sehingga menjadikan senyawa awal (prekursor) untuk
mensintesis suatu zat, begitu juga dengan sinton negatif. Dari gambar 27.1, prekursor untuk
senyawa tersebut adalah
""bb
""bb
Tetra b " alkohol Basa kuat H2 O/H+
b O"
hidro RO
"b
" "
b O"
piranil ,
(THP) H +
O
O
Amida R
Cl Amina Alkil halida R b "b H2 O/H+
b" b NHR
Jawaban :
28. Soal Latihan Kimia Organik
1. Tentukan manakah senyawa yang lebih basa antara kedua senyawa dibawah ini dan jelaskan
jawaban anda :
N H2 N H2
""b
b
bb ""bb
"
bb"
"" bb""
CN
a. b.
bb""bb"" bb""
O O O
COOH
H C N H2 bb""
CH2 − COOH
c. d.
3. Suatu senyawa organik mempunyai rumus molekul C5 H8 O2 (A). Untuk menentukan struktur
A, dilakukan reaksi sbb:
CH3 I
b "
b N" −−−−−−−−−→ A
CH3 I CH3 I
A −−−−−−−−−−−−→
Ag2 O, ∆
B −−−−−−−−−→
Ag2 O,∆
C
C KMnO4
−−−−−−−−−−−−→
H+ , ∆
D
5. Sarankan sintesis senyawa berikut (a - f), hanya menggunakan senyawa yang ada pada kotak
di bawah ini
233
VII
Soal Olimpiade Kimia
2. Dalam suatu percobaan, reaksi antara N2 F4 dengan S2 O6 F2 dilakukan pada suhu ruang. Gas
yang dihasilkan mempunyai titik didih -2,50 C. Analisis terhadap gas ini memberikan hasil
:9,48% N,20,9%S,dan38,0%F. Bila diketahui Ar N = 14,0 ; Ar S = 32,1 dan Ar F = 19,0 ; Ar
0 = 16,0, maka rumus empiris gast ersebut adalah: (OSK 2013). . .
a. NSF3 d. NSO3 F3
b. NSF2 e. NSO2 F2
c. NSO4 F4
III.trans-ClHC=CHCl
Manakah molekul tersebut yang mempunyai momen dipol tidak sama dengan NOL? (OSK
2013) . . .
a. hanya I d. hanya II dan III
b. hanya III e. I, II, dan III
c. hanya I dan II
5. Berapa pH larutan yang terbentuk bila sebanyak 0,0600 mol NaOH ditambahkan ke dalam 1
L larutan HCI 0,0500 M. (OSK 2013) . . .
a. 3,45 d. 12,78
b. 8,49 e. 13,50
c. 12,00
6. Dalam larutan jenuh nikel karbonat,NiCO3 , mengandung 0,090 g dalam 2,0 L larutan.
Berapakah nilai Ksp untuk NiCO3 : (OSK 2013). . .
a. 7,58 x 10−4
b. 3,79 x 10−4
c. 5,74 x 10−7
d. 1,44 x 10−7
e. 2,87 x 10−8
8. Dari kelima senyawa organik tersebut di bawah ini, manakah yang paling benar tata namanya?
(OSK 2014)
a. 2-kloro-5-metil-5-heksena d. 2-metil-2-heksana-4-ol
b. 2-metil-1-pentena-4-ol e. 2,3-dimetilsikloheksena
c. 3-etil-2-metil-2-pentena
1. Asetamida
2. Asetilklorida
3. Etilasetat
4. Anhidrida Asam Asetat
(OSK 2014)
a. 1 > 2 > 3 > 4 d. 2 > 4 > 3 > 1
b. 2 > 1 > 3 > 4 e. 4 > 3 > 2 > 1
c. 3 > 4 > 2 > 1
tahap1
10. Suatu reaksi kimia eksotermik berlangsung dalam dua tahap reaksi, Pereaksi −−−−→ Interme-
tahap2
diet −−−−→ Produk
Energi aktivasi tahap 1 adalah 50 kJ.mol−1 , sedangkan perubahan entalpi reaksi keseluruhan
29.1 Pilihan Ganda 239
adalah -100 kJ.mol−1 Berdasarkan data tersebut, manakah diagram yang menggambarkan
diagram tingkat energi untuk reaksi ini ? (OSK 2014)
11. Uap hidrogen dan iodin berada dalam kesetimbangan dengan hidrogen iodida di dalam ’gas
syiringe’ pada temperatur konstan
manakah berikut ini yang bertambah besar bila tekanan dinaikkan pada temperatur konstan
(OSK 2012)
a. energi aktivasi d. tekanan parsial dari HI
b. perubahan entalphi e. konstanta laju untuk reaksi ke kanan
c. nilai KP
12. Bila Na dibakar diudara dengan kelembaban yang tinggi maka reaksi yang paling utama
terjadi adalah reaksi : (OSK 2010)
a. 2Na + 1/2O2 → Na2 O d. 2Na + 1/2O2 + CO2 → Na2 CO3
b. 2Na + 2H2 O → 2NaOH + H2 e. Na + H2 O + CO2 → NaHCO3 + H2
c. 2Na + 1/2O2 + H2 O → 2NaOH
13. Yang manakah berikut ini mempunyai pengaruh terkecil/ terendah untuk kelarutan padatan
dalam pelarut cair? (OSK 2010) . . .
a. Temperatur
b. Tekanan
c. Sifat alami dari zat terlarut
d. Sifat alami dari pelarut
e. Tidak dapat diperkirakan
14. Dalam system tertutup dari persamaan reaksi kesetimbangan berikut: ZnCO3 (s)
ZnO(s)
+ CO2 (g). Pernyataan berikut manakah yang benar? (OSK 2010)
240 Bab 29. Soal Tingkat Kota
[CO2 ][ZnO]
a. Kc = [ZnCO3 ]
b. Sistem tidak akan mencapai kesetimbangan
c. Tekanan parsial CO2 diperbesar menyebabkan ZnCO3 (s) lebih banyak.
d. Penambahan volume wadah akan menyebabkan bertambahnya ZnCO3 (s).
e. Penambahan ZnO(s) menyebabkan bertambahnya ZnCO3 (s).
15. Asam karboksilat yang sama dapat diperoleh melalui hidrolisis senyawa nitril P atau melalui
oksidasi senyawa alkohol Q. Yang manakah pasangan berikut ini sebagai P dan Q ? (OSK 2010)
P Q
a. CH3 CH2 CN CH3 CH2 OH
b. (CH3 )2 CHCN (CH3 )3 COH
c. C6 H5 CH(CH3 )CN C6 H5 CH(OH)CH3
d. C6 H5 CH2 CN C6 H5 CH2 CH2 OH
e. C6 H5 CN C6 H5 OH
16. Senyawa A memiliki massa molekul relatif, Mr = 100 mengandung unsur X sebanyak 42%.
Senyawa B memiliki Mr = 56 mengandung unsur X sebanyak 50% dan senyawa C memiliki
Mr = 224 mengandung unsur X sebanyak 25%. Dari data tersebut perkiraan massa atom
relatif unsur X adalah: (OSK 2009)
a. 56 d. 14
b. 42 e. 10
c. 28
17. Sebuah tangki yang berisi campuran metana (CH4 ), etana (CH3 -CH3 ), dan propana (CH3 -
CH2 -CH3 ) mengalami kebocoran. Bila dianggap cuaca tidak berangin, maka pernyataan
yang benar tentang jarak jangkau penyebaran gas-gas pencemar itu adalah (OSK 2009) . . .
a jarak jangkau ketiga gas sama
b. jarak jangkau gas propana paling jauh
c. jarak jangkau gas etana paling jauh
d. jarak jangkau gas metana paling jauh
e. jarak jangkau gas tidak dapat diramalkan
18. Berikut ini, senyawa manakah yang mempunyai ikatan kovalen dan ikatan ionik? (OSK 2009)
...
a SiO2(s) d. C(s) grafit
b. NH4 Cl(s) e. H2 S(g)
c. CH3 Cl(g)
20. Berikut ini pasangan pelarut dan zat terlarut yang dapat membentuk larutan adalah: (OSK
2008)
a CBr4 (l):H2 O(l) d. I2 (s):H2 O(l)
b. Br2 (l):C6 H14 (l) e. semua membentuk larutan
c. AgCl(s):H2 O(l)
21. Larutan aqueous asam hipoklorit, HClO, adalah elektrolit. Partikel apa saja yang dihasilkan
29.1 Pilihan Ganda 241
22. Pada temperatur 250 C nilai konstanta ionisasi air (Kw) adalah 1,01 x 10−14 , sedangkan pa-
da 500 C nilai Kw adalah 5,48 x 10−14 Pada temperatur 500 C pH air murni adalah: (OSK 2008)
a<7 d. 14
b. > 7 e. 1
c. 7
23. Berikut ini, senyawa asam amino yang tidak aktif optik adalah : (OSK 2005)
a HOCH2 -CH2 -CH(NH2 )-COOH d. NH2 -CH(OH)-COOH
b. CH3 -CH(NH2 )-COOH e. CH3 -CH2 -CH(NH2 )-COOH
c. NH2 -CH2 -COOH
24. Berikut ini, tentukanlah oksida dari golongan IV mana yang tidak dapat dibuat dengan
mereaksikan langsung unsurnya dengan oksigen. (OSK 2005)
a SiO2 d. SnO2
b. CO2 e. PbO2
c. GaO2
26. Bila 0,1 M larutan dari HClO4 , NH4 Br, KOH dan KCN disusun berdasarkan kenaikan [H+ ] ,
maka urutan yang benar adalah : (OSK 2006)
a KOH < KCN < NH4 Br < HClO4 NH4 Br < HClO4 < KOH < KCN
b. KCN < KOH < HClO4 < NH4 Br e. salah semua
c. HClO4 < NH4 Br < KCN < KOH
27. Efek apakah terhadap adanya katalis pada tetapan laju reaksi, k1 untuk reaksi ke kanan dan
k−1 untuk reaksi sebaliknya, dan pada tetapan kesetimbangan , K, untuk reaksi reversibel ?
(OSK 2006)
k1 k−1 K
a. naik turun tidak ada efek
b. naik turun naik
c. naik naik tidak ada efek
d. naik naik naik
e. tidak ada efek tidak ada efek naik
28. Suatu gas hidrokarbon dengan rumus empiris : CH2 mempunyai densitas 1,88 g/L pada 00 C
dan tekanan 1 atm. Maka rumus molekul senyawa tersebut adalah :(OSK 2006)
a CH2 d. C4 H8
b. C2 H4 e. C5 H10
c. C3 H6
242 Bab 29. Soal Tingkat Kota
29. Di dalam pelarut ammonia cair, mengapa asam etanoat bersifat asam yang lebih kuat diban-
dingkan dalam air ? (OSK 2006)
a ammonia adalah basa yang lebih kuat daripada air
b. molekul-molekul asam etanoat membentuk ikatan hidrogen dengan air
c. asam etanoat lebih larut daam cairan ammonia daripada dalam air
d. asam etanoat mempunyai perubahan entalpi hidrasi yang lebih tinggi
e. ion etanoat membentuk ikatan hidrogen dengan air
30. Senyawa X dan Y yang terdapat dalam larutan dapat dipisahkan melalui teknik kristalisasi
fraksional. Hal ini dapat dilakukan bila X dan Y mempunyai perbedaan dalam hal : . . . (OSK
2006)
a titik didih d. warna kristal
b. titik leleh e. kelarutan
c. berat jenis
29.2 Essay
1. Didalam air, senyawa metil bromida bereaksi dengan ion hidroksida dan menghasilkan metanol
dan ion bromida. Laju reaksi ini adalah reaksi orde-1 terhadap metil bromida dan orde-
1 terhadap ion hidroksida. Pada konsentrasi metil bromida 0.005 M dan konsentrasi ion
hidroksida 0.05 M, laju reaksinya = 0.043 M/det pada 298 K.
(a) Tuliskan persamaan reaksi antara metil bromida dengan ion hidroksida
(b) Hitung tetapan laju reaksi metil bromida dengan ion hidroksida
(c) Jika konsentrasi awal metil bromida = ion hidroksida = 0.1 M, hitung konsentrasi metil
bromida setelah reaksi berlangsung selama 0,1 detik
2. Natrium hipoklorit, NaOCl banyak digunakan sebagai bahan pemutih dan zat antiseptik.
Suatu larutan antiseptik dibuat dengan melarutkan 0,745 g NaOCl di dalam air sampai
volume tepat 100 mL.
Tetapan ionisasi (Ka ) asam hipoklorit , HOCl = 10−8
(a) Tuliskan reaksi pengionan NaOCl dan reaksi hidrolisis yang terjadi
(b) Tuliskan pasangan asambasa konjugasi yang terlibat
(c) Hitung konsentrasi N a+ , OCl− , HOCl, dan OH − di dalam larutan tersebut setelah
tercapai kesetimbangan, nyatakan dengan Mol/L
Soal OSP 2009
3. Di dalam ruang tertutup dan temperatur tinggi, gas ClF3 akan terurai menghasilkan kesetim-
bangan campuran gas ClF3 , ClF , dan F2 . Bila 9,25 g gas ClF3 dimasukkan ke dalam ruang
hampa yang memiliki volume 2L dan T = 700K, maka sebanyak 19,8 % gas tersebut akan
terurai.
(a) Berapa tekanan awal gas ClF3 ?
(b) Berapa nilai Kp dan Kc reaksi diatas?
Soal OSP 2011
4. Reaksi thermit adalah reaksi yang spektakular dan sangat eksotermis. Reaksi antara be-
si(III)oksida, F e2 O3 , dan logam aluminium menghasilkan lelehan besi dan aluminium oksida
hanya dalam beberapa detik saja.
Berikut ini diberikan data entalpi reaksi:
29.2 Essay 243
reaksi ini berjalan lambat. Namun, ketika ditambahkan larutan KI, maka reaksinya berlang-
sung sangat cepat.
vM/min 0.031 0.042 0.053 0.072 0.085
[H2 O2 ]0 0.101 0.137 0.174 0.236 0.278
Tentukan nilai k dari reaksi ini!
6. Senyawa Peroksida H2 O2 dalam suasana basa, dapat bertindak sebagai oksidator yang baik
bagi spesi ion tertentu. Salah satu ion yang dapat teroksidasi dengan senyawa tersebut adalah
ion M n2+ menjadi padatan M nO2 . Namun, pada kondisi asam, ion ini bertindak sebagai
reduktor yang dapat mereduksi ion M nO4− menjadi ion M n2+
(a) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
7. Besi merupakan logam yang sangat sering digunakan manusia, besi dapat digunakan sebagai
campuran dengan logam lain untuk membuat baja. Besi merupakan logam yang berstruktur
kuat namun mudah sekali terkorosi. Besi beberapa bilangan oksidasi diantaranya, +3 dan +2
F e3+ + e−
F e2+ E 0 = 0.77V
Ce4+ + e−
Ce3+ E 0 = 1.61V
(a) Tentukan nilai Esell dari reaksi berikut
F e2+ + Ce4+
F e3+ + Ce3+
(b) Tuliskan spesi yang berperan sebagai oksidator dan reduktor
30. Soal Tingkat Provinsi
1. Anggaplah bahwa setiap gas bersifat ideal. Hitung berapa kerja yang dilakukan dalam joule
untuk merubah 1,00 mol Nimenjadi NI(CO)4 pada 750 C seperti reaksi berikut ini, Ni(s) +
4CO(g) → Ni(CO)4 (g); nilai R adalah 8,314 J/mol·K (OSP 2014) . . .
a. 8,68 · 103 J d. -1,8 · 103 J
b. -8,68 · 103 J e. -494 J
3
c. 1,8 · 10 J
3. Garam-garam berikut ini, bila dilarutkan dalam air manakah yang memberikan larutan
dengan pH paling tinggi . . . (OSP 2014)
a. KI d. KF
b. KBr e. semua garam di atas
c. KCl
Persamaan laju reaksi(r) yang sesuai dengan tahap reaksi di atas adalah : (OSP 2014) . . .
a. r = k[OH− ] d. r = kk[(CH3 )3 CBr][Br− ]
b. r = k[(CH3 )3 CBr] e. r = k[(CH3 )3 C+ ][OH− ]
2
c. r = k[(CH3 )3 CBr]
M n2+
T l+ + 2Ce4+ −−−−→ T l3+ + 2Ce3+
r = k[Ce4+ ][Mn2+ ]
6. Dari diagram energi reaksi berikut ini (energi bebas Gibbs), manakah yang nilai tetapan
kesetimbangan, K, sama dengan SATU? (OSP 2014). . .
7. Sejumlah arus yang sama dialirkan melalui KCl cair dan Al2 O3 cair. Dalam sel yang mengan-
dung KCl, dihasilkan 7,8 g K. Berapa berat Al yang dihasilkan pada sel yang lain (Ar Al =
27; K = 39)(OSP 2014). . .
a. 5,4 g d. 1,8 g
b. 3,6 g e. 2 g
c. 2,7 g
30.1 Pilihan Ganda 247
8. Dalam ion kompleks [Cr(H2 O)4 Cl2 ]+ apakah ligannya dan berapa bilangan koordinasinya?
(OSP 2014)
a. Ligan Cl− , bilangan koordinasi 2
b. Ligan H2 O, bilangan koordinasi 4
c. Ligan H2 O dan Cl− , bilangan koordinasi 6
d. Ligan H2 O dan Cl− , bilangan koordinasi 8
e. Ligan H2 O, bilangan koordinasi 12
9. Senyawa kompleks koordinasi berikut ini, manakah yang diharapkan tidak berwarna? (OSP
2014)
a. [Fe(H2 O)6 ]3+ d. [MnCl3 (SCN)3 ]3−
b. [Co(CN)6 ]2+ e. [Ag(NO2 )2 ]−
c. [Mn(CN)6 ]3−
222 210
10. Bila sederetan peluruhan Rn terjadi dalam 5-langkah, produk akhirnya adalah Pb.
Berapa banyak partikel α dan β yang diemisikan dalam sederetan peluruhan ini? (OSP 2014)
a. 2α dan 3β d. 1α dan 4β
b. 3α dan 2β e. keduanya B dan C
c. 4α dan 1β
11. Dari resonansi renyawa di bawah ini, tentukan manakah yang bersifat aromatik dan non-
aromatik (OSP 2014)
Berikut ini, manakah yang tidak mewakili struktur resonansi yang tepat? (OSP 2014)
248 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi
a.
b.
c.
d.
e.
13. Dari perpanjangan rantai senyawa karbon berikut ini, lengkapi pereaksi-pereaksi yang dibu-
tuhkan :
(OSP 2014)
a. d.
b. e.
c.
15. Seiring dengan bertambahnya atom oksigen dalam setiap deret asam yang mengandung
oksigen , seperti HXO, HXO2 , HXO3 , dan seterusnya, berikut ini manakah aturan umum
yang benar? (OSP 2013)
a. Variasi kekuatan asam tidak dapat diramalkan.
b. Kekuatan asam semakin menurun
c. Kekuatan asam meningkat seiring dengan meningkatnya elektronegatifitas X.
d. Kekuatan asam menurun seiring dengan menurunnya elektronegatifitas X.
e. Kekuatan asam semakin meningkat.
16. Pada tempertaur reaksi 600 C, senyawa 2-metil-butanol-1 akan mengalami reaksi dehidrasi
jika ditambahkan dengan asam sulfat 75% sesuai reaksi: (OSP 2014)
a. d.
b. e.
c.
17. Nilai perubahan entalpi untuk proses yang digambarkan oleh persamaan ini:
−
N a(s) → N a+
(g) + e
250 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi
a. d.
b. e.
c.
20. Berapa konstanta laju untuk reaksi order pertama A → B , diberikan data berikut ini: (OSP
2010)
Waktu(s) [A]
0 1,76
6 0,88
12 0,44
18 0,22
a. 0,23 d. 0,12
b. 1,0 e. tidak dapat ditentukan
c. 0,17
30.1 Pilihan Ganda 251
21. Produk yang dihasilkan dari reaksi adisi 1,3-butadiena dengan Cl2 adalah: (OSP 2011)
a. d.
b. e.
c.
22. Tentukan urutan kenaikan keasaman dari senyawa berikut ini : (OSP 2014)
1. CH2 F-CH2 -CH2 -COOH
2. CH3 -CHF-CH2 -COOH
3. CH3 F-CH2 -CHF-COOH
4. CH3 -CH2 -CH2 -COOH
a. 4 > 1 > 2 > 3 d. 3 > 2 > 1 > 4
b. 1 > 2 > 3 > 4 e. 2 > 3 > 4 > 1
c. 4 > 3 > 1 > 2
23. Molekul gas SO2 bersifat polar (µ = 1,62 D), sedngkan gas CO2 molekulnya bersifat non
polar (µ = 0). Perbedaan ini disebabkan oleh fakta bahwa (OSP 2011)
a. C dan O kira - kira mempunyai elektronegativitas yang hampir sama
sedangkan S dan O mempunyai elektronegativitas berbeda.
b. CO2 mempunyai jumlah ikatan ganda dua yang genap sedangkan SO2
mempunyai jumlah ikatan rangkap dua ganjil.
c. C dan O beda golongan sedangkan S dan O sama golongannya.
d. Ikatan C=O adalah non polar sedangkan ikatan S=O adalah polar
e. Geometri molekul CO2 adala linear sedangkan SO2 tidak linear.
24. Berikut ini, manakah senyawa yang kelarutannya dalam air paling kecil? (OSP 2011)
a. CH3 CH(NH2 )CO2 H d. C6 H5 CO2 Na
b. CH3 CH(OH)CH3 e. C6 H5 NH2
c. CH3 CH2 CH2 NH2
25. Berikut ini, ion manakah yang mempunyai jumlah elektron lebih banyak dari proton dan
jumlah proton lebih banyak dari jumlah neutron? [D = 21 H] (OSP 2011)
a. D− d. D3 O+
b. He+ e. OH−
c. OD−
26. Dari kelima isomer dibawah ini , tentukan mana senyawa yang bernama spiropentana? (OSP
2013)
252 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi
a. d.
b. e.
c.
27. Persamaan reaksi manakah yang menunjukkan afinitas elektron ke 2 dari sulfur (OSP 2006)
a. S(s) + 2e− → S2−
(s) d. S− −
(g) + e → S(g)
2−
b. S− − 2−
(s) + e → S(g) e. S− − 2−
(g) + e → S(s)
c. S(g) + 2e− → S2−
(g)
28. Senyawa di bawah ini, senyawa manakah yang atom pusatnya tidak membentukorbital hibrida
sp3 ? (OSP 2006)
a. NCl3 d. SF4
b. PCl3 e. SiH4
c. H2 O
29. Campuran HCl 0,1 M dan HNO2 0,1 M (Ka = 7 · 10−4 ) mempunyai pH yang mirip/tidak
jauh beda dengan pH larutan : (OSP 2006)
a. HCl 0,2 M d. HF 0,1 M
b. HF 0,2 M e. H2 SO4 0,1 M
c. HCl 0,1 M
30. Anda diminta menyusun berdasarkan kenaikan entorpi molar standar (S0 ) dari CH3 Cl(g) ,
CH3 OH(g) , CH4(g) (OSP 2006)
a. S0 (CH4 ) < S0 (CH3 OH) < S0 (CH3 Cl)
b. S0 (CH4 ) < S0 (CH3 Cl) < S0 (CH3 OH)
c. S0 (CH3 Cl) < S0 (CH3 OH) < S0 (CH4 )
d. S0 (CH3 Cl) < S0 (CH4 ) < S0 (CH3 OH)
e. S0 (CH3 Cl) = S0 (CH3 OH) < S0 (CH4 )
30.2 Essay
1. Asam Fosfat dan Sifatnya dalam Larutan(OSP 2011)
Asam fosfat adalah asam lemah berproton tiga dengan Ka1 = 7 x 10−3 , Ka2 = 6 x 10−8 ,
dan Ka3 = 4 x 10−13 . Asam fosfat dapat dibuat dengan mereaksikan padatan mineral
batuan Ca5 (PO4 )3 F dengan asam sulfat encer, dengan menghasilkan produk samping HF
dan gipsum.
(a) Ion - ion apa saja yang mungkin terbetnuk dalam larutan asam fosfat, tuliskan reaksi
kesetimbangan ionnya !
(b) Hitung semua konsentrasi ion - ion tersebut dalam asam fosfat 1 M !
(c) Berapa tingkat oksidasi kalsium dan fosfor dalam senyawa Ca5 (PO4 )3 F
(d) Apa rumus kimia gipsum
(e) Tuliskan persamaan reaksi pembuatan asam fosfat tersebut!
(f) Jika bahan baku awal adalah 1 kg Ca5 (PO4 )3 F, berapakah produk asam fosfat yang
diperoleh? (Asumsikan keberhasilan sintesis 80 %)
30.2 Essay 253
ii. Tentukanlah tekanan parsial gas SOCl2 setelah 60, 180 detik.
iii. Tentukanlah berapa % gas SO2 Cl2 yang terdisosiasi setelah 180 detik.
(b) i. Berdasarkan data dan perhitungan yang anda peroleh, tentukanlah (t1/2 ) dari
SO2 Cl2
ii. Tentukanlah orde reaksi dari disosiasi gas SO2 Cl2
iii. Tentukanlah tetapan laju reaksi penguraian gas SO2 Cl2 pada suhu kamar.
iv. Tentukanlah tekanan total dalam wadah setelah periode waktu 200 detik.
(c) Bila suhu penguraian SO2 Cl2 dinaikkan menjadi 400 C, bagaimana laju penguraian gas
SO2 Cl2 , lebih cepat atau lambat? Jelaskan alasan anda mengapa.
(d) Gambarkan formula Lewis untuk SO2 dan SO2 Cl2
5. Senyawa oksida timbal (plumbum) (OSP 2010)
Timbal (Pb) yang berbahaya bila masuk kedalam tubuh manusia, adalah unsur golongan 14
(4A) dengan konfigurasi elektron [Xe]4f14 5d10 6s2 6p2
(a) Tuliskan senyawa oksida timbal yang mungkin dan tentukan bilangan oksidasinya.
Senyawa Pb2 O3 dan minium, Pb3 O4 , keduanya mewakili campuran oksida timbal,
seperti halnya pada Fe3 O4 yang merupakan campuran FeO dan Fe2 O3 . Campuran
oksida timbal Pb3 O4 dikenal juga sebagai timbal merah (red lead), dan digunakan
terutama sebagai pigmen dan lapisan permukaan pencegah korosi pada besi. Oksida ini
juga digunakan untuk produksi pelumas temperatur tinggi.
(b) Jelaskan mengapa oksida Pb2 O3 dan Pb3 O4 ini disebut oksida campuran. Tunjukk-
an bilangan oksidasi timbal dan besi dalam rumus oksida campuran tersebut, dan
bagaimanana komposisi masing masing oksida dalam campuran oksida tersebut.
(c) Bila minium, Pb3 O4 , dipandang sebagai suatu garam, yaitu garam yang terbentuk dari
kation timbal(II) dengan anion orthoplumbat(IV), maka tuliskan rumus garam tersebut.
(d) Bila garam timbal(II) orthoplumbat(IV) adalah garam yang sukar larut , dan dilarutkan
dalam air, tuliskan persamaan reaksi kesetimbangannya dalam air. Hitunglah kelarutan
molar dari minium dalam air murni anggap α= 100%. Hasil kali kelarutan garam ini
Ksp = 5,3x10−51 .
(e) Hitunglah massa timbal (g/L) dalam air yang dimasukkan dalam tangki ini, dimana per-
mukaan dalam tangki air tersebut dilapisi oleh minium untuk mencegah korosi. Anggap
bahwa keadaan telah mencapai kesetimbangan.
(c) Gambarkan tiga struktur senyawa isomer A yang mengandung gugus fungsi tersebut
(pada (b))
Senyawa A dapat disintesis dari senyawa B dengan cara oksidasi. Salah satu isomer
dari senyawa A memberikan hasil negatif terhadap reagen Bordwell-Wellman (reagen
K2 Cr2 O7 dalam asam) sedangkan kedua isomer lainnya mengubah warna jingga reagen
Bordwell-Wellman menjadi larutan berwarna kehijauan. Salah satu isomer senyawa A
juga memberikan hasil uji positif terhadap uji iodoform (mereaksikan senyawa dengan I2
dalam larutan NaOH), sedangkan kedua isomer lainnya memberikan hasil negatif.
(d) Gambarkan ketiga isomer B yang dapat menghasilkan isomer-isomer A pada (c)
(e) Tuliskan reagen dan reaksi yang dapat membedakan ketiga isomer A.
(f) Gambarkan struktur isomer B yang menghasilkan senyawa isomer A yang memberikan
hasil uji Bordwell-Wellman negatif.
(g) Gambarkan struktur senyawa A yang memberikan hasil uji positif terhadap uji iodoform.
(h) Gambarkan struktur senyawa produk reaksi antara senyawa A pada (i) dengan hidroksi-
lamina, NH2 OH.
(i) Tuliskan mekanisme reaksi umum reaksi antara senyawa yang dapat memberikan hasil
uji positif terhadap reagen uji iodoform.
(j) Senyawa A mendidih pada 79,6 0 C sedangkan pentana, C5 H12 , yang memiliki massa
molekul relative sama, mendidih pada 36,30 C. Jelaskan faktor apa yang menyebabkan
perbedaan titik didih tersebut.
7. Mineral Fluorospar (OSP 2014)
Sumber utama minerat fluorin adalah mineral fluorospar (juga disebut fluorite) yang kan-
dungan utamanya adalah kasium flouride, CaF2
(a) Susunlah siklus Born-Haber dari pembentukan CaF2 dari unsur-unsurnya
(b) Gunakan siklus ini untuk menghitung energi kisi CaF2(s) , dihubungkan pada data berikut
dan data lain
−
∆H atomisasi (Ca) = 178 kJ·mol−1 ; F(g) → F(g) ∆H = -328 kJ·mol−1 (afinitas elektron
Fluorin); ∆Hf (CaF2 ) = -1220 kJ·mol−1 ; ∆H atomisasi (F2 ) = 158 kJ·mol−1 ; Energi
ionisasi ke 1 dan ke 2 dari Ca = 509 dan 1150 kJ·mol−1
(c) Tahap pertama pembebasan flourin dari CaF2 adalah menghaluskan senyawa ini dan
kemudian mereaksikannya dengan asam sulfat pekat. Hasil reaksi ini adalah hidrogen
flourida dan kalsium sulfat, CaSO4 . Tuliskan persamaan reaksi setara dan fasa reaktan
dan produk untuk reaksi ini
(d) Hitunglah perubahan entalpi untuk reaksi ini (’c’) dengan menggunakan data berikut
melengkapi data di atas : ∆Hf (H2 SO4 ) = -814 kJ·mol−1 ; ∆Hf (HF) = -271 kJ·mol−1 ;
∆Hf (CaSO4 ) = -1434 kJ·mol−1
(e) Haruskah reaksi ini dipanaskan atau didinginkan? Berikan alasan atas jawaban Anda
31. Soal Tingkat Nasional
nitrat (Ca(NO3 )2 ). Sampel ini dilarutkan dalam 50 mL air. Kemudian pada larutan yang di-
hasilkan ditambahkan amonia untuk meningkatkan pH, setelah itu natrium oksalat (Na2 C2 O4 )
dalam jumlah berlebih ditambahkan untuk mengendapkan ion logam-logamnya. Endapan
yang dihasilkan kemudian disaring, dicuci dan ditransfer ke gelas kimia yang mengandung
50,00 mL air lalu diasamkan untuk melarutkan endapannya. Larutan yang dihasilkan dititrasi
dengan larutan kalium permanganat (KMnO4 ) 0,0500 mol L−1 . Diperlukan 13,94 mL larutan
permanganat untuk mencapai titik akhir.
(a) Bila jumlah ion barium dan kalsium (dalam mmol) berturut-turut adalah x dan y,
nyatakan hubungan massa sampel sebagai fungsi x dan y !
(b) Tentukan jumlah mmol ion oksalat yang diperlukan untuk mengendapkan sempurna
kedua ion tersebut dalam x dan y !
−
(c) Tuliskan reaksi setara titrasi C2 O2−
4 dengan MnO4 bila diketahui hasil reaksinya adalah
Mn2+ dan CO2 !
(d) Tentukan % massa barium nitrat dalam sampel !
3. Pengaruh pH dan Penambahan Ligan pada Potensial Reduksi Standar(OSN 2013)
Potensial reduksi standar pasangan redoks Fe3+ /Fe2+ dan H3 AsO4 /H3 AsO3 dipengaruhi oleh
pH larutan dan penambahan beberapa ion yang dapat bertindak sebagai ligan dapat bergeser
oleh pembentukan kompleks atau oleh variasi pH. Berikut ini adalah data potensial reduksi
standar untuk beberapa pasangan redoks:
(a) Hitung potensial reduksi standar dari Fe3+ + e− → Fe2+ dengan menggunakan hukum
Hess untuk perubahan energi Gibbs setengah reaksi Fe3+ /Fe dan Fe2+ /Fe
(b) Ion Fe3+ dan Fe2+ membentuk kompleks yang stabil dengan ion CN− . Hitunglah rasio
tetapan kesetimbangan ion kompleks Kf [Fe(CN)6 ]3− terhadap Kf [Fe(CN)6 ]4−
(c) H3 AsO4 dan K4 Fe(CN)6 dilarutkan dalam air dengan perbandingan mol yang stoikiome-
trik. Hitung rasio [H3 AsO4 ]/[H3 AsO3 ] dalam larutan tersebut pada kesetimbangan jika
pH larutan dijaga tetap = 2,00
(d) Jika di dalam larutan terdapat campuran spesi H3 AsO4 , H3 AsO3 , I− −
3 dan I dengan
konsentrasi masing-masing sebesar 0,100 M dalam keadaan kesetimbangan, hitunglah
pH larutan tersebut.
4. Elektrokimia & Kluster Nano Perak(OSN 2010)
Kluster berukuran nanometer memiliki sifat khas yang berbeda dari material berukuran
normal. Untuk meneliti perilaku elektrokimia kluster nano perak, diperlukan data berikut:
Ag(s) |AgCl(jenuh)||Ag + (0, 01M )|Ag(s) E1 = 0,170 V
P t|Ag5,(s,nano) , Ag ( 0, 01M )||AgCl(jenuh)|Ag(s) E1 = 1,030 V
R = 8,314 J/mol K; T = 298,15 K; F = 96485 C/mol
(a) Hitung Ksp AgCl
Nano Ag5 mengandung perak, namun potensial standarnya berbeda
(b) Hitung potensial standar nano Ag5
(c) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan dengan pH = 13?
259
(d) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan dengan pH = 5?
(e) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan pH = 7 yang mengandung
[Cu2+ ] = 0,001 M dan [Ag+ ] = 10−10 M?
Jika diketahui : E0 Ag|Ag+ = 0,8 V
E0 Cu|Cu2+ = 0,345 V
T = 298,15 K
5. Senyawa Kromium (OSN 2010)
Kromium membentuk 3 senyawa isomerik A, B dan C dengan komposisi Cr = 19,52%, Cl =
39,91% dan Air = 40,47%. Setiap sampel larut dalam air dan ketika ditambahkan larutan
perak nitrat terbentuk endapan putih. Sebanyak 0,225 g sampel A menghasilkan 0,363 g
endapan, untuk 0,263 g sampel B menghasilkan endapan 0,283 g dan untuk 0,358 g sampel C
menghasilkan endapan 0,193 g. Salah satu sampel berwarna violet sedangkan yang lainnya
berwarna hijau. Semua sampel merupakan senyawa kompleks dengan bilangan kordinasi = 6.
Diketahui massa atom relatif Cr = 52, Ag = 108, Cl = 35,5 dan massa molekul realtif H2 O
=18.
6. Gas CO2 sebagai Katalis Pengurai Ozon (OSN 2008)
Gas CO2 bukan hanya sebagai gas rumah kaca yang mengakibatkan pemanasan global. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa di atmosfir, keberadaan gas CO2 juga berfungsi sebagai
katalis penguraian ozon (O3 ) menjadi O2 melalui pembentukan molekul CO3 . Diperkirakan
Mekanisme reaksi melalui pembentukan molekul CO3 yaitu:
CO2 + O3 → CO3 + O2
CO3 + O3 → CO2 + O2
(a) Tuliskanlah reaksi total perubahan O3 menjadi O2 , dan jelaskan mengapa CO2 adalah
katalis.
(b) Gambarkanlah kemungkinan struktur dot elektron molekul O3 dan CO3
Karbon dioksida adalah salah satu katalis untuk dekomposisi (penguraian) ozone menjadi
oksigen :
Kinetika dekomposisi: 2O3 (g) → 3O2 (g)
Reaksi penguraian tersebut dipelajari dengan pengukuran tekanan campuran reaksi pada
500 C, dan dilakukan dengan dua konsentrasi katalis CO2 yang berbeda. Pada titik awal
reaksi, campuran terdiri dari O3 dan CO2 , dan pada titik akhir reaksi O3 terdekomposisi
sempurna menjadi O2 .
Data pengamatan eksperimen berikut ini :
Set data (1) : [CO2 (g)]= 0,01 mol/L
Waktu,menit 0 30 60 ∞
Ptotal (x105 )Pa 0,533 0,599 0,633 0,666
Set data (2) : [CO2 (g)]= 0,005 mol/L
Waktu,menit 0 30 60 120 ∞
5
Ptotal (x10 )Pa 0,399 0,440 0,466 0,500 0,533
(c) Berdasarkan pada set data eksperimen pertama, tentukan orde reaksi terhadap ozone
dan hitunglah tetapan laju, k
260 Bab 31. Soal Tingkat Nasional
(d) Hitunglah nilai orde a dan b, dan juga tetapan laju, k, untuk persamaan laju deferensial:
d[O3 ]
dt = k[O3 ]a [B]b
7. Kesetimbangan Kimia
Gas NO2 dapat terurai menjadi gas NO dan O2 sesuai persamaan
2N O2(g)
2N O(g) + O2(g) (31.1)
Nilai Kp pada T = 700K adalah 10−5 . Jika pada awal dimasukkan gas NO2 ke dalam wadah
V = 30 L, kemudian setelah beberapa lama tekanan total menjadi konstan pada 0.2 atm.
Tentukan nilai α dari gas NO2 !
8. Ferrokrom[21, Nomor 6]
Kromium merupakan salah satu unsur yang banyak terdapat di kerak bumu dan ditemukan
dalam bentuk mineral kromit, F eCr2 O4 . Afrika selatan, Kazakhstan, India, Rusia, dan Turki
merupakan produsen utama dari mineral ini. Untuk memproduksi kromium murni, besi dapat
dipisahkan dari mineral melalui dua langkah yakni proses pemanggangan dan proses leaching.
4F eCr2 O4(s) + 8N a2 CO3(s) + 7O2(g) → 8N a2 CrO4(s) + 2F e2 O3(s) + 8CO2(g) (31.2)
2N a2 CrO4(s) + H2 SO4(aq) → N a2 Cr2 O7(s) + N a2 SO4(aq) + H2 O(l) (31.3)
Dikromat di konversi ke kromium(III) oksida melalui reduksi menggunakan karbon lalu
direduksi di dalam sebuah reaksi aluminotermis untuk menghasilkan kromium.
N a2 Cr2 O7(s) + 2C(s) → Cr2 O3(s) + N a2 CO3(s) + CO(g) (31.4)
Cr2 O3(s) + 2Al(s) → Al2 O3(s) + 2Cr(s) (31.5)
(a) Hitung masa Cr teoritis yang dihasilkan jika 2,1 ton sebuah batuan mengandung 72.0 %
mineral F eCr2 O4 (3 poin)
(b) Kromium merupakan logam yang resisten yang kuat terhadap perkaratan, hal ini pentuk
untuk penyatuan material untuk membentuk baja. Sebuah sampel baja telah di analisis
mengandung Mn dan Cr. Mn dan Cr dalam 5.00 g baja di oksidasi membentuk M nO4−
dan Cr2 O72− dalam larutan 100.0 ml. 50.0 ml pertama dari larutan tersebut di tambahk-
an BaCl2 dan melalui pengontrolan pH, kromimum mengendap sebagai BaCrO4 seberat
5.82 g. 50.0 ml sisanya di titrasi dengan kondisi asam menggunakan F e2+ membutuhkan
43.5 ml F e2+ 1.60 M. Persamaan tidak setara dari reaksi tersebut di berikan di bawah ini.
−
M nO4(aq) + F e2+ + 2+ 3+
(aq) + H(aq) → M n(aq) + F e(aq) (31.6)
2−
Cr2 O7(aq) + F e2+
(aq) + +
H(aq) → 3+
Cr(aq) + F e3+
(aq) (31.7)
Setarakan persamaan reaksi titrasi tersebut (2 poin)
(c) Hitung % Mn dan % Cr dalam sampel baja (10 poin)
9. Kesetimbangan Heterogen [17, Nomor 5]
Padatan M gCO3(s) bila ddiamkan dalam ruang tertutup akan terurai sesuai dengan reaksi
kesetimbangan berikut ini :
M gCO3(s)
M gO(s) + CO2(g) (31.8)
(a) Tentukan ∆H 0 reaksi pemanasan padatan M gCO3 . Atas dasar hasil yang diperoleh,
apakah reaksi penguraian tersebut eksoterm atau endoterm? Jelaskan! (3 poin)
(b) Berdasarkan nilai Kp , pada temperatur 250 C, apakah M gCO3 cenderung terurai? (1
poin)
(c) Bila pada 250 C dalam wadah tertutup terdapat sejumlah M gCO3 , berapa tekanan
parsial CO2 ketika dalam kesetimbangan. (2 poin)
(d) Berapa temperatur kesetimbangan bila Kp = 1 (3 poin)
10. Logam Pt
Platinum(Pt) merupakan logam yang umum digunakan sebagai katalis pada reaksi senyawa
organik. Pt merupakan salah satu logam mulia. Selain sebagai katalis, logam Pt juga
digunakan sebagai bahan baku obat anti kanker P t(N H3 )2 Cl2 (cis-platin). Kristal Pt
memiliki struktur FCC dengan panjang rusuk 392.42 pm. Logam Pt dapat memiliki 2 buah
biloks yakni +2 dan +4.
(a) Sebutkan nama IUPAC dari cis-Platin dan gambarkan strukturnya (2 poin)
(b) Hitunglah r atom Pt (3 poin)
(c) Hitunglah ρ logam Pt (3 poin)
11. Elektrokimia dan Kesetimbangan[19, Nomor 12]
Bagian Atom
1. (a) 1459 nm
(b) 91,18 nm
(c) 1,962 ·10−17 J
(d) Z = 10, Unsur Ne
2. (a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
(b)
Bagian Molekul
1. (a)
OH O
B Pb
"
" b
b H" OH
OH OH
OH
(d) P = sp3
B = sp2
(e) Tetrahedral
2. (a)
2σ ∗x
2π ∗y 2π ∗z
2px 2py 2pz
2σ x
F– NF– N
(b)
ebond − eantibond
Orde Ikatan =
2
6−3
=
2
= 1.5
(c) NF+ > NF > NF−
(d) NF+ = 1 elektron tak berpasangan , NF− = 1 elektron tak berpasangan, NF = 2 elektron
tak berpasangan. NF paling kuat sifat paramagnetiknya sebab memilik 2 elektron tak
berpasangan
3. (a) Orbital 2p atom O lebih tinggi dari orbital 2p atom F, karena F mempunyai muatan inti
lebih besar daripada muatan inti atom O, sehingga jari-jari atom O lebih besar daripada
jari-jari atom F(terletak dalam satu perioda)
(b)
269
2σ ∗x
2π ∗y 2π ∗z
2px 2py 2pz
2σ x
F– OF– O
(c)
1
Ordeikatan = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 8)
2
=1
(d) urutan kekuatan ikatannya adalah : OF− ¡ OF ¡ OF+ . Untuk menentukan kekuatan
ikatannya dapat dilihat dari nilai orde ikatan. Semakin besar orde ikatan maka kekuatan
ikatannya semakin besar
(e) paramagnetik, karena ada elektron tak berpasangan pada diagram OM senyawa tersebut
4. (a)
(b) σ = 20
π=2
(c) a = sp2
b = sp2
c = sp3
d = sp3
(d) b = 1200
d = 1040
270
1. (a)
ntotal RT
Ptotal =
Vtotal
2 mol · 0.08206 L.atm/mol.K · (273 + 27)K
=
25 L
= 1.969 atm
nO2
PO 2 = Ptotal
ntotal
1.25 mol
= 1.969 atm
2 mol
= 1.231 atm
PN2 = Ptotal − PO2
= 1.969 − 1.231
= 0.739 atm
(b) Energi kinetik rata-rata untuk suatu gas hanya dipengaruhi oleh suhu sehingga energi
kinetik rata-rata pada kedua gas tersebut adalah sama.
3
E= N kT
2
(c) Laju efusi berbanding terbalik dengan akar kuadrat dari Mr gas (r ∼ √1 ) sehingga
Mr
gas N2 (Mr = 28) akan lebih cepat dibandingkan O2 (Mr = 32)
2. (a) K+ berwarna hijau, dan Cl− berwarna ungu
(d)
a = sisi kubus
√
a 2 = 2(rK + + rCl− )
rK + = jari-jari ion K+
rCl− = jari-jari ion Cl−
mKCl
ρ=
Vkubus
4
Mr,KCl
= NA 3
a
4
6.02·1023 /mol 74.5 g/mol
= 3
−10
2·(133+195)·10 cm
√
2
= 4.96 g/ml
3. (a) 0,154 M
(b) 7,519 atm
(c) 180 g/mol
(d) As. sitrat = 18,41 g
Glukosa = 34,52 g
(e) 21,42 atm
4. (a) 3,75
(b) asam : HCO2 H
basa : HCO−
2
(c) 3,93
(d)
− −
HCO2(aq) + H2 O(l)
HCO2 H(aq) + OH(aq) (31.9)
Z=N
(b)
2. (a) I = Ar
O = He
P = Ne
E=F
G = Cl
J=N
S=H
Q=O
Y = Br
Z=I
D = Na
H=K
L = Ca
R = Li
B = Mg
C = Al
K = Be
A=P
F=S
M=B
N=C
T = Si
X = Nb
(b) Nb2 O5 and NbCl5 and NbOCl3
3. 22,60 %
4. K
− −
+
Au(s) + 6H(aq) + 4Cl(aq) + 3N O3(aq) → [AuCl4 ]−
(aq) + 3N O2(g) + 3H2 O(l)
Oksidator NO−
3
Reduktor Au
Bilangan Oksidasi N pada NO−
3 +5
(b)
Bilangan Oksidasi N pada NO2 +4
Bilangan Oksidasi H pada H2 O +1
Jumlah mol elektron yang terlibat per mol Au 3 mol
(c) Reduktor paling kuat : Zn
Oksidator paling kuat :Ni2+
(d) i. Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe (spontan)
ii. Co + Fe2+ → Co2+ + Fe (tidak spontan)
i. Zn + Co2+ → Zn2+ + Co (spontan)
(e) 0,51 V
(f)
274
4. 303,7 kJ/mol
2. (a)
(b)
(c)
275
(d)
3.
4. (a)
(b)
(c)
276
(d)
5. (a)
(b)
(c)
277
(d)
(e)
(f)
278
Dasar Matematika
Bibliografi
[1] http://www.compoundchem.com/wp-content/uploads/2017/02/CI-Simple-Periodic-Table-of-
the-Elements-2017.png diakses pada 28 Februari 2017 pukul 08.17
[2] Housecrouft, C.E., Sharpe A.G. (2012): Inorganic Chemistry, Pearson Prentice Hall, Edinburg.
[3] Jespersen, N.D., Brady, J.E., Hyslop, A. (2010): Chemistry : The Study of Matter and Its
Changes, John Wiley & Sons Ltd, New Jersey.
[4] Miessler, G.L., Fischer, P.J., Tarr, D.A. (2014): Inorganic Chemistry, Pearson Education Inc,
New Jersey.
[6] Atkins, P., de Paula, J. (2006): Physical Chemistry , Oxford University Press, Oxford.
[8] Lewis, G.N. (1916): The Atom and The Molecule, Journal of the American Chemical Society,
38(4), 762-785
[9] Gillespie, R.J. (1963): The Valence-Shell Electron-Pair Repulsion (VSEPR) Theory of Directed
Valency. Journal of Chemical Education, 40(6), 295-301
[10] Shriver., Atkins, P.W. (2010): Inorganic Chemistry, W. H. Freeman and Company, New York.
[11] Mulliken, R.S. (1930): The Interpertation of Band Spectra. Parts I, IIa, IIb. Physical Review,
2, 60-115
[12] Mulliken, R.S. (1931): Γ-Type Doubling and Electron Configuration In Diatomics Molecules.
Physical Review, 38, 87-119
282 BIBLIOGRAFI
[13] Gardner, J. L., Samson, J. A. R. (2011): Photoion and photoelectron spectroscopy of CO and
N2 . Journal of Chemichal Physics, 62, 1447-1452.
[14] Compton, A. H. (1923): A Quantum Theory of the Scattering of X-Rays by Light Elements.
Phys. Rev, 21(5), 483-502.
[15] Mulliken, R.S. (1932): Electronic Structure of Polyatomic Molecules and Valence II. General
Consideration. Physical Review, 41, 49-71
[16] Nesbet, R.K. (1965): Molecular Orbital Theory and The Physical Properties of Molecules.
Journal of Chemical Physics, 43(10), 30-33
[27] Soal OSK Kimia 2005, 2006, 2007, 2008, 2009, 2010, 2011, 2012, 2013, 2014
APPENDICES
APPENDICES
O
C OH
C
110-170 45-75 190-220
C N C N
110-140
30-65
APPENDICES
1400-1300 7.14-7.69 s
CX Fluoride 1400-1000 7.14-10.0 s
Chloride 800-600 12.5-16.7 s
Bromide, Iodide <600 >16.7 s
___________________________________________________________________________________
(1) s = strong, m = medium and w = weak
(2) note that the -OH absorption of solid carboxylic acids which run as a nujol mull can be difficult to see as they maybe very broad