Anda di halaman 1dari 286

Copyright © 2018 Lukman Hakim

Published by Fun Science Pubishing

First printing, Oktober 2018


Daftar Isi

I Atom

1 Model Atom dan Tabel Periodik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15


1.1 Perkembangan Model Atom 15
1.1.1 Model atom Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.1.2 Hipotesis Boltzmann dan gerak Brown . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.1.3 Model atom Thomson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.1.4 Model atom Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.1.5 Model atom Neils Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.1.6 Model atom mekanika kuantum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.1.7 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.2 Pengisian Tingkat Energi Elektronik Atom 18
1.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.3 Jari-jari Atom 21
1.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4 Energi Ionisasi dan Afinitas Elektron 22
1.4.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.5 Keelektronegatifan 22
1.5.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.6 Tabel Periodik 23
1.6.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 24
1.7.1 Deret Radioaktif dan Pita Kestabilan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.7.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2 Teori Kuantum dan Fenomena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.1 Sejarah Singkat Teori Kuantum 31
2.1.1 Radiasi Benda Hitam . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.1.2 Efek Fotolistrik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1.3 Efek Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.2 Spektrum Hidrogen 35
2.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35

3 Soal Latihan Atom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

II Molekul
4 Struktur Molekul Sederhana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.1 Struktur Lewis 41
4.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.2 Teori VSEPR 43
4.2.1 Tatacara Penentuan Geometri Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.2.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.3 Momen Dipol dan Kepolaran 46
4.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

5 Pengenalan Simetri & Point Group . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49


5.1 Elemen dan Notasi Simetri 49
5.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
5.2 Penentuan Point Group Molekul 50
5.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52

6 Tabel Karakter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.1 Elemen Tabel Karakter 53
6.2 Penyusunan Tabel Karakater 54
6.3 Penggunaan Tabel Karakter 56

7 Teori Orbital Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59


7.1 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Diatom 63
7.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7.2 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Poliatom 65

8 Senyawa Kompleks Koordinasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67


8.1 Struktur dan Tatanama Senyawa Kompleks 67
8.1.1 Struktur Senyawa Kompleks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
8.1.2 Tatanama Ion Kompleks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
8.1.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
8.2 Teori Medan Kristal 71
8.2.1 Pembelahan Orbital d Struktur Oktahedral dan Tetrahedral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
8.2.2 Efek Jahn-Teller . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
8.2.3 Pembelahan Orbital d Strukktur Segiempat Datar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
8.2.4 Pengisian Elektron Pada Atom Pusat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.2.5 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
8.3 Teori Medan Ligan 76
8.3.1 Deret spektroskopi ligan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
8.3.2 Transisi elektronik senyawa kompleks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8.3.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79

9 Soal Latihan Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

III Sistem Kimia


10 Ikatan dan Interaksi Antar Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
10.1 Pengaruh Ikatan dan Interaksi antar Molekul Berbeda 86
10.1.1 Sifat Fisik Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
10.1.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88

11 Kristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
11.1 Jenis Struktur Kristal 91
11.1.1 Kristal Atom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
11.1.2 Kristal Ionik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
11.1.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
11.2 Energi Kisi 96
11.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
11.3 Penentuan Masa Jenis Kristal 100
11.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
11.4 Hukum Bragg 101
11.4.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101

12 Cairan dan Larutan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103


12.1 Sifat Asam-Basa Larutan 103
12.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
12.2 Sifat Koligatif 104
12.2.1 Penurunan Tekanan Uap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
12.2.2 Kenaikan titik didih . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
12.2.3 Penurunan titik beku . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
12.2.4 Tekanan Osmosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
12.2.5 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

13 Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1 Hukum Gas Ideal 109
13.1.1 Hukum Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
13.2 Hukum Gas Nyata 111
13.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

14 Kesetimbangan Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113


14.1 Sifat dan Jenis Kesetimbangan 114
14.1.1 Jenis kesetimbangan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
14.1.2 Sifat Tetapan Kesetimbangan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
14.2 Kesetimbangan Asam-Basa 116
14.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
14.3 Kesetimbangan Kelarutan 121
14.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
14.4 Persamaan Van’t Hoff 123
14.4.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123

15 Soal Latihan Sistem Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125

IV Kimia Analitik

16 Konsep Mol dan Perhitungan Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129


16.1 Definisi Mol 129
16.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia 131
16.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132

17 Metode Analisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135


17.1 Metode Gravimetri 135
17.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
17.2 Metode Titrimetri 137
17.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
17.3 Spektrofotometri 139
17.3.1 Teknik Analisis 2 Komponen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
17.3.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
17.4 Spektroskopi IR dan NMR 140
17.4.1 Spektroskopi IR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
17.4.2 Spektroskopi NMR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
17.4.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
17.5 Analisis Kulitatif Zat 143
17.5.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144

18 Soal Latihan Kimia Analitik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

V Termodinamika dan Kinetika

19 Termodinamika Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153


19.1 Perangkat Termodinamika 153
19.1.1 Persamaan Fundamental Termodinamika E & H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
19.1.2 Hukum I Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
19.2 Perhitungan Nilai ∆ H Reaksi Kimia 158
19.2.1 Hukum Hess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
19.2.2 Siklus Born- Haber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
19.2.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
19.3 Definisi S 160
19.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
19.4 Persamaan Fundamentel G & A 162
19.4.1 Perhitungan Nilai ∆ G dan Penggunaannya . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
19.4.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164

20 Kinetika Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167


20.1 Diagram Koordinat Reaksi 168
20.2 Penentuan Hukum Laju 168
20.2.1 Melalui Data v . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
20.2.2 Melalui Data Konsentrasi Reaktan ([A]) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
20.2.3 Melalui Mekanisme Reaksi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
20.2.4 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
20.3 Persamaan Arhennius 175
20.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176

21 Elektrokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
21.1 Notasi Sel 177
21.2 Penentuan Nilai Esel 177
21.2.1 Diagram Latimer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
21.2.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
21.3 Persamaan Nernst 179
21.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
21.4 Sel Elektrolisis 182
21.4.1 Hukum Faraday . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
21.4.2 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182

22 Soal Latihan Termodinamika dan Kinetika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185

VI Kimia Organik

23 Struktur dan Tatanama Senyawa Organik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189


23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi 189
23.1.1 Alkana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
23.1.2 Senyawa Organik dengan Gugus Fungsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
23.1.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193

24 Reaksi Umum Senyawa Organik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195


24.1 Reaksi Subtitusi dan Eliminasi 196
24.1.1 Reaksi Subtitusi SN 1 & SN 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
24.1.2 Reaksi Eliminasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
24.1.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
24.2 Reaksi Pada Benzena 198
24.2.1 Reaksi Subtitusi Elektrofilik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
24.2.2 Reaksi Pemasangan Diazo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
24.2.3 Reaksi Disubtitusi Benzena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
24.2.4 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi 203
24.3.1 Reaksi Reduksi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
24.3.2 Reaksi Oksidasi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
24.3.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
24.4 Reaksi Penataan Ulang 206
24.4.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

25 Stereokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1 Proyeksi Molekul (Cara Pandang) 209
25.1.1 Proyeksi Newmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1.2 Proyeksi Fischer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
25.1.3 Proyeksi Haworth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
25.2 Konformasi 211
25.3 Kiralitas & Konfigurasi Absolut 211

26 Reaksi Organik Lanjut . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213


26.1 Reaksi Grignard 213
26.1.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
26.2 Reaksi Diels-Alder 215
26.2.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
26.3 Reaksi Ozonolisis 216
26.3.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
26.4 Reaksi Asam α 217
26.4.1 Reaksi kondensasi aldol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
26.4.2 Reaksi pembentukan iodoform . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
26.4.3 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
26.5 Reaksi Cannizarro 219
26.5.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
26.6 Reaksi Pembentukan Imina & Enamina 220
26.6.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
26.7 Reaksi Wittig 222
26.7.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
26.8 Reaksi Karbonil Tak Jenuh 223
26.8.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
26.9 Reaksi Dekarboksilasi Oksidatif 224
26.9.1 Contoh Soal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225

27 Strategi Sintesis Senyawa Organik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227


27.1 Strategi Sinton 227
27.2 Pengenalan Gugus Proteksi 228
27.3 Contoh Soal 228

28 Soal Latihan Kimia Organik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

VII Soal Olimpiade Kimia

29 Soal Tingkat Kota . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237


29.1 Pilihan Ganda 237
29.2 Essay 242
30 Soal Tingkat Provinsi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
30.1 Pilihan Ganda 245
30.2 Essay 252

31 Soal Tingkat Nasional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257

VIII Kunci Jawaban Soal Latihan

Dasar Matematika
Kata Pengantar

Puji Syukur Kepada Allah Subhanahu wa Ta’ala yang telah memberikan rahmat-Nya sehingga saya
dapat menyelesaikan Diktat Olimpiade Kimia. Shalawat serta salam semoga tetap tercurah kepada
junjungan kita Nabi Muhammad Shalallahu ’alaihu wa sallam kepada keluarga, sahabat dan para
pengikutnya yang terus melaksanakan sunnah-sunnahnya hingga akhir zaman.

Buku ini dibuat khusus untuk persiapan dalam mengikuti Olimpiade Kimia sehingga berisi pemba-
hasan materi yang diujikan pada Olimpiade Kimia baik tingkat Kota, Provinsi, dan Nasional. Selain
itu, buku ini juga berisi beberapa materi pengayaan yang biasanya diberikan pada Tahap Pelatihan
dan seleksi tim Indonesia yang mewakili di ajang IChO (International Chemistry Olympiad) untuk
memperkaya wawasan pembaca.

Buku ini terdiri dari 7 Bagian dan 33 Bab. Setiap Bab akan ditampilkan contoh soal beser-
ta jawabanya dari bab yang telah dipelajari dan pada tiap bagian disediakan soal latihan yang dapat
digunakan untuk mengasah pemahaman pembaca. Pada bagian terakhir soal-soal dikelompokkan
berdasarkan kelompok soal OSK, OSP, dan OSN. Pola pembagian ini didasarkan pada pengalaman
penulis dalam memahami kimia sehingga diharapkan melalui pembagian ini pembaca dapat mema-
hami materi secara lebih baik. Pada tiap bab juga disertai contoh soal sehingga pembaca dapat
melatih kemampuannya dengan soal-soal tersebut.
I
Atom

1 Model Atom dan Tabel Periodik . . . . . . 15


1.1 Perkembangan Model Atom
1.2 Pengisian Tingkat Energi Elektronik Atom
1.3 Jari-jari Atom
1.4 Energi Ionisasi dan Afinitas Elektron
1.5 Keelektronegatifan
1.6 Tabel Periodik
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom

2 Teori Kuantum dan Fenomena . . . . . . . . . 31


2.1 Sejarah Singkat Teori Kuantum
2.2 Spektrum Hidrogen

3 Soal Latihan Atom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37


1. Model Atom dan Tabel Periodik

1.1 Perkembangan Model Atom


Teori mengenai struktur atom telah banyak dikemukakan oleh para ilmuwan. Teori atom pertama
dikemukakan oleh Democritus pada zaman Yunani Kuno. Democritus mengatakan bahwa segala
sesuatu dapat bagi menjadi bagian yang lebih kecil hingga suatu saat bagian tersebut tak dapat
terbagi lagi sehingga dia menyebutnya ”atom”, ”a” artinya tidak dan ”tomos” artinya terbagi.

1.1.1 Model atom Dalton


”Atom seperti bola pejal”.
Teori atom dalton menyatakan bahwa atom seperti bola pejal bulat dan tak ada ruang kosong di
dalamnya. Selain itu, Dalton juga mengatakan bahwa setiap unsur memiliki atom yang berbeda,
namun unsur yang sama pasti memiliki atom yang sama.

Gambar 1.1: Model atom Dalton

1.1.2 Hipotesis Boltzmann dan gerak Brown


Pada model atom dalton, tidak banyak berpengaruh terhadap sifat fisik dari materi dan hingga
saat itu pun orang masih ragu akan adanya atom sebab tidak ada satu eksperimen pun yang dapat
membuktikan adanya atom. Pada akhir abad 18, Ludwig Boltzmann menemukan rumusan teori
kinetik gas dan entropi yang sangat berpengaruh dalam bidang industri. Pada gagasan tersebut,
Boltzmann mengasumsikan bahwa terdapat atom sehingga rumusan tersebut dapat dihasilkan,
16 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

namun ilmuwan lain belum dapat mempercayai bahwa atom itu ada.

Pada awal abad 19, Einstein menjelaskan fenomena gerak Brown. Dia berkata bahwa gerak
acak (Gerak Brown) terjadi akibat adanya tumbukan antara molekul yang ada di dalam air dengan
partikel serbuk sehingga melalui penjelasan ini, para ilmuwan sepakat bahwa atom itu ada.

1.1.3 Model atom Thomson


”Atom seperti roti kismis”. Model atom ini didasarkan pada penemuan elektron oleh Thomson
sendiri. Teori atom J.J Thomson menyatakan bahwa atom itu berisi elektron yang bermuatan
negatif dan tersebar di atom seperti kismis dalam roti kismis, sedangkan muatan positifnya tersebar
di permukaan atom. Hal ini berdasarkan percobaan Tabung sinar katoda yang dilakukan oleh
Thomson yang membuktikan bahwa terdapat partikel yang lebih kecil dari atom dan partikel
tersebut bermuatan negatif, yang sekarang dikenal dengan nama elektron.

Gambar 1.2: Model atom Thomson

1.1.4 Model atom Rutherford


”Atom seperti tata surya”. Atom memiliki satu inti di tengah yang bermuatan positif dan elektron
yang mengelilinginya. Model atom yang diusulkan Rutherford berbentuk seperti tata surya. Atom
sebagian besar merupakan ruang kosong. Hal ini didasarkan pada percobaannya ketika menem-
bakkan sinar radioaktif ke arah lempengan emas dan sebagian besar sinar melewati lempengan
tersebut. Pada eksperimen ini juga membuktikan keberadaan inti atom. Pada eksperimen selanjut-
nya, Goldstein (murid Rutherford) menemukan bahwa dalam inti atom terdapat proton dan neutron.

Pada model atom Rutherford, telah diketahui bahwa unsur yang sama dapat memiliki struk-
tur yang berbeda. Atom dengan unsur yang sama akan memiliki jumlah proton yang sama namun
dapat memiliki jumlah neutron yang berbeda, keadaan ini disebut isotop. Adanya isotop diantara
unsur-unsur, menggugurkan model atom dalton beserta teorinya yang menyatakan bahwa unsur
yang sama akan memiliki atom yang sama. Isotop dari suatu atom dapat ditulis

A
ZX

A = nomor massa (jumlah proton + neutron)


Z = nomor atom (jumlah proton)
X = lambang unsur
1.1 Perkembangan Model Atom 17

Gambar 1.3: Model atom Rutherford

Konsep isotop, isobar, isoton

Adanya nomor massa dan nomor atom memungkinkan suatu unsur memiliki nomor massa yang
berbeda sehingga disebut isotop yang telah dijelaskan sebelumnya. Beberapa unsur yang berbeda
juga dapat memiliki nomor massa yang sama yang disebut sebagai isobar, sedangkan jika terdapat
unsur yang berbeda dan memiliki jumlah neutron yang sama, maka hal ini disebut sebagai isoton.

Dua buah atom yang isobar tetaplah merupakan unsur yang berbeda sehingga memiliki sifat
yang berbeda pula. Namun, pada atom yang isotop, meskipun memiliki massa yang berbeda tetap
memiliki sifat yang sama. Sebuah analogi dari 2 buah atom yang isobar seperti kacang hijau dan
kacang tanah yang memiliki massa yang sama, meskipun massa keduanya sama namun keduanya
merupakan sesuatu yang berbeda. Hal ini sangat berbeda dengan isotop.

1.1.5 Model atom Neils Bohr

”Elektron berada pada tingkat energi tertentu, ketika berpindah dari menuju ke tingkat energi
yang lebih tinggi maka akan menyerap energi namun akan melepaskan energi jika berpindah ke
tingkat energi yang lebih rendah”. Energi yang dilepaskan biasanya berupa foton dengan panjang
gelombang (λ) tertentu. Hal ini ditandai dengan adanya spektrum emisi atom yang berupa garis
sehingga disimpulkan bahwa energi dari elektron adalah diskrit (tertentu). Nilai λ yang dipancarkan
dapat dihitung dengan persamaan
 
1 1 1
= Z 2 RH 2 − 2 (1.1)
λ n1 n2

λ = panjang gelombang (m)


RH = konstanta Rydberg (1, 0974 · 107 m−1 )
Z = nomor atom
n1 = kulit elektron awal
n2 = kulit elektron akhir

Persamaan 1.1 hanya dapat digunakan untuk sistem atom/ion yang memiliki 1 elektron. Jika sistem
lebih dari 1 elektron, maka persamaan tersebut tidak dapat digunakan disebabkan adanya sifat
spin1 . Model atom bohr bisa dikatakan merupakan perkembangan dari model atom Rutherford.

1 lebih lanjut dibahas pada buku ”Pengantar Kimia Kuantum” karangan penulis Insyaa Allah
18 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

1.1.6 Model atom mekanika kuantum


”Elektron tidak bisa dipastikan keberadaannya tetapi hanya sebuah probabilitas”. Pada model
atom mekanika kuantum, lintasan elektron tidak diketahui pasti. Elektron hanya bisa ditentukan
peluang untuk ditemukannya dalam suatu daerah. Pada model ini, terkenal dengan persamaan
Schrodinger untuk menentukan sifat dari elektron

~2 2
Eψ = − ∇ ψ+Vψ (1.2)
2m

E = energi total (J)


h
~=

h = konstanta Planck (6, 626 · 10−34 J · s)
m = massa partikel (kg)
ψ = fungsi gelombang
V = fungsi energi potensial

Pembahasan mengenai teori kuantum akan di bahas di Bab 2

Gambar 1.4: Perkembangan Model Atom

1.1.7 Contoh Soal


1. Berikut ini, tentukan pasangan atom. Apakah termasuk isotop, isoton, atau isobar
12 13
(a) C dan N
234 238
(b) U dan U
14 14
(c) N dan C
232 234
(d) T h dan U
3 3
(e) H dan He
Jawaban :
1. Berikut ini, tentukan pasangan atom. Apakah termasuk isotop, isoton, atau isobar
(a) Isoton
(b) Isotop
(c) Isobar
(d) Isoton
(e) Isobar

1.2 Pengisian Tingkat Energi Elektronik Atom


Pada pembahasan sebelumnya, telah diketahui bahwa atom memiliki elektron dengan jumlah sama
dengan jumlah proton dari atom tersebut. Hal ini menunjukkan bahwa pada keadaan dasarnya,
1.2 Pengisian Tingkat Energi Elektronik Atom 19

setiap atom dari suatu unsur memiliki jumlah elektron yang berbeda. Pada sub-bab ini membahas
tata cara pengisial elektron dalam orbital2 dari suatu atom.

Setiap atom memiliki orbital, dan tiap orbital dari atom memiliki tingkat energi yang berbe-
da. Selain itu, tingkat energi pada jenis orbital yang sama pada atom yang berbeda memiliki
tingkat energi yang berbeda. Selain itu, tingkat energi dari orbital yang sama namun pada atom
yang berbeda akan memiliki tingkat energi yang berbeda, sehingga orbital 1s pada atom H akan
memiliki tingkat energi yang berbeda dengan orbital 1s pada atom He. Orbital suatu atom dibentuk
berdasarkan fungsi gelombang yang menyusun orbital tersebut. Pada keadaan dasar, karakteristik
orbital dari suatu atom ditunjukkan dengan 3 bilangan kuantum, yaitu n, l, dan ml 3 . Berikut
makna setiap bilangan kuantum :

1. Bilangan kuantum utama (n)


Bilangan kuantum utama terdiri dari bilangan bulat positif yang diawali dengan 1 sehingga
nilai bilangan kuantum n = 1, 2, 3, 4, . . .. Bilangan kuantum utama bermakna kulit yang
ditempati suatu orbital dalam suatu atom.
2. Bilangan kuantum azimuth (l)
Bilangan kuantum azimuth terdiri dari bilangan bulat yang diawali dengan 0 sehingga nilai
bilangan kuantum l = 0, 1, 2, 3, . . .. Bilangan kuantum azimuth bermakna jenis orbital
dalam suatu atom. Bilangan kuantum 0 menandakan orbtal s, 1 adalah orbital p, 2 untuk
orbital d, dan 3 untuk orbital f.
3. Bilangan kuantum magnetik (ml )
Bilangan kuantum azimuth terdiri dari bilangan bulat yang bernilai 0 hingga ±l sehingga
nilai bilangan kuantum magnetik untuk setiap orbital berbeda. Jika orbital s, maka ml = 0
sebab pada orbital s, l = 0. Namun pada orbital d, karena l = 2, maka nilai ml = -2, -1, 0, 1,
dan 2. Bilangan kuantum magnetik bermakna orientasi orbital.

Aturan dalam pengisian elektron dalam orbital atom mengikuti beberapa aturan berikut ini4 :

1. Aturan Aufbau
Aturan Aufbau menyatakan bahwa elektron harus diisi dari tingkat energi yang lebih rendah
hingga energi yang tinggi. Tingkat energi orbital dapat terlihat pada urutan tabel periodik.
Tingkat energi dari orbital dapat terlihat dari susunan atom dalam tabel periodik.

2 orbital
adalah sebuah ruang yang ditempati elektron dalam suatu atom
3 pembahasan bilangan kuantum spin akan dijelaskan kemuadian
4 Aturan ini juga berlaku untuk orbital molekul
20 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

Gambar 1.5: Tabel Periodik[1]

Pada gambar 1.5, warna ungu menunjukkan blok s, warna kuning blok d, warna hijau blok
p, dan warna merah menunjukkan blok f. Sedangkan tiap baris menunjukkan kulit. Dari
susunan tersebut dapat diketahui bahwa tingkat energi adalah 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, dst.

2px 2py 2pz

2s

2. Aturan Hund
Aturan hund menyatakan jika ada orbital dengan tingkat energi sama, elektron harus diisi
secara paralel sehigga seluruh orbital dengan tingkat energi sama akan terisi elektron. Gambar
dibawah ini, pengisian sesuai aturan hund

2px 2py 2pz

atau

2px 2py 2pz

Gambar di bawah ini pengisian yang tidak sesuai aturan hund

2px 2py 2pz

3. Larangan Pauli
1.3 Jari-jari Atom 21

Larangan pauli menyatakan bahwa elektron tidak boleh memiliki bilangan kuantum yang
sama saat terisi dalam orbital, sehingga terdapat bilangan kuantum spin (s) yang nilainya
± 21 . Gambar dibawah ini, pengisian sesuai larangan pauli

2px 2py 2pz

1.2.1 Contoh Soal


1. Tuliskan konfigurasi elektron dari atom/ion berikut ini :
(a) Fe
(b) Co2+
(c) Cu
(d) Cu2+
(e) Zn
Jawaban :
1. Tuliskan konfigurasi elektron dari atom/ion berikut ini :
(a) Fe = [Ar]4s2 3d6
(b) Co2+ = [Ar]3d7
(c) Cu = [Ar]4s1 3d10
(d) Cu2+ = [Ar]3d9
(e) Zn = [Ar]4s2 3d10

1.3 Jari-jari Atom


Jari-jari atom dikelompokkan menjadi jari-jari logam dan jari-jari kovalen. Jari-jari logam merupak-
an setengah jarak 2 inti atom logam dalam sebuah kristal logam murni sedangkan jari-jari kovalen
diukur dari struktur kovalen suatu unsur. Definisi tersebut menjadikan pengukuran jari-jari atom
sangat relatif terhadap struktur yang dibentuk dari unsur tersebut. Pengukuran jari-jari atom
dapat dilakukan menggunakan metode difraksi sinar-X.

Secara umum, jari-jari atom di tabel periodik memiliki kecenderungan untuk meningkat dari
kanan ke kiri dan dari atas ke bawah. Hal ini disebabkan semakin ke kanan, muatan inti akan
semakin bertambah5 sementara kulit elektron tetap sehingga gaya tarik antara elektron terluar
dengan inti menjadi lebih besar dan menyebabkan elektron tertarik ke arah inti. Sementara dari
atas ke bawah jari-jari elektron meningkat disebabkan kulit terluar akan semakin bertambah dan
menyebabkan elektron terluar memiliki jarak yang lebih jauh dengan inti.

1.3.1 Contoh Soal


1. Dari atom berikut, urutkan jari-jari dari yang paling kecil : F, C, Li, N, O
2. Dari atom berikut, urutkan jari-jari dari yang paling besar : Be, Mg, K, Ca, Ba
Jawaban :
1. Dari atom berikut, urutkan jari-jari dari yang paling kecil
F < O < N < C < Li
2. Dari atom berikut, urutkan jari-jari dari yang paling besar
Ba > K > Ca > Mg > Be
5 ditandai dengan bertambahnya proton
22 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

1.4 Energi Ionisasi dan Afinitas Elektron


Energi ionisasi merupakan energi yang dibutuhkan untuk melepaskan satu elektron terluar dari
suatu atom/ion dalam keadaan gas6 . Jika ditulis dalam persamaan reaksi


N a(g) → N a+
(g) + e ∆H = Energi ionisasi
(1.3)

Secara umum, energi ionisasi dari suatu atom akan meningkat dari kiri ke kanan. Hal ini disebabkan
inti dari suatu atom semakin bartambah muatannya sementara kulit atom tidak bertambah sehingga
gaya tarik antar inti (bermuatan positif) dengan elektron akan semakin kuat sehingga energi untuk
melepaskan elektron akan semakin besar. Dalam satu golongan, energi ionisasi dari suatu atom
akan menurun dari atas ke bawah. Hal ini disebabkan kulit atom bertambah sehingga jarak antara
inti dan elektron terluar semakin besar sehingga gaya tarik antara inti dengan elektron terluar
semakin lemah dan menyebabkan energi untuk melepaskan elektron terluar semakin kecil.

Afinitas elektron merupakan energi yang dibutuhkan/dilepaskan untuk menerima satu elektron dari
suatu atom/ion dalam keadaan gas. Jika ditulis dalam persamaan reaksi


F(g) + e− → F(g) ∆H = Afinitas elektron (1.4)

Kecenderungan nilai afinitas elektron sama dengan energi ionisasi, namun karena nilai afinitas
elektron dapat positif maupun negatif, maka yang dibandingkan adalah nilai mutlak dari afinitas
elektron atom-atom tersebut. Misalnya, nilai afinitas -13 > +9 hal ini disebabkan | − 13| > |9|.

1.4.1 Contoh Soal


1. Urutkan energi ionisasi pertama dari atom-atom berikut mulai dari yang paling rendah K, Li,
Cs, Ba, Na
2. Urutkan afinitas elektron dari atom-atom berikut mulai dari yang paling rendah F, N, O, I,
Cl
Jawaban :
1. Urutkan energi ionisasi pertama dari atom-atom berikut mulai dari yang paling rendah
Cs < Ba < K < Na < Li
2. Urutkan afinitas elektron dari atom-atom berikut mulai dari yang paling rendah
I < Cl < N < O < F

1.5 Keelektronegatifan
Keelektronegatifan merupakan kecenderungan suatu atom untuk menarik elektron sehingga memiliki
kecenderungan untuk bermuatan negatif/parsial negatif. Nilai keelektronegatifan dari suatu atom
ditetapkan oleh berbagai skala dengan rumusan tertentu dan skala yang sering digunakan adalah
skala pauling yang menyatakan nilai keelektronegatifan F adalah 4,0 sebagai keelektronegatifan
tertinggi dan 0,7 untuk Cs sebagai elektronegatifan terendah. Nilai tersebut akan meningkat dari
kiri ke kanan dan dari bawah ke atas.

Selain skala yang diusulkan Pauling, terdapat skala lain mengenai keelektronegatifan. Berikut ini
merupakan skala keelektronegatifan beserta penentuannnya :
6 nilai energi ionisasi selalu positif
1.6 Tabel Periodik 23

1. Keelektronegatifan Pauling (χp )


Skala ini diukur berdasarkan perbedaan energi atomisasi unsur tersebut dengan skala eV.
Sebagai referensi, skala 4,00 ditetapkan untuk unsur F dan unsur lain ditentukan berdasarkan
referensi ini
2. Keelektronegatifan Mulliken (χM )
Skala ini ditentukan berdasarkan energi ionisasi dan afinitas elektron yang ada pada unsur
tersebut juga dalam satuan eV.
3. Keelektronegatifan Allred-Rochow (χR )
Skala ini ditentukan berdasarkan nilai Zef f 7 dan rcov dari unsur tersebut. [2]

Meskipun terdapat 3 buah skala keelektronegatifan, namun ketiga skala tersebut menghasilkan
pola yang sama untuk setiap unsur dalam tabel periodik. Nilai keelektronegatifan dari suatu atom
memiliki kecenderungan yang sama dengan nilai energi ionisasi.

1.5.1 Contoh Soal

1. Atom-atom gas mulia tidak memiliki nilai keelektronegatifan. Jelaskan !

Jawaban :

1. Unsur gas mulia tidak memiliki nilai keelektronegatifan. Jelaskan !


Unsur gas mulia cenderung untuk tidak bereaksi dengan atom lain untuk membentuk senyawa
sehingga gas mulia hanya berupa gas monoatomik sehingga tidak memiliki kecenderungan
untuk bermuatan negatif maupun positif.

1.6 Tabel Periodik

Tabel periodik merupakan sebuah tabel berisi unsur-unsur yang dikelompokkan sesuai dengan
sifat fisik dan kimianya. Tabel periodik pertama kali ditemukan oleh Dmitry Mendeleev (dibaca
Mendeleyev) dan Lothar Meyer8 . Tabel periodik terdiri saat ini disepakati terdiri dari 18 Golongan
(1-18) + lantanida dan aktinida9 dan 7 baris yang terisi oleh 118 Unsur. Selain lantanida dan
aktinida, terdapat nama-nama istilah lain dalam golongan antara lain :

1. Golongan 1 : Logam alkali (Alkali metals)


2. Golongan 2 : Logam alkali Tanah (Alkaline earth metals)
3. Golongan 15 : Pniktogen (Pnictogens)
4. Golongan 16 : Kalkogen (Chalcogens)
5. Golongan 17 : Halogen (Halogens)
6. Golongan 18 : Gas mulia (Noble gases)
7. Golongan 3-12 : Logam Transisi (Transition Metal )

7 muatan inti efektif


8 keduanya merupakan yang membuat tabel periodik berdasarkan kenaikan massa atom dari unsur. Keduanya
membuat tabel periodik dengan ide yang sama namun ditempat yang berbeda. Mendeleev lebih dikenal disebabkan
ia melakukan beberapa ramalan tentang unsur selanjutnya yang akan ditemukan seperti Ekasilikon (sekarang dikenal
Germanium)
9 IUPAC telah menentukan bahwa golongan unsur adalah 1-18, sistem A & B tidak digunakan lagi
24 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

Gambar 1.6: Tabel periodik

Dalam tabel periodik juga dapat terlihat pengelompokkan berdasarkan kulit valensi yang terisi
dari setiap unsur. Blok s -berarti kulit valensi ada di sub-kulit s- berisi unsur pada golongan 1 & 2,
blok p pada golongan 13-18, blok d pada golongan 3-12 dan blok f pada golongan lantanida dan
aktinida. Tabel periodik modern biasanya juga berisi beberapa informasi lain seperti massa atom
dan bilangan oksidasi yang sangat berguna dalam perhitungan kimia.

1.6.1 Contoh Soal


1. Sebutkan unsur yang termasuk golongan halogen
Jawaban :
1. F, Cl, Br, I, At

1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom


Suatu atom yang memiliki nomor masa besar cenderung tidak stabil sehingga atom tersebut akan
meluruh menjadi atom - atom lain hingga mencapai kondisi yang stabil. Atom/unsur yang memiliki
sifat seperti ini disebut sebagai radioaktif. Fenomena radioaktifitas pertama kali ditemukan oleh
Marie Curie yang melihat bahwa logam Radium memancarkan sinar berenergi tinggi. Selain
melakukan peluruhan mereka juga dapat melakukan penangkapan partikel10 . Semua unsur dengan
nomor atom > 86 merupakan unsur radioaktif.
Jenis peluruhan dan penangkapan partikel :
• Peluruhan α
Peluruhan α merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel alpha (42 α). Partikel α
merupakan partikel yang sama dengan inti Helium (He)11 .
10 hal ini dilakukan oleh atom bermassa kecil yang tidak stabil
11 bukan Atom He
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 25
238 232
Beberapa partikel yang mengalami peluruhan ini adalah 92 U dan 90 T h

238
92 U → 234 4
90 T h + 2 α

• Peluruhan β
Peluruhan β merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel beta (0−1 β). Partikel β
merupakan partikel yang mirip dengan elektron (e− ).
14 40
Beberapa partikel yang mengalami peluruhan ini adalah 6 C dan 19 K

14
6 C → 14 0
7 N + −1 β

• Peluruhan γ
Peluruhan γ merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel gamma (00 γ). Partikel γ
merupakan partikel yang dihasilkan dari suatu untuk yang sedang berada pada kondisi
tereksitasi. Pelepasan partikel γ tidak merubah unsur, melainkan hanya menurunkan energinya.
Partikel γ biasanya dihasilkan bersamaan saat peluruhan α.

234 ∗
90 T h → 234 0
90 T h + 0 γ

234 ∗
90 T h merupakan partikel Th dengan energi yang lebih tinggi
• Peluruhan β +
Peluruhan β + merupakan peluruhan yang menghasilkan partikel beta (01 β). Partikel β + disebu
sebagai partikel dengan positron.

23
12 M g → 23 0
11 N a + 1 β

• Penangkapan elektron
Penangkapan elektron dilakukan untuk menstabilkan atom yang memiliki sedikit neutron.
Reaksi ini jarang terjadi pada unsur radioaktif, hanya partikel tertentu saja yang mengalami
reaksi ini.

26
13 Al +0−1 e → 26
12 M g

Dalam proses radioaktif, massa hasil dari proses tersebut akan lebih kecil dari massa awal. Hal
ini disebabkan terdapat massa yang hilang berubah menjadi energi yang sangat besar dan dapat
dihitung menggunakan persamaan

E = m · c2 (1.5)

E = Energi (J)
m = massa yang hilang (kg)
c = kecepatan cahaya (3, 0 · 108 m/s)

Terdapat beberapa istilah yang ada dalam radioaktif, antara lain :

1. Nukilda
238 232
Nuklida merupakan inti atom. Contoh nuklida : 92 U dan 90 T h
26 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

2. Nukleon
Nukleon merupakan partikel yang terdapat dalam nuklida. Pada pembahasan sebelumnya,
telah dijelaskan bahwa inti atom terdiri atas proton dan neutron sehingga proton dan neutron
14
termasuk nukleon. Misalnya nuklida 6 C memiliki 14 buah nukleon
3. Baquerel (Bq)
Baquerel (Bq) merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan laju peluruhan suatu
nuklida. Satuan ini menyatakan jumlah partikel yang meluruh dalam 1 s. Satuan lain yang
digunakan adalah Curie (Ci) dengan konversi 1 Ci = 3, 7 · 1010 Bq
4. Waktu paruh (t1/2 )
Merupakan waktu yang dibutuhkan agar jumlah suatu nuklida berkurang setengah dari
jumlah awalnya
5. Energi ikat inti
Merupakan energi yang dibutuhkan untuk mengikat suatu nuklida. Energi ini dapat ditentukan
dengan menghitung selisih massa dari nuklida yang terbentuk dengan total massa dari nukleon.
Persamaan 1.5 dapat digunakan untuk mengkonversi massa menjadi energi

∆m = (Σmp + Σmn ) − mnuklida (1.6)

∆m = massa yang diubah menjadi energi


mp = massa proton
mn = massa neutron
mnuklida = massa nuklida
6. Energi ikat per nukleon
Merupakan energi rata-rata yang dibutuhkan untuk mengikat 1 nukleon dalam suatu nuklida.
Energi ini dapat ditentukan dengan membagi energi ikat inti dengan jumlah nukleon

1.7.1 Deret Radioaktif dan Pita Kestabilan

Suatu isotop dikatakan radioaktif jika berada di luar daerah kestabilan. Daerah kestabilan ini
dapat diketahui dari pita kestabilan atom. Daerah di atas pita kestabilan, maka atom tersebut
akan melakukan penangkapan elektron sedangkan di bawah kestabilan akan memancarkan sinar β
dan memancarkan sinar α jika no atom (Z) > 86.

Seperti pembahasan sebelumnya, bahwa inti yang bersifat radioaktif akan berusaha menjadi
ion yang stabil dengan memancarkan/menangkap elektron. Berikut merupakan deret radioaktif
yang dilalui oleh inti radioaktif menjadi inti yang stabil.

• Deret Uranium
238
Deret Uranium merupakan sebuah skema peluruhan suatu nuklida U menjadi nuklida
206
P b sebagai hasil akhir.
• Deret Thorium
232
Deret Thorium merupakan sebuah skema peluruhan suatu nuklida T h menjadi nuklida
208
P b sebagai hasil akhir.
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 27

(a) Deret Uranium (b) Deret Thorium

Gambar 1.7: Deret uranium

1.7.2 Contoh Soal

131
Isotop I sering digunakan dalam ilmu kedokteran untuk mendeteksi kerusakan pada kelenjar
gondok. Keberadaan penyakit gondok dalam tubuh pasien dideteksi melalui emisi partikel β − dari
peluruhan isotop iod tersebut. Waktu paruh isotop ini adalah 8 hari

131
1. Tuliskan reaksi peluruhan isotop iod I
2. Hitung tetapan laju peluruhan isotop iod 131 I (dalam satuan detik−1 )
3. Hitung aktivitas (A) peluruhan 2 mg sampel isotop 131 I (dalam satuan Bq dan asumsikan
131
massa isotop I adalah 131 sma)
4. Hitung aktivitas 2 mg sampel isotop tersebut setelah 16 hari
131
5. Hitung massa nuklida (dalam mg) yang terbentuk dalam peluruhan 2 mg sampel isotop I
setelah 16 hari
28 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik

Reaksi-reaksi ini berada di inti matahari :


1
1H +12 0
6 C → X +0 γ (1.7)
X →13
6 C ++1 e (1.8)
1
1H +13 0
6 C → Y +0 γ (1.9)
1
1H +Y →15
8 O +00 γ (1.10)
15
8 O → Z ++1 e (1.11)
1
1H +Z →12
6 C +42 He +00 γ (1.12)
6. Tentukan Nuklida X, Y, dan Z pada reaksi inti di atas
7. Dengan menganggap reaksi-reaksi inti di atas sebagai reaksi elementer, tuliskan reaksi inti
total yang terjadi pada matahari
8. Dengan anggapan yang sama seperti pada soal g, tuliskan spesi yang berperan sebagai ”zat
antara” pada reaksi inti di atas
9. Hitung energi (dalam kJ) yang dihasilkan per mol inti 11 H dalam reaksi inti total. Diketahui
massa inti hidrogen (11 H) = 1.00782 sma dan massa inti helium (42 He) = 4.00260 sma

Jawaban :
131
Isotop I sering digunakan dalam ilmu kedokteran untuk mendeteksi kerusakan pada kelenjar
gondok. Keberadaan penyakit gondok dalam tubuh pasien dideteksi melalui emisi partikel β − dari
peluruhan isotop iod tersebut. Waktu paruh isotop ini adalah 8 hari

131
1. Tuliskan reaksi peluruhan isotop iod I
Jawaban :

131
53 I →131 0
54 Xe +−1 β

2. Hitung tetapan laju peluruhan isotop iod 131


I (dalam satuan detik−1 )
Jawaban :

ln 2
k=
t1/2
ln 2
k=
8 · 24 · 3600 s
= 1 · 10−6 s−1
131
3. Hitung aktivitas (A) peluruhan 2 mg sampel isotop I (dalam satuan Bq dan asumsikan
131
massa isotop I adalah 131 sma)
Jawaban :

m
N= NA
Ar
A=k·N
m
A=k· NA
Ar
2 · 10−3 g
= 1 · 10−6 s−1 · 6, 02 · 1023 /mol
131 g/mol
= 9, 2 · 1012 Bq
4. Hitung aktivitas 2 mg sampel isotop tersebut setelah 16 hari
Jawaban :
1.7 Fenomena Radioaktifitas Atom 29

 t/t1/2
At 1
=
A0 2
 16/8
At 1
=
9, 2 · 1012 2
= 2, 3 · 1012 Bq
Setelah 16 hari,
131
5. Hitung massa nuklida (dalam mg) yang terbentuk dalam peluruhan 2 mg sampel isotop I
setelah 16 hari
Jawaban :
131
Jumlah nuklida yang terbentuk akan sama dengan jumlah 53 I yang meluruh.
Nmeluruh = N0 − N
N
nmeluruh =
NA
N0 − N0 e−kt
=
NA
N0
= (1 − e−kt )
NA
m
= (1 − e−kt )
Ar
2 · 10−3 g −6
s−1 ·(16·24·3600 s)
= (1 − e−1·10 )
131g/mol
= 1, 15 · 10−4 mol
mnuklida = nmeluruh · Armeluruh
= 1, 15 · 10−4 mol · 131 g/mol
= 1, 5 mg
Reaksi-reaksi ini berada di inti matahari :
1
1H +12 0
6 C → X +0 γ

X →13
6 C ++1 e
1
1H +13 0
6 C → Y +0 γ
1
1H + Y →15 0
8 O +0 γ
15
8 O → Z ++1 e
1
1H + Z →12 4 0
6 C +2 He +0 γ
6. Tentukan Nuklida X, Y, dan Z pada reaksi inti di atas
Jawaban :
13 14 15
X= 7 N, Y= 7 N, dan Z = 7 N
7. Dengan menganggap reaksi-reaksi inti di atas sebagai reaksi elementer, tuliskan reaksi inti
total yang terjadi pada matahari
Jawaban :

411 H →42 He + 20+1 e + 400 γ

8. Dengan anggapan yang sama seperti pada soal g, tuliskan spesi yang berperan sebagai ”zat
antara” pada reaksi inti di atas
Jawaban :
30 Bab 1. Model Atom dan Tabel Periodik
13 14 15 13 15
7 N , 7 N , 7 N , 6 C, dan 8 O
9. Hitung energi (dalam kJ) yang dihasilkan per mol inti 11 H dalam reaksi inti total. Diketahui
massa inti hidrogen (11 H) = 1.00782 sma dan massa inti helium (42 He) = 4.00260 sma
Jawaban :
∆m = 4m(11 H) − [m(42 He) + 2m(0+1 e)]
= 4(1, 00782) − [(4, 00260) + 2(0, 00054858)]
= 0, 02758 sma
energi per mol hidrogen adalah
1
E = NA ∆mc2
4
1
= 6, 02 · 1023 · 0, 02758 sma · 1, 6605402 · 10−27 kg/sma(2, 997925 · 108 m/s)2
4
= 6, 2 · 108 kJ/mol
2. Teori Kuantum dan Fenomena

2.1 Sejarah Singkat Teori Kuantum


Teori kuantum bermula dari cahaya yang memiliki sifat sebagai partikel1 dan gelombang2 . Kedua
sifat ini diungkapkan secara eksperimen, Newton menunjukkan bahwa cahaya putih dapat dibiaskan
melalui prisma dan menghasilkan berbagai macam warna. Hal ini menandakan bahwa cahaya
terdiri dari berbagai partikel. Sifat gelombang cahaya ditunjukkan dengan double slit experiment
yang dilakukan oleh Huygens dan menunjukkan bahwa cahaya memiliki perilaku seperti gelombang.

(a) Eksperimen Newton terhadap cahaya (b) Eksperimen Young terhadap cahaya

Gambar 2.1: Skema eksperimen Newton dan Young

Namun, kedua sifat itu disatukan oleh Planck dengan rumusan

c
E=h (2.1)
λ

h konstanta Planck (6, 626 · 10−34 J s)


1 dicetuskan Newton
2 dicetuskan Huygens
32 Bab 2. Teori Kuantum dan Fenomena

c kecepatan cahaya (3 · 108 m s−1 )


λ panjang gelombang (m)
Planck menyatakan bahwa cahaya merupakan paket-paket energi yang disebut sebagai ”kuanta”3 .
Paket energi ini memiliki energi tertentu dan tidak kontinu. Pada panjang gelombang yang berbeda,
maka energi yang dimiliki juga berbeda sehingga menghasilkan warna yang berbeda. Karena cahaya
bersifat sebagai partikel, maka de Broglie melakukan hipotesis dan menyatakan bahwa cahaya
memiliki momentum (p) dengan rumusan

h
p= (2.2)
λ

Pada tahun 1920-an, Schrodinger mencetuskan sebuah persaman yang mengubungkan antara sifat
materi dan sifat gelombang

~2 2
Eψ = − ∇ ψ(x) + V (x)ψ(x) (2.3)
2m
h
~= 2π
∇2 = notasi turunan kedua
ψ(x) = fungsi gelombang sistem

2.1.1 Radiasi Benda Hitam


Radiasi benda hitam merupakan sebuah fenomena yang terjadi pada suatu benda hitam. Fenomena
ini memperlihatkan bahwa suatu benda hitam dapat memancarkan radiasi berupa gelombang
elektromagnetik yang memiliki nilai λ tertentu pada suhu tertentu. Salah satu contoh fenomena
radiasi benda hitam dapat diamati adalah besi yang berpijar ketika dipanaskan. Gelombang
elektromagnetik yang diradiasikan oleh suatu benda hitam bervariasi, namun nilai λmaks 4 dapat
ditentukan dengan menggunakan hukum bergeseran Wien.

λ·T =C (2.4)

C = konstanta ( 2,8977729 K m)
T = suhu (K)
λ = panjang gelombang intensitas maksimum
Pada awalnya, fenomena radiasi benda hitam dijelaskan oleh Rayleigh-Jeans sehingga hukum
pergeseran Wien dapat ditentukan. Persamaan 2.5 mendeskripsikan bagaimana pergeseran Wien
dapat terjadi.

2ν 2 kT
Bλ (T ) = (2.5)
c2

Namun, persamaan 2.5 menunjukkan bahwa intensitas akan meningkat menuju tak hingga jika
panjang gelombang semakin kecil. Hal ini disebut sebagai bencana ultraviolet. Hal ini kemudian
dibantah oleh Planck yang menuliskan persamaan radiasi benda hitam menjadi persamaan 2.6
sehingga menghasilkan pola seperti pada gambar 2.2

2hν 3 1
I(ν, T ) = 2 hν (2.6)
c e kT − 1
3 kata inilah yang mendasari penyebutan teori kuantum
4 nilai λ dengan intensitas maksimum
2.1 Sejarah Singkat Teori Kuantum 33

I(ν, T ) = intensitas radiasi


T = suhu (K)
ν = frekuensi gelombang radiasi
c = kecepatan cahaya (3 · 108 m/s)
h = konstanta Planck (6, 626 · 10−34 J s)
k = konstanta Boltzmann (1, 38 · 10−23 J K−1 )

Gambar 2.2: Intensitas radiasi benda hitam pada berbeagai suhu

Gambar 2.3: Aliran lava yang memancarkan radiasi berwarna merah yang menunjukkan fenomena
radiasi benda hitam

2.1.2 Efek Fotolistrik


Efek fotolistrik pertama kali ditemukan oleh A. Einstein pada tahun 1905, dia menunjukkan bahwa
elektron dalam sebuah padatan dapat terionisasi dengan energi tertentu yang disebut sebagai energi
ambang (E0 ). Elektron tersebut dapat terionisasi jika dilakukan penyinaran dengan gelombang
elektromagnetik yang memiliki energi lebih besar dibandingkan dengan energi ambang (E0 ) dan
34 Bab 2. Teori Kuantum dan Fenomena

tidak bergantung pada intensitas dari gelombang tersebut.

KE = hν − E0 (2.7)

KE = energi kinetik elektron


h = konstanta Planck
ν = frekuensi dari cahaya yang digunakan untuk menyinari logam
E0 = energi ambang
notasi KE merupakan energi kinetik yang dimiliki elektron yang telah terionisasi, notasi hν meru-
pakan energi gelombang elektromagnetik yang diberikan. Dari persamaan 2.7, menunjukkan bahwa
kelebihan energi yang diberikan akan dikonversi menjadi energi kinetik.

Pada molekul yang akan diketahui energi elektroniknya, dilakukan eksitasi dengan melakukan
penyinaran menggunakan gelombang elektromagnetik dengan energi tertentu spektrum hasil emisi
setelah relaksasi dapat menunjukkan jenis ikatan yang terbentuk. Gambar 2.4 menunjukkan bahwa

Gambar 2.4: Spektrum PES dari molekul CO dengan eksitasi 40.8 eV

puncak tunggal dengan intensitas tinggi dan tunggal merupakan karakteristik anti ikatan sedangkan
puncak dengan intensitas rendah dan banyak menunjukkan karakteristik ikatan [13].

2.1.3 Efek Compton


Efek Compton pertama kali ditemukan oleh A.H Compton pada tahun 1923. Fenomena ini
menunjukkan bahwa partikel juga memiliki sifat sebagai gelombang. Eksperimen dilakukan dengan
menembakkan sinar-X dengan panjang gelombang tertentu. Sinar-X yang ditembakkan akan
mengalami penghamburan dan mengalami perubahan panjang gelombang dan elektron akan
bergerak dengan kecepatan tertentu [14]. Besarnya panjang gelombang yang dihasilkan dirumuskan
:

h
λ0 − λ = (1 − cosθ) (2.8)
me c

λ0 = panjang gelombang sinar hamburan


λ = panjang gelombang sinar datang
me = massa elektron (9,10938356 · 10−31 kg)
c = kecepatan cahaya (3 · 108 m/s)
h = konstanta Planck (6, 626 · 10−34 J s)
2.2 Spektrum Hidrogen 35

θ = sudut antara sinar-X yang datang dan yang telah terhamburkan


Eksperimen ini menunjukkan bahwa gelombang cahaya juga bersifat seperti partikel.

Gambar 2.5: Efek Compton

2.2 Spektrum Hidrogen


Spektrum absorpsi atom hidrogen menunjukkan bahwa terdapat garis-garis hitam diantara pita
spektrum warna. Garis hitam pada spektrum tersebut menandakan bahwa pada nilai λ tersebut
terjadi penyerapan energi untuk eksitasi suatu elektron.

Gambar 2.6: Spektrum atom hidrogen

Nilai λ yang dipancarkan/diserap dapat dihitung dengan persamaan


 
1 1 1
= Z 2 RH 2 − 2 (2.9)
λ n1 n2

RH = konstanta Rydberg (1, 0974 · 107 m−1 )


Z = nomor atom
n1 = kulit elektron awal
n2 = kulit elektron yang dituju

2.2.1 Contoh Soal


1. Sisa dari Supernova E0102-72 yang berjarak 200000 tahun cahaya dari bumi, diketahui
memiliki kandungan oksigen milyaran kali lebih banyak dibandingkan dengan kandungan
oksigen yang ada di bumi. Karena temperaur yang sangat tinggi, atom oksigen dalam
supernova tersebut mengalami ionisasi berulang kali sehingga menjadi spesi yang mirip atom
H (O7+ ). Keberadaan ion ini terdeteksi dari garis Lyman yang sangat spesifik yaitu transisi
dari n=2 ke n=1.
(a) Hitung panjang gelombang garis Lyman ion O7+ tersebut jika diketahui tetapan Rydberg
= 1, 0974 · 107 m−1
Jawaban :
36 Bab 2. Teori Kuantum dan Fenomena

Menggunakan persamaan Rydberg


 
1 1 1
= Z 2 RH − 2
λ n21 n2

sehingga nilai λ adalah


 
1 1 1
= Z 2 RH −
λ n21 n22
 
1 1
= 82 1, 0974 · 107 m−1 2 − 2
21 12
λ = 1, 898 · 10−9 m
= 1, 898 nm
(b) Unsur lain dalam keadaan serupa/ mirip hidrogen yang juga terdapat pada supernova
tersebut memiliki garis Lyman dengan panjang gelombang 1,2 nanometer (nm). Tentukan
nama unsur tersebut.
Jawaban :
Menggunakan persamaan yang  sama, 
1 2 1 1
= Z RH 2 − 2
λ n1 n2
 
1 2 7 −1 1 1
= Z 1, 0974 · 10 m −
1, 2 · 10−9 m 221 122
Z = 10 (Unsur Neon)
OSN 2006
3. Soal Latihan Atom

1. Pada tahun 1913, Bohr mempelajari spektrum atom hidrogen dan mengusulkan bahwa elektron
bergerak mengelilingi inti atom pada orbit tertentu yang memiliki energi terkuantisasi.
(a) Hitung panjang gelombang cahaya (dalam satuan nm) yang dipancarkan oleh atom
hidrogen jika terjadi perpindahan elektron dai tingkat energi n = 4 ke n = 1. Diketahui
tetapan Rydberg = 109677 cm−1
(b) Tentukan energi ionisasi atom hidrogen dalam satuan J/mol
(c) Untuk ion lain dengan konfigurasi elektron yang sama dengan atom hidrogen, berlaku
persamaan berikut:
 
1 1 1
= Z 2 RH − 2
λ n21 n2

dengan Z adalah nomor atom. Berdasarkan persamaan tersebut, tentukan energi dalam
satuan kJ yang terlibat dalam reaksi ionisasi Li2+ (g) → Li3+ (g) + e−
(d) Di luar angkasa, telah diamati bintang X memancarkan cahaya dengan frekuensi 2, 471 ·
1017 Hz. Jika cahaya ini merupakan hasil dari transisi elektron dari n = 2 ke n = 1,
menggunakan persamaan pada poin c, tentukan unsur yang terdapat dalam bintang X
tersebut.
2. Logam transisi merupakan unsur yang memiliki beberapa sifat khusus sebagai akibat mulai
terisinya orbital valensi d. Salah satu logam transisi yang terdapat dalam shampo adalah Zn.
(a) Tuliskan konfigurasi elektron logam Zn dan ion Zn2+
(b) Gambarkan bentuk orbital dz2 dan orbital dxy
(c) Tentukan sifat magnet logam Zn dan berikan penjelasannya
3. Berikut adalah data afinitas elektron untuk unsur periode 2 golongan 13-16 (gunakan tabel
periodik)
38 Bab 3. Soal Latihan Atom

Unsur Afinitas Elektron (kJ/mol) Nomor Golongan Lambang Unsur


i -122
ii +9
iii -141
iv -27
(a) Lengkapi kolom nomor golongan pada tabel tersebut
(b) Lengkapi kolom Lambang Unsur pada tabel tersebut
(c) Mengapa unsur ii memiliki afinitas elektron yang berbeda dari ketiga unsur lainnya,
yaitu bernilai positif. Beri penjelasan menggunakan konfigurasi elektron
(d) Urutkan keempat unsur tersebut berdasarkan jari-jari atomnya
II
Molekul

4 Struktur Molekul Sederhana . . . . . . . . . . . 41


4.1 Struktur Lewis
4.2 Teori VSEPR
4.3 Momen Dipol dan Kepolaran

5 Pengenalan Simetri & Point Group . . . . 49


5.1 Elemen dan Notasi Simetri
5.2 Penentuan Point Group Molekul

6 Tabel Karakter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.1 Elemen Tabel Karakter
6.2 Penyusunan Tabel Karakater
6.3 Penggunaan Tabel Karakter

7 Teori Orbital Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . 59


7.1 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Diatom
7.2 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Poliatom

8 Senyawa Kompleks Koordinasi . . . . . . . . 67


8.1 Struktur dan Tatanama Senyawa Kompleks
8.2 Teori Medan Kristal
8.3 Teori Medan Ligan

9 Soal Latihan Molekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81


4. Struktur Molekul Sederhana

4.1 Struktur Lewis


Pada tahun 1916, G. N. Lewis mengusulkan sebuah penggambaran struktur molekul berdasarkan
elektron valensi yang dimiliki oleh atom-atom penyusun molekul tersebut. Dalam penggambarannya,
struktur tersebut dapat menunjukkan sifat kepolaran suatu molekul serta dapat menunjukkan
ikatan rangkap yang ada pada etena, asetilena, dan molekul O2 [8]. Setiap titik menggambarkan
elektron valensi yang dimiliki oleh tiap atom, jika molekul tersebut merupakan ion, maka total
elektron berubah sesuai dengan muatan yang dimiliki molekul tersebut.

Gambar 4.1: Contoh struktur lewis

Struktur Lewis memiliki kekurangan dalam hal penentuan sifat kemagnetan dari suatu molekul
sehingga tidak dapat menjelaskan terjadinya sifat paramagnetik dari suatu molekul (misalnya O2 ).
Dalam perkembangannya, struktur lewis hanya digunakan untuk melakukan prediksi terhadap
geometri molekul sederhana.

Dalam menggambar struktur lewis suatu senyawa/ion, yang terpenting adalah membuat selu-
ruh atom pada molekul tersebut memiliki muatan formal (Formal Charge) mendekati 0 atau
muatan formal atom yang memiliki keelektronegatifan tinggi harus memiliki muatan formal paling
negatif. Jumlah muatan formal seluruh atom merupakan muatan total dari senyawa tersebut.
Muatan formal dirumuskan sebagai berikut :

1
F C = Σev − ( Σei + Σeb ) (4.1)
2
42 Bab 4. Struktur Molekul Sederhana

N S
H HO OH
H
H O

O O

S C
Cl Cl −
O O−
Gambar 4.2: Contoh Struktur Lewis

F C = muatan formal
Σev = jumlah elektron valensi dari atom tersebut
Σei = jumlah elektron yang dipakai untuk membentuk ikatan pada atom
Σeb = jumlah elektron bebas pada atom tersebut

Muatan formal digunakan untuk menentukan struktur molekul yang paling stabil. Jumlah mu-
atan formal dari atom-atom yang menyusun molekul tersebut akan sama dengan muatan total
ion/senyawa tersebut.

Pada atom-atom periode kedua, struktur lewis mengharuskan bahwa atom-atom tersebut harus
memiliki 8 elektron -sering disebut oktet- baik dari hasil sharing elektron maupun dari kepemilikan
elektron bebas. Namun, pada atom-atom periode 3 ke atas, atom dapat memiliki lebih dari 8
elektron (super oktet). Hal ini disebabkan pada periode ketiga, atom memiliki orbital d yang dapat
berinteraksi dengan atom lain sehingga memungkinkan atom-atom tersebut mengisi lebih dari 8
elektron. Beberapa tips yang dapat digunakan untuk membentuk struktur Lewis, antara lain :
1. Aturan oktet hanya berlaku hingga atom periode II. Pada periode yang lebih tinggi, umumnya
atom akan cenderung super oktet
2. Usahakan atom yang memiliki keelektronegatifan rendah, sebagai atom pusat
3. Buat prediksi struktur ditandai dengan aturan ’tangan’ pada setiap atom
4. Hitung muatan formal masing-masing atom untuk meyakinkan kestabilan struktur tersebut
Apa yang dimaksud dengan aturan tangan ? Aturan tangan merupakan sebuah aturan tak resmi
yang dapat digunakan untuk memprediksi jumlah ikatan pada suatu atom. Aturan tangan terdiri
atas :
1. Golongan 13, pada umumnya memiliki 3 buah ikatan (tangan). Namun, dapat juga membentuk
4 tangan
2. Golongan 14, pada umumnya memiliki 4 buah ikatan (tangan)
3. Golongan 15, pada umumnya memiliki 3 atau 5 buah ikatan (tangan), kecuali N hanya dapat
membentuk 3 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 4 atau 6 tangan
4. Golongan 16, pada umumnya memiliki 2,4 atau 6 buah ikatan (tangan), kecuali O hanya
dapat membentuk 2 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 3 tangan
5. Golongan 17, pada umumnya memiliki 1,3,5 atau 7 buah ikatan (tangan), kecuali F hanya
dapat membentuk 1 ikatan. Namun, dapat juga membentuk 2 tangan
6. Golongan 18, pada umumnya memiliki 2,4,6 atau 8 buah ikatan (tangan).
4.2 Teori VSEPR 43

4.1.1 Contoh Soal


1. Gambarkan struktur lewis dari molekul-molekul di bawah ini :
(a) ClF3
(b) XeF4
(c) H2 SO4
(d) Al2 Cl6
(e) Al3 Cl9
Jawaban :
1. Gambarkan struktur lewis dari molekul-molekul di bawah ini :

a. b.

c. d.

e.

4.2 Teori VSEPR


Elektron di suatu molekul cenderung untuk tolak menolak satu sama lain, sehingga molekul akan
membentuk sebuah struktur yang memiliki kestabilan tinggi terhadap tolakan - tolakan elektronnya.
Teori ini disebut teori VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion)

Pada teori ini, atom dan elektron memiliki kecenderungan untuk berada sejauh mungkin sa-
tu sama lain namun elektron bebas yang digambarkan pada struktur lewis memiliki tolakan yang
lebih besar dibandingkan atom. Hal ini menyebabkan geometri molekul memiliki berbagai bentuk
dan sudut ikatan yang berbeda-beda untuk setiap molekul [9].

Pada gambar 4.3, notasi A menandakan atom pusat, notasi X menandakan atom selain atom
44 Bab 4. Struktur Molekul Sederhana

Gambar 4.3: Geometri molekul berdasarkan teori VSEPR

pusat, dan notasi E menandakan elektron bebas. Menggunakan teori ini, geometri molekul dari
beberapa molekul dapat diprediksi dengan akurat. Teori VB kemudian berkembang lebih jauh
untuk menghitung energi dan struktur molekul keadaan dasar.

Geometri molekul juga dapat ditentukan menggunakan teori domain (bilangan koordinasi). Jumlah
domain dari suatu molekul menentukan strukturnya, 1 Domain didefinisikan sebagai 1 ikatan1
antara 1 atom dengan 1 atom lain atau 1 pasang elektron bebas. Menggunakan pengetahuan
domain, kita dapat menentukan geometri molekul. Secara umum, terdapat 6 struktur molekul yang
dapat terbentuk dari teori domain ini

Rumus Bilangan Hibridisasi Bentuk Sudut Ikatan


Umum Koordinasi
EX2 2 sp Linear 1800
EX3 3 sp2 Segitiga Planar 1200
EX4 4 sp3 Tetrahedral 109,50
EX5 5 dsp3 , sp3 d Trigonal bipiramida 1200 (equatorial)
900 (aksial)
EX6 6 d2 sp3 , sp3 d2 Oktahedral 900

Tabel 4.1: Tabel Domain

1 Ikatan tunggal dan rangkap dianggap sama


4.2 Teori VSEPR 45

(a) Molekul CO2 (b) Molekul BF3 (c) Molekul CH4

4.2.1 Tatacara Penentuan Geometri Molekul

1. Menggambar Struktur Lewis


Hal yang pertama kali harus dilakukan dalam penentuan geometri molekul adalah menggambar
struktur lewis dari molekul tersebut
2. Penentuan Domain Struktur
Penentuan ini dilakukan dengan cara menghitung jumlah domain yang dimiliki oleh molekul
tersebut sehingga kita dapat mengetahui bentuk dasar dari molekul tersebut.
3. Menempatkan Elektron Bebas
Sesuai dengan nama teori yang digunakan, maka elektron harus memiliki tolakan terendah
sehingga jarak antar elektron harus jauh.
4. Sudut Ikatan
Sudut ikatan pada umumnya sesuai dengan tabel 4.1, dan tiap terdapat 1 PEB, maka sudut
tersebut akan berkurang 2,50 .

4.2.2 Contoh Soal

1. Penentuan struktur molekul bermanfaat untuk mengetahui berbagai sifat fisik maupun kimia
suatu senyawa. Misalnya sifat kepolaran suatu senyawa ditentukan oleh konfigurasi elektron
dan orientasi atom-atom penyusunnya dalam ruang.
Berikut ini adalah contoh senyawa yang menunjukkan hubungan antara struktur molekul
dengan sifat fisik dan kimianya, yaitu: SO2 , HBF2 , CH2 Cl2 , dan N F3
(a) Tentukan atom-atom pusat dari keempat senyawa tersebut

Jawaban : S, B, C, dan N
(b) Tentukan jumlah total elektron valensi dalam masing-masing senyawa tersebut
Jawaban :
SO2 = 18 elektron
HBF2 = 18 elektron
CH2 Cl2 = 20 elektron
NF3 = 26 elektron

(c) Gambarkan struktur Lewis keempat senyawa tersebut


46 Bab 4. Struktur Molekul Sederhana

(d) Perkirakan sudut ikatan pada tiap senyawa


Jawaban :
SO2 ≈ 1200
HBF2 ≈ 1200
CH2 Cl2 ≈ 109,50
NF3 ≈ 1070

(e) Tentukan jenis hibridisasi pada atom pusat dari tiap senyawa
Jawaban :
SO2 = sp2
HBF2 = sp2
CH2 Cl2 = sp3
NF3 = sp3

(f) Tentukan apakah senyawa tersebut polar atau non-polar


Jawaban :
Semua senyawa tersebut merupakan senyawa polar

4.3 Momen Dipol dan Kepolaran


Momen dipol merupakan sebuah ukuran dari kerapatan elektron pada suatu ikatan, jika perbedaan
keelektronegatifan dari 2 atom dalam ikatan tersebut besar, maka perbedaan kepolaran pada ikatan
tersebut akan besar dan ditandai dengan nilai momen dipol yang besar. Momen dipol merupakan
vektor gaya sehingga jika terdapat momen dipol yang memiliki nilai sama namun berbeda arah,
maka mereka akan saling menghilangkan. Secara matematika persamaan momen dipol ditulis :

µ =q·→

− −
r (4.2)

Molekul dapat dikelompokkan menjadi molekul polar dan molekul non-polar. Molekul polar adalah
molekul yang memiliki total momen dipol (µ 6= 0), sedangkan molekul non-polar tidak memiliki
4.3 Momen Dipol dan Kepolaran 47

total momen dipol (µ = 0). Pada kenyataannya, tidak ada molekul yang benar-benar non-polar2
sehingga kepolaran suatu molekul biasanya relatif terhadap molekul lain. Oleh sebab itu, kepolaran
biasanya ditentukan dengan membandingkan dengan molekul lain dalam sistem yang sama.

4.3.1 Contoh Soal


1. Tentukan apakah molekul di bawah ini termasuk polar/non-polar
(a) BrF3
(b) XeF4
(c) CCl4
(d) BF3
(e) trans-N2 F2
Jawaban :
1. Tentukan apakah molekul di bawah ini termasuk polar/non-polar
(a) Polar
(b) Non-polar
(c) Non-polar
(d) Non-polar
(e) Non-polar

2 Hal ini disebabkan adanya vibrasi dari molekul tersebut


5. Pengenalan Simetri & Point Group

5.1 Elemen dan Notasi Simetri


Elemen simetri merupakan segala operasi yang dapat dilakukan terhadap suatu benda tertentu1 .
Beberapa jenis elemen simetri yang dikenal adalah :
1. Elemen Simetri Identitas (E)
Elemen identitas merupakan elemen yang menunjukkan bahwa molekul tersebut tidak dila-
kukan
 operasi
 simetri apapun. Jika dituliskan kedalam notasi matriks, maka
1 0 0
0 1 0
 

0 0 1
2. Elemen Simetri Rotasi (Cn )
Elemen Cn menunjukkan bahwa molekul tersebut dapat dilakukan operasi rotasi sebanyak n
kali dengan rotasi sebesar (2π/n). Rotasi berjalan clockwise, jika dituliskan kedalam notasi
matriks,
 maka 
Cosθ Sinθ 0
−Sinθ Cosθ 0
 

0 0 1
3. Elemen Simetri Pencerminan (σ)
Simetri pencerminan terbagi menjadi 3 jenis :
• σh , jika bidang pencerminan ⊥ Cn (sumbu utama)
• σv , jika bidang pencerminan sejajar Cn (sumbu utama)
• σd , jika bidang pencerminan membagi 2 buah sudut sama besar
Notasi matriks bergantung pada bidang pencerminan.
4. Elemen Simetri Inversi (i)
Titik inversi merupakan dimana terjadi inversi molekul, jika dituliskan dengan notasi matriks,
maka
1 dalam hal ini adalah molekul/orbital
50 Bab 5. Pengenalan Simetri & Point Group
 
−1 0 0
0 −1 0
 

0 0 −1
5. Elemen Simetri Pencerminan Semu (Sn )
Simetri operasi (Sn ) menunjukkan bahwa molekul tersebut dilakukan rotasi sebesar (2π/n)
dan dicerminkan dengan bidang cermin yang tegak lurus dengan sumbu putar. Notasi dengan
matriks, merupakan hasil kali antara notasi Cn dengan notasi σh , maka σh · Cn = Sn

5.1.1 Contoh Soal

1. Tentukan elemen simetri yang terdapat dalam molekul di bawah ini :


(a) NH3
(b) CO2
(c) CH4
(d) H2 O

Jawaban :

1. Tentukan elemen simetri yang terdapat dalam molekul di bawah ini :


(a) C3 , σv , dan E
(b) E, C∞, C2 , σv , σh
(c) E, C3 , S4 , σv
(d) C2 , σv

5.2 Penentuan Point Group Molekul

Point group molekul terdiri dari :

1. Point group simetri tinggi


Point group ini dapat ditentukan secara cepat disebabkan struktur dari point group ini yang
khas. Jenis yang termasuk point group simetri tinggi :
• Tetrahedral (Td ) contoh : CH4
• Tetrahedral (Oh ) contoh : SF6
• Icosahedral (Ih ) contoh : B12
2. Point group C
Point group ini merupakan molekul yang memiliki simetri Cn . Jenis yang termasuk point
group ini :
• Cn
Hanya memiliki sumbu Cn . Contoh PPh3 yang memiliki point group C3
5.2 Penentuan Point Group Molekul 51

Gambar 5.1: Gambar struktur Trifenilpospin (PPh3 )

• Cnv
Molekul yang memiliki point group Cnv memiliki simetri Cn dan memiliki simetri σv .
Contoh : H2 O dengan point group C2v
• Cnh
Molekul yang memiliki point group Cnh memiliki simetri Cn dan memiliki simetri σh .
Contoh : B(OH)3 dengan point group C3h
• Ci
Point group ini hanya memiliki elemen simetri E dan i. Contoh : Molekul C2 H2 Cl2 F2

Gambar 5.2: Struktur C2 H2 Cl2 F2

• Cs
Point group ini hanya memiliki elemen simetri E dan σ. Contoh : Molekul CH3 OH

Gambar 5.3: Struktur CH3 OH

3. Point group D
Point group ini merupakan molekul yang memiliki simetri Cn dan C2 yang tegak lurus dengan
Cn . Jenis yang termasuk point group ini :
52 Bab 5. Pengenalan Simetri & Point Group

• Dn
Hanya memiliki sumbu Dn . Contoh : Ion Ni(en)2+
3 yang memiliki point group D3

Gambar 5.4: Struktur ion Ni(en)2+


3

• Dnh
Molekul yang memiliki point group Dnh memiliki simetri Dn dan memiliki simetri σh .
Contoh : PtCl2−
4 dengan point group D4h
• Dnd
Molekul yang memiliki point group Dnd memiliki simetri Dn dan memiliki simetri σd .
Contoh : etana dengan konfromasi eclipse yang memiliki point group D3d

Gambar 5.5: Gambar struktur etana staggered

5.2.1 Contoh Soal


1. Tentukan point group dalam molekul di bawah ini :
(a) NH3
(b) CO2
(c) CH4
(d) H2 O
Jawaban :
1. Tentukan elemen simetri yang terdapat dalam molekul di bawah ini :
(a) C3v
(b) D∞h
(c) Td
(d) C2v
6. Tabel Karakter

6.1 Elemen Tabel Karakter

Gambar 6.1: Elemen tabel karakter

Beberapa sifat Tabel Karakter :


1. Tabel Karakter merupakan square matrix, sehingga jumlah simetri representation akan sama
dengan jumlah jenis simetri operasi yang selanjutnya disebut class.
2. Jumlah total dari seluruh simetri operasi disebut orde (h) dan nilai h juga sama dengan
jumlah kuadrat dari karakter dari operasi E (identitas)
X 2
h= [xi (E)]
i
54 Bab 6. Tabel Karakter

xi (E) = Karakter di bawah operasi E

Pada Tabel Karekter C3v


h=6
6 = 12 + 12 + 22
3. Jumlah kuadrat dari irreducible representation (Γi ) sama dengan h
X 2
h= [xi (R)]
R

xi (R) = Irreducible representation pada operasi R

Pada Tabel Karekter C3v , operasi 2C3


h=6
6 = (2 · 12 ) + (2 · 12 ) + (2 · −12 )
4. Ortogonal
Jumlah hasil kali bilangan irreducible representation antara simetri operation harus 0.
Pada tabel karakter C3v , dengan simetri A1 dan E juga bersifat ortogonal
X
[xi (R)] [xj (R)] = 0 i 6= j
R

xi (R) = Irreducible representation pada operasi R simetri representation i

(1 · xA1 (E) · xE (E)) + (2 · xA1 (C3 ) · xE (C3 )) + (3 · xA1 (σv ) · xE (σv )) = 0


(1 · 1 · 1) + (2 · 1 · 1) + (3 · 1 · −1) = 0
5. Setiap elemen irreducible dari simetri representation unik terhadap simetri representation lain

Beberapa perlambangan notasi simetri representation pada tabel karekter :

• Notasi Simetri (A, B, E, T) menunjukkan nilai E. Jika 1 = A (jika simetri terhadap Cn atau
nilai Cn = 1) atau B (jika tidak simetri terhadap Cn atau nilai Cn = -1), E = 2 maka notasi
adalah E, E = 3 notasi adalah T.
• Subscript 1 & 2 menunjukkan apakah simetri terhadap ⊥C2 , jika ⊥C2 tidak ada maka apakah
simetri terhadap σv . Bernilai 1 jika simetri dan 2 jika tidak simetri
• ’ & ” menunjukkan apakah simetri terhdap σh , jika simetri maka ’ dan ” jika tidak simetri
• subscript u & g menunjukkan apakah simetri terhadap sumbu inversi, jika simetri maka g
dan u jika tidak simetri

6.2 Penyusunan Tabel Karakater

Pada penyusunan tabel karakter, diberikan contoh misalnya C3v dengan contoh senyawa NH3
6.2 Penyusunan Tabel Karakater 55

Gambar 6.2: Struktuk 3D NH3

Identifikasi seluruh operasi simetri yang ada pada NH3 , yakni E, C13 ,C23 , dan 3 buah σv . Nilai E
= C33 sehingga hanya ditulis salah satunya. Misal diambil salah satu atom Hidrogen sebagai acuan,
jika
 0 dilakukan
 operasi
  E, maka koordinat baru adalah :
x 1 0 0 x
 0 
y  =0 1 0 y 
 

z0 0 0 1 z

Jika
 0 dilakukan
 1 operasi
√ C3, koordinat
 baru adalah :
3
x −2 2 0 x
 0   √3
y  =− 2 − 12 0 y 
 

z0 0 0 1 z

Jika
 0 dilakukan
 operasi
  σ v , maka koordinat baru adalah :
x 1 0 0 x
 0 
y  =0 −1 0 y 
 

z0 0 0 1 z

Seluruh
 matriks
  1transformasi
√  dari operasi tersebut adalah :
3
1 0 0 −2 2 0 1 0 0
  √3 1
0 1 0 − 2 − 2 0 0 −1 0
  

0 0 1 0 0 1 0 0 1
Untuk setiap matriks transformasi
 dapat
 dibuat matriks persegi. Hal ini  disebabkan

tabel
 karak-
1 3
1 0 0 " # −2 2 0
1 0  √
h i
ter harus square, sehingga 0 1 0 menjadi dan 1 . Lalu − 23 − 21 0 menjadi
  
0 1
0 0 1 0 0 1
 
" √ # 1 0 0
3
− 12 2
h i
√ dan 1 , pada 0 −1 0
 
− 23 − 12
0 0 1
" #
1 0 h i
menjadi dan 1 . Setiap matriks persegi hasil dari matriks transformasi ditentukan nilai
0 −1
determinannya sehingga didapatkan hasil

E 2C3 3σv
2 1 0
1 1 1

Saat ini kita telah mendapatkan 2 baris untuk karakter, sesuai dengan sifat tabel karakter yang
berbentuk square, maka 1 baris lagi dicari dengan sifat tabel karakter yang ortogonal dan h =
Σ(Γi )2
56 Bab 6. Tabel Karakter

6.3 Penggunaan Tabel Karakter

Beberapa penggunaan tabel karakter antara lain :

1. Penentuan Mode Vibrasi

Tabel karakter dapat digunakan untuk menentukan jenis vibrasi dari suatu molekul. Langkah-
langkah dalam penentuan vibrasi molekul adalah sebagai berikut :
(a) Operasikan seluruh atom dengan operasi simetri dari point group yang sesuai
(b) Jika atom tersebut tidak berubah, maka operasikan sumbu x, y, dan z pada atom tersebut
dengan seluruh operasi simetri dari point group yang sesuai
(c) Jika sumbu tidak berubah, maka beri nilai 1, jika sumbu berbalik arah, beri nilai -1 dan
jika sumbu menjadi tegak lurus, beri nilai 0
(d) Jumlahkan seluruh nilai untuk setiap operasi simetri, nilai ini disebut sebagai Reducible
Representation (Γ)
(e) Tentukan jumlah setiap simetri repesentation dari gerakan molekul menggunakan persa-
maan
X1
χi = {Γi (R) · Γ(R))} (6.1)
i
h

χi = Jumlah kontribusi representasi simetri i


Γi (R) = Irreducible representation operasi R pada representasi simetri i
Γ(R) = Reducible representation operasi R
sebagai contoh kita tentukan vibrasi molekul H2 O dengan Point Group C2v . Jika diasumsikan
molekul H2 O berada pada bidang xz, maka Γ dari H2 O adalah

E C2 σv (xz) σv0 (yz)


9 -1 3 1

Nilai tersebut berasal dari :


(a) Nilai 9, disebabkan 3 atom (O dan 2H) yang tak berubah saat dioperasikan E dan pada
3 atom tersebut juga 3 sumbu (x,y,z) tak berubah ketika dioperasikan E. 3 x 3 = 9
(b) Nilai -1, disebabkan 1 atom (O) yang tak berubah saat dioperasikan E dan pada 1 atom
tersebut juga 1 sumbu (z) tak berubah dan 2 sumbu (x dan y) berbalik arah ketika
dioperasikan C2 . (1 x 1 x 1) + (1 x 2 x -1) = -1
(c) Nilai 3, disebabkan 3 atom yang tak berubah saat dioperasikan σv (xz) dan pada 3 atom
tersebut juga 2 sumbu (x dan z) tak berubah dan 1 sumbu (y) berbalik arah ketika
dioperasikan σv (xz). (3 x 2 x 1) + (3 x 1 x -1) = 3
(d) Nilai 1, disebabkan 1 atom (O) yang tak berubah saat dioperasikan σv (yz) dan pada
1 atom tersebut juga 2 sumbu (x dan y) tak berubah dan 1 sumbu (x) berbalik arah
ketika dioperasikan σv (xz). (1 x 2 x 1) + (1 x 1 x -1) = 1
6.3 Penggunaan Tabel Karakter 57

Untuk setiap representasi simetri dari C2v


(a) Untuk representasi simetri A1
X1
χi = {Γi (R) · Γ(R))}
i
h
1
= {(1 · 1 · 9) + (1 · 1 · −1) + (1 · 1 · 3) + (1 · 1 · 1)+}
4
=3
menggunakan cara yang sama, maka untuk A2 bernilai 1, B1 bernilai 3, B2 bernilai 2,
sehingga untuk seluruh gerakan H2 O (translasi, rotasi dan vibrasi) direpresentasikan
sebagai 3A1 + A2 + 3B1 + 2B2 .

representasi simetri yang terdapat notasi x, y, dan z (B1 , B2 , dan A1 ) menyatakan translasi
molekul, representasi simetri yang terdapat notasi Rx , Ry , dan Rz (B2 , B1 , dan A2 ) me-
nyatakan rotasi moleku, sehingga vibrasi molekul H2 O adalah sisa dari translasi dan rotasi.
Vibrasi molekul H2 O direpresentasikan sebagai 2A1 + B1

2. Pembuatan Orbital Molekul

Pembuatan orbital molekul dari suatu molekul tidak memiliki perbedaan dengan mencari
vibrasi dari suatu molekul, namun yang dihasilkan merupakan diagram orbital molekul yang
menggambarkan tingkat energi suatu molekul. Langkah-langkah dan prisip dasar dalam
pembuatan orbital molekul akan dibahas pada Bab 7
7. Teori Orbital Molekul

Teori Orbital Molekul merupakan teori yang digunakan dalam pembentukan suatu orbital molekul.
Pada teori ini menyatakan bahwa orbital molekul dibentuk dari orbital atom penyusun yang
saling overlap (tumpang tindih) sehingga membentuk suatu orbital baru hasil tumpang tindih
orbital-orbital atom peyusunnya.

Molecular orbitals are constructed as linear combinations of atomic orbitals; there is a high proba-
bility of finding electrons in atomic orbitals that have large coefficients in the linear combination;
each molecular orbital can be occupied by up to two electrons[10].

Beberapa aturan dalam interaksi antar orbital atom yang membentuk orbital molekul :

1. Interaksi antar orbital atom diizinkan jika simetri antar orbital atom bersesuaian,
2. Interaksi antar orbital atom dapat terjadi jika antar orbital atom yang berinteraksi memiliki
daerah overlap (tumpang tindih) yang signifikan,
3. Interaksi antar orbital atom dapat terjadi jika antar orbital atom yang berinteraksi tidak
memiliki perbedaan energi yang tinggi.
[2]

Dari seluruh aturan tersebut, menjadikan orbital molekul yang dihasilkan akan menjadi sangat
terbatas. Teori orbital molekul merupakan teori yang digunakan untuk menentukan diagram orbital
molekul yang dapat menggambarkan sifat elektronik molekul dan sifat ikatan yang dihasilkan pada
molekul tersebut.
60 Bab 7. Teori Orbital Molekul

(a) Orbital s de- (b) Orbital s dengan


ngan fasa gelom- fasa gelombang ne-
bang positif gatif

Gambar 7.1: Sketsa orbital s dengan fasa yang berbeda

Orbital molekul yang dihasilkan juga dapat mengidentifikasi jenis ikatan yang terbentuk. Ikatan
yang dapat terbentuk antara lain :
1. Ikatan σ
Ikatan σ merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
satu sumbu (misalnya sumbu z). Orbital ini memiliki sifat simetris terhadap operasi rotasi
yang dilakukan terhadap sumbu putar yang sejajar dengan ikatan tersebut (lihat gambar 7.2).
Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi orbital s dengan orbital s atau orbital pz dengan
orbital pz .

Gambar 7.2: Sketsa orbital σ

2. Ikatan π
Ikatan π merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
sumbu yang tegak lurus dengan sumbu ikatan yang dihasilkan (misalnya sumbu x atau y
sementara ikatan yang dihasilkan berada sejajar dengan sumbu z). Orbital ini memiliki sifat
anti simetris terhadap operasi rotasi yang dilakukan terhadap sumbu putar yang sejajar
dengan ikatan tersebut (lihat gambar 7.3). Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi
orbital px dengan orbital px atau orbital py dengan orbital py .

Gambar 7.3: Sketsa orbital π

3. Ikatan δ
Ikatan δ merupakan ikatan yang dihasilkan dari interaksi orbital-orbital yang berada pada
bidang yang saling sejajar. Orbital ini biasanya terbentuk dari interaksi orbital dx2 −y2 dengan
orbital dx2 −y2 atau orbital dxy dengan orbital dxy (lihat gambar 7.41 ). Ikatan ini biasanya
hanya terbentuk pada ikatan antar atom logam.
1 Gambar diambil dari buku Inorganic Chemistry karangan C. Housecrouft
61

Gambar 7.4: Sketsa pembentukan orbital δ

Dalam teori orbital molekul dikenal istilah orbital ikatan yakni interaksi antara orbital atom yang
memiliki fasa gelombang sama dan juga orbital anti ikatan yang dihasilkan dari interaksi antar
orbital atom dengan fasa gelombang berbeda. Notasi orbital anti ikatan sama dengan orbital ikatan
dengan penambahan superscript *. Jumlah orbital molekul yang terbentuk harus sama dengan
jumlah orbital atom yang digunakan dan pengisian elektron dilakukan dengan prinsip Aufbau,
yakni dengan mengisi pada orbital molekul dengan tingkat energi terendah.

Melalui diagram orbital molekul juga dapat menentukan orde ikatan (OI) dari suatu molekul
menggunakan persamaan

Jumlah elektron ikatan - Jumlah elektron anti ikatan


OI = (7.1)
2

Orde ikatan menunjukkan jumlah ikatan yang terbentuk dari suatu molekul.

Teori orbital molekul dapat menjelaskan struktur geometri maupun struktur elektronik dari suatu
molekul melalui diagram orbital molekul. Teori ini juga mampu menjelaskan hasil spektrum
berbagai transisi elektronik yang dapat terjadi pada molekul tersebut [11, 12].
62 Bab 7. Teori Orbital Molekul

π∗ π∗ σ∗

π∗ π∗
σ∗

2p 2p 2p 2p

π π σ

σ π π

σ∗ σ∗

2s 2s 2s 2s

σ σ

1s 1s 1s 1s
N N2 N O O2 O
(a) Molekul N2 (b) Molekul O2

Gambar 7.5: Diagram orbital molekul homonuklir


7.1 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Diatom 63

σ∗

π∗ π∗
2p

2p

π π

σ∗
2s

2s

1s

1s
C O2 O

Gambar 7.6: Diagram orbital molekul heteronuklir

7.1 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Diatom


Molekul diatom homonuklir merupakan molekul yang tersusun atas 2 atom yang dari unsur-
unsur yang sama sehingga molekul diatom homonuklir memiliki energi orbital atom sama, maka
pembentukan orbital molekulnya hanya didasarkan pada kesamaan simetri orbital atom penyusun.
Molekul diatom heteronuklir merupakan molekul yang tersusun atas 2 atom yang dari unsur-unsur
yang berbeda sehingga molekul diatom heteronuklir memiliki energi orbital atom berbeda, sehingga
pembentukan orbital molekulnya didasarkan pada kesamaan simetri orbital kedekatan tingkat energi
dari orbital atom penyusun.

7.1.1 Contoh Soal


1. Pertanyaan di bawah ini berkaitan dengan spesi CN dan NO−
(a) Tuliskan label atau nama tingkat energi orbital molekul untuk kedua spesi tersebut,
serta pengisian elektron pada diagram di bawah ini.
(b) Tentukan orde ikatan untuk kedua spesi tersebut.
(c) Spesi manakah yang memiliki ikatan yang lebih panjang?
(d) Tentukan sifat kemagnetan untuk kedua spesi tersebut.
Jawaban :
1. Pertanyaan di bawah ini berkaitan dengan spesi CN dan NO−
(a) Tuliskan label atau nama tingkat energi orbital molekul untuk kedua spesi tersebut,
serta pengisian elektron pada diagram di bawah ini.
64 Bab 7. Teori Orbital Molekul

(b) Tentukan orde ikatan untuk kedua spesi tersebut.

1
OrdeikatanCN − = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 4)
2
=3
1
OrdeikatanN O− = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 6)
2
=2
(c) Spesi manakah yang memiliki ikatan yang lebih panjang?
NO− , sebab memiliki orde ikatan lebih kecil
(d) Tentukan sifat kemagnetan untuk kedua spesi tersebut.
NO− : paramagnetik
7.2 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Poliatom 65

CN− : diamagnetik

7.2 Teori Orbital Molekul Untuk Molekul Poliatom


Jika atom-atom yang membentuk suatu molekul lebih dari 2, maka kita dapat menggunakan
pendekatan LGO (Ligan Group Orbital ) untuk membentuk orbital molekulnya. Orbital-orbital
yang memiliki kesamaan sejenis di bentuk orbital baru yang disebut LGO. Dalam pembentukan
LGO, penggunaan tabel karakter sangat diperlukan.

Pada molekul H2 O kita dapat membentuk 1 buah LGO H-H yang berinteraksi dengan atom O.
Untuk mengetahui representasi simetri dari LGO H-H dan orbital dari O (2s, 2px , 2py , dan 2pz )
dilakukan dengan cara
1. Operasikan masing-masing orbital terhadap semua operasi dari point group C2v sehingga
menghasilkan reducible representation untuk setiap orbital.
2. Untuk orbital atom, representasi simetri dapat didapatkan langsung dengan irreducible
representation yang cocok dengan reducible representation terhadap orbital tersebut
3. Pada orbital LGO, merupakan penjumlahan dari representasi simetri yang ada sehingga
tentukan komposisi dari representasi simetri menggunakan persamaan 6.1
4. Lakukan overlap terhadap orbital-orbital yang memiliki simetri yang sama dan energi yang
tidak jauh berbeda.

Gambar 7.7: Pembuatan Orbital Molekul Menggunakan LGO


[2, Halaman 111]
8. Senyawa Kompleks Koordinasi

Senyawa kompleks koordinasi adalah senyawa yang mengandung ion kompleks.


Ion kompleks adalah :

Ion yang mengandung atom logam yang berikatan kovalen koordinasi dengan ligan
satu atau lebih ligan.

Ligan adalah :

Senyawa atau ion yang memiliki pasangan elektron bebas yang didonorkan ke atom
logam dalam suatu ion kompleks.

Dari pengertian di atas, dapat disimpulkan bahwa atom logam bertindak sebagai asam lewis dan
ligan bertindak sebagai basa lewis. Senyawa kompleks memiliki sifat yang stabil sehingga biasanya
senyawa ini mudah ditemukan, pemanfaatan senyawa kompleks juga sangat meluas terutama dalam
proses ekstraksi logam.

Senyawa kompleks biasanya memiliki warna yang spesifik (terutama untuk senyawa kompleks
logam transisi) untuk tiap ligan dan atom pusat bahkan atom pusat yang sama namun biloks ber-
beda dapat memiliki warna ion kompleks yang berbeda sehingga dapat digunakan untuk identifikasi
secara kualitatif.

8.1 Struktur dan Tatanama Senyawa Kompleks


8.1.1 Struktur Senyawa Kompleks
Dari segi strukturnya, ion kompleks tidak memiliki perbedaan dengan senyawa lain. Struktur ion
kompleks juga mengikuti aturan VSEPR, namun posisi ligan sangat menentukan sifat dari kompleks
tersebut sehingga dalam senyawa kompleks terdapat berbagai jenis isomer, yakni :
• Isomer Ionisasi
Isomer ionisasi dihasilkan dari pertukaran ligan dengan anion dari ion kompleks yang tidak
68 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

memiliki ikatan koordinasi dengan atom pusat.


Cohtoh :

[Co(N H3 )5 Br]SO4 dan [Co(N H3 )5 (SO4 )]Br

• Isomer Hidrasi
Isomer hidrasi dihasilkan dari pertukaran hidrat (H2 O) dengan anion dari ion kompleks yang
tidak memiliki ikatan koordinasi dengan atom pusat.
Cohtoh :

[Cr(H2 O)4 Cl2 ]Cl.2H2 O dan [Co(H2 O)6 ]Cl3

• Isomer Koordinasi
Isomer koordinasi hanya dimiliki oleh garam anion dan kationnya merupakan ion kompleks.
Dihasilkan dari pertukaran antar ligan yang memiliki koordinasi dengan 2 atom pusat yang
berbeda
Cohtoh :

[P tII (N H3 )4 ][P tIV Cl6 ] dan [P tIV (N H3 )4 Cl2 ][P tII Cl4 ]

• Isomer Linkage
Isomer linkage terjadi jika salah satu ligan memiliki 2 atom yang dapat mendonorkan elektron
bebas.
Cohtoh :

[Co(N H3 )5 (N CS)]2+ dan [Co(N H3 )5 (SCN )]2+

• Isomer Polimerisasi
Isomer polimerisasi merupakan isomer dari kompleks yang memiliki rumus empiris sama
namun rumus molekul berbeda.
Cohtoh :

[P t(N H3 )2 Cl2 ] dan [P t(N H3 )4 ][P tCl4 ]

• Isomer Geometri
Isomer geometri merupakan isomer ruang dari ion kompleks (cis-trans).
Cis, gugus ligan bersebelahan
Trans, gugus ligan bersebrangan
Facial, gugus-gugus ligan berada di muka bidang
Meridional, gugus-gugus ligan berada di bagian datar bidang

• Isomer Optik
Isomer optik berkaitan dengan kiralitas1 dari suatu ion kompleks.

8.1.2 Tatanama Ion Kompleks


Tatanama dari suatu senyawa atau ion kompleks koordinasi tidak berbeda dengan senyawa biasa,
yakni nama kation selalu lebih dahulu dibandingkan nama anion.
1 dibahas di Bab 25
8.1 Struktur dan Tatanama Senyawa Kompleks 69

• Tatanama Kation
Jika kation merupakan ion kompleks, penamaannya dimulai dari nama ligan beserta jumlahnya
kemudian nama logam yang ada di kation tersebut. Nama logam mengikuti bahasa tempat
ion tersebut digunakan. Misalnya :

[F e(H2 O)6 ]3+


HeksaaquaBesi(III)

• Tatanama Anion
Jika anion merupakan ion kompleks, penamaannya dimulai dari nama ligan beserta jumlahnya
kemudian nama logam yang ada di anion tersebut. Nama logam mengikuti nama latin dari
logam + ”-at” tersebut. Misalnya :

[AuCl4 ]−
T etrakloroAurat(III)

Di bawah ini merupakan jenis ligan beserta namanya yang biasa ada pada senyawa kompleks

Nama Singkatan Rumus Molekul


Ammin - NH3
Chloro - Cl−
Flouro - F−
Bromo - Br−
Iodo - I−
Oxalato ox C2 O2−
4
Siano - CN−
Karbonil - CO
Etilen diammin en C2 H 8 N 2
Piridin py C 5 H5 N
Aqua - H2 O

Tabel 8.1: Tabel Nama ligan

8.1.3 Contoh Soal

1. Gambarkan seluruh kemungkinan struktur dari senyawa kompleks berikut :


(a) Co(H2 O)4 Cl2
(b) Ru(bpy)2 (SCN)2
(c) CoCl2−
4
(d) Fe(phen)3+
3
(e) Ag(NH3 )+
2

Jawaban :

1. Gambarkan seluruh kemungkinan struktur dari senyawa kompleks berikut :


(a) Co(H2 O)4 Cl2
70 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

(b) Ru(bpy)2 (SCN)2

(c) CoCl2−
4

(d) Fe(phen)3+
3

(e) Ag(NH3 )+
2
8.2 Teori Medan Kristal 71

8.2 Teori Medan Kristal


Dalam teori medan kristal

Ketika ion logam didekati oleh ligan, maka akan terjadi peningkatan energi orbital d
pada ion logam. Kemudian orbital d dari atom pusat akan terbelah (splitting) sehingga
membentuk orbital atom yang baru.

Besarnya pembelahan orbital d dari suatu ion logam, bergantung pada jenis ligan dan struktur ion
kompleks yang terbentuk.

8.2.1 Pembelahan Orbital d Struktur Oktahedral dan Tetrahedral

dx2 −y2 dz2

dxy dyz dyz

Gambar 8.1: Pembelahan Medan Kristal Kompleks Oktahedral

Pembelahan Medan Kristal struktur oktahedral terbentuk sesuai dengan pola gambar 8.1. Hal ini
disebabkan ligan berada pada sumbu x, y, dan z sehingga kerapatan elektron sangat tinggi pada
sumbu dan menyebabkan energi orbital d yang tepat berada pada sumbu (dz2 & dx2 −y2 ) naik dan
orbital-orbital yang tidak tepat berada di sumbu energinya akan turun.

dx2 −y2 dz2

dxy dxz dyz

dyz dxy
dxy dyz dyz

Gambar 8.2: Pembelahan Medan Kristal Tetrahedral (kanan) dan Oktahedral (kiri)

Pada pembelahan tetrahedral justru sebaliknya, kerapatan elektron dari ligan berada diantara
72 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

sumbu sehingga orbital d yang berada diantara sumbu energinya akan naik sementara yang lain
akan turun. Namun, besarnya pembelahan pada struktur tertahedral tidak sebesar pada oktahedral
hal ini disebabkan ligan tidak berinteraksi secara sempurna dengan orbital yang berada diantara
sumbu (faktor lokasi orbital yang umumnya lebih luas) sehingga nilai pembelahan tetrahedral akan
setara dengan ∆t = 4/9∆o

8.2.2 Efek Jahn-Teller

Efek Jahn-Teller biasanya terjadi pada ion pusat dengan konfigurasi d9 atau d4 . Hal ini disebabkan
pada konfigurasi tersebut terdapat ketidakmerataan muatan pada salah satu orbital (dz2 dan
dx2 −y2 ). Efek Jahn-Teller akan menghasilkan sebuah distorsi dari struktur oktahedral. Distorsi ini
dapat berupa pemanjangan ikatan pada sumbu z, atau pemanjangan ikatan pada sumbu x-y.

dx2 −y2
dx2 −y2 dz2
dz 2

dxy
dxy dyz dyz
dyz dxz

Gambar 8.3: Pembelahan Jahn-Teller ketika terjadi pemanjangan pada sumbu z

dz2
dx2 −y2 dz2
dx2 −y2

dyz dxz
dxy dyz dxz
dxy

Gambar 8.4: Pembelahan Jahn-Teller ketika terjadi pemanjangan pada sumbu x-y

8.2.3 Pembelahan Orbital d Strukktur Segiempat Datar

Efek Jahn-Teller juga dapat menjelaskan terjadinya pembelahan pada kompleks segiempat datar.
Jika ligan pada sumbu x-y semakin kuat, maka ligan pada sumbu z akan memanjang hingga jarak
tak hingga (lepas) sehingga menghasilkan kompleks segiempat datar, biasanya terjadi pada atom
pusat dengan konfigurasi d8
8.2 Teori Medan Kristal 73

dx2 −y2

dxy
dx2 −y2 dz2

dz 2

dxy dyz dxz

dyz dxz

Gambar 8.5: Pembelahan kompleks segiempat datar

8.2.4 Pengisian Elektron Pada Atom Pusat

Pengisian elektron pada pembelahan medan kristal sama seperti pada pada atom. Namun, pada
pembelahan medan kristal terdapat selisih energi orbital d yang disebut ∆t untuk pembelahan
tetrahedral dan ∆o untuk pembelahan oktahedral. Misalkan suatu kompleks yang memiliki atom
pusat Fe2+ sehingga konfigurasi elektron terluarnya adalah 3d6 . Pengisian dapat terisi secara spin
rendah (gambar 8.6) atau spin tinggi (gambar 8.7).

dx2 −y2 dz2

∆o

dxy dyz dxz

Gambar 8.6: Pembelahan Medan Kristal Kompleks Oktahedral spin rendah

dx2 −y2 dz2

∆o

dxy dyz dxz

Gambar 8.7: Pembelahan medan kristal kompleks oktahedral spin tinggi

Bagaimana pengisian spin rendah atau spin tinggi dapat terjadi ?


74 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

3
5 ∆o
dx2 −y2 dz2

∆o

− 25 ∆o
dxy dyz dyz

Gambar 8.8: Pembelahan medan kristal kompleks oktahedral spin tinggi

Pada awalnya, seluruh elektron pada atom pusat memiliki energi 0 ditambah dengan energi
pairing elektron2 (dilambangkan P). Ketika terjadi splitting, energi elektron akan berubah sehingga
menghasilkan energi baru yang disebut CFSE (Crystal Field Stabilization Energy)3 . Perhitungan
CFSE pada contoh spin tinggi d6 (gambar 8.8) adalah
2 3
CF SE = {4 · (− ∆o ) + 2 · ( ∆o ) + P } − {6 · 0 + P }
5 5
2
= − ∆o
5
Jika konfigurasi merupakan spin rendah seperti konfigurasi pada gambar 8.6, maka perhitungan
CFSE
2
CF SE = {6 · (− ∆o ) + 3P } − {6 · 0 + P }
5
12
= − ∆o + 2P
5
Penentuan konfigurasi spin tinggi atau spin rendah ditentukan dengan nilai CFSE yang paling
rendah. Pada umumnya, atom pusat yang dikelilingi oleh ligan kuat akan memiliki konfigurasi spin
rendah. Hal tersebut disebabkan splitting orbital d jika dikelilingi ligan kuat akan menghasilkan
nilai ∆o yang besar.

Konfigurasi untuk pembelahan tetrahedral hampir dipastikan selalu spin tinggi. Hal ini dise-
babkan nilai ∆t yang selalu rendah ( 49 ∆o ).

2
5 ∆t
dxy dyz dyz
∆t

− 35 ∆t

dx2 −y2 dz2

Gambar 8.9: Pembelahan medan kristal kompleks tetrahedral spin tinggi

2 yakni energi elektron ketika berpasangan diketahui dengan jumlah pasangan elektron dalam konfigurasi tersebut
3 CFSE merupakan selisih energi dari keadaan setelah terjadi splitting dengan energi keadaan awal (sebelum
splitting)
8.2 Teori Medan Kristal 75

Suatu senyawa kompleks juga dapat memiliki sifat keparamagnetikan yang ditentukan dengan nilai
momen magnet4 dari senyawa tersebut dengan menggunakan persamaan
p
µ= n(n + 1) (8.1)

µ Momen magnet (BM)


n Jumlah elektron tak berpasangan
Perhitungan hasil teoritis biasanya melenceng dari sebenarnya, hal ini disebabkan pengaruh ligan
dalam menentukan sifat magnet dari kompleks tersebut.

Konsekuensi Teori Medan Kristal :


1. Ligan kuat akan mengakibatkan pembelahan orbital d semakin besar (∆o besar)
Ligan kuat atau lemah didasarkan pada deret spektroskopi ligan yang dibuat berdasarkan
eksperimen.
2. Pembelahan orbital d akan menyebabkan dapat terjadinya transisi elektronik d-d5
Proses ini menjadikan ion kompleks umumnya memiliki warna.
3. Dapat terjadi distorsi pada struktur ion kompleks (Efek Jahn-Teller)
4. Sifat kompleks segiempat planar yang diamagnetik

8.2.5 Contoh Soal


Senyawa kompleks [Ru(bpy)2 (SCN)2 ]x+ memiliki nilai momen magnet sekitar 2,3 BM.
1. Gambarkan struktur geometri semua isomer yang mungkin untuk senyawa tersebut
2. Tentukan nilai x pada ion kompleks tersebut
3. Gambarkan konfigurasi elektron d kompleks tersebut pada keadaan dasarnya
Jawaban : Senyawa kompleks [Ru(bpy)2 (SCN)2 ]x+ memiliki nilai momen magnet sekitar 2,3 BM.
1. Gambarkan struktur geometri semua isomer yang mungkin untuk senyawa tersebut

(a) (b) (c)

2. Tentukan nilai x pada ion kompleks tersebut


Karena bpy merupakan ligan kuat, maka kompleks akan cenderung untuk spin rendah dan
nilai µ = 2,3 menandakan jumlah elektron tak berpasangan adalah 1. Konfigurasi elektron
untuk Ru = [Kr]4s2 3d6 , agar terdapat 1 elektron tak berpasangan dengan spin rendah, maka
bilangan oksidasi Ru = +3 sehingga x = +1.
3. Gambarkan konfigurasi elektron d kompleks tersebut pada keadaan dasarnya
4 satuan BM
5 Untuk proses transisi elektronik akan dijelaskan pada subbab 8.3.2
76 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

dx2 −y2 dz2

dxy dyz dyz

8.3 Teori Medan Ligan


Dalam teori medan kristal, kita dapat menjelaskan mengenai warna dari suatu ion kompleks.
Namun, ada beberapa hal yang tidak dapat dijelaskan teori medan kristal, antara lain :
1. Deret spektroskopi ligan
Merupakan deret kekuatan ligan yang akan dibahas kemudian
2. Bilangan gelombang vibrasi CO yang berubah ketika bertindak sebagai ligan
Bilangan gelombang vibrasi CO dapat bervariasi jika bertindak sebagai ligan.
3. Kompleks berwarna pekat namun tak memiliki elektron pada orbital d (contoh : MnO−
4)
Kompleks MnO−
4 memiliki warna ungu pekat meskipun konfigurasi atom Mn pada ion tersebut
adalah d0
karena masalah di atas tak dapat dijelaskan oleh teori medan kristal, sehingga diperkenalkan teori
medan ligan yang sebenarnya merupakan gabungan antara teori medan kristal dengan teori orbital
molekul.

Dalam teori medan ligan, pembelahan orbital d pada atom pusat tetap terjadi dan orbital pada
ligan ikut terlibat dalam pembentukan orbital pada kompleks. Berikut merupakan diagram energi
kompleks oktahedral

8.3.1 Deret spektroskopi ligan


Sebelum membahas deret spektroskopi ligan, maka perlu dibahas mengenai pengertian ligan σ
donor, π donor, dan π aseptor
1. Ligan σ donor
Ligan σ donor merupakan ligan yang membentuk ikatan σ ketika melakukan donor elektron
dengan ion logam. Ciri utama dari ligan ini adalah memiliki elektron bebas yang dapat
didonorkan. Contoh ligan yang termasuk golongan ini adalah NH3 dan H2 O.
2. Ligan π donor
Ligan π donor merupakan ligan yang mendonorkan ikatan π ketika berikatan dengan ion
logam. Ciri utama ligan ini adalah memiliki orbital π yang terisi elektron atau orbital yang
memiliki simetri sama dengan orbital π. Contoh ligan yang termasuk golongan ini adalan
Cl− dan C2 H2 (etilen).
3. Ligan π aseptor
Ligan π aseptor merupakan ligan yang dapat menerima donor elektron dari logam ketika
berikatan dengan ion logam.Ciri utama ligan ini adalah memiliki orbital π ∗ yang tak terisi
elektron. Contoh ligan yang termasuk golongan ini adalah CO dan CN− .
Urutan dari kekuatan ligan dapat digambarkan dengan deret spektrometri dengan urutan sebagai
berikut :
8.3 Teori Medan Ligan 77

I − < Br− < N CS − < Cl− < F − < OH − < ox2− ≈ H2 O < N CS − < N H3 < en < bpy < phen
< CN − ≈ CO6 . Mengapa urutan deret spektroskopi dapat seperti itu ? Berikut penjelasannya.
1. Ligan F− , Cl− , Br− , I− , dan OH− termasuk dalam ligan lemah dengan urutan I − < Br− <
Cl− < F − < OH −
Hal ini disebabkan mereka merupakan ligan π donor sehingga nilai ∆o akan rendah. Namun,
mereka juga memiliki sifat σ donor sehingga urutan kekuatan ligan sesuai dengan sifat
kebasaan dari ion-ion tersebut
2. Ligan NH3 dan H2 O lebih kuat dibandingkan dengan OH−
Hal ini disebabkan kedua ligan tersebut tidak memiliki sifat π donor sehingga lebih kuat
dibandingkan OH− yang berisifat π donor. Urutan H2 O < N H3 disebabkan sifat kebasaan
NH3 yang lebih kuat dibandingkan dengan H2 O
3. Ligan CO dan CN− kuat
Hal ini disebabkan CO dan CN− memiliki sifat π aseptor
Besarnya nilai ∆o tidak hanya bergantung pada kekuatan ligan. Beberapa faktor yang memengaruhi
nilai ∆o :
1. Kekuatan ligan
Semakin kuat jenis ligan yang mengikat pada atom pusat, maka nilai ∆o akan semakin besar.
Sesuai dengan deret spektroskopi yang telah dibahas, semakin kuat ligan akan memengaruhi
energi pembelahan orbital d pada atom pusat sehingga akan memperbesar nilai ∆o
2. Atom pusat
Atom pusat yang memiliki muatan tinggi akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar. Atom
yang terletak periode yang lebih tinggi akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar. Atom
yang memiliki muatan lebih besar akan cenderung mudah untuk menjadi asam lewis, sehingga
efek basa lewis (donor elektron) dari ligan akan semakin kuat dan meningkatkan nilai ∆o .
Atom yang terletak pada periode yang lebih besar akan menghasilkan nilai ∆o yang lebih
besar.
3. Efek kelat
Ligan yang memiliki efek kelat (jepit) umumnya akan memiliki nilai ∆o yang semakin besar.
Hal ini disebabkan efek donor ligan akan meningkat jika ligan memiliki sifat kelat.
Suatu ligan dapat berperan sebagai ligan σ donor sekaligus π aseptor ataupun π donor

8.3.2 Transisi elektronik senyawa kompleks


Aturan Seleksi
Aturan seleksi merupakan aturan yang menyatakan bahwa suatu transisi elektronik dapat terjadi
atau tidak. Berikut merupakan aturan seleksi :
1. Tidak boleh terjadi transisi elektronik yang mengubah spin total
2. Tidak boleh terjadi transisi elektronik dari g ← g atau u ← u (Aturan Laporte)

Jenis Transisi Elektronik Ion Kompleks


Spektrum yang dihasilkan dari suatu senyawa dapat disebabkan oleh transisi elektronik yang dapat
dikelompokkan menjadi :
1. Transisi elektronik d-d
Transisi elektronik d-d merupakan transisi elektronik yang terjadi dari orbital t2g ke orbital
eg .
6 ligan N CS − memiliki 2 donor, yakni atom S & N (ditandai dengan warna merah) yang memiliki kekuatan yang
berbeda
78 Bab 8. Senyawa Kompleks Koordinasi

t∗1u

a∗1g

4p (t1u )

4s (a1g )

e∗g

(a1g + t1u + t2g )


3d (eg + t2g )
t2g

eg

t1u

a1g

Gambar 8.10: Diagram Orbital Molekul Oktahedral Ligan σ Donor


8.3 Teori Medan Ligan 79

2. Transisi elektronik π → π∗
Transisi elektronik yang terjadi dari orbital π ke π ∗ .
3. Transfer muatan LMCT dan MLCT
Transisi elektronik yang terjadi dari obital ligan ke orbital logam (LMCT) atau dari orbital
logam ke orbital ligan (MLCT).
Pada gambar 8.10 transisi d-d ditandai dengan garis →, transisi LMCT ditandai dengan garis →,
dan transisi MLCT ditandai dengan garis →.

8.3.3 Contoh Soal


1. Senyawa isoelektronik [V(CO)6 ]− , [Cr(CO)6 ], dan [Mn(CO)6 ]+ urutkan energi transfer muatan
dari ketiga kompleks tersebut dari yang paling rendah
Jawaban :
1. [Mn(CO)6 ]+ < [Cr(CO)6 ] < [V(CO)6 ]− . Hal ini disebabkan atom pusat dari Mn(CO)+
6
merupakan spesi yang sulit untuk mendonorkan elektronnya pada CO untuk membentuk
ikatan π back bonding sehingga efek aseptor ligan akan berkurang dan menyebabkan energi
transfer muatan rendah
9. Soal Latihan Molekul

1. Asam Borat (H3 BO3 ) dan asam fosfit (H3 PO3 ) memiliki rumus empiris yang mirip tetapi
keduanya memiliki struktur molekul dan sifat keasaman yang berbeda. Panjang ikatan B-O
pada molekul H3 BO3 semuanya sama, sementara panjang ikatan P-O pada molekul H3 PO3
tidak semuanya sama. Asam fosfit adalah asam diprotik dan salah saru H terikat langsung
pada P.
(a) Gambarkan struktur lewis yang paling stabil untuk masing-masing asam di atas
(b) Berdasarkan struktur di atas, tuliskan muatan formal untuk masing-masing atom pada
asam fosfit
(c) Gambarkanpaling sedikit 3 struktur resonansi ion HPO2−
3
(d) Tuliskan hibridisasi orbital pada atom B dalam molekul H3 BO3 dan atom P pada molekul
H3 PO3
(e) Tuliskan bentuk geometri molekul disekitar atom P pada H3 PO3
2. Bila nitrogen dan flour dapat membentuk 3 spesi berikut NF, NF+ , dan NF− . Urutan tingkat
energi molekul pada spesi-spesi tersebut mengikuti urutan energi orbital molekul dalam O2
(a) Gambarkan diagram energi orbital molekul untuk ion NF− dan pengisian elektronnya
(b) Tentukan orde ikatan untuk ketiga spesi di atas (tunjukkan dengan perhitungan)
(c) Urutkan kekuatan ikatan untuk ketiga spesi tersebut (dari yang lemah ke kuat)
(d) Hitung jumlah elektron yang tidak berpasangan pada ketiga spesi tersebut dan tentukan
spesi yang paling kuat sifat paramagnetiknya
3. Asam hipofluorit (HOF) adalah suatu asam lemah yang terionisasi sebagian di dalam air
menghasilkan ion OF− .
(a) Energi orbital 2p atom O tidak sama dengan energi orbital 2p atom F. Tentukan orbital
2p manakah yang energinya lebih tinggi, 2p atom O atau 2p atom F. Jelaskan mengapa
demikian.
(b) Gambarkan diagram orbital molekul (MO) untuk ion OF− yang terbentuk dari kombinasi
orbital 2p atom O dengan orbital 2p atom F. Distribusikan elektron yang tersedia pada
82 Bab 9. Soal Latihan Molekul

orbital molekul (OM) yang Anda gambarkan.


(c) Tentukan orde ikatan ion OF−
(d) Andaikan kita dapat membentuk spesi OF dan OF+ dengan cara mengoksidasi ion OF− ,
urutkan sesi OF− , OF, dan OF+ berdasarkan kekuatan ikatannya mulai dari yang paling
lemah.
(e) Tentukan sifat magnet kation OF+ (paramagnetik atau diamagnetik) dan jelaskan
mengapa demikian.
4. Asam askorbat (H2 C6 H6 O6 ) atau vitamin C merupakan senyawa organik yang penting untuk
meningkatkan daya tahan tubuh dan bersifat antioksidan. Struktur titik Lewis vitamin C
ditunjukkan pada gambar di bawah ini, tetapi pasangan elektron bebas dan ikatan rangkap
yang ada pada molekul tersebut tidak digambarkan.

Gambar 9.1: asam askrobat

(a) Gambarkan ulang struktur titik Lewis vitamin C di bawah ini dan lengkapi dengan
pasangan elektron bebas dan ikatan rangkap pada posisi yang benar.
(b) Tuliskan jumlah ikatan sigma (σ) dan jumlah ikatan pi (π) yang ada pada struktur
vitamin C yang Anda gambarkan.
(c) Tentukan hibridisasi orbital atom yang terjadi pada atom-atom yang ditunjuk oleh tanda
panah a, b, c, dan d.
(d) Tentukan besarnya sudut terkecil yang dibentuk oleh dua ikatan pada atom C yang
ditunjuk oleh tanda panah b dan pada atom O ynag ditunjuk oleh tanda panah d.
III
Sistem Kimia

10 Ikatan dan Interaksi Antar Molekul . . . 85


10.1 Pengaruh Ikatan dan Interaksi antar Molekul Berbeda

11 Kristal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
11.1 Jenis Struktur Kristal
11.2 Energi Kisi
11.3 Penentuan Masa Jenis Kristal
11.4 Hukum Bragg

12 Cairan dan Larutan . . . . . . . . . . . . . . . . . 103


12.1 Sifat Asam-Basa Larutan
12.2 Sifat Koligatif

13 Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
13.1 Hukum Gas Ideal
13.2 Hukum Gas Nyata

14 Kesetimbangan Kimia . . . . . . . . . . . . . . . 113


14.1 Sifat dan Jenis Kesetimbangan
14.2 Kesetimbangan Asam-Basa
14.3 Kesetimbangan Kelarutan
14.4 Persamaan Van’t Hoff

15 Soal Latihan Sistem Kimia . . . . . . . . . . . . 125


10. Ikatan dan Interaksi Antar Molekul

Struktur molekul dapat memberikan berbagai informasi mengenai sifat fisik dari molekul tersebut.
Sifat fisik ini dapat berupa titik didih (Tb ), titik leleh (Tf ), kelarutan dalam suatu pelarut dan
warna. Sifat fisik tersebut dipengaruhi oleh struktur, ikatan, dan interaksi antar molekul yang
terjadi dalam material tersebut. Apa perbedaan antara ikatan (bonding) dengan interaksi (binding)
? Secara umum, ikatan disebabkan sharing elektron dan membentuk sebuah atau beberapa orbital
molekul baru, sedangkan interaksi biasanya hanya disebabkan perbedaan kerapatan elektron pada
paritkel (ion/molekul) yang saling berinteraksi. Karena interaksi hanya disebabkan oleh perbedaan
kerapatan, maka energi yang dibutuhkan untuk memutuskan interaksi biasanya jauh lebih mudah
dibandingkan dengan energi untuk memutuskan ikatan. Secara sederhana, ikatan seperti 2 orang
yang sedang di borgol dan interaksi seperti 2 orang yang saling berpegangan.

Jenis Ikatan :
1. Ikatan Kovalen
Ikatan kovalen merupakan ikatan yang terjadi akibat sharing elektron diantara atom-atom.
Terjadinya sharing elektron di antara atom-atom dapat membentuk lebih dari 1 ikatan se-
hingga ikatan kovalen dapat membentuk ikatan kovalen rangkap (2,3,4 bahkan 5). Ikatan
kovalen umumnya terjadi pada atom-atom non logam, namun ternyata ikatan kovalen juga
dapat terjadi dengan atom logam seperti pada senyawa kompleks1 .

Sharing elektron antara 2 atom atau lebih dapat menjadikan kerapatan elektron menja-
di tidak merata dalam molekul. Hal ini disebabkan perbedaan keelektronegatifan antar atom
sehingga menghasilkan momen dipol pada ikatan dan dikenal sebagai ikatan kovalen polar.
2. Ikatan Logam
Ikatan logam merupakan ikatan yang dibentuk dari banyak atom logam dari hasil sharing elek-
tron dari banyak atom logam. Ikatan logam, dalam pendekatannya dimodelkan dalam 2 model
1 telah dibahas pada bab 8
86 Bab 10. Ikatan dan Interaksi Antar Molekul

yakni model awan elektron dan model orbital molekul2 . Model awan elektron menggambarkan
bahwa elektron-elektron dari banyak atom logam mengelilingi dan menyelimuti seluruh inti
atom logam seperti awan sedangkan teori orbital molekul menyatakan bahwa ikatan logam
terbentuk dari overlapping orbital dari banyak atom logam sehingga membentuk kumpulan
orbital valensi (pita valensi) dan orbital konduksi (pita konduksi).
Jenis Interaksi :
1. Interaksi Ionik
Interaksi ionik terjadi antara ion positif (kation) dan ion negatif (anion) atau ion dengan
muatan yang sama. Interaksi ionik dengan muatan yang berbeda akan tarik-menarik sedangkan
dengan muatan yang sama akan tolak-menolak. Besarnya interaksi ionik dapat ditentukan
dengan hukum Coloumb3

1 q1 q2
E= (10.1)
4π0 r

E Energi interaksi ionik (J)


0 Permitivitas ruang vakum (8, 85 · 10−12 F m−1 )
q1 , q2 muatan (C)
r jarak ion (m)
2. Interaksi Van der waals
(a) Interaksi Dipol-dipol
Interaksi ini terjadi antar molekul polar
(b) Interaksi Non-dipol - non-dipol (London)
Interaksi ini terjadi antar molekul non-polar
(c) Interaksi Dipol-Ion
Interaksi ini terjadi antara molekul polar dan ion
3. Ikatan Hidrogen
Secara definisi interaksi dipol-dipol, seharusnya ikatan hidrogen termasuk pada interaksi
dipol-dipol, namun ikatan hidrogen memiliki kekuatan yang jauh lebih besar di bandingkan
dengan interaksi dipol-dipol sehingga interaksi ikatan hidrogen dipisahkan dari interaksi
dipol-dipol.

Pada awalnya, ikatan hidrogen hanya didefinisikan ikatan yang terbentuk antara hidro-
gen4 dengan atom yang memiliki kelektronegatifan tinggi (F,O,N). Namun, definisi ini tidak
lagi digunakan, ciri utama dari ikatan hidrogen adalah energi ikatan yang kuat (≈ 100 kJ/mol),
sehingga ikatan hidrogen juga harus memenuhi sudut ikatan tertentu sehingga menghasilkan
ikatan yang kuat.

10.1 Pengaruh Ikatan dan Interaksi antar Molekul Berbeda


Interaksi yang terjadi antar molekul yang berbeda memengaruhi beberapa sifat fisik dari larutan yang
mengandung campuran molekul-molekul tersebut. Beberapa sifat fisik campuran yang dipengaruhi
oleh interaksi antar molekul :
2 Lihat bab 7
3 sehingga disebut energi coloumb
4 hidrogen yang berinteraksi juga harus berikatan dengan atom yang elektronegatif (F,O,N)
10.1 Pengaruh Ikatan dan Interaksi antar Molekul Berbeda 87

1. Kelarutan
Suatu zat yang memiliki sifat sejenis akan saling melarutkan. Hal ini disebabkan interaksi
mereka yang sejenis sehingga ’seolah-olah’ tidak membedakan antara molekul pelarut dan zat
terlarut disebabkan sifat yang sama. Contohnya air dan etanol, keduanya merupakan senyawa
polar etanol larut sempurna dalam air. Sedangkan campuran air dan minyak tidak saling
melarutkan sebab air bersifat polar sedangkan minyak bersifat non-polar. Sifat kelarutan
suatu zat dalam pelarut air (larut, tidak larut atau sukar larut) dapat diketahui dengan
melihat nilai Ksp dari zat tersebut yang akan dibahas pada Bab 14
2. Titik didih campuran
Suatu zat dapat mendidih jika tekanan uap zat tersebut sama dengan tekanan luar. Jika zat
terlarut merupakan campuran senyawa volatile 5 , titik didih senyawa tersebut berada diantara
kedua senyawa tersebut. Hal ini disebabkan karena kontribusi tekanan uap masing-masing
zat, menghasilkan tekanan uap total dari campuran.

Pcampuran = χA · PA0 + χB · PB0 (10.2)

nA
χA = (10.3)
ntotal

χA = Fraksi mol zat A


χB = Fraksi mol zat B
PA0 = Tekanan uap zat A
PB0 = Tekanan uap zat B
Pcampuran = Tekanan uap campuran
Persamaan 10.2, hanya bisa digunakan untuk larutan yang ideal. Jika larutan tersebut bukan
merupakan larutan ideal, maka akan terdapat titik azeotrop6 disebabkan gaya tarik-menarik
atau tolak-menolak zat yang bercampur sangat kuat.

Sedangkan pada campuran senyawa volatile dan non-volatile, titik didih campuran biasanya
lebih tinggi dari pelarutnya7 .
3. Titik leleh campuran
Titik leleh campuran lebih rendah dari pada larutannya
4. Tata cara pemisahan campuran
Pemisahan campuran senyawa yang memiliki sifat sejenis, lebih sulit untuk dipisahkan. Hal
ini disebabkan kedua molekul memiliki jenis interaksi yang sama sehingga sulit dibedakan
antar molekul.

10.1.1 Sifat Fisik Material


Sifat fisik material dengan ikatan kovalen
Beberapa material yang hanya memiliki ikatan kovalen antara lain intan dengan struktur ikatan
kovalen antar atom C dan kuarsa dengan struktur kovalen dari SiO2 . Beberapa sifat senyawa
5 Senyawa yang mudah menguap, biasanya berwujud cair dalam suhu kamar
6 Titik Azeotop merupakan titik dimana suatu zat tidak dapat dipisahkan secara destilasi. Titik azeotrop dapat
lebih tinggi maupun lebih rendah dari kedua titik didih zat yang bercampur
7 Perhitungan ada pada sub-Bab 12.2
88 Bab 10. Ikatan dan Interaksi Antar Molekul

dengan ikatan kovalen :


1. Keras
2. Memiliki titik leleh dan titik didih tinggi
3. Tidak menghantarkan listrik

Sifat material dengan ikatan logam


Ikatan logam umumnya terlihat dalam unsur logam antara lain Au, Fe, Na dll. Beberapa sifat
senyawa dengan ikatan logam :
1. Mudah ditempa
2. Mengkilat
3. Konduktor yang baik

Sifat material dengan interaksi ionik


Interaksi ionik terdapat dalam garam misalnya NaCl, KCl, MgCl2 dll
1. Padatan tidak menghantarkan listrik
2. Titik leleh dan titik didih tinggi
3. Larut dalam air
4. Rapuh

Sifat material dengan interaksi dipol-dipol


Interaksi dipol-dipol lebih lemah dibandingkan dengan interaksi ionik sehingga titik leleh dan
titik didih senyawa dipol akan lebih rendah dibandingkan dengan senyawa ionik. Senyawa dipol
merupakan senyawa yang polar sehingga larut dalam pelarut polar

Sifat material dengan interaksi non-dipol - non-dipol


Interaksi non-dipol - non-dipol lebih lemah dibandingkan dengan interaksi dipol-dipol sehingga
titik leleh dan titik didih senyawa non-dipol akan lebih rendah dibandingkan dengan senyawa dipol,
maka umumnya senyawa non-dipol akan berwujud gas. Namun, jika interaksi non-dipol berjumlah
sangat banyak, maka kekuatan interaksi ini dapat sangat kuat sehingga material akan berwujud
padat (Ini terjadi pada polimer)

10.1.2 Contoh Soal


1. Urutkan senyawa-senyawa F2 , HBr, NaCl dan HF berdasarkan kenaikan titik didihnya.
2. Tuliskan semua jenis interaksi antar molukel asam semut, HCOOH.
3. Tuliskan jenis interaksi antar molekul yang paling kuat pada CH3 OCH3 .
4. Tentukan zat manakah yang memiliki tegangan permukaan yang lebih besar, dietil eter
(C2 H5 OC2 H5 ) atau 1,3-propanadiol CH2 (OH)CH2 CH2 OH. Berikan alasan Anda.
5. Kristal A memiliki titik didih leleh 371 K, lunak dan menghantarkan listrik. Kristal B
memiliki titik leleh 388 K, sekitar 30 kali lebih keras daripada Kristal A, dan tidak dapat
menghantarkan listrik. Tentukan jenis Kristal A dan B.
Jawaban :
1. Urutkan senyawa-senyawa F2 , HBr, NaCl dan HF berdasarkan kenaikan titik didihnya.
NaCl > HF > HBr > F2
2. Tuliskan semua jenis interaksi antar molukel asam semut, HCOOH.
Ikatan hidrogen, gaya dispersi london, dan gaya dipol-dipol.
3. Tuliskan jenis interaksi antar molekul yang paling kuat pada CH3 OCH3 .
Dipol-dipol
10.1 Pengaruh Ikatan dan Interaksi antar Molekul Berbeda 89

4. Tentukan zat manakah yang memiliki tegangan permukaan yang lebih besar, dietil eter
(C2 H5 OC2 H5 ) atau 1,3-propanadiol CH2 (OH)CH2 CH2 OH. Berikan alasan Anda.
Propanadiol memiliki tegangan permukaan yang lebih besar. Hal ini disebabkan propanadiol
memiliki interaksi ikatan hidrogen sehingga ikatan antar molekul menjadi lebih kuat dan
lebih rapat, sedangkan dietil eter, interaksi yang terjadi hanya dipol-dipol dan gaya london
yang cenderung jauh lebih lemah dibandingkan ikatan hidrogen.
5. Kristal A memiliki titik didih leleh 371 K, lunak dan menghantarkan listrik. Kristal B
memiliki titik leleh 388 K, sekitar 30 kali lebih keras daripada Kristal A, dan tidak dapat
menghantarkan listrik. Tentukan jenis Kristal A dan B.
A = Kristal senyawa logam
B = Kristal senyawa kovalen
11. Kristal

Kristal memiliki sebuah unit (sel satuan) yang dapat merepresentasikan keseluruhan unit yang ada
di material tersebut. Kristal dapat terbentuk dari susunan atom yang sama maupun susunan atom
yang berbeda. Jika susunan atomnya sama maka kristal dapat dibagi menjadi struktur sederhana
(simple), pusat badan (body center), pusat muka (face center). Jika susunan terdiri dari beberapa
atom, maka struktur kristal biasanya diberi nama sesuai dengan senyawanya. Misalnya NaCl, CaF2 ,
CsCl, ZnS, dan TiO2 .

11.1 Jenis Struktur Kristal

Secara besar, sistem kristal dibagi menjadi 7 buah sistem kristal, yaitu :

1. Kristal Kubik
2. Kristal Tetragonal
3. Kristal Monoklin
4. Kristal Ortorombik
5. Kristal Heksagonal
6. Kristal Triklin
7. Kristal Rombohedral
92 Bab 11. Kristal

Gambar 11.1: Parameter unit sel

Jenis Kristal Parameter Sudut antar sumbu


Kubik a=b=c α = β = γ = 900
Tetragonal a = b 6= c α = β = γ = 900
Monoklin a 6= b 6= c α = γ = 900 ; β 6= 900
Ortorombik a 6= b 6= c α = β = γ = 900
Heksagonal a = b 6= c α = β = 900 ; γ = 1200
Triklin a 6= b 6= c α 6= β 6= γ
Rombohedral a=b=c α = β = γ 6= 900

Tabel 11.1: 7 buah sistem kristal beserta parameter

11.1.1 Kristal Atom


Simple Cubic Crystal (SC)
Simple Cubic (Kubus Sederhana) merupakan struktur kubik yang paling jarang terjadi pada atom.
Hanya kristal dari Polonium (Po) yang memiliki struktur kristal seperti ini. Struktur ini memiliki
terdiri atas 8 atom yang ada pada titik sudut kubus.
Jumlah atom dalam 1 unit sel :

1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
Total Atom = 1 atom.

Body Center Cubic Crystal (BCC)


Body Center Cubic (Kubus Pusat Badan) merupakan struktur kubik yang memiliki sedikit perbe-
daan dengan struktur FCC. Struktur ini memiliki terdiri atas 8 atom yang ada pada titik sudut
kubus dan 1 atom berada kubus. Jumlah atom dalam 1 unit sel :

1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
11.1 Jenis Struktur Kristal 93

1 atom tepat di tengah kubus


Total Atom = 2 atom.

Face Center Cubic Crystal (FCC)

Face Center Cubic (Kubus Pusat Muka) merupakan struktur kubik yang umum ada pada atom.
Struktur ini memiliki terdiri atas 8 atom yang ada pada titik sudut kubus dan 6 atom berada di
tengah muka kubus.
Jumlah atom dalam 1 unit sel :

1 1
.8 = 1 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
8 8
1 1
.6 = 3 (Atom ini menempati kubus dari V totalnya)
2 2
Total Atom = 4 atom.

Gambar 11.2: Ilustrasi struktur kristal kubik

Hexagonal Closed Packed Crystal (HCP)

Hexagonal Closed Package (Susunan Rapat Heksagonal) merupakan salah satu struktur heksagonal
yang dimiliki atom. Struktur ini memiliki struktur dengan menyusun atom berbentuk heksagon
kemudian ditumpuk dengan susunan heksagon lain biasa disebut susunan ABA.

Gambar 11.3: Ilustrasi struktur kristal HCP

11.1.2 Kristal Ionik

Struktur Tipe NaCl

Struktur NaCl memiliki tipe struktur. Struktur ini terdiri dari 4 ion Na+ dan 4 atom Cl− .
94 Bab 11. Kristal

Gambar 11.4: Struktur kristal NaCl

Jumlah ion dalam 1 unit sel :

1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Cl− (warna hijau)
8 2
1
( · 12) + 1 = 4 Ion Na+ (warna ungu)
4

Struktur Tipe CsCl

Struktur CsCl memiliki tipe struktur

Gambar 11.5: Struktur kristal CsCl

Jumlah ion dalam 1 unit sel :

1
( · 8) = 1 Ion Cl− (warna hijau)
8
1 = 1 Ion Cs+ (warna ungu)

Struktur Tipe Flourite CaF2

Struktur CaF2 memiliki tipe struktur


11.1 Jenis Struktur Kristal 95

Gambar 11.6: Struktur kristal CaF2

Jumlah ion dalam 1 unit sel :

1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Ca2+ (warna hijau)
8 2
8 = 8 Ion F− (warna merah)

Struktur Tipe Blenda ZnS

Struktur ZnS memiliki tipe struktur

Gambar 11.7: Struktur kristal ZnS

Jumlah ion dalam 1 unit sel :

1 1
( · 8) + ( · 6) = 4 Ion Zn2+ (warna ungu)
8 2
4 = 4 Ion S2− (warna krem)

Struktur Tipe Rutile (TiO2 )

Struktur TiO2 memiliki tipe struktur


96 Bab 11. Kristal

Gambar 11.8: Struktur kristal TiO2

Jumlah ion dalam 1 unit sel :

1
( · 8) + 1 = 2 Ion Ti4+ (warna kuning)
8
1
( · 4) + 2 = 4 Ion O2− (warna merah)
2

11.1.3 Contoh Soal


1. Gambarkan struktur kristal pyrolusite (MnO2 ) yang memiliki struktur tipe rutile
Jawaban :

1. Warna kuning menunjukkan atom Mn dan warna merah menunjukkan atom oksigen

11.2 Energi Kisi


Energi kisi merupakan energi yang dilepaskan saat ion-ion dalam gas berubah menjadi padatan
kristalnya. Perhitungan energi kisi dapat dilakukan dengan 2 cara :
• Menggunakan Siklus Born-Haber
Perhitungan energi kisi menggunakan siklus Born-Haber didasarkan pada hukum Hess sehingga
data termodinamik sangat diperlukan dalam menggunakan metode ini. Berikut sebuah contoh
11.2 Energi Kisi 97

Siklus Born-Haber FeO(s)

F e2+
(g) + O(g)
O
EI2,F e

AEO
F e+
(g) + O(g)
O
EI1,F e

F e(g + O(g) F e2+ 2−
(g) + O(g)
O
1
2 DO=O

F e(g) + 12 O2(g) U0
O
∆Hsub,F e
∆Hf,F
0 
F e(s) + 12 O2(g)
eO
/ F eO(s)

Menggunakan sifat dari ∆H yang hanya bergantung keadaan awal dan keadaan akhir, maka
dari siklus tersebut dapat disusun persamaan

1
∆Hf,F eO = ∆Hsub,F e + DO=O + EI1,F e + EI2,F e + AEO + U0
2

• Menggunakan Persamaan Born-Lande


Perhitungan energi kisi menggunakan persamaan Born-Lande didasarkan pada interaksi
elektrostatik antar ion-ion yang terdapat dalam kristal sehingga perhitungannya pun mirip
dengan hukum coloumb.

NA A|z+ ||z− |e2


 
1
∆U = 1− (11.1)
4πε0 r n

NA = biangan avogadro
A = konstanta madelung
z+ = muatan ion positif
z− = muatan ion negatif
e = muatan elektron (1, 602 · 10−19 C)
r = jarak antar ion
ε0 = permitivitas ruang vakum (8, 854 · 10−12 C 2 /m)
n = bilangan bulat yang ditentukan dari konfigurasi elektron anion dan kation
Persamaan Born-Lande merupakan persamaan yang menghitung energi kisi berdasarkan gaya
tarik-menarik dan tolak-menolak elektrostatik yang ada dalam struktur kristal. Nilai konstanta
Madelung (A) merupakan parameter khusus yang mencirikan struktur kristal yang dibentuk dari
senyawa ionik tersebut, sehingga tiap jenis struktur kristal akan berbeda.

11.2.1 Contoh Soal


1. Rubidium hidrida (RbH) memiliki sel satuan kubus dengan ion Rubidium menempati setiap
pojok kubus dan pusat muka kubus, sementara ion hidrida berada di tengah setiap sisi kubus
98 Bab 11. Kristal

dan di pusat badan kubus. Rapat massa dan Mr RbH berturut-turut adalah 2,6 g/cm3 dan
86,5 g/mol

(a) Dalam sel satuan :


i Banyak ion Rb+ =
ii Banyak ion H− =
(b) Tentukan panjang sisi kubus sel satuan RbH dalam pm.
(c) Tentukan jari-jari ion hidrida jika diketahui jari-jari ion Rubidium = 166 pm.
(d) Gambarkan lingkar Born Haber untuk reaksi pembentukan RbH. Diketahui :
Energi pembentukan standar = -52.3 kJ/mol
RbH
Energi sublimasi Rb = 81 kJ/mol
Energi ionisasi pertama Rb = 403 kJ/mol
Energi ikat Hidrogen = 436 kJ/mol
Afinitas elektron Hidrogen = 73 kJ/mol
Energi kisi RbH = 685 kJ/mol
(e) Hitung perubahan entalpi (H) pembentukan 1 mol ion hidrida (H− ) dari gas hidrogen.

Jawaban :

1. Rubidium hidrida (RbH) memiliki sel satuan kubus dengan ion Rubidium menempati setiap
pojok kubus dan pusat muka kubus, sementara ion hidrida berada di tengah setiap sisi kubus
dan di pusat badan kubus. Rapat massa dan Mr RbH berturut-turut adalah 2,6 g/cm3 dan
86,5 g/mol

(a) Dalam sel satuan :


i Banyak ion Rb+ = 4
ii Banyak ion H− = 4
(b) Tentukan panjang sisi kubus sel satuan RbH dalam pm.
11.2 Energi Kisi 99

m
ρ=
V
4Mr,RbH
=
NA · a3
4 · 86.5 g/mol
2.6 g/cm3 =
6.02 · 1023 /mol · a3
a = 6.046 · 10−8 cm
= 604.6 pm
(c) Tentukan jari-jari ion hidrida jika diketahui jari-jari ion Rubidium = 166 pm.
a = 2(rRb+ + rH − )
604.6 = 2(166 + rH − )
rH − = 136.3 pm
(d) Gambarkan lingkar Born Haber untuk reaksi pembentukan RbH. Diketahui :
Energi pembentukan standar = -52.3 kJ/mol
RbH
Energi sublimasi Rb = 81 kJ/mol
Energi ionisasi pertama Rb = 403 kJ/mol
Energi ikat Hidrogen = 436 kJ/mol
Afinitas elektron Hidrogen = 73 kJ/mol
Energi kisi RbH = 685 kJ/mol
100 Bab 11. Kristal

(e) Hitung perubahan entalpi (H) pembentukan 1 mol ion hidrida (H− ) dari gas hidrogen.
1 1
H2(g) → H(g) ∆H = · 436 kJ/mol
2 2

H(g) → H(g) ∆H = 73 kJ/mol
1 −
H2(g) → H(g) ∆H = 291 kJ/mol
2

11.3 Penentuan Masa Jenis Kristal


Massa jenis kristal ionik dapat ditentukan dengan bantuan stuktur umum dari kristal tersebut.
Pendekatan lain adalah asumsi bahwa kristal itu bebas cacat sehingga strukturnya homogen di
semua sisi.
n
X
z Ari
i=1
ρ= (11.2)
NA a3

ρ = massa jenis kristal (g/cm3 )


z = Jumlah ion dalam 1 kisi kristal
Ar = masa atom relatif dari ion dalam kristal (g/mol)
NA = bilangan avogadro (6,022 · 1023 /mol)
a = panajang kisi (cm)

11.3.1 Contoh Soal


1. Logam Pt
Platinum(Pt) merupakan logam yang umum digunakan sebagai katalis pada reaksi senyawa
organik. Pt merupakan salah satu logam mulia. Selain sebagai katalis, logam Pt juga
digunakan sebagai bahan baku obat anti kanker P t(N H3 )2 Cl2 (cis-platin). Kristal Pt
memiliki struktur FCC dengan panjang rusuk 392,42 pm. Logam Pt dapat memiliki 2 buah
biloks yakni +2 dan +4.
(a) Sebutkan nama IUPAC dari cis-Platin dan gambarkan strukturnya
diammin dikloro Platina(II)
(b) Hitunglah r atom Pt
Jawaban :
Pada kristal FCC, terlihat bahwa nilai diagonal ruang merupakan penjumlahan dari

diameter 2 atom
√ yang menyusunnya, sehingga 4r = s 2 dengan s = rusuk dari kristal
4rP t = s 2
1 √
rP t = s 2
4
1 √
= 392, 42 2 pm
4
= 138, 74 pm
11.4 Hukum Bragg 101

(c) Hitunglah ρ logam Pt


Jawaban :
Karena jumlah atom pada struktur FCC adalah 4, maka
4 · Mr
ρ=
NA · s3
4 · 195 g/mol
=
6, 02 · 10 mol−1 · (392, 42 · 10−10 cm)3
23

= 21, 44 g/cm3

11.4 Hukum Bragg


Struktur kristal dapat diketahui menggunakan analisis kristalografi yang menggunakan hukum
bragg dalam penerapannya.

nλ = 2d sin θ (11.3)

λ = panjang gelombang yang digunakan (m)


d = jarak antar layer (m)
θ = sudut pantul
n = sebuah bilangan bulat1

Setiap kristal memiliki pola kristalografi yang khas sehingga dengan membandingkan kromatogram
suatu sampel dengan kromatogram dari suatu standar, struktur kristal dapat ditentukan.

11.4.1 Contoh Soal


1. Logam natrium mengkristal dengan struktur kubus berpusat badan.
(a) Hitung persen volume sel satuan yang ditempati oleh atom Na.
(b) Difraksi sinar-X dengan menggunakan panjang gelombang 154 pm dan n=1 pada bidang
(111) logam natrium menunjukkan puncak sudut θ =180 . Tentukan berapa pm jarak
antar bidang (111), d111 .
(c) Diketahui sisi sel satuan kubus = 432 pm. Hitung jari-jari atom logam.
Jawaban :
1. Logam natrium mengkristal dengan struktur kubus berpusat badan.
(a) Hitung persen volume sel satuan yang ditempati oleh atom Na.

a 3 = 4rN a
Vatom
%V olume = · 100%
Vkubus
2 4 π(rN a )3
= 3 3 · 100%
a
2 4 π(rN a )3
= 3 4rN a 3 · 100%
( √3 )
= 67, 98%
(b) Difraksi sinar-X dengan menggunakan panjang gelombang 154 pm dan n=1 pada bidang
(111) logam natrium menunjukkan puncak sudut θ = 180 . Tentukan berapa pm jarak
antar bidang (111), d111 .
102 Bab 11. Kristal

2d111 sin θ = nλ
2d111 sin 180 = 1 · 154 · pm
d111 = 249, 17 pm
(c) Diketahui sisi sel satuan kubus = 432 pm. Hitung jari-jari atom logam.

a 3 = 4rN a

a 3
rN a =
4 √
432 pm 3
=
4
= 187, 06 pm
12. Cairan dan Larutan

12.1 Sifat Asam-Basa Larutan

1. Teori Arhennius
Asam menghasilkan H + ketika dilarutkan dalam air1
Contoh : HCl, HBr, H2 SO4
Basa menghasilkan OH − ketika dilarutkan dalam air
Contoh : NaOH, KOH, Mg(OH)2
Teori gagal menjelaskan sifat asam/basa dari air. Hal ini disebabkan air dapat menghasilkan
H+ dan OH− sehingga melalui teori ini, sifat asam/basa air tidak dapat ditentukan
2. Teori Bronsted-Lowry
Asam merupakan donor proton
Basa merupakan aseptor proton
+ −
H2 O(l) + HCl(aq)
H3 O(aq) + Cl(aq) (12.1)

+ −
H2 O(l) + N H3(aq)
N H4(aq) + OH(aq) (12.2)

Teori ini mampu menjelaskan sifat asam/basa dari air. Melalui persamaan 12.1, air bersifat
sebagai basa sedangkan pada persammaan 12.2 air bersifat sebagai asam. Namun, jika pelarut
merupakan zat yang tidak dapat menghasilkan proton (mis. BF3 ), teori ini tidak dapat
mejelaskan sifat asam/basa dari larutan tersebut.
3. Teori Lewis
Asam merupakan aseptor pasangan elektron bebas
Basa merupakan donor pasangan elektron bebas

1 sebenarnya yang dihasilkan adalah H3 O+ tapi sering hanya disebut sebagai H +


104 Bab 12. Cairan dan Larutan

Teori Lewis dapat menggambarkan sifat asam basa dari reaksi

− −
F(aq) + BF3(aq) → BF4(aq) (12.3)

Pada reaksi 12.3, ion F − berperan sebagai basa sebab mendonorkan PEB2 pada BF3 dan
BF3 menjadi asam disebabkan menerima PEB dari F − .

12.1.1 Contoh Soal


1. Asam Borat (B(OH)3 ) merupakan asam lemah. Tuliskan persamaan reaksi yang menunjukkan
bahwa spesi tersebut merupakan asam lemah
Jawaban :
1.

B(OH)3(aq) + 2H2 O(l)


B(OH)− +
4(aq) + H3 O(aq) (12.4)

12.2 Sifat Koligatif


Dalam sifat koligatif larutan, biasanya digunakan satuan yang disebut molalitas3 (b) molalitas
merupakan satuan konsentrasi yang ditunjukkan dengan jumlah zat yang ada dalam 1 Kg pelarut.

12.2.1 Penurunan Tekanan Uap


Suatu zat cair, selalu memiliki kesetimbangan dengan fasa uapnya, misalnya H2 O dapat dituliskan
melalui persamaan berikut :

H2 O(l)
H2 O(g) (12.5)

nilai tekanan uap pada suhu tertentu adalah nilai K (konstanta kesetimbangan) dari reaksi 12.5.
Suatu zat dapat mendidih jika P0 = Pluar , sehingga jika terjadi penurunan tekanan uap maka akan
berdampak pada kenaikan titik didihnya4 . Nilai tekanan uap suatu larutan dapat dirumuskan :

P = χterlarut · P 0 (12.6)

P 0 = Tekanan uap larutan


χterlarut = fraksi mol zat terlarut
nzat
χterlarut =
ntotal
P 0 = Tekanan uap larutan murni

Persamaan 12.6 digunakan jika zat terlarut merupakan zat yang non-volatile. Jika campuran terdiri
dari campuran zat yang volatile, maka rumusan dapat digunakan

N
X
Ptotal = χi · Pi0 (12.7)
i=1
2 Pasangan Elektron Bebas
3 berbeda dengan Molaritas (M), lihat sub-bab 16.1
4 Hal yang paling mudah diamati adalah ketika kita menutup gelas yang terdapat air, maka ketika kita buka

kembali maka tutup gelas tersebut akan terdapat embun. Hal ini disebabkan ketika dalam keadaan tersebut terdapat
uap air di atas permukaan air dengan PH2 O = P0H2 O
12.2 Sifat Koligatif 105

Pada persamaan 12.7, tekanan total merupakan jumlah dari tekanan masing-masing zat yang ada
dalam campuran tersebut. Dalam kasus penurunan tekanan uap, terdapat beberapa kasus dalam
penyelesaiannya, yakni :

a. Zat terlarut dan pelarut merupakan zat volatile5


Zat volatile memiliki nilai tekanan uap (P0 ) jika zat A dicampur dengan zat B, maka nilai
tekanan uap campuran merupakan jumlah nilai tekanan uap dari seluruh zat yang ada di
dalam campuran (dalam hal ini A dan B) sehingga dirumuskan :
Ptotal = PA + PB
= χA · PA0 + χB · PB0
Dari persamaan di atas, dapat disimpulkan bahwa nilai tekanan uap campuran akan berada
diantara tekanan uap murni zat A dan zat B sehingga titik didih campuran akan berada
diantara titik didih A dan titik didih B.
b. Zat terlarut non-volatile non-ionik dan pelarut merupakan zat volatile
Zat volatile memiliki nilai tekanan uap (P0 ) jika zat A dicampur dengan zat B yang non-
volatile, maka nilai tekanan uap campuran merupakan jumlah nilai tekanan uap dari seluruh
zat yang ada di dalam campuran (dalam hal ini A dan B) sehingga dirumuskan :
Ptotal = PA + PB
= χA · PA0 + χB · PB0
namun, pada zat yang non volatile P 0 ≈ 06 sehingga
Ptotal = PA + PB
= χA · PA0 + χB · PB0
≈ χA · PA0
Dari persamaan di atas, maka tekanan uap campuran akan lebih rendah dibandingkan dengan
tekanan uap pelarut sehingga titik didih campuran akan lebih tinggi dibandingkan dengan
titik didih pelarut.
c. Zat terlarut non-volatile ionik dan pelarut merupakan zat volatile
Zat volatile memiliki nilai tekanan uap (P0 ) jika zat A dicampur dengan zat B yang non-
volatile, maka nilai tekanan uap campuran merupakan jumlah nilai tekanan uap dari seluruh
zat yang ada di dalam campuran (dalam hal ini A dan B). Namun, pada zat yang non volatile
P 0 ≈ 07 sehingga
Ptotal = PA + PB
= χA · PA0 + χB · PB0
≈ χA · PA0
perbedaan dengan non-ionik terletak pada fraksi mol dari pelarut (zat A). Fraksi mol pelarut
nA
χA =
ntotal
nA
=
nA + nB · i
Nilai i merupakan faktor Van’t Hoff yang dirumuskan

i = 1 + (n − 1)α (12.8)

5 Volatile merupakan zat yang mudah menguap, zat ini dilihat jika dibiarkan pada tembat terbuka, maka jumlahnya

dapat berkurang karena menguap


6 biasanya dalam soal-soal tidak pernah ditulis
7 biasanya dalam soal-soal tidak pernah ditulis
106 Bab 12. Cairan dan Larutan

n = Jumlah ion yang terurai (Jika NaCl, maka n = 2, dan CaCl2 n = 3)


α = Derajat dissosiasi zat8
Dari persamaan di atas, maka tekanan uap campuran akan lebih rendah dibandingkan dengan
tekanan uap pelarut sehingga titik didih campuran akan lebih tinggi dibandingkan dengan
titik didih pelarut.

12.2.2 Kenaikan titik didih


Seperti yang telah disebutkan pada sifat koligatif sebelumnya, ketika suatu pelarut dicampur dengan
zat yang non-volatile titik didih pelarut akan naik, kenaikan titik didih pelarut dapat dirumuskan
dengan persamaan berikut :

∆Tb = b · Kb (12.9)

Kb merupakan konstanta kenaikkan titik didih9


jika, suatu zat dapat terurai, maka perhitungan harus mempertimbangkan faktor van’t hoff (i), hal
ini disebabkan nilai molalitas dihitung per partikel sehingga senyawa yang terionisasi haris dihitung
tiap ionnya. dan perhitungan berubah menjadi :

∆Tb = b · Kb · i (12.10)

∆Tb = perubahan titik didih


b = molalitas zat
Kb = konstanta perubahan titik didih
i = faktor Van’t Hoff (i = 1 + (n − 1)α)
α = Derajat dissosiasi zat10
n = jumlah ion yang terurai (Jika NaCl, maka n = 2, dan CaCl2 n = 3)

12.2.3 Penurunan titik beku


Jika suatu zat dimasukkan oleh partikel non-volatile, maka akan terjadi perubahan pada titik beku
(Tf ). Tf menjadi lebih rendah dari sebelumnya. Dirumuskan :

∆Tf = b · Kf (12.11)

Kf merupakan konstanta kenaikkan titik beku11


jika suatu zat dapat terurai maka :

∆Tf = b · Kf · i (12.12)

∆Tf Perubahan titik beku


b Molalitas zat
Kf Konstanta perubahan titik beku
9 berbeda tiap pelarut
10 pada elektrolitkuat α ≈ 1
11 berbeda tiap pelarut
12.2 Sifat Koligatif 107

i faktor Van’t Hoff

12.2.4 Tekanan Osmosis

Tekanan osmosis merupakan tekanan yang dibutuhkan agar suatu larutan tidak mengalami proses
osmosis.
Tekanan osmosis dari suatu larutan dirumuskan :

Π = M RT (12.13)

Jika larutan merupakan larutan ionik, maka faktor Van’t Hoff (i) akan memengaruhi nilai tekanan
osmosis

Π = M RT i (12.14)

Π = tekanan osmosis (atm)


M = molaritas zat(M)
R = konstanta gas (0,08205 L·atm/mol · K)
T = suhu (K)
i = faktor Van’t Hoff

12.2.5 Contoh Soal

Suatu larutan mengandung benzena (Mr = 72,0) dan toluena (Mr = 92,0). Pada 900 C, fraksi
mol toluena dalam fasa uap di atas larutan tersebut adalah 0,23, diketahui pada 900 C, tekanan
uap murni toluena dan benzena berturut- turut adalah 54,1 kPa dan 136,3 kPa. Larutan tersebut
diasumsikan bersifat ideal
1. Tentukan fraksi mol toluena dalam larutan tersebut
2. Hitung tekanan total fasa uap larutan tersebut pada 900 C
3. Larutan toluena dan benzana pada komposisi tertentu mendidih pada 900 C dan 1 atm,
tentukan fraksi mol toluena dalam larutan yang mendidih pada 900 C dan 1 atm (1 atm =
100kPa)
Jawaban : Suatu larutan mengandung benzena (Mr = 72,0) dan toluena (Mr = 92,0). Pada
900 C, fraksi mol toluena dalam fasa uap di atas larutan tersebut adalah 0,23, diketahui pada 900 C,
tekanan uap murni toluena dan benzena berturut-turut adalah 54,1 kPa dan 136,3 kPa. Larutan
tersebut diasumsikan bersifat ideal
1. Tentukan fraksi mol toluena dalam larutan tersebut
Ptoluen
χuap
toluen =
Ptotal
0
χtoluen · Ptoluen
= 0 0
(1 − χtoluen ) · Pbenzena + χtoluen · Ptoluen
χtoluen · 54, 1
0, 23 =
(1 − χtoluen ) · 136, 3 + χtoluen · 54, 1
χtoluen = 0, 43
108 Bab 12. Cairan dan Larutan

2. Hitung tekanan total fasa uap larutan tersebut pada 900 C


Ptotal = Pbenzena + Ptoluen
= Pbenzena + Ptoluen
0 0
= (1 − χtoluen ) · Pbenzena + χtoluen · Ptoluen
= (1 − 0, 23) · 136, 3 + 0, 23 · 54, 1
= 117, 94 kPa
3. Larutan toluena dan benzana pada komposisi tertentu mendidih pada 900 C dan 1 atm,
tentukan fraksi mol toluena dalam larutan yang mendidih pada 900 C dan 1 atm (1 atm =
100kPa)
Ptoluen
χuap
toluen =
Ptotal
0
χtoluen · Ptoluen
= 0 0
χbenzena · Pbenzena + χtoluen · Ptoluen
χtoluen · 54, 1
100 =
(1 − χtoluen ) · 136, 3 + χtoluen · 54, 1
χtoluen = 0, 442
13. Gas

13.1 Hukum Gas Ideal


Suatu Gas disebut gas ideal, jika memiliki syarat sebagai berikut :
• In Compresibble
Suatu gas ideal memiliki tekanan sama ke segala arah
• Tumbukan Sempurna
Tumbukan yang terjadi dalam gas ideal harus lenting sempurna. Tidak ada energi yang hilang
ketika tumbukan.
• Partikel di anggap titik
Ukuran partikel diabaikan.
Hukum Gas Ideal dirumuskan :

P V = nRT (13.1)

P Tekanan gas (atm)


V Volume Gas (L)
T Suhu (K)
R Konstanta Gas (0,08205 L.atm/mol.K)1
n Jumlah gas (mol)

13.1.1 Hukum Dalton


Hukum Dalton menyatakan bahwa :
”Tekanan total dari suatu sistem gas merupakan penjumlahan dari tekanan parsial dari
setiap gas yang ada.”
1R dapat bernilai lain, hal ini mengacu pada satuan yang digunakan. Nilai R = 8,314 J/mol.K jika yang digunakan
adalah satu SI Tekanan dalam Pa dan Volume dalam m3
110 Bab 13. Gas

Dirumuskan sebagai :

Ptotal = PA + PB + . . . (13.2)

PA = χA · Ptotal (13.3)

nA
χA = (13.4)
ntotal

Note 13.1.1 χA adalah fraksi mol zat A

13.1.2 Contoh Soal

1. Kantung Udara
Kantung udara menggunakan N2 sebagai gas pengisinya. Gas ini dibuat menggunakan garam
N aN3 , melalui reaksi

2N aN3(s) → 2N a(s) + 3N2(g)

Garam N aN3 dibuat dengan mereaksikan N aN H2 dan N2 O dengan reaksi, sebagai berikut :

2N aN H2(s) + N2 O → N aN3(s) + N aOH + N H3

(a) Gambarkan struktur lewis ion N3− dan N2 O


(b) Berapa gram N aN3 yang dibutuhkan untuk mengisi penuh kantung udara yang memiliki
volume 15L, pada suhu 50o C dan tekanan 1.25 atm
Jawaban :
(a) Gambarkan struktur lewis ion N3− dan N2 O

(b) Berapa gram N aN3 yang dibutuhkan untuk mengisi penuh kantung udara yang memiliki
volume 15 L, pada suhu 50o C dan tekanan 1,25 atm

2
nN aN3 = nN
3 2

P V = nN2 RT
1, 25 · 15 = nN2 · 0, 08206 · (50 + 273)
nN2 = 0, 707 mol
13.2 Hukum Gas Nyata 111

2
nN aN3 = nN
3 2
2 2
mN aN3 = nN2 · Mr,N aN3 = 0, 707 · 65
3 3
mN aN3 = 30, 65 g

13.2 Hukum Gas Nyata


Dalam beberapa kasus, hukum gas ideal tidak berlaku lagi. Hal ini disebabkan asumsi yang
digunakan pada gas ideal tidak berlaku untuk kondisi tertentu. Asumsi gas ideal tidak dapat
digunakan jika :
1. Tumbukan tidak lenting sempurna
Pada gas ideal,diasumsikan bahwa tumbukan antara gas ideal terjadi secara lenting sempurna.
Jika T → 0 K, maka tumbukan mendekati lenting sempurna, namun semakin tinggi suhu,
maka tumbukan antara gas menjadi tidak lenting sempurna sehingga tekanan gas dari hasil
teoritis akan lebih besar
2. Partikel gas tidak dianggap titik
Pada gas ideal diasumsikan bahwa volume partikel gas dianggap titik, dengan kata lain volume
(V) partikel gas diabaikan sehingga menyebabkan V yang diukur merupakan V yang ditempati
gas . Jika n → 0, maka V partikel gas memang mendekati 0, namun semakin banyak jumlah
partikel, maka V partikel gas akan berpengaruh sehingga nilai V harus lebih kecil dari nilai V
yang didapat
Oleh sebab itu, Van der Waals mengoreksi hukum gas ideal dan merubahnya menjadi persamaan
gas nyata :

n2
 
P +a (V − nb) = nRT (13.5)
V2

a dan b merupakan nlai konstanta van der Waals yang masing-masing zat berbeda

13.2.1 Contoh Soal


1. Data di bawah ini merupakan data nilai (b) sebagian molekul gas. Sebutkan makna fisis dari
data nilai b, korelasikan dengan data di bawah ini

Senyawa b (10−1 dm3 mol−1 )


CO2 4.29
CO 3.95
Xe 5.16
C6 H 6 11.93
Jawaban :
1. Konstanta b memiliki makna ukuran molekul, semakin besar ukuran molekul maka nilai b
akan semakin besar
14. Kesetimbangan Kimia

Suatu reaksi disebut reaksi kesetimbangan ketika suatu reaksi berjalan 2 arah.
Kesetimbangan kimia terjadi jika suatu reaksi kimia memiliki laju reaksi ke kanan maupun ke kiri
yang seimbang, sehingga tidak terjadi lagi perubahan secara makro dari spesi zat tersebut. Karena
tidak terjadi perubahan, maka akan ada suatu konstanta yang biasa kita definisikan sebagai K.

Πaxproduk
K= (14.1)
Πayreaktan

Πa = hasil kali koefisien aktivitas zat


x, y = koefisien reaksi

Jika terdapat reaksi,

αA + βB
C + δD (14.2)

maka nilai tetapan setimbangnya -α, β, , δ merupakan koefisien dari reaksi-adalah

aC · aδD
K= β
(14.3)

A · aB

Inti dari proses menuju kesetimbangan adalah agar suatu reaksi kimia memiliki potensial kimia
yang sama. Untuk aktifitas fasa gas digunakan tekanan (P)1 dan konsentrasi ([ ]) untuk larutan,
sementara untuk cair dan padat bernilai 12 .

1 sebenarnya aktifitas suatu spesi juga dipengaruhi oleh koefisien aktivitas γ sehingga untuk gas a = γP namun

nilai γ ≈ 1 jika dalam keadaan encer


2 Hal inilah yang menyebabkan padatan dan cairan tidak pernah ditulis dalam persamaan kesetimbangan
114 Bab 14. Kesetimbangan Kimia

14.1 Sifat dan Jenis Kesetimbangan

14.1.1 Jenis kesetimbangan

1. Kesetimbangan Asam-Basa
Kesetimbangan asam basa merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi asam-basa.
Konstanta yang digunakan dalam reaksi adalah konstanta kesetimbangan asam (Ka ), kon-
stanta kesetimbangan basa (Kb ), dan konstanta kesetimbangan ionisasi air (Kw ).3 Suatu
persamaan reaksi dari larutan asam HA

+
HA(aq) + H2 O(l)
H3 O(aq) + A−
(aq) (14.4)

Dari persamaan reaksi 14.4, rumusan tetapan kesetimbangan dapat dituliskan sebagai

[H3 O+ ][A− ]
Ka = (14.5)
[HA]

Suatu persamaan reaksi dari larutan asam B

+ −
B(aq) + H2 O(l)
HB(aq) + OH(aq) (14.6)

Dari persamaan reaksi 14.6, rumusan tetapan kesetimbangan dapat dituliskan sebagai

[OH − ][HB + ]
Kb = (14.7)
[B]

2. Kesetimbangan Kelarutan
Kesetimbangan kelarutan merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi pelarutan
garam4 . Tetapan kesetimbangan dilambangkan dengan (Ksp ). Misalkan suatu garam sukar
larut AB dilarutkan dalam air

Ax By(s)
xAy+ x−
(aq) + yB(aq) (14.8)

Dari persamaan reaksi 14.8, rumusan tetapan kesetimbangan

Ksp = [Ay+ ]x [B x− ]y (14.9)

3. Kesetimbangan Pembentukan Kompleks


Kesetimbangan pembentukan kompleks merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi
pembentukan ion kompleks. Konstanta yang digunakan dilambangkan dengan (Kf ). Suatu
kompleks ABx yang terbentuk dari ion Ax+ dan ion B −


Ax+
(aq) + xB(aq)
ABx (14.10)

Dari persamaan reaksi 14.10, rumusan tetapan kesetimbangan

[ABx ]
Kf = (14.11)
[Ax+ ][B − ]x

3 biasanya dalam pelarut air


4 biasanya garam sukar larut
14.1 Sifat dan Jenis Kesetimbangan 115

4. Kesetimbangan Distribusi
Kesetimbangan distribusi merupakan kesetimbangan yang terjadi pada reaksi pelarutan zat
pada dua pelarut yang berbeda. Konstanta dilambangkan dengan (KD ). Misalnya iodin (I2 )
yang dilarutkan dalam air dan pelarut organik CCl4 . Terjadi perpindahan iodin dari air ke
pelarut organik

I2(aq)
I2(org) (14.12)

Dari persamaan reaksi 14.12, rumusan tetapan kesetimbangan

[I2 ](org)
KD = (14.13)
[I2 ](aq)

14.1.2 Sifat Tetapan Kesetimbangan


Tetapan Kesetimbangan suatu reaksi dapat dihasilkan menggunakan tetapan kesetimbangan reaksi
lain. Beberapa teknik mencari tetapan kesetimbangan dari reaksi lain :
1. Menjumlahkan reaksi
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → C(aq) + D(aq) K 0 = K1
D(aq) → E(aq) K 00 = K2
A(aq) + B(aq) → C(aq) + E(aq) K 000 = K1 · K2
Hal ini dapat dibuktikan
[C][D]
K0 =
[A][B]
[E]
K 00 =
[D]
[C][E]
K 000 =
[A][B]
Nilai K 000 dapat dihasilkan dari K1 · K2 , sehingga jika reaksi tersebut dapat dihasilkan dengan
pejumlahan reaksi-reaksi lain maka tetapan kesetimbangan reaksi baru dapat dihasilkan
melalui perkalian tetapan kesetimbangan dari reaksi-reaksi tersebut.
2. Mengalikan reaksi dengan sebuah konstanta
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → 2C(aq) K 0 = K1
C(aq) → E(aq) K 00 = K2
2C(aq) → 2E(aq) K IV = K22
A(aq) + B(aq) → 2E(aq) K 000 = K1 · K22
Hal ini dapat dibuktikan
[C]2
K0 =
[A][B]
[E]2
K 002 =
[C]2
[E]2
K IV =
[C]2
[E]2
K 000 =
[A][B]
K 000 dapat dihasilkan dari K1 · K22
116 Bab 14. Kesetimbangan Kimia

3. Membalikkan reaksi Suatu reaksi


A(aq) + B(aq) → C(aq) K 0 = K1
D(aq) → C(aq) K 00 = K2
1
C(aq) → D(aq) K IV =
K2
K1
A(aq) + B(aq) → D(aq) K 000 =
K2
Hal ini dapat dibuktikan
[C]
K0 =
[A][B]
[C]
K 002 =
[D]
[D]
K IV =
[C]
[D]
K 000 =
[A][B]
K 000 dapat dihasilkan dari K1 · 1
K22

Penentuan Arah Reaksi


Seperti yang telah dijelaskan sebelumnya, reaksi akan selalu menuju ke arah yang setimbang. Agar
reaksi menjadi setimbang, reaksi tersebut dapat berjalan ke arah produk, maupun reaktan. Untuk
memprediksi hal tersebut, beberapa hal yang dapat dilakukan :
1. Menghitung nilai keadaan awal (Q)
Besaran Q (Quotient Reaksi) merupakan sebuah besaran menggambarkan keadaan awal dari
suatu reaksi.

Πaxproduk
Q= (14.14)
Πayreaktan
Persamaan untuk mencari nilai Q sama dengan mencari nilai K, perbedaannya terletak
pada nilai aktivitas yang disubtitusikan. Pada nilai K, nilai aktivitas yang disubtitusikan
merupakan aktivitas pada saat setimbang. Namun, pada nilai Q, aktivitas yang disubtitusikan
merupakan aktivitas pada keadaan awal. Membandingkan nilai Q & K, maka kita dapat
mengetahui arah reaksi
(a) Jika nilai Q < K, maka reaksi akan berlangsung ke arah produk
(b) Jika nilai Q > K, maka reaksi akan berlangsung ke arah reaktan
(c) Jika nilai Q = K, maka reaksi telah berada dalam kesetimbangan
2. Pada saat suhu dinaikkan maka reaksi akan cenderung ke arah endoterm, sementara jika suhu
5
diturunkan akan akan mengarah ke reaksi yang eksoterm
3. Jika terdapat gas, maka ketika tekanan dinaikkan, reaksi akan mengarah ke jumlah koefisien
gas yang lebih kecil

14.2 Kesetimbangan Asam-Basa


Sebelum membahas mengenai perhitungan nilai pH, akan dibahas mengenai auto ionisasi air6 . Auto
ionisasi air merupakan reaksi ionisasi air terhadap dirinya sendiri. Secara persamaan kimia, dapat
5 penjelasan penyebabnya, terdapat pada bab 19
6 sebab air selalu digunakan sebagai pelarut, sehingga kesetimbangan ionisasi air sangat dibutuhkan
14.2 Kesetimbangan Asam-Basa 117

ditulis


+
2H2 O(l)
H3 O(aq) + OH(aq) Kw = 10−14 (14.15)

Kw = [H3 O+ ][OH − ]
− log Kw = − log([H3 O+ ][OH − ])
14 = − log[H3 O+ ] − log[OH − ]

dengan mendefinisikan − log[H3 O+ ] = pH dan − log[OH − ] = pOH, maka persamaan diatas dapat
diubah menjadi

14 = pH + pOH (14.16)

Pada kesetimbangan asam-basa, hal yang paling utama adalah penentuan nilai pH dari suatu
larutan. Nilai pH didefinisikan sebagai pH = −log[H + ] yang secara umum memiliki rentang nilai
0-14.

1. Perhitungan pH larutan asam kuat


Asam kuat merupakan asam yang terionisasi dengan sempurna, dengan kata lain nilai Ka
dari suatu asam kuat akan sangat besar sehingga nilai α ≈ 1. Beberapa senyawa umum yang
termasuk asam kuat : HCl, HNO3 , HBr, HI, HClO4 , dan H2 SO4 (ionisasi pertama)

+
HA(aq) + H2 O(l) → H3 O(aq) + A−
(aq) (14.17)

karena seluruh HA akan menjadi [H3 O+ ], maka [HA]0 = [H3 O+ ] dan nilai pH dari larutan
tersebut

pH = − log[HA]0 (14.18)

2. Perhitungan pH larutan basa kuat


Basa kuat merupakan basa yang terionisasi dengan sempurna, dengan kata lain nilai Kb dari
suatu basa kuat akan sangat besar sehingga nilai α ≈ 1. Beberapa senyawa umum yang
termasuk asam kuat : NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2 , dan CsOH

+ −
B(aq) + H2 O(l) → HB(aq) + OH(aq) (14.19)

karena seluruh B akan menjadi [OH − ], maka [B]0 = [OH − ] dan nilai pOH dari larutan
tersebut

pOH = − log[B]0 (14.20)

dan nilai pH dapat ditentukan dengan persamaan

14 = pH + pOH (14.21)

3. Perhitungan pH larutan asam lemah


Berikut merupakan contoh perhitungan pH asam lemah
118 Bab 14. Kesetimbangan Kimia

HA H+ + A−
[M] - -
-x x x
[M-x] x x

Jika nilai 5%M > Ka , maka nilai x ≪ [M ] sehingga bisa diabaikan. [M-x] ≈ [M] = [HA] dan
[H + ] = [A− ]. Nilai tersebut kita masukkan ke persamaan 14.5:
[H + ]2
Ka = [HA]

p
[H + ] = Ka [M ] (14.22)

4. Perhitungan pH larutan basa lemah


Berikut merupakan contoh perhitungan pH basa lemah

H2 O + B HB + + OH −
[M] - -
-x x x
[M-x] x x

Jika nilai 5%M > Kb , maka nilai x ≪ [M ] sehingga bisa diabaikan. [M-x] ≈ [M] = [HA] dan
[OH − ] = [HB + ]. Nilai tersebut kita masukkan ke persamaan 14.7:
[OH − ]2
Kb = [B]

p
[OH − ] = Kb [M ] (14.23)

Jika dalam basa, maka hasil yang didapatkan merupakan nilai [OH− ] sehingga harus dikonversi
menjadi [H+ ] dengan menggunakan persamaan :

Kw
[H + ] = (14.24)
[OH − ]

nilai Kw air pada 250 C. Kw = 1 · 10−14


5. Perhitungan Larutan Buffer
Larutan buffer merupakan larutan yang terdiri dari spesi asam dan basa konjugasinya.
Larutan buffer biasanya digunakan untuk membuat kondisi dengan nilai pH yang stabil.
Pada larutan buffer, penambahan sedikit asam maupun basa tidak akan berpengaruh besar
terhadap perubahan nilai pH larutan. Jika suatu larutan terdapat spesi asam HA dengan
konsentrasi [HA] dan spesi basa konjugasinya A− dengan konsentrasi [A− ]. Maka nilai pH
dapat ditentukan dengan persamaan
[H + ][A− ]
Ka =
[HA]
Ka [A− ]
=
[H + ] [HA]
Ka [A− ]
log + = log
[H ] [HA]
dengan mengganti nilai pKa = − log Ka dan pH = − log[H + ], maka persamaan di atas dapat
14.2 Kesetimbangan Asam-Basa 119

diubah menjadi

[A− ]
pH − pKa = log (14.25)
[HA]

sehingga dengan mengetahui nilai pKa dari suatu asam, kita dapat membuat larutan buffer
dengan pH tertentu dengan menentukan komposisi [A− ] dan [HA] menggunakan persamaan
14.25.
6. Perhitungan Larutan Garam Asam Lemah atau Basa Lemah
Garam dari suatu asam lemah atau basa lemah dapat terhidrolisis dalam air. Hal ini disebabk-
an basa konjugasi dari suatu asam lemah merupakan basa yang lebih kuat dari air sehingga
larutan dapat bersifat basa begitu juga asam konjugasi dari suatu basa lemah merupakan
asam yang lebih kuat dari air sehingga larutan akan bersifat asam.

Suatu larutan garam dari asam lemah HA misalnya NaA akan terurai dalam air meng-
hasilkan ion Na+ dan ion A− , dan ion A− akan bereaksi dengan air dengan persamaan berikut

A− −
(aq) + H2 O(l) HA(aq) + OH(aq) (14.26)

Persamaan 14.26 dapat dibentuk dari persamaan-persamaan berikut


1
+
H3 O(aq) + A−
(aq) HA(aq) + H2 O(l) Ka
+ −
2H2 O(l) H3 O(aq) + OH(aq) Kw
Kw
A− −
(aq) + H2 O(l) HA(aq) + OH(aq) Ka
Pada keadaan awal, semua spesi dalam bentuk A− sehingga nilai [HA] = [OH− ], maka
Kw [OH − ][HA]
=
Ka [A− ]
[OH − ]2
=
[A− ]
r
Kw −
[OH − ] = [A ]
Ka
dengan cara yang sama, maka didapatkan [H+ ] hidrolisis dari garam basa lemah adalah
r
+ Kw
[H ] = [HB + ] (14.27)
Kb

7. Persamaan Kesetaraan Massa Muatan****


Inti dari persamaan ini adalah muatan dari suatu larutan harus netral dan massa awal
= massa akhir. Misalnya dalam larutan H3 P O4 terdapat H + , OH − , H3 P O4 , H2 P O4 − ,
HP O4 2− , dan P O4 3− .
Persamaan kesetaraan muatan larutan tersebut adalah :

[H + ] = [OH − ] + [H2 P O4 − ] + 2[HP O4 2− ] + 3[P O4 3− ] (14.28)

Persamaan kesetaraan massa larutan tersebut adalah :

[H3 P O4 ]0 = [H3 P O4 ] + [H2 P O4 − ] + [HP O4 2− ] + [P O4 3− ] (14.29)


120 Bab 14. Kesetimbangan Kimia

14.2.1 Contoh Soal

1. Pembuatan Larutan Buffer


Suatu garam Natrium Etanoat (CH3 CO2 N a) dilarutkan ke dalam air terjadi reaksi kesetim-
bangan sebagai berikut :

− −
CH3 CO2(aq) + H2 O(l) CH3 CO2 H(aq) + OH(aq) (14.30)

Larutan Natrium Etanoat 0.01 M memiliki pH = 8.87


(a) Hitung konsentrasi ion H + dalam larutan
(b) Hitung konsentrasi OH − dalam larutan
(c) Hitung konsentrasi Asam Etanoat dalam larutan
(d) Tentukan tetapan disosiasi asam, Ka untuk asam etanoat
(e) Hitung massa (dalam gram) Natrium Etanoat yang harus ditambahkan ke dalam 1 L
larutan asam etanoat 0.10 M (dengan nilai Ka yang diperoleh dari jawaban soal (d).
Jika tidak diperoleh jawaban pada (d), gunakan nilai Ka = 1·10−5 ) untuk menghasilkan
larutan buffer dengan pH 4.7
(f) Gambarkan struktur molekul asam etanoat
Jawaban :
Larutan Natrium Etanoat 0.01 M memiliki pH = 8.87
(a) Hitung konsentrasi ion H + dalam larutan
Karena pH = -log [H + ], maka :
[H + ] = 10−pH
= 10−8.87 (14.31)
= 1.35 · 10−9
(b) Hitung konsentrasi OH − dalam larutan
Kw = [OH − ][H + ], maka :
Kw
[OH − ] =
[H + ]
1 · 10−14 (14.32)
=
1.35 · 10−9
= 7.41 · 10−6
(c) Hitung konsentrasi Asam Etanoat dalam larutan
Dari persamaan reaksi didapatkan bahwa [OH − ] = [CH3 CO2 H], maka [CH3 CO2 H] =
7.41 · 10−6
(d) Tentukan tetapan disosiasi asam, Ka untuk asam etanoat
persamaan hidrolisis
r garam, sehingga
Kw
[OH − ] = [N aCH3 CO2 ]
Ka
1 · 10−14
Ka = [N aCH3 CO2 ]
[OH − ]2 (14.33)
Kw
= [0.01]
[7.41 · 10−6 ]2
= 1.819 · 10−6
(e) Hitung massa (dalam gram) Natrium Etanoat yang harus ditambahkan ke dalam 1 L
larutan asam etanoat 0.10 M (dengan nilai Ka yang diperoleh dari jawaban soal (d).
Jika tidak diperoleh jawaban pada (d), gunakan nilai Ka = 1·10−5 ) untuk menghasilkan
14.3 Kesetimbangan Kelarutan 121

larutan buffer dengan pH 4.7


pKa = -log Ka
pKa = 5.74
[CH3 CO2− ]
pH − pKa = log
[CH3 CO2 H]
[N aCH3 CO2 ] = [CH3 CO2 H] · 10pH−pKa (14.34)
= [0.1] · 104.7−5.74
= 9.12 · 10−3
Asumsikan V tidak bertambah saat penambahan NaCH3 CO2 , maka nN aCH3 CO2 =
9.12 · 10−3 .

mN aCH3 CO2 = nN aCH3 CO2 · M rN aCH3 CO2


(14.35)
= 0.748g
(f) Gambarkan struktur molekul asam etanoat

14.3 Kesetimbangan Kelarutan

Kesetimbangan kelarutan merupakan salah satu bentuk dari kesetimbangan heterogen. Kesetim-
bangan kelarutan digunakan untuk mengetahui kelarutan suatu zat. Konstanta kesetimbangan
kelarutan dinotasikan sebagai Ksp . Kesetimbangan kelarutan dari suatu zat AB dinyatakan dengan
persamaan :


AB(s) A+
(aq) + B(aq) (14.36)

Dari persamaan 14.36, maka tetapan kesetimbangan tersebut dapat dirumuskan :

Ksp = [A+ ][B − ] (14.37)

Persamaan kesetimbangan reaksi di atas, secara fisis dapat diartikan bahwa ketika kita memiliki
garam sukar larut, maka garam tersebut akan mengendap kemudian sedikit larut. Hasil kali dari
konsentrasi ion-ionnya merupakan nilai Ksp . Nilai Ksp selalu kecil (Ksp < 1). Hal ini bermakna
bahwa garam merupakan zat yang sukar larut dalam air.

Dalam aplikasinya, Ksp digunakan untuk menghitung kelarutan suatu garam sukar larut da-
lam air. Misalnya kelarutan AgCl Ksp = 1,8 ·10−10 , kelarutan molar AgCl dalam air adalah s,
sehingga hanya s M AgCl yang dapat ada dalam air, jika ditambahkan maka akan terbentuk
endapan AgCl, sehingga
122 Bab 14. Kesetimbangan Kimia
+ −
AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq)
s - -
-s s s
- s s

menggunakan persamaan Ksp dari AgCl, maka

Ksp = [Ag + ][Cl− ]


= [s][s]
= s2
p
s = Ksp
p
= 1, 8 · 10−10
= 1, 34 · 10−5 M

Jika dilarutkan ke dalam larutan yang mengandung salah satu ion garam, maka kelarutan garam
tersebut akan berkurang. Hal ini dapat terlihat jika AgCl dilarutkan dalam 0,1 M NaCl
+ −
AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq)
s - 0,1
-s s s + 0,1
- s s + 0,1

karena nilai s sangat kecil, maka s + 0, 1 ≈ 0,1, sehingga

Ksp = [Ag + ][Cl− ]


= [s][0, 1]
= 0, 1s
Ksp
s=
0, 1
1, 8 · 10−10
=
0, 1
= 1, 8 · 10−9 M

14.3.1 Contoh Soal


1. Kelarutan Zn(OH)2
Ksp Zn(OH)2 = 4,5 ·10−17 dan Kf Zn(OH)2−
4 = 5 ·1014 . Suatu larutan Zn2+ dengan
konsentrasi awal 0,01 M ditambahkan NaOH padat hingga pH = 14 (anggap penambahan
NaOH padat tidak mengubah volume). Tentukan apakah terdapat endapan pada kondisi
tersebut ? Tentukan [Zn2+ ] dan [Zn(OH)2−
4 ] pada sistem tersebut
Jawaban :
1. Kelarutan Zn(OH)2
Ksp Zn(OH)2 = 4,5 ·10−17 dan Kf Zn(OH)2− 14
4 = 5 ·10 . Suatu larutan Zn
2+
dengan konsen-
trasi awal 0,01 M ditambahkan NaOH padat hingga pH = 14 (anggap penambahan NaOH
padat tidak mengubah volume). Tentukan apakah terdapat endapan pada kondisi tersebut ?
Tentukan [Zn2+ ] dan [Zn(OH)2−
4 ] pada sistem tersebut
14.4 Persamaan Van’t Hoff 123

pH = 14, maka [OH − ] = 1 M. Asumsikan ada endapan sehingga


Ksp
[Zn2+ ] =
[OH − ]2
= 4, 5 · 10−17 M
[Zn(OH)2−
4 ] = Kf [Zn
2+
][OH − ]4
= 0, 0225 M
[Zn ]0 < [Zn2+ ] + [Zn(OH)2−
2+
4 ]
Hasil di atas tidak logis sehingga asumsi salah. Jadi tidak ada endapan, maka
[Zn2+ ]0 = [Zn2+ ] + [Zn(OH)2−4 ]

= [Zn2+ ] + Kf [Zn2+ ][OH − ]4


= [Zn2+ ] 1 + Kf [OH − ]4


[Zn2+ ]0
[Zn2+ ] =
1 + Kf [OH − ]4
= 2 · 10−17 M
[Zn(OH)2−
4 ] ≈ 0, 01 M

14.4 Persamaan Van’t Hoff


Konstanta kesetimbangan suatu reaksi bergantung pada suhu, sehingga perubahan suhu dapat
memengaruhi nilai konstanta kesetimbangan suatu reaksi kimia. Perubahan tersebut juga berkaitan
dengan nilai ∆H dari reaksi tersebut. Hubungan antara ∆H dan temperatur dengan perubahan
nilai tetapan kesetimbangan dapat dirumuskan dengan persamaan Van’t Hoff

K1 −∆H 1 1
ln = ( − ) (14.38)
K2 R T1 T2

K1 = konstanta kesetimbangan pada suhu T1


K2 = konstanta kesetimbangan pada suhu T2
T1 = suhu pertama
T2 = suhu kedua
∆H = nilai entalpi reaksi
R = konstanta gas (8,314 J/mol K)

14.4.1 Contoh Soal


1. Telah diketahui dengan baik bahwa termolisis dari garam ammonium halida akan menghasilkan
hidrogen halida dan ammonia (proses disosiasi). Reaksi sebaliknya akan terjadi bila uap
campuran hasil disosiasi tersebut didinginkan mengalami sublimasi dan diperoleh kembali
padatan garam ini. Sejumlah sampel ammonium klorida (N H4 Cl) padat dipanaskan dalam
wadah hampa (terevakuasi) yang tertutup rapat. Untuk disosiasi termal padatan N H4 Cl
pada temperatur 4270 C tekanan uap dalam wadah adalah 608 kPa, dan tekanan ini hampir
sama dengan jumlah tekanan parsial dari produk disosiasi. Bila temperatur naik menjadi
4590 C, tekanannya naik menjadi 1115 kPa
(a) Tuliskan reaksi termolisis garam amonium klorida
124 Bab 14. Kesetimbangan Kimia

(b) Hitunglah nilai konstanta kesetimbangan termodinamika dari reaksi tersebut pada
temperatur 4270 C dan 4590 C
Jawaban :
1. Telah diketahui dengan baik bahwa termolisis dari garam ammonium halida akan menghasilkan
hidrogen halida dan ammonia (proses disosiasi). Reaksi sebaliknya akan terjadi bila uap
campuran hasil disosiasi tersebut didinginkan mengalami sublimasi dan diperoleh kembali
padatan garam ini. Sejumlah sampel ammonium klorida (N H4 Cl) padat dipanaskan dalam
wadah hampa (terevakuasi) yang tertutup rapat. Untuk disosiasi termal padatan N H4 Cl
pada temperatur 4270 C tekanan uap dalam wadah adalah 608 kPa, dan tekanan ini hampir
sama dengan jumlah tekanan parsial dari produk disosiasi. Bila temperatur naik menjadi
4590 C, tekanannya naik menjadi 1115 kPa
(a) Tuliskan reaksi termolisis garam amonium klorida

N H4 Cl(s) → N H3(g) + HCl(g) (14.39)

(b)
PN H3 = PHCl
Ptotal = PN H3 + PHCl
= 2PN H3
pada T = 4270 C
Kp = PHCl · PN H3
Ptotal Ptotal
= ·
2 2
 2
608000
= = 9, 2416 · 1010
2
pada T = 4270 C
Kp = PHCl · PN H3
Ptotal Ptotal
= ·
2 2
 2
1115000
= = 1, 243 · 1012
2  
K1 ∆H 1 1
ln =− −
K2 R T1 T2
10
 
9, 2416 · 10 ∆H 1 1
ln =− −
1, 243 · 1012 8, 314 (427 + 273) (459 + 273)
= 345029 J
15. Soal Latihan Sistem Kimia

1. Sebuah silinder dengan volum 25,0 liter diisi campuran 1,25 mol gas oksigen dan 0,75 mol gas
nitrogen pada suhu 270 C.
(a) Tentukan tekanan parsial masing-masing gas pada suhu tersebut.
(b) Jelaskan gas manakah yang memiliki energy rata-rata yang lebih besar.
(c) Jika terjadi efusi dari silinder, gas manakah yang memiliki kecepatan lebih besar.
2. Kristal garam KCl mempunyai struktur seperti struktur NaCl.
(a) Gambarkan satu sel satuan struktur Kristal garam KCl.
(b) Hitung jumlah ion K+ dan jumlah ion Cl− dalam satu sel satuan Kristal KCl.
(c) Tentukan bilangan koorodinasi untuk masing-masing ion.
(d) Jika jari-jari ion K+ dan Cl− adalah 133 pm dan 195 pm, hitung rapat massa KCl dalam
satuan g/cm3 .
3. Larutan garam fisiologis merupakan salah satu larutan yang umum digunakan sebagai cairan
infus. Larutan ini dibuat dengan melarutkan 9 g NaCl dalam air sehingga terbentuk 1 L
larutan
(a) Tentukan konsentrasi molar NaCl dalam larutan ini
(b) Hitung tekanan osmosis larutan ini pada 250 C
(c) Jika ke dalam larutan garam fisiologis tersebut dilarutkan 18 gram suatu senyawa non
elektrolit, tekanan osmosis larutan pada 250 C berubah menjadi 9,962 atm. Tentukan
massa molar (Mr) senyawa ini
(d) Seorang mahasiswa diminta untuk membuat 1 L larutan yang mengandung komponen,
yaitu glukosa (C6 H12 O6 ), asam sitrat (C6 H8 O7 ) dan NaCl. Larutan ini harus memenuhi
kriteria berikut :
i. Mengandung NaCl dengan konsentrasi 585 mg/L
ii. jumlah mol glukosa dua kali lipat jumlah mol asam sitrat
iii. Memiliki tekanan osmosis 7,518 atm
Dengan menganggap asam sitrat sebagai senyawa non-elektrolit, hitung massa glukosa
126 Bab 15. Soal Latihan Sistem Kimia

dan massa asam sitrat yang diperlukan untuk membuat 1 L larutan ini
(e) Larutan NaCl jenuh memiliki konsentrasi 26,48% w/w. Pada 250 C P0 air adalah 23,8
mmHg, larutan bersifat ideal, dan NaCl terionisasi sempurna, hitung tekanan uap larutan
ini
4. Asam format, HCHO2 , atau asam semut terdapat pada bisa semut. Pada konsentrasi tinggi
asam tersebut berbahaya, namun pada konsentrasi rendah asam semut dapat digunakan
sebagai pengawet makanan. Pada suatu percobaan, 25,00 ml larutan 0,1 M asam format
dititrasi dengan larutan 0,1 M NaOH
(a) Setelah penambahan 12,5 ml larutan NaOH, pH larutan menjadi 3,75. Tentukan pKa
asam format
(b) Pada kondisi (a) tuliskan spesi yang bersifat asam dan spesi yang bersifat basa yang ada
di dalam larutan
(c) Bila pada kondisi (a) ditambahkan 2,5 mL larutan NaOH 0,1 M, hitung perubahan pH
(pH) yang terjadi
(d) Pada titik ekivalen, tentukan reaksi asam basa Bronsted-Lowry yang menentukan pH
larutan. Tuliskan pasangan asam basa konjugasinya
IV
Kimia Analitik

16 Konsep Mol dan Perhitungan Kimia . . . 129


16.1 Definisi Mol
16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia

17 Metode Analisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135


17.1 Metode Gravimetri
17.2 Metode Titrimetri
17.3 Spektrofotometri
17.4 Spektroskopi IR dan NMR
17.5 Analisis Kulitatif Zat

18 Soal Latihan Kimia Analitik . . . . . . . . . . . 147


16. Konsep Mol dan Perhitungan Kimia

16.1 Definisi Mol

Konsep mol merupakan hal yang dasar dalam ilmu kimia. Ibarat sebuah bangunan, konsep mol
merupakan sebuah fondasi dalam ilmu kimia. Apakah yang dimaksud dengan mol? Mol merupakan
sebuah satuan banyaknya partikel. Tabel di bawah ini dapat menjelaskan persamaan antara mol
dengan satuan lain

Satuan Bilangan Acuan Benda yang dihitung


Mol NA 1 Partikel kecil
Lusin 12 Benda kuantitas kecil
Rim 500 Kertas

Massa molar merupakan massa dari satu mol zat. Sebuah persamaan untuk menentukan jumlah
mol dari suatu zat.

m
n= (16.1)
Mr

n = mol zat
m = massa zat
Mr = massa Molar zat

Mol merupakan satuan jumlah dari suatu partikel, sedangkan dalam menentukan kadar dari suatu
sampel digunakan beberapa satuan berikut ini :

1. Molaritas
Molaritas merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan jumlah mol suatu zat dalam
130 Bab 16. Konsep Mol dan Perhitungan Kimia

1 L larutan.

nzat
M= (16.2)
Vlarutan

2. molalitas
Molalitas merupakan satuan yang digunakan untuk menentukan banyaknya zat terlarut dalam
1 Kg pelarut.

n
b= (16.3)
mpelarut (Kg)

3. % (m/m)
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 100 keseluruhan
massa zat yang ada.

mzat
%(m/m) = x100% (16.4)
mtotal

4. % (v/v)
Merupakan satuan untuk menentukan kadar volume zat tertentu dalam keseluruhan volume
zat yang ada.

vzat
%(v/v) = x100% (16.5)
vtotal

5. ppm
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 1 Juta massa
keseluruhan zat yang ada.

mzat
ppm = x106 (16.6)
mtotal

6. ppb
Merupakan satuan untuk menentukan kadar massa zat tertentu dalam per 1 Milyar massa
keseluruhan zat yang ada.

mzat
ppb = x109 (16.7)
mtotal

16.1.1 Contoh Soal


1. Ke dalam 50 mL larutan yang mengandung 0,486 g campuran KNO3 dan K2 SO3 ditambahkan
50 mL larutan HCl 0,15 M (dalam reaksi ini, jumlah HCl berlebih, dan KNO3 tidak bereaksi
dengan HCl). Campuran tersebut dipanaskan untuk menghilangkan semua gas SO2 yang
terbentuk. Kemudian, sebanyak 25 mL larutan ini dititrasi dengan larutan KOH 0,1 M dan
jumlah KOH yang diperlukan untuk mencapai titik akhir titrasi adalah sebanyak 13,11 mL.
(a) Tuliskan persamaan reaksi antara K2 SO3 dan HCl menghasilkan asam sulfit (H2 SO3 )
yang kemudian terurai menjadi H2 O dan SO2
16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia 131

(b) Hitung jumlah mol HCl yang bereaksi dengan K2 SO3


(c) Hitung massa K2 SO3 (dalam gram) dalam campuran awal
(d) Hitung presentase KNO3 (% w/w) dalam campuran awal
Jawaban :
1. Ke dalam 50 mL larutan yang mengandung 0,486 g campuran KNO3 dan K2 SO3 ditambahkan
50 mL larutan HCl 0,15 M (dalam reaksi ini, jumlah HCl berlebih, dan KNO3 tidak bereaksi
dengan HCl). Campuran tersebut dipanaskan untuk menghilangkan semua gas SO2 yang
terbentuk. Kemudian, sebanyak 25 mL larutan ini dititrasi dengan larutan KOH 0,1 M dan
jumlah KOH yang diperlukan untuk mencapai titik akhir titrasi adalah sebanyak 13,11 mL.
(a) Tuliskan persamaan reaksi antara K2 SO3 dan HCl menghasilkan asam sulfit (H2 SO3 )
yang kemudian terurai menjadi H2 O dan SO2
Jawaban :
K2 SO3(s) + 2HCl(aq) → H2 SO3(aq) + 2KCl(aq)
H2 SO3(aq) → SO2(g) + H2 O(l)
(b) Hitung jumlah mol HCl yang bereaksi dengan K2 SO3
Jawaban :
nHCl terpakai = nHCl awal − nHCl sisa
= (MHCl · VHCl ) − (MKOH · VKOH · fp )
100 mL
= (0, 15 M · 50 mL) − (0, 1 M · 13, 11 mL · )
25 mL
= 2, 256 mmol
(c) Hitung massa K2 SO3 (dalam gram) dalam campuran awal
Jawaban :
1
nK2 SO3 = nHCl
2
1
= · 2, 256 mmol
2
= 1, 128 mmol
mK2 SO3 = nK2 SO3 · M rK2 SO3
= 1, 128 mmol · 158, 25 g/mol
= 178, 5 mg
= 0, 1785 g
(d) Hitung presentase KNO3 (% w/w) dalam campuran awal
Jawaban :
mKN O3
%mKN O3 = 100%
mtotal
mtotal − mK2 SO3
= 100%
mtotal
0, 486 − 0, 1875
= 100%
0, 486
= 1, 128 mmol
= 63, 27%

16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia


Reaksi kimia dapat didefinisikan sebagai suatu diagram untuk menggambarkan proses kimia yang
terjadi. Beberapa jenis reaksi kimia, antara lain :
132 Bab 16. Konsep Mol dan Perhitungan Kimia

1. Reaksi Perubahan Fasa


Reaksi ini hanya melibatkan perubahan fasa

H2 O(l) → H2 O(g) (16.8)

2. Reaksi Reduksi-Oksidasi
Reaksi redoks merupakan reaksi kimia yang mengalami perubahan bilangan oksidasi pada
atom-atomnya.

2H2(g) + O2(g) → 2H2 O(l) (16.9)

3. Reaksi Subtitusi
Reaksi subtitusi merupakan reaksi penggantian kation dan anion.

2AgN O3(aq) + BaCl2(aq) → 2AgCl(s) + Ba(N O3 )2(aq) (16.10)

4. Reaksi Pelarutan
Reaksi pelarutan suatu zat dalam suatu pelarut

H O
N aCl(s) −−2−→ N aCl(aq) (16.11)

Secara umum, prinsip penyetaraan reaksi adalah menyamakan seluruh jumlah atom dan muatan
yang ada di reaktan maupun produk. Dengan kata lain kekekalan massa dan muatan harus terjadi
dalam setiap persamaan reaksi kimia. Langkah-langkah dalam melakukan penyetaraan reaksi :
1. Jika terdapat atom logam, maka setarakan jumlah atom logam terlebih dahulu
2. Setarakan atom-atom yang membentuk suatu kesatuan (misalnya ion N O3− , SO42− , N3− dll)
3. Setarakan atom lain yang belum setara jika langkah 1 dan 2 telah dilakukan
4. Jika reaksi merupakan reaksi redoks (reduksi-oksidasi), maka penyetaraan dapat dilakukan
dengan penambahan H + atau H2 O
5. Pastikan muatan total yang ada di reaktan sama dengan muatan total pada produk

16.2.1 Contoh Soal


1. Reaksi Redoks
Setiap atom memiliki kecenderungan untuk berinteraksi dengan unsur lain. Hal ini dilakukan
agar atom tersebut mencapai bentuk yang paling stabil. Hal ini terkecuali dengan atom-atom
pada unsur gas mulia. Interaksi antar atom salah satunya adalah dengan melakukan reaksi
reduksi-oksidasi (redoks). Suatu reaksi disebut reaksi redoks jika terjadi perubahan bilangan
oksidasi pada salah satu reaktan. Soal di bawah ini, akan menunjukkan kepada anda mengenai
reaksi redoks.

Senyawa Peroksida H2 O2 dalam suasana basa, dapat bertindak sebagai oksidator yang
baik bagi spesi ion tertentu. Salah satu ion yang dapat teroksidasi dengan senyawa tersebut
adalah ion M n2+ menjadi padatan M nO2 . Namun, pada kondisi asam, ion ini bertindak
sebagai reduktor yang dapat mereduksi ion M nO4− menjadi ion M n2+ .
(a) Tentukan bilangan oksidasi masing-masing atom pada H2 O2 dan M nO4−
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
16.2 Penyetaraan Reaksi Kimia 133

(c) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
(d) Tentukan senyawa yang termasuk oksidator dan senyawa yang termasuk reduktor pada
reaksi antara M nO4− dan H2 O2 baik dalam suasana asam maupun basa
Jawaban :
(a) Tentukan bilangan oksidasi masing-masing atom pada H2 O2 dan M nO4−
H = +1
O pada H2 O2 = -1
Mn = +7
O pada M nO4 = -2
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
+ −
6H(aq) + 2M N O4(aq) 5H2 O2(aq) → 5O2(g) + 2M n2+
(aq) + 8H2 O(l)
(c) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
− −
2M N O4(aq) 5H2 O2(aq) → 5O2(g) + 2M n2+
(aq) + 2H2 O(l) + OH(aq)
(d) Tentukan senyawa yang termasuk oksidator dan senyawa yang termasuk reduktor pada
reaksi antara M nO4− dan H2 O2 baik dalam suasana asam maupun basa
reduktor = H2 O2
oksidator = M nO4−
17. Metode Analisis

17.1 Metode Gravimetri


Metode gravimetri merupakan sebuah metode yang digunakan untuk menentukan komposisi suatu
sampel melalui perubahan massa dari sampel. Perubahan massa sampel dapat disebabkan oleh
berbagai perlakuan yang dilakukan pada sampel. Pada metode gravimetri, analisis hanya dilakukan
pada sampel pada kondisi awal dan sampel pada kondisi akhir. Ada beberapa langkah yang dapat
dilakukan dalam menyelesaikan metode gravimetri, antara lain :
1. Tulis semua informasi yang diperoleh (keadaan awal, reagen yang dibutuhkan, dan keadaan
akhir)
2. Bentuk dalam sebuah model matematika
3. Bentuk sejumlah persamaan dengan variabel yang sama agar dapat diselesaikan
Agar lebih jelas, diberikan problem sebagai berikut :
1. Campuran hanya terdiri dari CuCl2 dan F eCl3 bermassa 0,7391 g. Campuran tersebut
dilarutkan di dalam air lalu direaksikan dengan AgN O3 . Persamaan reaksi :
CuCl2(aq) + 2AgN O3(aq) → 2AgCl(s) + Cu(N O3 )2(aq) (17.1)
F eCl3(aq) + 3AgN O3(aq) → 3AgCl(s) + F e(N O3 )3(aq) (17.2)
Jika dalam reaksi tersebut dibutuhkan 86,91 mL AgN O3(aq) 0,1463 M. Berapa % massa Cu
dalam campuran tersebut.

Pada soal ini dihasilkan beberapa informasi :


(a) Informasi keadaan awal & reagen:
i. Sampel hanya terdiri dari CuCl2 dan FeCl3
ii. Massa total sampel 0,7391 g
iii. Reagen dibutuhkan 86,91 mL AgNO3 0,1463 M untuk mengubah seluruh sampel
menjadi AgCl
(b) Bentuk ke model matematika semua informasi tersebut
136 Bab 17. Metode Analisis

i. Sampel hanya terdiri dari CuCl2 dan FeCl3 , maka :


mtotal = mCuCl2 + mF eCl3 (17.3)
ii. Seluruh sampel dikonversi menjadi AgCl, maka :
A. Seluruh Ag dalam AgNO3 diubah menjadi AgCl
nAgCl = nAgN O3 (17.4)
B. Seluruh Cl dalam sampel dirubah menjadi AgCl
nAgCl = 2nCuCl2 + 3nF eCl3 (17.5)
(c) Ubah dalam bentuk persamaan yang memiliki variabel sama (biasanya digunakan variabel
nzat sehingga seluruh persamaan harus mengandung nzat )
i. Persamaan 17.3 diubah menjadi
mtotal = nCuCl2 · M rCuCl2 + nF eCl3 · M rF eCl3 (17.6)
ii. Persamaan 17.4 diubah menjadi
nAgCl = MAgN O3 · VAgCl (17.7)
iii. Persamaan 17.7 disubtitusi ke dalam persamaan 17.5
MAgN O3 · VAgCl = 2nCuCl2 + 3nF eCl3 (17.8)
iv. Tulis semua persamaan terakhir
MAgN O3 · VAgCl = 2nCuCl2 + 3nF eCl3 (17.9)
mtotal = nCuCl2 · M rCuCl2 + nF eCl3 · M rF eCl3 (17.10)
v. Persamaan 17.9 & 17.10 hanya menyisakan variabel nCuCl2 & nF eCl3 sehingga kedua
persamaan tersebut dapat diselesaikan

17.1.1 Contoh Soal


1. Semua Tentang Pospor

Pengetahuan mengenai unsur kimia sangat diperlukan bagi seorang kimiawan sejati. Tidak
hanya menganai sifat fisiknya, namun sifat kimia dari suatu unsur pun sangat diperlukan.
Hal ini diperlukan agar seorang kimiawan mampu memilih zat-zat yang tepat dalam setiap
penelitiannya dan mampu mengtahui tentang safety and risk apabila berhadapan dengan zat
tersebut. Soal ini akan membahas salah satu unsur dalam tabel periodik yakni Pospor.

Pospor merupakan unsur yang ’satu keluarga’ dengan Nitrogen. Pospor memiliki 2 jenis
alotropi yakni pospor putih dan pospor merah. Kedua alotropi ini memiliki sifat kimia yang
sangat berbeda. Pospor putih merupakan zat yang sangat reaktif dan mudah terbakar di
udara bebas sehingga sering digunakan sebagai bom1 -bom pospor-. Sedangkan pospor merah,
biasa digunakan di ujung korek api. Perbedaan sifat fisik mereka disebabkan karena perbedaan
struktur dari kedua alotropi tersebut.

Suatu contoh fosfor putih (P4 ) dibakar di udara dan membentuk senyawa dengan formula
P4 O10 . Bila bila diasumsikan bahwa 0,744 gram fosfor membentuk 1,704 gram P4 O10 , maka
berdasarkan informasi tersebut tentukan rasio massa atom fosfor terhadap oksigen. Bila
massa atom oksigen adalah 16,00 amu maka:
(a) Tuliskan persamaan reaksinya
(b) Hitunglah massa atom fosfor
Jawaban :
1 PBB telah melarang penggunaan bom pospor
17.2 Metode Titrimetri 137

1. Semua Tentang Pospor


(a) Tuliskan persamaan reaksinya
P4(s) + 5O2(g) → P4 O10
(b) Hitunglah massa atom fosfor
1
nP4 = nO2
5
mO2 = mP4 O10 − mP4
= 1.704 − 0.744
= 0.96
mO2
nO2 =
M rO 2
0.96
=
32
= 0.03
nP4 = 0.006
mP4
ArP =
4 · nP4
= 31

17.2 Metode Titrimetri


Titrimetri merupakan teknik dalam analisis kandungan senyawa kimia dengan menggunakan metode
titrasi.
Tidak semua zat ditentukan dengan proses titrasi. Ada beberapa syarat yang harus dimiliki suatu
reaksi agar dapat terjadi titrasi. Syarat tersebut adalah :
1. Reaksinya harus stoikiometrik
Artinya pada titrasi, harus diketahui persamaan reaksi ketika dilakukan titrasi.
2. Reaksi berjalan sempurna
Reaksi dikatakan sempurna jika nilai K > 108
3. Reaksi berjalan cepat
Ketika titran (zat yang berada di buret) menetes ke analit (zat yang ingin diketahui jumlahnya)
maka, langsung bereaksi dengan analit.
4. Ada indikator yang dapat mendeteksi titik ekivalen
Ada indikator yang dapat mendeteksi (biasanya ditandai dengan perubahan warna) yang
berada pada trayek titik ekivalen
Metode yang digunakan :
• Titrasi Asam-Basa
Titrasi asam-basa merupakan metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu
zat dengan menggunakan sifat asam atau basa dari zat tersebut. Dari pengertian titrasi
asam-basa, kita dapat simpulkan bahwa titrasi asam-basa merupakan salah satu metode
dalam hal konversi proton.
• Kompleksometri
Kompleksometri merupakan metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu zat
dengan membbuat zat tersebut menjadi ion kompleks. Dari pengertian kompleksometri, kita
dapat simpulkan bahwa kompleksometri merupakan salah satu metode dalam hal konversi
pasangan elektron.
138 Bab 17. Metode Analisis

• Titrasi Redoks
Titrasi redoks metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu zat dengan cara
membandingkan potensial sel redoks dari zat tersebut. Dari pengertian titrasi redoks, kita
dapat simpulkan bahwa titrasi redoks merupakan salah satu metode dalam hal konversi
elektron.
• Titrasi Pengendapan
Titrasi pengendapan metode yang digunakan untuk mengetahui kandungan suatu zat dengan
melakukan pengendapan dari zat tersebut. Dari pengertian titrasi pengendapan, kita dapat
simpulkan bahwa titrasi pengendapan merupakan salah satu metode dalam hal konversi
muatan.

17.2.1 Contoh Soal

1. Suatu sampel serbuk bermassa 0,3657 g mengandung barium nitrat (Ba(N O3 )2 ) dan kalsi-
um nitrat (Ca(N O3 )2 ). Sampel ini dilarutkan dalam 50 mL air. Kemudian pada larutan
yang dihasilkan ditambahkan amonia untuk meningkatkan pH, setelah itu natrium oksalat
(N a2 C2 O4 ) dalam jumlah berlebih ditambahkan untuk mengendapkan ion logam-logamnya.
Endapan yang dihasilkan kemudian disaring, dicuci dan ditransfer ke gelas kimia yang meng-
andung 50,00 mL air lalu diasamkan untuk melarutkan endapannya. Larutan yang dihasilkan
dititrasi dengan larutan kalium permanganat (KM nO4 ) 0,0500 mol L−1 . Diperlukan 13,94
mL larutan permanganat untuk mencapai titik akhir.
(a) Bila jumlah ion barium dan kalsium (dalam mmol) berturut-turut adalah x dan y,
nyatakan hubungan massa sampel sebagai fungsi x dan y !
msampel dalam mg = mBa(N O3 )2 + mCa(N O3 )2
= nBa(N O3 )2 · M rBa(N O3 )2 + nCa(N O3 )2 · M rCa(N O3 )2
= 261.33x + 164.09y
(b) Tentukan jumlah mmol ion oksalat yang diperlukan untuk mengendapkan sempurna
kedua ion tersebut dalam x dan y !

nC2 O2− = x + y
4

(c) Tuliskan reaksi setara titrasi C2 O42− dengan M nO4− bila diketahui hasil reaksinya adalah
M n2+ dan CO2 !

− 2−
8H + + 2M nO4(aq) + 5C2 O4(aq) → 2M n2+
(aq) + 10CO2(g) + 4H2 O(l)

(d) Tentukan % massa barium nitrat dalam sampel !

msampel dalam mg = 261.33x + 164.09y (I)


nC2 O2− = x + y (II)
4
17.3 Spektrofotometri 139

5
nC2 O2− = n −
4 2 M nO4
5
= MM nO− VM nO−
2 4 4

5
= 0.05 M · 13.94 mL
2
= 1.7425 mmol
Selesaikan persamaan I & II sehingga didapatkan x = 0.8204 · 10−3 mol,dan y = 0.9221
· 10−3 mol.
mBa(N O3 )2
%mBa(N O3 )2 = x100%
mtotal
nBa(N O3 )2 · M rBa(N O3 )2
= x100%
mtotal
0.8204 · 10−3 · 261.33
= x100%
0.3657
= 58.63%

17.3 Spektrofotometri

Teknik analisis spektrofotometri menggunakan prinsip penyerapan sinar UV-Vis yang terjadi pada
molekul akibat adanya transisi elektronik sehingga dalam analisis ini, hanya senyawa menyerap
sinar UV-Vis yang dapat di analisis dengan metode ini2 . Pada spektrofotometer, digunakan hukum
Lambert-Beer

A=·b·C (17.11)

A = Absorbansi
 = Absortivitas Molar (M cm−1 )
b = Panjang kuvet (cm)
C = Konsentasi sampel (M)

Nilai A dapat diukur dengan membandingkan nilai intensitas cahaya yang diberikan dan intensitas
cahaya yang diteruskan

I
A = − log (17.12)
I0

I = Intensitas cahaya yang diteruskan


I0 = Intensitas awal

Terdapat berbagai macam spektrofotometri, namun semua alat tersebut menggunakan prinsip
yang sama. Perbedaan mendasar dari berbagai metode tersebut adalah pada transisi jenis yang
menyebabkan cahaya diserap atau pada perbedaan daerah panjang gelombang dalam pengukuran
dan semua metode tersebut menggunakan hukum Lambert-Beer sebagai perhitungan kuantitatif.

2 Sebenarnya untuk senyawa lain yang tidak menyerap, jika ingin dianalisis menggunakan metode ini, maka

senyawa tersebut harus diberikan suatu zat yang dapat memberikan warna sehingga dapat dianalisis
140 Bab 17. Metode Analisis

17.3.1 Teknik Analisis 2 Komponen

Teknik analisis 2 komponen ditentukan untuk menentukan kadar dari sampel yang terdiri atas 2
jenis senyawa yang dapat menyerap sinar UV-Vis namun pada nilai λmax yang berbeda. Misalnya
suatu campuran senyawa KMnO4 dan senyawa K2 Cr2 O7 .

Teknik analisis dilakukan dengan pengukuran absorbansi pada λmax KMnO4 (λ1 ) dan λmax
K2 Cr2 O7 (λ2 ). Pada masing-masing nilai λ, senyawa KMnO4 memiliki nilai koefisien absorbtifitas
molar 11 dan 12 3 sedangkan pada K2 Cr2 O7 memiliki nilai 21 dan 22 . Dalam 2 pengukuran pada
λ1 dan λ2 dihasilkan

A1 = b11 C1 + b21 C2 (17.13)


A2 = b12 C1 + b22 C2 (17.14)

A1 Absorbansi yang dihasilkan pada pengukuran λ1


A2 Absorbansi yang dihasilkan pada pengukuran λ2
C1 Konsentrasi senyawa 1
C2 Konsentrasi senyawa 2
Persamaan di atas dapat diselesaikan dengan metode eliminasi maupun secara matriks.

17.3.2 Contoh Soal


1. Suatu sampel larutan KMnO4 dilakukan pengukuran absorbansi pada nilai λ = 525 nm,
dengan panjang kuvet (b) adalah 1 cm dan nilai koefisien absortivitas molar KMnO4 pada λ
tersebut adalah 2240 cm−1 L mol−1 . Nilai absorbansi yang dihasilkan adalah 0.523. Tentukan
konsentrasi dari larutan tersebut.
Jawaban :
1.
A = bC
0.523 = 2240cm−1 L mol−1 · 1 cm · C
C = 2, 33 · 10−4 M

17.4 Spektroskopi IR dan NMR


17.4.1 Spektroskopi IR

Spektroskopi IR memiliki prinsip penyerapan gelombang IR oleh vibrasi molekul yang menyebabkan
terjadinya transisi energi vibrasi. Spektroskopi IR hanya dapat mendeteksi adanya suatu gugus
fungsi tertentu dengan memperlihatkan pita serapan pada nilai bilangan gelombang (ν̄) tertentu4 .

Gelombang IR merupakan gelombang elektromagnetik (EM) gelombang ini hanya dapat ber-
interaksi dengan adanya perubahan medan magnet/listrik. Hal inilah yang menyebabkan bahwa
IR hanya dapat mendeteksi vibrasi dari molekul yang dapat mengubah momen dipol dari molekul
tersebut.

3
12 merupakan notasi yang menyatakan  dari senyawa 1 pada λ2
4 Tabel daerah serapan IR untuk tiap gugus fungsi terdapat di bagian akhir dari buku ini
17.4 Spektroskopi IR dan NMR 141

Nilai ν̄ dapat ditentukan menggunakan persamaan


s
1 k
ν̄ = (17.15)
2πc µ

k konstanta ikatan (N m−1 )


µ massa tereduksi µ1 = m11 + 1
m2

17.4.2 Spektroskopi NMR


Nuclei Magnetic Resonance merupakan alat yang digunakan untuk menentukan struktur molekul.
Atom yang dapat dideteksi dengan NMR merupakan atom-atom yang memiliki nomor massa ganjil.
Pada umumnya, NMR digunakan untuk menentukan struktur senyawa organik (biasa digunakan
1 13
H dan C NMR). Namun, sebenarnya NMR juga digunakan dalam senyawa anorganik dan NMR
yang digunakan tentunya merupakan NMR untuk atom-atom logam yang biasanya terdapat dalam
senyawa anorganik. Dalam penggunaannya, NMR dalam bidang anorganik juga digunakan untuk
menentukan mekanisme reaksi anorganik. Dalam spektroskopi NMR ada beberapa istilah yang
sering muncul, antara lain :
1. Pergeseran Kimia (Chemichal Shift)
Merupakan peak yang muncul disebabkan kondisi inti. Jika kondisi inti terlindungi, dalam
arti kerapatan elektron disekitar inti tinggi maka pengaruh medan magnet akan rendah dan
menyebabkan geseran kimia akan lebih ke kanan, yang disebabkan frekuensi inti lebih rendah
dibandingkan dengan frekuensi referensi5 . Geseran kimia (δ) dapat dirumuskan

ν − ν0
δ(ppm) = · 106 (17.16)
ν0

ν0 merupakan frekuensi referensi yang berbeda untuk tiap jenis NMR6 .


2. Konstanta Koupling (Coupling Constant)
Konstanta koupling merupakan jarak antara 2 puncak yang disebabkan oleh resonansi inti
yang sama namun memiliki lebih dari 1 puncak disebabkan multiplisitasnya.
3. Spin Inti (Nuclear Spin)
Spin inti merupakan spin yang khusus untuk inti yang digunakan dalam NMR. Spin inti sangat
berpengaruh untuk jumlah multiplisitas dari suatu puncak NMR. Spin inti dilambangkan
dengan (I).
4. Multiplisitas (Multiplicity)
Multiplisitas merupakan jumlah puncak yang terbentuk akibat resonansi dari inti dengan
kondisi yang sama. Jumlah multiplisitas dirumuskan dengan 2nI+1.
Beberapa jenis NMR yang umum digunakan dalam penentuan struktur molekul :
1. 1 H NMR
Biasa jug disebut sebagai proton NMR, sesuai dengan namanya 1 H NMR digunakan untuk
mendeteksi atom 1 H dalam suatu senyawa.
13
2. C NMR
13
Biasa jug disebut sebagai proton NMR, sesuai dengan namanya C NMR digunakan untuk
13
mendeteksi atom C dalam suatu senyawa.
5 Frekuensi referensi ditentukan sesuai dengan jenis NMR, dan digunakan sebuah senyawa referensi. Misalnya 1 H

NMR dan 13 C NMR menggunakan SiMe4 sebagai senyawa referensi.


6 Tabel daerah geseran kimia untuk tiap gugus fungsi terdapat di bagian akhir dari buku ini
142 Bab 17. Metode Analisis

3. NMR senyawa anorganik


19 11 10 27
Beberapa NMR anorganik antara lain : F, B, B, dan Al

17.4.3 Contoh Soal

1. Suatu molekul dengan rumus molekul C5 H10 O memiliki spektrum NMR dan IR sebagai
berikut

Tentukan struktur molekul tersebut

Jawaban :
17.5 Analisis Kulitatif Zat 143

1.

17.5 Analisis Kulitatif Zat


Analisis Kualitatif merupakan metode yang digunakan untuk menentukan komposisi suatu sampel
tanpa harus mengetahui jumlahnya. Terdapat 6 jenis larutan utama yang dapat digunakan dalam
menentukan komposisi sampel. Larutan tersebut adalah :
1. HCl 6M
2. HNO3 6M
3. H2 SO4 3M
4. NaOH 6M
5. NH3 6M
144 Bab 17. Metode Analisis

6. Air
Ion logam juga dikelompokkan dalam berbagai jenis, antara lain:
1. Kelompok Cl−
Kelompok kation yang dapat mengendap dengan anion ini antara lain Pb2+ , Hg2+
2 , dan Ag
+

2. Kelompok H2 S
Kelompok kation yang mengendap ketika dialirkan gas H2 S. Kation yang termasuk golongan
ini adalah Hg2+ , Cu2+ , Pb2+ , Cd2+ , Bi3+ , As3+ , As5+ , Sb3+ , Sb5+ , Sn2+ , dan Sn4+
3. Kelompok (NH4 )2 S
Kelompok kation yang mengendap ketika ditambahkan (NH4 )2 S. Kation yang termasuk
golongan ini adalah Fe2+ , Fe3+ , Al3+ , Cr3+ , Cr(VI), Ni2+ , Co2+ , Mn2+ , Mn(VII), dan Zn2+
4. Kelompok CO2−3
Kelompok kation yang mengendap ketika ditambahkan CO2−
3 . Kation yang termasuk golongan
ini adalah Ba2+ , Sr2+ , Ca2+
5. Kelompok Alkali
Kelompok ion ini tidak masuk dalam keempat kelompok sebelumnya dan dapat diidentifikasi
dengan uji nyala. Kation yang termasuk golongan ini adalah Mg2+ , Na+ , K+ , dan NH+
4

17.5.1 Contoh Soal


1. Tebak Logam

Seorang ilmuwan mengidentifikasi 10 buah logam yang ia miliki. Logam A-J diletakkan
di 10 gelas kimia. Logam tersebut memiliki sifat fisik sebagai berikut :
(a) Logam A merupakan sebuah padatan berwarna perak abu-abu

(b) Logam B & C merupakan cairan perak

(c) Logam D padatan berwarna emas

(d) Logam E & H merupakan padatan berwarna perak kehitaman

(e) Logam F merupakan padatan berwarna merah kecoklatan

(f) Logam G & I merupakan padatan berwarna putih keperakan

(g) Logam J merupakan padatan berwarna perak


Setiap logam tersebut diambil sampel bermassa 2.75 g dan dilarutkan ke dalam larutan HCl
0.1 M. Logam A, C ,dan G membentuk larutan bening. Logam D dan F tidak bereaksi.
Logam E membentuk larutan berwarna pink muda. Logam I menghasilkan larutan berwarna
hijau. Logam B, H dan J membentuk endapan putih (kecuali dari logam B) yang hilang jika
HCl pekat ditambahkan. Endapan dari logam H bermassa 3.69 g dan endapan dari logam
J bermassa 3.65 g dan endapan dari logam B bermassa 3.24 g. Selain menggunakan HCl
pekat, logam H juga dapat hilang jika ditambahkan air panas. Meskipun logam F tidak larut
dalam HCl, namun ia larut dalam HN O3 membentuk larutan berwarna biru muda. Larutan
yang dihasilkan logam G ketika ditambahkan NaF akan membentuk endapan putih yang akan
hilang ketika ditambahkan terus menerus. Logam A ketika dibakar diudara menghasilkan
17.5 Analisis Kulitatif Zat 145

padatan yang memiliki komposisi 55 % logam A dan 45 % O disertai ledakan. Logam C ketika
dibakar diudara menghasilkan padatan putih yang dapat larut di larutan asam maupun basa.
Tentukan A-J
Jawaban :
1. • A=K
• B = Hg
• C = Ga
• D = Au
• E = Mn
• F = Cu
• G = Al
• H = Pb
• I = Ni
• J = Ag
18. Soal Latihan Kimia Analitik

1. Tebak Senyawa

Senyawa siklik A terdiri dari 12 atom (6 atom membetuk sebuah siklik) mengandung unsur X,
Y, dan Z dalam senyawa tersebut memiliki 3 jenis ikatan kimia yang berbeda. Semua atom
unsur X dan Z memiliki jumlah ikatan kimia yang sama di senyawa A. Berikut merupakan
beberapa cara untuk mensisntesis senyawa A :
(a) Dimer B (Mr = 26.67) yang mengandung 8 atom dari unsur X dan Y. Reaksi antara B
dengan gas C (mengandung atom Y dan 1 atom Z, % (Y)=17.8) menghasilkan senyawa
A dan senyawa D
(b) Reaksi antara zat E yang mengandung 3 unsur dengan zat biner F (keduanya E dan F
mengandung unsur V) dihasilkan zat G dan gas diatomik H. Zat E dapat dihasilkan
dari reaksi antara gas H dengan gas C. Massa molekul zat G yang mengandung 4 unsur
adalah 103.34 lebih besar dari massa molekul zat A. Cincin segi-6 dari senyawa G identik
dengan cincin dari senyawa A. zat G dan A hanya dibedakan oleh pergantian beberapa
atom dalam senyawa ini. Ketika G bereaksi dengan garam I, yang mengandung unsur
W, X, dan Y dengan rasio molar 1 : 1 : 4, menghasilkan senyawa A, B, dan garam J.
Di dalam tabel periodik, unsur W di tempatkan di grup yang sama dengan unsur yang
ada di senyawa G dan di periode yang sama dengan unsur lain yang ada di senyawa G.
(a) Tentukan senyawa atau unsur A - J dan V - Z
(b) Gambar struktur molekul A
2. Kimia Unsur: Analisis Sifat Unsur

Pada pertanyaan ini, unsur dengan nomor atom 1 - 20 diganti dengan sebuah simbol huruf
A - T. Simbol X,Y,Z digunakan untuk 3 buah unsur yang memiliki nomor atom diatas 20.
Pada soal ini, digunakan kondisi standar yakni P = 100 kPa, dan suhu 250 C. Untuk menebak
unsur-unsur tersebut, berikut merupakan deskripsi dari unsur-unsur tersebut :
148 Bab 18. Soal Latihan Kimia Analitik

• Unsur I,O, dan P merupakan gas monoatomik yang tidak reaktif. O memiliki jari-jari
atom terkecil diantara ketiga atom tersebut, dan I memiliki titik didih paling tinggi
diantara ketiganya.
• Unsur ini biasanya berada dalam keadaan molekul diatomik : E2 , G2 , J2 , S2 , Q2 , Y2 ,
dan Z2 . Y2 berwujud cair dan Z2 berwujud padat sedangkan yang lain merupakan gas
• S2 membentuk berbagai senyawa jika direaksikan dengan 6 unsur diatomik lainnya
• Senyawa dari S dengan E, G, Y, dan Z menghasilkan gas diatomik yang bereaksi dengan
senyawa S2 Q membentuk larutan asam
• E merupakan atom yang memiliki keelektronegatifan tertinggi
• Reaksi antara J2 dan S2 menghasilkan senyawa yang sangat berperan penting dalam
industri, produk bereaksi dengan cairan S2 Q membentuk larutan basa
• Unsur D, H, L, dan R merupakan logam yang dapat bereaksi hebat dengan cairan S2 Q
membentuk gas S2 dan larutan basa. D bereaksi lebih hebat dibandingkan R. Ion yang
dibentuk dari unsur H dan L pada reaksi ini memiliki konfigurasi elektron yang sama
• 1.00 g unsur H bereaksi dengan S2 Q berlebih menghasilkan 0.3115 L S2 pada suhu 200 C
dan tekanan 100.0 kPa
• Unsur B, C, dan K merupakan logam yang tidak bereaksi dengan cairan dingin S2 Q,
namun bereaksi dengan Q2 membentuk BQ, C2 Q3 , dan KQ. Diantara ketiga senyawa
ini presentase massa KQ memiliki presentase massa Q terbesar
• Unsur A, F, M, N, dan T berwujud padatan pada temperatue ruang. M bereaksi dengan
G2 menghasilkan M G3 sedangkan A bereaksi dengan G2 membentuk AG3 dan AG5 ,
sesuai kondisinya
• F, T, dan N bereaksi dengan Q2 . Molekul F Q2 dan N Q2 merupakan gas dan bereaksi
dengan air menghasilkan larutan asam
• T Q2 merupakan padatan yang tak larut dalam air.
• F Q2 dapat bereaksi lebih lanjut dengan Q2 membentuk F Q3
• 10.00 g logam X tepat bereaksi dengan 3.335 L Q2 membentuk senyawa yang mengandung
X dan Q
• 10.00 g X tepat bereaksi dengan 6.670 L G2 membentuk senyawa yang mengandung X
dan G
• 10.00 g X tepat bereaksi dengan 1.334 L Q2 dan 4.002 L G2 membentuk senyawa yang
mengandung X, Q, dan G
(a) Tentukan unsur A-T dan X-Z
(b) Tentukan 3 senyawa yang dibentuk oleh X pada 3 deskripsi terakhir
3. Suatu sampel bermassa 5,27 g terdiri dari KN O3 , Ba(N O3 )2 , dan BaCl2 . Sampel ini
akan dianalisis dengan cara melarutkannya, kemudian larutan tersebut dibagi menjadi dua
bagian. Larutan pertama direaksikan dengan H2 SO4 sehingga terbentuk endapan BaSO4
bermassa 1,98 g. Larutan kedua direaksikan dengan AgN O3 sehingga terbentuk endapan
AgCl bermassa 0,96 g. Tentukan % massa dari KN O3 !
4. Tebak Unsur

Suatu logam X bereaksi dengan udara membentuk suatu padatan yang memiliki komposisi
54.99 % X dan 45.01 % O. Logam X juga bereaksi dengan air. Reaksi ini menimbulkan ledakan
dan menghasilkan larutan basa. Logam X bermassa 0.23 g di masukkan ke dalam 1 L air.
Kemudian, larutan basa yang dihasilkan dititrasi dengan HCl 0.1 M ternyata membutuhkan
149

58.83 ml HCl. Tentukan Logam X dan senyawa yang terbentuk dari hasil reaksi dengan
udara.
V
Termodinamika dan Kinetika

19 Termodinamika Kimia . . . . . . . . . . . . . . . 153


19.1 Perangkat Termodinamika
19.2 Perhitungan Nilai ∆ H Reaksi Kimia
19.3 Definisi S
19.4 Persamaan Fundamentel G & A

20 Kinetika Kimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167


20.1 Diagram Koordinat Reaksi
20.2 Penentuan Hukum Laju
20.3 Persamaan Arhennius

21 Elektrokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
21.1 Notasi Sel
21.2 Penentuan Nilai Esel
21.3 Persamaan Nernst
21.4 Sel Elektrolisis

22 Soal Latihan Termodinamika dan Kinetika


185
19. Termodinamika Kimia

19.1 Perangkat Termodinamika

Dalam mempelajari termodinamika kimia, ada beberapa istilah yang harus dipahami, antara lain :
fungsi jejak (path function) merupakan sebuah fungsi yang nilainya berbeda jika jalur yang
dilaluinya berbeda
fungsi keadaan (state function) merupakan fungsi yang nilainya tidak berubah meskipun jalur
yang ditemuinya berbeda
Fungsi keadaan dan fungsi jejak dapat dianalogikan seperti jarak dan ketinggian. Misalnya kita
pergi ke kota A menuju ke kota B dengan jalur yang berbeda akan menghasilkan jarak tempuh
yang berbeda, namun ketinggian antara dua kota (A & B) akan sama.
sistem merupakan sesuatu yang diamati dan dijadikan objek pengamatan. Sistem terdiri dari 3
jenis :
1. Sistem Terbuka
Merupakan sistem yang memungkinkan terjadinya pertukaran materi dan energi
2. Sistem Tertutup
Merupakan sistem yang hanya memungkinkan terjadinya pertukaran energi
3. Sistem Terisolasi
Merupakan sistem yang tidak memungkinkan terjadinya pertukaran materi dan energi
lingkungan daerah di luar sistem
kalor merupakan energi yang berpindah dari suatu sistem ke sistem lain
Hukum Termodinamika :
1. Hukum Termodinamika I
Pada Hukum Termodinamika I, mengatakan bahwa aliran energi kekal. Kalor yang diberikan
dapat digunakan sebagai kerja atau digunakan untuk meningkatkan energi dalam (E).
154 Bab 19. Termodinamika Kimia

Hukum Termodinamika I dirumuskan :


E =q+w (19.1)
Z
w = − P dV (19.2)
Nilai w (kerja) didefinisikan sebagai energi yang dikeluarkan untuk memindahkan suatu
partikel dari suatu tempat ke tempat lain. Misalnya kerja listrik mengacu pada energi yang
R
diperlukan untuk memindahkan elektron. Nilai w = − P dV mengacu pada partikel gas
yang dipindahkan.
2. Hukum Termodinamika II
Hukum Termodinamika II berbunyi :

Suatu reaksi kimia berjalan menuju ketidakteraturan.

3. Hukum Termodinamika III


Hukum Termodinamika III berbunyi :

Jika suhu benda mendekati 0 maka entropi dari benda tersebut adalah 0.
T ← 0 maka S ← 0.

4. Hukum Termodinamika ke-0


Hukum Termodinamika ke-0 berbunyi :

Jika benda A berkeseteimbangan termal dengan benda B, dan B berkeseteimbangan


termal dengan benda C, maka benda A berkeseteimbangan termal dengan benda C

19.1.1 Persamaan Fundamental Termodinamika E & H

Nilai E1 atau energi dalam (Internal Energy) merupakan total energi yang dimiliki oleh suatu
sistem. Energi tersebut berupa energi elektronik, vibrasi, rotasi dan translasi yang dimiliki oleh
molekul-molekul dalam sistem. Nilai ∆E juga dapat diterjemahkan sebagai kalor pada volume
tetap, sedangkan ∆H merupakan kalor pada tekanan tetap. Maka, perumusan untuk ∆H dan ∆E
Z T2
∆E = ncv dT
T1 (19.3)
= ncv (T2 − T1 )

Z T2
∆H = ncp dT
T1 (19.4)
= ncp (T2 − T1 )

1 terkadang juga dinotasikan sebagai U


19.1 Perangkat Termodinamika 155

Gambar 19.1: Ilustrasi Energi Dalam

Mengapa nilai ∆E didefinisikan sebagai kalor pada volume tetap ? Hal ini bisa ditunjukkan
dengan persamaan hukum Termodinamika I

∆E = dq + dw
Z
= q − P dV

saat dV = 0, maka E = q.

Nilai ∆E dan ∆H juga memiliki hubungan persamaan

∆E = dq + dw
Z
= q − P dV

saat tekanan tetap


∆E = ∆H − P ∆V

menggunakan hukum gas ideal, P ∆V = ∆(nRT ), jika T tetap, maka P ∆V = ∆ngas RT ) sehingga

∆E = ∆H − ∆ngas RT (19.5)

19.1.2 Hukum I Termodinamika


1. Kondisi Isobar
Kondisi Isobar merupakan kondisi pada tekanan tetap (dP = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H
pada kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I
(a) Nilai q
Nilai q pada saat isobar akan sama dengan nilai ∆H sesuai dengan definisi ∆H yang
merupakan kalor pada tekanan tetap.
(b) Nilai w
Nilai w sesuai dengan persamaan 19.2
Z V2
w=− P dv
V1

= P (V2 − V1 )
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1

= ncv (T2 − T1 )
156 Bab 19. Termodinamika Kimia

(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1

= ncp (T2 − T1 )
2. Kondisi Isokhorik
Kondisi Isokhorik merupakan kondisi pada volume tetap (dV = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H
pada kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I
(a) Nilai q
Nilai q pada saat isobar akan sama dengan nilai ∆U sesuai dengan definisi ∆U yang
merupakan kalor pada volume tetap.
(b) Nilai w
Nilai w adalah 0, sebab dV = 0 sesuai dengan persamaan 19.2
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1

= ncv (T2 − T1 )
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1

= ncp (T2 − T1 )
3. Kondisi Isoterm
Kondisi Isoterm merupakan kondisi pada suhu tetap (dT = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H pada
kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I
(a) Nilai q
Nilai q akan sama dengan -w sebab nilai ∆U = 0.
(b) Nilai w
Nilai w sesuai dengan persamaan 19.2
Z V2
w=− P dv
V1
nRT
Jika gas ideal, maka nilai P = V , sehingga
Z V2
w=− P dv
V1
Z V2
nRT
=− dv
V1 V
Z V2
dV
= −nRT
V1 V
V2
= −nRT ln
V1
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3, karena dT = 0 maka ∆U = 0.
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4, karena dT = 0 maka ∆H = 0.
4. Kondisi Adiabatik
Kondisi Adiabatik merupakan kondisi pada kalor tetap (dq = 0). Nilai q, w, ∆U , dan ∆H
19.1 Perangkat Termodinamika 157

pada kondisi ini dapat ditentukan dengan menggunakan Hukum Termodinamika I

(a) Nilai q
Nilai q = 0.
(b) Nilai w
Nilai w sesuai dengan persamaan 19.2, nilai w = ∆U sebab q = 0.
(c) Nilai ∆U
Nilai ∆U sesuai dengan persamaan 19.3
Z T2
∆U = ncv dT
T1

= ncv (T2 − T1 )
(d) Nilai ∆H
Nilai ∆H sesuai dengan persamaan 19.4
Z T2
∆H = ncp dT
T1

= ncp (T2 − T1 )

Hubungan perubahan tekanan dan volume dalam kondisi adiabatik dapat dirumuskan

P1 V1γ = P2 V2γ (19.6)

cp
γ= (19.7)
cv

Persamaan 19.6, dapat diturunkan dengan cara berikut ini :


U =q+w
U =w
Z Z
ncv dT = −P dV
Z Z
nRT
ncv dT =− dV
V
Z Z
dT R dV
=−
T cv V
Z T2 Z V2
dT R dV
=−
T1 T cv V1 V
T2 R V2
ln = − ln
T1 cv V1
T2 R V1
ln = ln
T1 cv V2
  cR
T2 V1 v
ln = ln
T1 V2
Nilai cp + cv = R, maka nilai cRv = γ − 1, sehingga

 γ−1
T2 V1
ln = ln (19.8)
T1 V2
158 Bab 19. Termodinamika Kimia

maka,
 γ−1
T2 V1
= (19.9)
T1 V2

memakai hukum gas ideal, nilai P2 /P1 , pada n tetap adalah


nRT2
P2 V2
= nRT
P1 V
1
1

P2 T2 V1
=
P1 T1 V2
dengan subtitusi persamaan 19.9 dengan persamaan di atas, dihasilkan
P2 T2 V1
=
P1 T1 V2
 γ−1  
P2 V1 V1
=
P1 V2 V2
 γ
P2 V1
=
P1 V2
P2 V2γ = P1 V1γ

19.2 Perhitungan Nilai ∆ H Reaksi Kimia

Penentuan nilai H & U yang sebenarnya tidak dapat dilakukan. Nilai yang dapat ditentukan
merupakan nilai ∆H relatif terhadap zat lain. Nilai ∆H didapat membandingkan nilai ∆Hf0
(entalphi pembentukan) zat-zatnya. Zat yang secara alami terbentuk di alam didefinisikan ∆Hf0 =
0.
* Melalui Data ∆Hf0
∆Hf0 merupakan notasi untuk entalpi pembentukan standar suatu zat dari unsur-unsur
pembentuknya. Unsur-unsur yang dialam terdapat dalam keadaan bebas ditetapkan ∆Hf0 = 0.

∆H = Σ∆Hf0(produk) − Σ∆Hf0(reaktan) (19.10)

* Melalui Energi Ikatan


Pada perhitungan menggunakan energi ikatan, produk dan reaktan harus dalam fasa gas.

∆H = ΣDreaktan − ΣDproduk (19.11)

D merupakan notasi untuk energi ikatan.

19.2.1 Hukum Hess

Hukum Hess menggambarkan bahwa ∆H merupakan fungsi keadaan sehingga nilai ∆H hanya
bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir dan tidak bergantung pada jalur yang dilewatinya
sehingga dengan melihat keadaan awal dan keadaan akhir maka nilai ∆H suatu reaksi dapat
ditentukan melalui reaksi lain.
Teknik mencari Nilai ∆H dari reaksi lain
19.2 Perhitungan Nilai ∆ H Reaksi Kimia 159

1. Menjumlahkan reaksi
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → C(aq) + D(aq) ∆H 0 = ∆H1
D(aq) → E(aq) ∆H 00 = ∆H2
A(aq) + B(aq) → C(aq) + E(aq) ∆H 000 = ∆H1 + ∆H2
2. Mengalikan reaksi dengan sebuah konstanta
Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → 2C(aq) ∆H 0 = ∆H1
C(aq) → E(aq) ∆H 00 = ∆H2
2C(aq) → 2E(aq) ∆H IV = 2∆H2
A(aq) + B(aq) → 2E(aq) ∆H 000 = ∆H1 + 2∆H2
3. Membalikkan reaksi Suatu reaksi
A(aq) + B(aq) → C(aq) ∆H 0 = ∆H1
D(aq) → C(aq) ∆H 00 = ∆H2
C(aq) → D(aq) ∆H IV = −∆H2
A(aq) + B(aq) → D(aq) ∆H 000 = ∆H1 − ∆H2

19.2.2 Siklus Born- Haber

Siklus Born-Haber merupakan sebuah siklus termokimia yang dapat menggambarkan energi pembe-
tukan dari suatu kristal.

Berikut sebuah contoh Siklus Born-Haber FeO(s) Siklus Born- Haber juga menggambarkan bahwa
∆H merupakan sebuah fungsi keadaan yang berarti bahwa nilai ∆H tidak begantung pada jalur
yang dilewati, melainkan hanya bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir. Menggunakan
160 Bab 19. Termodinamika Kimia

sifat dari ∆H yang hanya bergantung keadaan awal dan keadaan akhir, maka dari siklus tersebut
dapat disusun persamaan

1
∆Hf,F eO = ∆Hsub,F e + DO=O + EI1,F e + EI2,F e + AEO + U0
2

19.2.3 Contoh Soal


1. Reaksi termit adalah reaksi yang spektakular dan sangat eksotermis. Reaksi antara be-
si(III)oksida, F e2 O3 , dan logam aluminium menghasilkan lelehan besi dan aluminium oksida
hanya dalam beberapa detik saja.
Berikut ini diberikan data entalpi reaksi:

3
2Al(s) + O2(g) → Al2 O3(s) ∆H = −1670 kJ (I)
2
3
2F e(s) + O2(g) → F e2 O3(s) ∆H = −822 kJ (II)
2

(a) Tuliskan reaksi termit antara besi(III)oksida dan logam aluminium

F e2 O3(s) + Al(s) → Al2 O3(s) + F e(s)

(b) Hitunglah ∆ H untuk reaksi termit tersebut


Menggunakan hukum Hess, kita kurangkan reaksi I dengan reaksi II2 agar mendapatkan
reaksi sesuai dengan jawaban no 25, maka
∆H = ∆HI − ∆HII
= −1670 − (−822)
= −848 kJ/mol
(c) Berapa banyak energi panas yang akan dilepaskan bila 1000,0 g besi dihasilkan dari
reaksi ini
mF e
nF e =
ArF e
m1000 g
=
56 g/mol
= 17.86 mol
∆H = −848 kJ/mol · 17.86 mol
= −15142.86 kJ

19.3 Definisi S

S merupakan entropi, yakni derajat ketidakteraturan yang dimiliki oleh suatu spesi. Sgas > Slarutan
> Scairan > Spadatan . Hal ini disebabkan dalam spesi gas, gerakan molekul dari fasa gas lebih tidak
teratur dibandingkan fasa lain. Nilai ∆S dapat dihitung menggunakan persamaan :

dq
dS = (19.12)
T

2 Untuk mendapatkan reaksi seperti jawaban 25, maka reaksi II harus dibalik. Membalikkan reaksi menjadikan

nilai ∆H negatif dari ∆H reaksi awal


19.3 Definisi S 161

Nilai ∆S juga dapat dihitung menggunakan persamaan :

∆Sr = Σ∆Sf0(produk) − Σ∆Sf0(reaktan) (19.13)

Perhitungan nilai S :
1. Jika dalam reaksi yang suhunya tidak berubah, misalnya pada reaksi :

H2 O(l)
H2 O(g) (19.14)

maka nilai ∆S dapat dihitung menggunakan persamaan :

∆H
∆S = (19.15)
T

Hal ini disebabkan nilai dq = ∆H, pada proses transisi fasa, merupakan proses isobar.
2. Jika suhunya berbeda, misalnya pada reaksi :

H2 O(l) 00 C
H2 O(l) 1000 C (19.16)

maka nilai ∆S dapat dihitung menggunakan persamaan :


Z T2
dq
∆S =
T1 T
Z T2
cp
= dT
T1 T
sehingga, nilai ∆S adalah:

T2
∆S = cp ln (19.17)
T1

Sama seperti ∆ H, ∆ S juga merupakan fungsi keadaan sehingga kita dapat menerapkan hukum
Hess untuk menghitung ∆ S

19.3.1 Contoh Soal


1. Untuk reaksi berikut yang berlangsung pada suhu 250 C dan tekanan 1 atm,

S(s) + 2N2 O(g) → SO2(g) + 2N2(g) ∆H 0 = −460, 8kJ/mol (19.18)

Diketahui nilai entropi standar (S0 ) pada 250 C sebagai berikut:


S(s) N2 O(g) SO2(g) N2(g)
S0 32.1 220.0 248.2 191.5
−1 −1
(JK mol )
(a) Tentukan nilai perubahan energy dalam ∆E untuk reaksi di atas jika 198 g N2 O Habis
beraksi pada 250 C.
(b) Berdasarkan entropinya, jelaskan secara singkat kecenderungan arah reaksi tersebut di
atas.
(c) Diinginkan reaksi tersebut berlangsung pada suhu sekitar 250 C. Untuk maksud tersebut,
bejana reaksi direndam dalam bak air dengan sirkulasi air bersuhu 250 C. Tentukan
volume minimum air yang digunakan dalam bak sehingga suhu reaksi tidak melebihi
162 Bab 19. Termodinamika Kimia

25,10 C pada reaksi 198 g N2 O.

Jawaban :

1. Untuk reaksi berikut yang berlangsung pada suhu 250 C dan tekanan 1 atm,

S(s) + 2N2 O(g) → SO2(g) + 2N2(g) ∆H 0 = −460, 8kJ/mol (19.19)

Diketahui nilai entropi standar (S0 ) pada 250 C sebagai berikut:


S(s) N2 O(g) SO2(g) N2(g)
S0 32.1 220.0 248.2 191.5
−1 −1
(JK mol )
(a) Tentukan nilai perubahan energy dalam ∆E untuk reaksi di atas jika 198 g N2 O Habis
beraksi pada 250 C.
mN2 O
nN2 O =
M rN2 O
198 g
=
44 g/mol
= 4.5 mol
∆E = ∆H − ∆ngas RT
= (0.45 mol · −460.8 · 103 J/mol) − 0.45 mol · 8.314 J/mol.K · 298K
= −208.475 kJ/mol
(b) Berdasarkan entropinya, jelaskan secara singkat kecenderungan arah reaksi tersebut di
atas. X X
∆S = ∆Sf,produk − ∆Sf,reaktan
= (∆Sf,SO2 (g) + 2∆Sf,N2 (g) ) − (∆Sf,S(s) + ∆SN2 O (g))
= (248.2 + 2 · 191.5) − (2 · 220 + 32.1)
= 379.1 J/mol.K
(c) Diinginkan reaksi tersebut berlangsung pada suhu sekitar 250 C. Untuk maksud tersebut,
bejana reaksi direndam dalam bak air dengan sirkulasi air bersuhu 250 C. Tentukan
volume minimum air yang digunakan dalam bak sehingga suhu reaksi tidak melebihi
25,10 C pada reaksi 198 g N2 O.
Seluruh kalor digunakan untuk menaikkan suhu air. Nilai kalor yang dipakai adalah nilai
∆E sebab proses dilakukan pada volume tetap
∆E = mair c∆T
−208.475 · 103 = mair 4.2 J/g K0.1K
mair = 196, 37 Kg

19.4 Persamaan Fundamentel G & A

Nilai ∆G dan ∆A merupakan besaran yang dapat menggambarkan kespontanan reaksi. Nilai G
muncul dari konsekuensi Hukum Termodinamika II, yakni sebuah reaksi/proses dapat berjalan
spontan jika dia mengarah ke arah yang tidak teratur sehingga nilai ∆Suniv > 0. ∆Suniv merupakan
perubahan entropi alam semesta yang merupakan penjumlahan dari perubahan entropi sistem
19.4 Persamaan Fundamentel G & A 163

(∆Ssys ) dan entropi lingkungan (∆Ssurr )

∆Suniv = ∆Ssurr + ∆Ssys


∆H
=− + ∆Ssys
T
−T ∆Suniv = ∆H − T ∆Ssys

dengan mengganti −T ∆Suniv sebagai ∆G, maka persamaan tersebut dapat berubah menjadi

∆G = ∆H − T ∆S (19.20)

Suatu reaksi akan berlangsung spontan jika nilai ∆G < 0, dan tidak spontan jika nilai ∆G > 0,
serta nilai ∆G = 0 jika berada dalam sistem yang berkesetimbangan.

19.4.1 Perhitungan Nilai ∆ G dan Penggunaannya


Menggunakan nilai ∆G0

Sama seperti ∆H, nilai ∆G juga dapat ditentukan melalui data, menggunakan persamaan :

∆G = Σ∆G0f (produk) − Σ∆G0f (reaktan) (19.21)

Menggunakan nilai ∆H dan ∆S

Nilai ∆G juga dapat ditentukan dengan persamaan yang telah diturunkan dari sebelumnya meng-
gunakan ∆H dan ∆S

∆G = ∆H − T ∆S (19.22)

Nilai ∆G dan Konstanta Kesetimbangan

Rumusan nilai ∆G pada persamaan 19.22 hanya mengacu pada kondisi standar, yakni jika terdapat
pereaksi gas, maka P = 1atm, dan larutan konsentrasi = 1 M. Namun jika nilai tekanan dan
konsentrasi tidak ideal, maka nilai ∆G dapat ditentukan dengan persamaan :

∆G = ∆G0 + RT ln Q (19.23)

Nilai Q dalam persamaan 19.23 sama seperti pada kesetimbangan. nilai ∆G0 merupakan nilai ∆G
standar sedangkan untuk keadaan setimbang, nilai ∆G = 0 sehingga dapat dituliskan :

0 = ∆G0 + RT ln K
∆G0 = −RT ln K

secara umum, nilai ∆G dapat dirumuskan

∆G = ∆G0 + RT ln K
∆G = −RT ln K + RT ln Q
Q
= RT ln
K
Pada bab 14 telah diungkapkan bahwa ketika nilai Q > K, maka reaksi ke kiri, jika nilai Q < K
reaksi ke kanan, dan setimbang jika Q = K. Hal tersebut juga dapat dibuktikan dengan persamaan
164 Bab 19. Termodinamika Kimia

∆G.

Q
∆G = RT ln (19.24)
K

Jika nilai Q > K, maka menghasilkan nilai ∆G > 0 sehingga reaksi tidak akan spontan ke kanan
maka reaksi akan mengarah ke kiri. Begitu juga saat Q < K dan Q = K.

Nilai ∆G dan Perubahan Nilai Konstanta Kesetimbangan

Nilai konstanta kesetimbangan dapat berubah dengan peningkatan/penurunan suhu. Hal ini juga
dapat dibuktikan melalui persamaan ∆G. Nilai ∆G0 = −RT ln K, dan nilai tersebut juga dapat
dihasilkan dengan persamaan ∆G0 = ∆H − T ∆S sehingga

−RT ln K = ∆H − T ∆S
∆H ∆S
ln K = − +
RT R
Jika terdapat 2 suhu, maka hubungan antara kesetimbangan pada kedua suhu tersebut dapat
dihubungkan dengan persamaan Van’t Hoff
 
K1 ∆H 1 1
ln =− − (19.25)
K2 R T1 T2

Dari persamaan 19.25 dapat diketahui bahwa nilai K akan meningkat jika suhu dinaikkan pada
reaksi endoterm (∆H > 0), namun akan menurun jika reaksi eksoterm (∆H < 0). Hal inilah yang
menjadi sebab jika suhu reaksi dinaikkan, maka reaksi akan mengarah ke reaksi yang endoterm.

Nilai ∆G dan Potensial Sel (E)

Melalui nilai ∆G, nilai Esel juga dapat ditentukan

∆G = −nF E (19.26)

Persamaan 19.26 dapat disubtitusi kedalam persamaan 19.23 sehingga menghasilkan


RT
E = E0 − ln Q (19.27)
nF
Persamaan di atas disebut sebagai persamaan Nernst3 .

19.4.2 Contoh Soal


1. Karbon disulfide (CS2 ) adalah senyawa yang beracun dan mudah terbakar. Reaksi pembakaran
CS2 sebagai berikut:
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) . Data termokimia pada 298 K adalah:
∆H0f (kJ/mol) ∆G0f (kJ/mol)
CS2(l) 89,7 65,3
CS2(g) 117,4 67,2
CO2(g) -393,5 -393,4
SO2(g) -269,0 -300,4
O2(g) 0 0

3 Persamaan Nernst akan di bahas pada Bab 21


19.4 Persamaan Fundamentel G & A 165

(a) Dengan menggunakan data di atas (298 K), tentukan nilai ∆G0 reaksi pembakaran 1
mol cairan CS2 pada 298 K.
(b) Apakah reaksi pembakaran tersebut berlangsung spontan pada suhu 298 K? Jelaskan.
(c) Jelaskan mengapa ∆H0f O2(g) bernilai 0.
(d) Tuliskan persamaan reaksi penguapan CS2 dan hitung nilai ∆S0 untuk proses penguapan
1 mol cairan CS2 pada 298 K.
(e) Dengan asumsi bahwa nilai ∆H dan ∆S tidak bergantung pada suhu, tentukan titik
didih normal CS2 .
(f) Dalam wadah tertutup bervolume tetap 10 L dilakukan pembakaran sempurna 7,6 gram
cairan CS2 dengan 0,8 mol gas O2 . Setelah reaksi selesai, suhu wadah diturunkan
hingga 298 K. Berapa tekanan campuran gas (atm) setelah reaksi pada suhu tersebut.
Asumsikan gas bersifat ideal.

Jawaban :

1. Karbon disulfide (CS2 ) adalah senyawa yang beracun dan mudah terbakar. Reaksi pembakaran
CS2 sebagai berikut:
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) . Data termokimia pada 298 K adalah:
∆H0f (kJ/mol) ∆G0f (kJ/mol)
CS2(l) 89,7 65,3
CS2(g) 117,4 67,2
CO2(g) -393,5 -393,4
SO2(g) -269,0 -300,4
O2(g) 0 0
(a) Dengan menggunakan data di atas (298 K), tentukan nilai ∆G0 reaksi pembakaran 1
mol cairan CS
X2 pada 298 K. X
∆G = ∆Gf,produk − ∆Gf,reaktan

= (2∆Gf,SO2 (g) + ∆Gf,CO2 (g) ) − (∆Gf,CS2 (l) + ∆Gf,O2 (g))


= (2 · −300, 4 + −393, 4) − (65, 3 + 0)
= −1059.5 kJ/mol
(b) Apakah reaksi pembakaran tersebut berlangsung spontan pada suhu 298 K? Jelaskan.
Spontan sebab nilai ∆G < 0
(c) Jelaskan mengapa ∆H0f O2(g) bernilai 0.
Sebab O2 merupakan unsur bebas yang ada di alam sehingga nilai ∆Hf0 = 0
(d) Tuliskan persamaan reaksi penguapan CS2 dan hitung nilai ∆S0 untuk proses penguapan
1 mol cairan CS2 pada 298 K.
CS2(l) → CS2(g)

∆G − ∆H
∆S = −
T
(∆Gf,CS2 g − ∆Gf,CS2 (l) ) − (∆Hf,CS2 g − ∆Hf,CS2 (l) )
=−
T
{(67, 2 − 65.3) − (117, 4 − 89, 7)} · 103 J/mol
=−
298
= 86, 577 J/mol.K
(e) Dengan asumsi bahwa nilai ∆H dan ∆S tidak bergantung pada suhu, tentukan titik
didih normal CS2 .
166 Bab 19. Termodinamika Kimia

Titik didih normal merupakan suhu saat ∆G = 0.


∆G − ∆H
T =−
∆S
0 − (∆Hf,CS2 g − ∆Hf,CS2 (l) )
=−
∆S
{0 − (117, 4 − 89, 7)} · 103 J/mol
=−
86, 577
= 319, 95 K
(f) Dalam wadah tertutup bervolume tetap 10 L dilakukan pembakaran sempurna 7,6 gram
cairan CS2 dengan 0,8 mol gas O2 . Setelah reaksi selesai, suhu wadah diturunkan
hingga 298 K. Berapa tekanan campuran gas (atm) setelah reaksi pada suhu tersebut.
Asumsikan gas bersifat ideal.

mCS2
nCS2 =
M rCS2
7, 6 g
=
76 g/mol
= 0, 1 mol
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) .

CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g)


0,1 0,8 - -
-0,1 -0,3 0,1 0,2
- 0,5 0,1 0,2

Pereaksi pembatas adalah CS2 , O2 yang terpakai adalah 0,3 mol sehingga O2 yang
tersisa adalah 0,5 mol. Jumlah gas yang dihasilkan adalah 0,3 mol sehingga mol total
gas (ntotal ) adalah 0,8 mol
ntotal RT
Ptotal =
Vtotal
0, 8 mol · 0, 08206 L.atm/mol.K · (298)K
=
10 L
= 1, 956 atm
20. Kinetika Kimia

Seorang ahli kimia, tidak hanya mempertimbangkan bagaimana suatu reaksi itu terjadi tetapi
juga mempertimbangkan seberapa cepat reaksi tersebut berjalan. Suatu reaksi dapat terjadi jika
antar reaktan terjadi tumbukan dan tumbukan tersebut merupakan tumbukan yang efektif sehingga
produk dapat terbentuk.
Faktor-faktor yang mempercepat laju reaksi :

• Konsentrasi
Semakin banyak pereaktan, maka kemungkinan reaktan saling bertumbukan akan semakin
besar
• Suhu
Meningkatnya suhu akan meningkatkan energi kinetik dari reaktan
• Katalis
Katalis akan mencari suatu jalan yang lebih cepat sehingga antar reaktan dapat bertumbukan
lebih cepat
• Luas permukaan
Permukaan yang luas akan meningkatkan peluang terjadinya tumbukan

Sebelum membahas lebh dalam tentang kinetika kimia, kita akan membahas tentang Energi aktifasi
(Ea ).

Energi aktifasi merupakan energi yang diperlukan oleh suatu molekul untuk melakukan reaksi
kimia

Setiap reaksi kimia memiliki nilai Ea yang berbeda - beda dan ini bersifat tetap, sehingga energi
aktifasi tidak bergantung pada suhu. Semakin banyak molekul yang memiliki energi yang mencapai
nilai Ea , maka reaksi tersebut akan semakin cepat berlangsung.
168 Bab 20. Kinetika Kimia

20.1 Diagram Koordinat Reaksi

Gambar 20.1: Diagram koordinat reaksi tanpa zat antara

Keadaan saat di puncak disebut sebagai keadaan transisi yang bisanya di lambangkan dengan (‡).
Selisih antara energi reaktan dengan energi saat keadaan transisi merupakan nilai energi aktivasi
(Ea ). Selisih antara energi reaktan dan energi produk merupakan nilai ∆H.

Gambar 20.2: Diagram koordinat reaksi dengan zat antara

Puncak pertama merupakan keadaan transisi 1 dan puncak kedua merupakan keadaan transisi 2.
Garis datar diantara 2 puncak merupakan intermediet (zat antara). Selisih energi antara reaktan
dengan puncak pertama merupakan Ea 1, selisih energi antara zat antara dengan puncak kedua
merupakan Ea 2. Selisih antara energi reaktan dan energi produk merupakan nilai ∆H.

20.2 Penentuan Hukum Laju


Penentuan hukum laju dalam suatu reaksi kimia sangat penting dlakukan. Hal ini digunakan untuk
menunjukkan pengaruh reaktan dan produk terhadap kecepatan reaksi. Suatu reaksi kimia di
tuliskan sebagai berikut

A+B →C (20.1)
20.2 Penentuan Hukum Laju 169

Hukum laju dari suatu reaksi tersebut dapat dirumuskan :

v = k[A]x [B]y [C]z (20.2)

v = laju reaksi
[A], [B], dan [C] = konsentrasi zat
x, y, dan z = orde reaksi

Orde reaksi merupakan sebuah bilangan yang ditentukan berdasarkan eksperimen dan dapat bernilai
positif, negatif, bilangan bulat maupun pecahan1 .

Hukum laju dapat ditentukan dengan berbagai cara, tergantung dari data yang diperoleh.

20.2.1 Melalui Data v


Jika suatu reaksi kimia divariasikan dengan konsentrasinya, maka akan di dapat v yang berbeda.
Sehingga dengan membandingkan v kita dapat menentukan hukum laju dari reaksi tersebut.
Jika terdapat 2 data v, maka :

v1 = k[A1 ]x [B1 ]y
v2 = k[A2 ]x [B2 ]y
 x  y
v1 [A1 ] [B1 ]
=
v2 [A2 ] [B2 ]
(20.3)

Jika [A1 ] = [A2 ], maka :


 y
v1 [B1 ]
= (20.4)
v2 [B2 ]

ambil logaritma dari kedua sisi, sehingga persamaan 20.4 berubah menjadi :
 y
v1 [B1 ]
log = log (20.5)
v2 [B2 ]

maka nilai y adalah :

log vv12
y=   (20.6)
log [B 1]
[B2 ]

Hal yang sama juga dapat dilakukan sehingga nilai x dapat ditentukan

20.2.2 Melalui Data Konsentrasi Reaktan ([A])


Orde dari suatu reaksi kimia juga dapat ditentukan menggunakan data perubahan konsentrasi
substrat dengan perubahan waktu. Misalkan suatu reaksi

A→B (20.7)

1 biasanya orde reaksi pada produk bernilai 0


170 Bab 20. Kinetika Kimia

reaksi 20.7 memiliki orde x, maka

v = −k[A]x
[dA]
= −k[A]x
dt
[dA]
= −kdt
[A]x
Z [A]t Z t
d[A]
= −k dt
[A]0 [A]x 0

Jika x = 1, maka :

ln At = ln A0 − kt (20.8)

Jika x = 0, maka :

At = A0 − kt (20.9)

Jika x = 2, maka :

1 1
= + kt (20.10)
At A0

Dari ketiga persamaan di atas, semua persamaan berbentuk linear2 sehingga dengan melakukan
regresi dari data dengan ketiga jenis grafik tersebut dapat ditentukan orde reaksi suatu reaksi
dengan reaktan tunggal. Sebagai contoh, misalkan reaksi 20.7 memiliki data konsentrasi A tiap
detik

2 persamaan garis linear dengan bentuk y = mx +C


20.2 Penentuan Hukum Laju 171

1
Dari data tersebut, dapat dihasilkan 3 buah plot grafik yakni A vs t, ln A vs t, dan A vs t
172 Bab 20. Kinetika Kimia

(a) Grafik orde 0 (b) Grafik orde 1

(c) Grafik orde 2

Gambar 20.3: Grafik kelinearan garis menurut orde

Dari gambar 20.3 terlihat bahwa plot orde 1 memiliki kelineran garis3 yang tinggi sehingga
reaksi A → B adalah reaksi orde 1.

20.2.3 Melalui Mekanisme Reaksi

Mekanisme reaksi merupakan tahap-tahap terjadinya suatu reaksi. Dari mekanisme reaksi, kita dapat
mengetahui proses terjadinya suatu reaksi mulai dari tumbukan hingga terbentuknya intermediet
dan Transition State.

2O3
3O2

3 dilihat dari nilai R2 ≈ 1


20.2 Penentuan Hukum Laju 173

Mekanisme reaksi diatas adalah :


1 k
O3(g) −→ O2(g) + O(g)
k−1
O2(g) + O(g) −−→ O3(g)
2 k
O3(g) + O(g) −→ 2O2(g)

Reaksi 1 dan 2 merupakan reaksi kesetimbangan. Dalam penentuan hukum laju melalui mekanisme
reaksi, terdapat 2 cara :

Pendekatan Kesetimbangan
Dalam pendekatan kesetimbangan kita perlu mengetahui tahap reaksi yang paling lambat dan
menjadikannya sebagai tahap penentu laju.
1. Tentukan laju paling lambat
Reaksi 1 & 2 merupakan reaksi kesetimbangan maka, reaksi yang paling lambat adalah reaksi
3. Oleh karena itu, tahap penentu laju adalah reaksi 3 sehingga v = k2 [O3 ][O]
2. Tulis ekspresi kesetimbangan
Dari reaksi 1 & 2, maka :
k1 [O2 ][O]
=
k−1 [O3 ]
k1 [O3 ]
[O] = (20.11)
k−1 [O2 ]
Masukkan persamaan 20.11 ke persamaan penentu laju v = k2 [O3 ][O] sehingga hukum laju
reaksi tersebut adalah

k2 k1 [O3 ]2
v= (20.12)
k−1 [O2 ]

Pendekatan Steady-State
Dalam pendekatan steady-state, kita mengasumsikan bahwa konsentrasi spesi intermediet4 adalah
d[I]
tetap, sehingga dt = 0.
1. Tentukan spesi intermediet
Spesi intermediet adalah O
2. Buat persamaan laju terbentuknya intermediet
Ingat ! d[I]
dt = 0
d[O]
= k1 [O3 ] − k−1 [O2 ][O] − k2 [O3 ][O] = 0
dt
k1 [O3 ]
[O] =
k−1 [O2 ] + k2 [O3 ]
k2 k1 [O3 ]2
v=
k−1 [O2 ] + k2 [O3 ]
Hukum laju dengan pendekatan kesetimbangan dan steady-state akan sama jika k−1 ≫ k2

20.2.4 Contoh Soal


1. Penipisan Lapisan Ozon
Penipisanlapisan ozon diduga disebabkan oleh zat yang biasa disebut sebagai CFC (Chloro
Flour Carbon). CFC memiliki banyak jenis, salah satunya adalah zat tersebut memiliki
4 spesi perantara yang tidak ada di awal maupun akhir reaksi
174 Bab 20. Kinetika Kimia

struktur kimia CF3 Cl, di atmosfer zat tersebut dapat terurai sehingga menghasilkan radikal
Cl, dan radikal Cl itulah yang bereaksi dengan lapisan ozon sehingga lapisan ozon semakin
berurang. Berikut merupakan skema dari reaksi penipisan lapisan ozon :
CF3 Cl → CF3(g) + Cl(g)
O3(g) + Cl(g) → O2(g) + ClO(g)

O2(g) −→ 2O(g)
O(g) + ClO(g) → O2(g) + Cl(g)
Berikut merupakan data yang didapat dari pengukuran konsentrasi O3 , CF3 Cl, O2 di dalam
sebuah tabung dengan suhu 400 C
[O3 ] (ppm) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
100 3 20 2,000
100 5 20 1,200
100 6 20 1,000
100 7 20 0,857
100 8 20 0,750
100 10 20 0,600
100 13 20 0,462
100 17 20 0,353
100 23 20 0,261
100 25 20 0,240
[O3 ] (µM ) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
30 11 10 0,0245
35 11 10 0,0334
38 11 10 0,0394
45 11 10 0,0552
53 11 10 0,0766
57 11 10 0,0886
63 11 10 0,1082
65 11 10 0,1152
77 11 10 0,1617
80 11 10 0,1745
[O3 ] (µM ) [O2 ] (µM ) [CF3 Cl] (µM ) v (µM /min)
50 15 33 0,165
50 15 35 0,175
50 15 37 0,185
50 15 40 0,200
50 15 44 0,220
50 15 52 0,260
50 15 53 0,265
50 15 54 0,270
50 15 57 0,285
50 15 60 0,300

(a) Tentukan persamaan laju penipisan lapisan ozon


20.3 Persamaan Arhennius 175

(b) Tentukan nilai k dari reaksi penipisan laisan ozon


Jawaban :
(a) Tentukan persamaan laju penipisan lapisan ozon
Misalkan persamaan laju pada reaksi tersebut adalah v = k[O3 ]x [O2 ]y [CF3 Cl]z . Karena
pada 10 data pertama [O3 ] dan [CF3 Cl] memiliki nilai sama, maka nilai k[O3 ]x [CF3 Cl]z
dapat diganti menjadi k 0 sehingga persamaan laju berubah menjadi v = k 0 [O2 ]y . Dari 10
data tersebut, buat regresi linear dengan persamaan lnv = lnk + y ln[O2 ] menghasilkan
grafik

dari grafik dapat ditentukan bahwa y = -1, melalui metode yang sama didapatkan bahwa
x = 2, dan z = 1. Jadi, persamaan laju adalah v = k [O3 ][CF
[O2 ]
3 Cl]

(b) Tentukan nilai k dari reaksi penipisan laisan ozon


Ambil salah satu data, masukkan sesuai persamaan laju yang didapat sehingga didapat
k = 3.18 · 10−5

20.3 Persamaan Arhennius


Dari persamaan 20.2 diketahui bahwa laju reaksi hanya dipengaruhi oleh nilai k dan konsentrasi
dari reaktan. Namun, pembahasan sebelumnya telah diungkapkan bahwa terdapat faktor suhu,
katalis, dan luas permukaan. Dimana ketiga faktor yang lain ?
Faktor lainnya dideskripsikan dengan nilai k yang dijabarkan oleh persamaan Arrhennius

−Ea
k = Ae RT (20.13)

A = Faktor Pra eksponensial


T = Suhu (K)
R = Konstanta gas (8,314 J/mol K)
Ea = Energi aktivasi (J)
k = konstanta laju
176 Bab 20. Kinetika Kimia

Nilai A disebut juga sebagai tetapan Arrhennius yang berbeda untuk setiap reaksi. Nilai A
dipengaruhi oleh kereaktifan molekul dan juga ukuran molekul (luas permukaan), semakin reaktif
dan besar ukuran darik suatu reaktan, maka nilai A akan semakin besar. Nilai A secara fisis
menggambarkan frekuensi tumbukan efektif yang terjadi. Nilai Ea dipengaruhi oleh adanya
katalis. Hal ini disebabkan adanya katalis akan menurunkan energi aktivasi. Hubungan antara
perubahan nilai k terhadap perubahan suhu dapat diturunkan melalui persamaan Arrhennius
sehingga menghasilkan persamaan berikut :
 
k1 −Ea 1 1
ln = − (20.14)
k2 R T1 T2

k1 , k2 = konstanta laju pada suhu T1 dan T2


R = Konstanta gas (8,314 J/mol K)
T1 , T2 = Suhu 1 & 2(K)

20.3.1 Contoh Soal


1. Jika tetapan laju reaksi (k) pada suhu 400 C dua kali lebih besar dari tetapan laju pada suhu
250 C. Tentukan energi pengaktifan reaksi ini
Jawaban :
1. Jika tetapan laju reaksi (k) pada suhu 400 C dua kai lebih besar dari tetapan laju pada suhu
250 C. Tentukan energi pengaktifan
 reaksi ini
k2 Ea 1 1
ln =− −
k1 R T2 T1
 
2 · k1 Ea 1 1
ln =− −
k1 8.314 J/mol · K (40 + 273) K (25 + 273) K
Ea = 35835 J/mol
21. Elektrokimia

21.1 Notasi Sel


Notasi sel merupakan sebuah notasi yang menggambarkan diagram kerja dari suatu sel elektrokimia.
Persamaan reaksi

Cu2+ 2+
(aq) + Zn(s) → Zn(aq) + Cu(s) (21.1)

notasi sel dari persamaan 21.1 adalah

Zn(s) |Zn2+ 2+
(aq) ||Cu(aq) |Cu(s) (21.2)

|| Jembatan Garam
| Pemisah fasa, jika fasa sama maka digunakan tanda ”,”
Bagian sebelah kiri merupakan reaksi oksidasi dan kanan merupakan reaksi reduksi

21.2 Penentuan Nilai Esel


E 0 merupakan notasi dari potensial reduksi standar dari suatu setengah reaksi. Menurut konvensi,
reaksi yang terjadi dalam penentuan E 0 selalu reaksi reduksi. Sehingga untuk reaksi oksidarinya,
0 0
Eoks = −Ered . Sehingga total potensial kimia dari suatu reaksi redoks dapat dirumuskan :

0 0
Esel = Ered − Eoks (21.3)

Esel = Potensial sel

Nilai potensial reduksi standar (E0 ) ditentukan menggunakan sebuah standar, yakni E0H + |H2 = 0,00
V. Pada elektrokimia koefisien dari suatu produk dalam persamaan kimia tidak mempengaruhi
nilai dari Esel .
178 Bab 21. Elektrokimia

Gambar 21.1: Diagram Latimer spesi Mn pada kondisi asam dan basa [2]

21.2.1 Diagram Latimer


Diagram latimer merupakan diagram yang menunjukkan potensial reduksi dari tiap spesi unsur
tertentu. Diagram latimer berfungsi untuk mengetahui spesi yang paling stabil dari suatu unsur.
Dalam menggunakan diagram latimer, prinsip dasarnya adalah penjumlahan nilai ∆G. Hubungan
antara nilai ∆G dengan potensial sel (E) dapat ditunjukkan dengan persamaan

∆G = −nF E (21.4)

n jumlah elektron yang terlibat dalam reaksi


F tetapan Faraday (96485 C/mol)
E potensial sel (V)
Misalnya, nilai E0M nO− |M nO = 1,69 V, pada suasana asam. Hal ini bisa didapatkan dengan cara
4 2
menjumlahkan nilai ∆G seperti hukum Hess.

∆GM nO− |M nO2 = ∆GM nO− |HM nO− + ∆GHM nO− |M nO2
4 4 4 4

−n3 F EM nO− |M nO2 = −n1 F EM nO− |HM nO− + −n2 F EHM nO− |M nO2
4 4 4 4

n1 EM nO− |HM nO− + n2 EHM nO− |M nO2


4 4 4
EM nO− |M nO2 =
4 n3
nilai nx merupakan perubahan bilangan oksidasi dari reaksi tersebut.

21.2.2 Contoh Soal


1. Besi merupakan logam yang sangat sering digunakan manusia, besi dapat digunakan sebagai
campuran dengan logam lain untuk membuat baja. Besi merupakan logam yang berstruktur
kuat namun mudah sekali terkorosi. Besi beberapa bilangan oksidasi diantaranya, +3 dan +2
F e3+ + e−
F e2+ E 0 = 0.77V
Ce4+ + e−
Ce3+ E 0 = 1.61V
(a) Tentukan nilai Esell dari reaksi berikut
F e2+ + Ce4+
F e3+ + Ce3+
(b) Tuliskan spesi yang berperan sebagai oksidator dan reduktor
Jawaban :
21.3 Persamaan Nernst 179

1. Besi merupakan logam yang sangat sering digunakan manusia, besi dapat digunakan sebagai
campuran dengan logam lain untuk membuat baja. Besi merupakan logam yang berstruktur
kuat namun mudah sekali terkorosi. Besi beberapa bilangan oksidasi diantaranya, +3 dan +2
F e3+ + e−
F e2+ E 0 = 0, 77V
Ce4+ + e−
Ce3+ E 0 = 1, 61V
(a) Tentukan nilai Esell dari reaksi berikut

F e2+ + Ce4+
F e3+ + Ce3+

0 0
Esel = Ered − Eoks
0 0
= ECe 4+ |Ce3+ − EF e3+ |F e2+

= 1, 61 − 0, 77
= 0, 84 V
(b) Tuliskan spesi yang berperan sebagai oksidator dan reduktor
Reduktor : Fe2+
Oksidator : Ce4+

21.3 Persamaan Nernst

Dalam kehidupan sehari-hari, kita mengetahui bahwa baterai ketika telah dipakai maka, potensialnya
akan berkurang. Hal ini disebabkan adanya perubahan konsentrasi dari spesi katoda dan anoda.
Penentuan potensial sel dapat menggunakan persamaan ∆G.

∆G = ∆G0 + RT ln Q
−nF E = −nF E 0 + RT ln Q
RT
E = E0 − ln Q
nF
Persamaan Nernst ditulis :

RT
E = E0 − ln Q (21.5)
nF

n jumlah elektron yang terlibat dalam reaksi


F tetapan Faraday (96485 C/mol)
E potensial sel (V)
E0 potensial sel standar (V)
R konstanta gas (8,314 J/mol K)
T suhu (K)

Pada keadaan standar, nilai Energi bebas Gibbs dari sel elektrokimia adalah ∆ G0 , sedangkan pada
keadaan tak standar, nilai Energi bebas Gibbs dari sel ∆ G dan saat setimbang ∆ G = 0. Bila
suatu reaksi sel

αA + βB γC + δD (21.6)
180 Bab 21. Elektrokimia

∆G = ∆G0 + RT ln Q
aγC · aδD
= ∆G0 + RT ln β

A · aB
aγC · aδD
−nF Esel = −nF E 0 + RT ln β

A · aB
RT aγC · aδD
Esel = E 0 − ln
nF aαA · aβB
β γ
Saat keadaan standar, maka aktifitas (a) tiap spesi adalah aα δ
A = aB = aC = aD = 1 sehingga nilai
ln Q = 0, maka nilai Esel = E0sel . Saat setimbang, ∆ G = 0, Esel = 0, dan Q = K sehingga saat
keadaan setimbang Esel = 0. Dari uraian tersebut kita dapat menyimpulkan bahwa nilai K juga
dapat ditentukan melalui nilai E0 dari suatu reaksi.

nF E 0
K=e RT (21.7)

21.3.1 Contoh Soal

Diketahui potensial reduksi standar sebagai berikut :

F e2+ (aq) + 2e− → F e(s) EF0 e2+ |F e = −0, 447 V


Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) 0
ECu 2+ |Cu = 0, 342 V

Suatu sel Galvani dirangkai menggunakan kawat tembaga yang direndam dalam larutan CuSO4 1
M dan kawat besi direndam dalam 50 mL larutan FeSO4 0,1 M pada suhu 250 C

1. Gambarkan diagram sel Galvani tersebut dan lengkapi dengan arah aliran elektron
2. Tuliskan notasi sel untuk sel elektrokimia tersebut
3. Tuliskan reaksi yang terjadi pada sel elektrokimia tersebut
4. Hitung potensial sel (Esel ) untuk sel Galvani di atas
5. Ke dalam setengah sel yang berisi larutan Fe(II) pada sel Galvani di atas, ditambahkan 50 mL
larutan NaOH 0,5 M sehingga terbentuk endapan Fe(OH)2 . Setelah kesetimbangan tercapai
dilakukan pengukuran sel dan diperoleh data 1,175 V. Tentukan nilai Ksp Fe(OH)2

Jawaban : Diketahui potensial reduksi standar sebagai berikut :

F e2+ (aq) + 2e− → F e(s) EF0 e2+ |F e = −0, 447 V


Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) 0
ECu 2+ |Cu = 0, 342 V

Suatu sel Galvani dirangkai menggunakan kawat tembaga yang direndam dalam larutan CuSO4 1
M dan kawat besi direndam dalam 50 mL larutan FeSO4 0,1 M pada suhu 250 C

1. Gambarkan diagram sel Galvani tersebut dan lengkapi dengan arah aliran elektron
Jawaban :
21.3 Persamaan Nernst 181

2. Tuliskan notasi sel untuk sel elektrokimia tersebut


Jawaban :
F e(s) |F e2+ 2+
(aq) (0, 1M )||Cu(aq) (1M )|Cu(s)
3. Tuliskan reaksi yang terjadi pada sel elektrokimia tersebut
Jawaban :
Anoda : Fe(s) → Fe2+ (aq) + 2e−
Katoda : Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s)
Total : Fe(s) + Cu2+ (aq) → Cu(s) + Fe2+ (aq)
4. Hitung potensial sel (Esel ) untuk sel Galvani di atas
Jawaban :
0 0 0
Esel = ECu 2+ |Cu − EF e2+ |F e

= 0, 342 − (−0, 447)


= 0, 789 V
0 RT [F e2+ ]
Esel = Esel − ln
nF [Cu2+ ]
8, 314 · 298 [0, 1]
= 0, 789 − ln
2 · 96500 [1]
= 0, 818 V
5. Ke dalam setengah sel yang berisi larutan Fe(II) pada sel Galvani di atas, ditambahkan 50 mL
larutan NaOH 0,5 M sehingga terbentuk endapan Fe(OH)2 . Setelah kesetimbangan tercapai
dilakukan pengukuran sel dan diperoleh data 1,175 V. Tentukan nilai Ksp Fe(OH)2
182 Bab 21. Elektrokimia

Jawaban :
0 RT [F e2+ ]
Esel = Esel − ln
nF [Cu2+ ]
8, 314 · 298 [F e2+ ]
1, 175 = 0, 789 − ln
2 · 96500 [1]
[F e2+ ] = 8, 7 · 10−14 M
nOH − awal − nOH − terpakai
[OH − ] =
Vtotal
(50 mL · 0, 5 M) − (50 mL · 0, 1 M)
=
100 mL
= 0, 15 M
Ksp = [F e2+ ][OH − ]2
= [8, 7 · 10−14 ][0, 15]2
= 1, 958 · 10−15

21.4 Sel Elektrolisis


Sel elektrolisis merupakan sel elektrokimia yang mengubah energi listrik menjadi energi kimia. Sel
elektrolisis merupakan sel yang non-spontan (∆G > 0) sehingga dibutuhkan energi listrik agar sel
tersebut dapat bekerja. Besarnya potensial yang diberikan agar reaksi tersebut dapat berlangsung
dapat ditentukan menggunakan persamaan Nernst.

21.4.1 Hukum Faraday


Hukum Faraday dapat menentukan massa tereduksi dari suatu reaksi elektrolisis1 .
Ar.i.t
m= (21.8)
z.F
it
n e− = (21.9)
F

Ar = massa atom relatif


i = arus listrik (A)
z = jumlah elektron yang terlibat tiap 1 reaksi
ne− = jumlah mol elektron yang terlibat (mol)
F = konstanta faraday (96485 C/mol)
t = waktu (s)

21.4.2 Contoh Soal


1. Lempeng Besi dengan luas permukaan 1 cm2 akan dilapisi dengan tembaga secara elektrolisis
dengan ketebalan lapisan 1 ·10−3 cm. Berapa jam proses elektrolisis berlangsung jika digunakan
arus sebesar 0,1 A? (Diketahui massa jenis tembaga 9 g/cm3 )
Jawaban :
1. Lempeng Besi dengan luas permukaan 1 cm2 akan dilapisi dengan tembaga secara elektrolisis
dengan ketebalan lapisan 1 ·10−3 cm. Berapa jam proses elektrolisis berlangsung jika digunakan
arus sebesar 0.1 A? (Diketahui massa jenis tembaga 9 g/cm3 )
1 elektrolisis merupakan sebuah proses pengubahan energi listrik menjadi kimia
21.4 Sel Elektrolisis 183

Jawaban :
mCu = ρCu · LCu · hCu
= 9 g/cm3 · 1 cm2 · 1 · 10−3 cm
= 9 · 10−3 g
ne− = 2 · nCu
mCu
=2·
ArCu
9 · 10−3 g
=2·
63, 5 g/mol
= 2, 8 · 10−4 mol
It
=
F
0, 1 A · t
2.8 · 10−4 mol =
96500
t = 270, 2 s
= 0, 075 jam
22. Soal Latihan Termodinamika dan Kinetika

1. Percobaan kimia untuk reaksi 2NO(g) + H2 (g) → N2 (g) + H2 O(g) menghasilkan persamaan
laju = k[NO]2 [H2 ]
(a) Tentukan orde reaksi terhadap NO, H2 dan orde reaksi total
(b) Tentukan satuan tetapan laju reaksi di atas
(c) Pada suhu 250 C, diamati laju reaksi sebesar 0.1 M·s−1 . Tentukan laju reaksi awal pada
suhu tersebut, jika konsentrasi NO dan H2 masing-masing dinaikkan menjadi 3 kali lebih
besar
(d) Jika tetapan laju reaksi (k) pada suhu 400 C dua kai lebih besar dari tetapan laju pada
suhu 250 C. Tentukan energi pengaktifan reaksi ini

Mekanisme reaksi diusulkan sebagai berikut :


i. NO + NO N2 O2 (cepat dengan tetapan kesetimbangan K)
ii. N2 O2 + H2 → N2 O + H2 O (lambat dengan tetapan laju k1 )
iii. N2 O + H2 → N2 + H2 O (cepat dengan tetapan laju k2 )
(e) Turunkan persamaan laju reaksi berdasarkan mekanisme reaksi di atas (nyatakanlaju
reaksi sebagai d[N2 ]/dt)
(f) Tuliskan spesi kimia yang merupakan zat antara pada mekanisme reaksi di atas
(g) Tuliskan hubungan antara tetapan laju reaksi (k) dengan tetapan kesetimbangan (K)
dan tetapan laju reaksi elementer (k1 dan/atau k2 )
2. Sebuah sel galvani disusun menggunakan dua elektroda berikut: (i) logam Al yang dicelupkan
dalam larutan Al3+ , dan (ii) logam Pb yang dicelupkan ke dalam larutan Pb2+ . Kedua
larutan ini dihubungkan dengan jembatan garam dan kedua elektroda dihubungkan dengan
kawat tembaga. Diketahui nilai E0 (P b2+ |P b) = 0.126 V dan E0 (Al3+ |Al) = -1.662 V
(a) Tuliskan reaksi yang terjadi pada anoda, katoda, dan reaksi sel
(b) Hitung potensial sel standar (E0sel )
(c) Tuliskan notasi sel Galvani di atas
186 Bab 22. Soal Latihan Termodinamika dan Kinetika

(d) Tentukan arah aliran elektron dari sel Galvani di atas


(e) Jika konsentrasi Pb2+ dan Al3+ berturut-turut adalah 0.1 M dan 0.01 M, hitung potensial
sel (Esel ) pada suhu 250 C
(f) Sel Galvani di atas menghasilkan arus konstan sebesar 10mA selama 1 jam. Hitung
pertambahan massa (dalam mg) di katoda
(g) Proses korosi pada dasarnya adalah proses elektrokimia spontan seperti yang berlangsung
pada sel Galvani. Jika kawat alumunium dililitkan pada sebatang besi, apakah batang
besi tersebut lebih mudah mengalami korosi? Jelaskan. Diketahui nilai E0 (F e2+ |F e) =
-0.440 V
3. Selain sebagai bahan perhiasan, emas (Au) merupakan logam mulia yang banyak digunakan
dalam bidang elektronik dan kedokteran gigi. Dalam suasana asam, emas bereaksi sesuai
persamaan berikut :

− −
+
Au(s) + H(aq) + Cl(aq) + N O3(aq) → [AuCl4 ]−
(aq) + N O2(g) + H2 O(l) (22.1)

(a) Tuliskan persamaan reaksi yang setara untuk reaksi di atas


(b) Berdasarkan reaksi di atas, lengkapi tabel berikut ini :

Oksidator
Reduktor
Bilangan Oksidasi N pada NO−
3
Bilangan Oksidasi N pada NO2
Bilangan Oksidasi H pada H2 O
Jumlah mol elektron yang terlibat per mol Au

Diketahui nilai E0 (Zn2+ |Zn) = -0.76 V, E0 (F e2+ |F e) = -0.44 V, E0 (Co2+ |Co) =


-0.28 V, dan E0 (N i2+ |N i) = -0.25 V
(c) Berdasarkan data nilai potensial reduksi di atas, tentukan spesi yang merupakan :
Reduktor paling kuat :
Oksidator paling kuat :

(d) Perkirakan kespontanan reaksi-reaksi berikut :


i. Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe
ii. Co + Fe2+ → Co2+ + Fe
i. Zn + Co2+ → Zn2+ + Co
(e) Tentukan kombinasi pasangan elektroda yang harus digunakan untuk membuat sel
Galvani yang menghasilkan potensial standar paling tinggi dan hitung nilai potensial
standar sel (dalam Volt)
(f) Berdasarkan jawaban e, gambarkan skema sel Galvani lengkap dengan arah ion pada
jembatan garam KCl dan arah elektron pada sel
4. Hitunglah energi ikatan Si-Si pada Si2 H6 melalui informasi sebagai berikut:
Energi ikatan H-H = 436 kJ/mol
Energi ikatan Si-H = 304 kJ/mol
∆f H [Si(g)] = 450 kJ/mol
∆f H[Si2 H6 (g)] = 80.3 kJ/mol
VI
Kimia Organik

23 Struktur dan Tatanama Senyawa Organik


189
23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi

24 Reaksi Umum Senyawa Organik . . . . . . 195


24.1 Reaksi Subtitusi dan Eliminasi
24.2 Reaksi Pada Benzena
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi
24.4 Reaksi Penataan Ulang

25 Stereokimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
25.1 Proyeksi Molekul (Cara Pandang)
25.2 Konformasi
25.3 Kiralitas & Konfigurasi Absolut

26 Reaksi Organik Lanjut . . . . . . . . . . . . . . . . 213


26.1 Reaksi Grignard
26.2 Reaksi Diels-Alder
26.3 Reaksi Ozonolisis
26.4 Reaksi Asam α
26.5 Reaksi Cannizarro
26.6 Reaksi Pembentukan Imina & Enamina
26.7 Reaksi Wittig
26.8 Reaksi Karbonil Tak Jenuh
26.9 Reaksi Dekarboksilasi Oksidatif

27 Strategi Sintesis Senyawa Organik . . . . 227


27.1 Strategi Sinton
27.2 Pengenalan Gugus Proteksi
27.3 Contoh Soal

28 Soal Latihan Kimia Organik . . . . . . . . . . . 231


23. Struktur dan Tatanama Senyawa Organik

23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi

23.1.1 Alkana

Alkana merupakan senyawa organik yang hanya memiliki atom karbon dan hidrogen1 dan ikatan
pada alkana hanya terdapat ikatan tunggal. Alkana dapat berupa rantai lurus (alifatik) atau rantai
lingkar (siklik)

Gambar 23.1: Salah satu contoh senyawa alkana

Tata nama untuk senyawa alkana sederhana mengikuti skema di bawah ini :

1 sering disebut hidrokarbon


190 Bab 23. Struktur dan Tatanama Senyawa Organik

Jumlah Karbon Rantai Alifatik Rantai Siklik


1 Metana -
2 Etana -
3 Propana siklopropana
4 Butana siklobutana
5 Pentana siklopentana
6 Heksana sikloheksana
7 Heptana sikloheptana
8 Oktana siklooktana
9 Nonana siklononana
10 Dekana siklodekana

Tabel 23.2: Tatanama alkana alifatik dan siklik

Tatanama dari suatu senyawa organik memiliki aturan sebagai berikut :

1. Tentukan rantai utama


Rantai utama dapat ditentukan dengan prioritas sebagai berikut :
(a) Terdapat gugus fungsi prioritas2
(b) Rantai terpanjang
(c) Rantai dengan cabang terbanyak
2. Nama rantai cabang dinamai sesuai dengan tatanama rantai utama namun bagian akhir
diganti dengan ”-il”
3. Penomoran rantai cabang harus disesuaikan agar gugus fungsi priotitas mendapat nomor
terkecil jika tidak ada gugus fungsi maka rantai cabang harus nomor terkecil
4. Jika ada cabang yang sama, maka digunakana kata ”mono, di ,tri ...”
5. Penamaan dimulai dari rantai cabang dengan urutan alfabetis

Urutan gugus fungsi prioritas −CO2 H > −COH > −CO− > OH > R > X. Terkadang penamaan
senyawa organik juga memakai sistem α, β, γ hingga ω. Simbol α digunakan untuk menyatakan
posisi gugus tersebut besebelahan (berada pada atom karbon yang bersebelahan) dengan posisi
gugus fungsi prioritas sedangkan posisi β berada di atom karbon kedua setelah gugus fungsi prioritas.
Pada posisi ω merupakan posisi atom karbon terakhir pada senyawa tersebut. Asam lemak tak
jenuh ω − 9 menandakan ada gugus tak jenuh pada atom karbon ke-9 dari atom karbon terakhir.

2 gugus fungsi prioritas ditentukan dengan bilangan oksidasi atom karbon yang paling positif
23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi 191

Gambar 23.2: Asam lemak tak jenuh ω − 9

23.1.2 Senyawa Organik dengan Gugus Fungsi

Gugus fungsi merupakan gugus yang terdapat dalam senyawa organik yang memiliki ciri khas
sehingga senyawa organik tersebut memiliki sifat yang berbeda dengan yang lain. Senyawa dengan
gugus fungsi yang sama memiliki kesamaan sifat, baik sifat kimia maupun fisika dari senyawa
tersebut.
192 Bab 23. Struktur dan Tatanama Senyawa Organik

No Nama Gugus Fungsi Nama Pengganti Gambar


1 Alkena Alkil -ena

2 Alkuna Alkil -una

3 Halida Alkil -ida

4 Alkohol Alkil -ol

5 Eter Alkil -oksi

6 Keton Alkil -on

7 Aldehid Alkil -al

8 Asam Karboksilat Asam -oat

9 Ester Alkil -oat

10 Amina Alkil -amin

11 Amida Alkil + amida

12 Nitril Alkil + nitril

Tabel 23.4: Gugus fungsi dan tatanama


23.1 Hidrokarbon dan Gugus Fungsi 193

Gambar 23.3: Senyawa dengan gugus fungsi

23.1.3 Contoh Soal


1. Gambarkan struktur senyawa di bawah ini:
(a) Benzena
(b) 2-metilpropanol
(c) Asam 3-hidroksibutanoat
(d) 3-kloropentana
2. Sebutkan Nama senyawa organik di bawah ini

Jawaban :
1. Gambarkan struktur senyawa di bawah ini:
(a) Benzena

(b) 2-metilpropanol

(c) Asam 3-hidroksibutanoat


194 Bab 23. Struktur dan Tatanama Senyawa Organik

(d) 3-kloropentana

2. Sebutkan Nama senyawa organik di bawah ini :


(a) 2-metilheksana
(b) 2,4-dimetilpentana
(c) Asam 3-metil4-kloropentanoat
(d) 2-metil-4-etil-5-klorooktana
(e) cis 2-pentana
(f) metilsikloheksana
24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Sebelum membahas mengenai reaksi dalam KIMIA ORGANIK, didahulukan dengan definisi
elektrofil dan nukleofil.

Elektrofil adalah spesi yang menerima elektron

Nukleofil adalah spesi yang memberikan elektron

Sebelum membahas mengenai reaksi, sedikit penjelasan tentang berbagai jenis panah yang umumnya
ada dalam mekanisme reaksi organik
1. Panah reaksi
Panah ini menunjukkan arah reaksi disimbolkan (−→)
2. Panah retrosintesis
Panah ini menunjukkan prekursor (senyawa awal untuk menghasilkan senyawa target) disim-
bolkan (=⇒)
3. Panah kesetimbangan
Panah ini menunjukkan reaksi kesetimbangan disimbolkan (
)
4. Panah aliran pasangan elektron
Panah ini menunjukkan aliran perpindahan pasangan elektron disimbolkan (y)
5. Panah aliran elektron tunggal (radikal)
Panah ini menunjukkan aliran perpindahan elektron radikal disimbolkan (*)
Secara umum, reaksi dalam kimia organik dapat dikelompokkan sebagai berikut :
1. Subtitusi
Sesuai dengan namanya, reaksi subtitusi merupakan reaksi penggantian suatu gugus/atom
dalam senyawa organik. Reaksi subtitusi secara umum dibagi lagi menjadi reaksi subtitusi
nukleofilik dan subtitusi elektrofilik.
2. Eliminasi
Reaksi eliminasi merupakan reaksi yang menambah ikatan rangkap pada suatu senyawa
organik.
196 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

3. Reduksi
Reaksi reduksi adalah reaksi yang mengurangi bilangan oksidasi satu/beberapa atom dalam
senyawa organik.
4. Oksidasi
Reaksi reduksi adalah reaksi yang meningkatkan bilangan oksidasi satu/beberapa atom dalam
senyawa organik.
5. Penataan Ulang
Reaksi penataan ulang merupakan reaksi yang terjadi agar suatu spesi senyawa organik
menjadi lebih stabil dari spesi sebelumnya.

24.1 Reaksi Subtitusi dan Eliminasi


24.1.1 Reaksi Subtitusi SN 1 & SN 2
Reaksi SN 1 merupakan reaksi subtitusi nukleofilik unimolekular sedangkan reaksi SN 2 adalah
reaksi reaksi subtitusi nukleofilik bimolekular. Perbedaan yang mendasar dari kedua reaksi tersebut
adalah mekanisme reaksi. Reaksi SN 2 dibutuhkan 2 molekul yang saling bertumbukan untuk
terjadinya reaksi sedangkan reaksi SN 1 hanya terjadi dengan awalan pembentukan karbokation
yang kemudian bereaksi dengan nukleofil. Perbedaan reaksi ini berdampak pada struktur molekul
yang dihasilkan dari reaksi tersebut.

C3 H 7 C 3 H7 C3 H 7
δ+
HO− + −−−−→ HOδ − Clδ −
T 
C Cl C −−−−→ HO C + Cl− (24.1)
CH3   T CH3
C2 H 5 C2 H 5 CH3 C2 H 5

Gambar 24.1 merupakan mekanisme reaksi SN 2

""bb
"
 T " T   T
 T 
T  T
TTT 
 bbb "  TTT
 TTT 

− Cl− + OH−
T b"  T T 
I +
Cl −−−−−−→ −−−−−−→
T T 
C C C OH + HO C (24.2)
CH3   CH3  T CH 3
C2 H 5 C2 H 5 CH3 C 2 H5 C2 H 5

Gambar 24.2 merupakan mekanisme reaksi SN 1

Beberapa faktor yang menyebabkan reaksi SN 1 maupun reaksi SN 2 digambarkan dalam tabel 24.1

SN 1 SN 2
Pelarut Protik Aprotik
Leaving Group Good Good
Substrat (R-X) Karbokation Stabil Karbokation Tidak Stabil
Nukleofilik Kuat/Lemah Kuat
Produk Rasemat Inversi

Tabel 24.1: Karakteristik reaksi SN 1 dan reaksi SN 2


24.1 Reaksi Subtitusi dan Eliminasi 197

24.1.2 Reaksi Eliminasi

Secara umum, mekanisme reaksi E1 dan E2 sama dengan mekanisme reaksi SN 1 dan SN 2 namun
menghasilkan produk eliminasi. Beberapa faktor yang menyebabkan reaksi E1 maupun reaksi E2
digambarkan pada tabel 24.2

E1 E2
Pelarut Protik Aprotik
Leaving Group Good Good
Substrat (R-X) Karbokation Stabil Karbokation Tidak Stabil
Basa Not Bulky Bulky

Tabel 24.2: Karakteristik reaksi E1 dan E2

Dalam banyak kasus, reaksi subtitusi akan bersaing dengan reaksi eliminasi. Hal ini dapat
terlihat dengan mekanisme reaksi yang cenderung sama sehingga untuk memaksimalkan produk
eliminasi/subtitusi diperlukan kondisi-kondisi tertentu sehingga suatu reaksi lebih dominan dari
reaksi yang lain. Kondisi reaksi dengan pemanasan akan cenderung menyebabkan reaksi eliminasi
selain itu, penggunaan basa yang Bulky1 juga dapat menghasilkan produk eliminasi yang lebih
banyak.

Gambar 24.1: Struktut t-BuO− K+

Tingkat kestabilan karbokation dapat diurutkan sebagai berikut


+

R
"bb
+
" Cb C+
"
""
CH+
3 < " b < < "
"
"b
" b+ <
@
R R b
bb""
b

24.1.3 Contoh Soal

1. Tentukan reaksi da bawah ini termasuk reaksi SN 1 atau SN 2 dan tentukan produknya

1 Basa Bulky dapat diartikan sebagai basa yang berukuran besar contohnya t-BuO− K+
198 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Cl
OH −
CCl4 A OH −
H2 O B
Cl

H OH
HCl
OH −
C2 H5 OH C C2 H5 OH D
H
Cl
Jawaban :
1. Tentukan reaksi da bawah ini termasuk reaksi SN 1 atau SN 2 dan tentukan produknya

OH

(a) SN 2

(b) SN 1

OH
H

(c) SN 2
H
OH
OEt

(d) SN 1

24.2 Reaksi Pada Benzena


Gugus subtituen yang mengikat benzena dapat dikelompokkan sebagai gugus pendorong
elektron (EDG) dan gugus penarik elektron (EWG)

Gugus pendorong elektron (EDG) adalah gugus yang menyebabkan kenaikan


kerapatan elektron pada daerah cincin aromatik pada benzena yang menyebabkan
cincin aromatik menjadi teraktivasi (lebih reaktif)

Gugus penarik elektron (EWG) adalah gugus yang menyebabkan berkurangnya


kerapatan elektron pada daerah cincin aromatik pada benzena yang menyebabkan
cincin aromatik menjadi terdeaktivasi (kurang reaktif)

24.2.1 Reaksi Subtitusi Elektrofilik


Reaksi subtitusi elektrofilik merupakan reaksi subtitusi dengan gugus pensubtitusi merupakan
gugus elektrofil.
24.2 Reaksi Pada Benzena 199

Reaksi halogenasi

Reaksi halogenasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan atom halogen. Reaksi
halogenasi dengan skema ini hanya dapat dilakukan untuk atom halogen Cl dan Br. Untuk
subtitusi F dan I dilakukan melalui pembentukan diazo 2 .

Gambar 24.2: Skema reaksi klorinasi

Mekanisme untuk reaksi di atas digambarkan

Gambar 24.3: Mekanisme reaksi klorinasi

Reaksi alkilasi

Reaksi alkilasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus alkil. Reaksi
alkilasi perlu diperhatikan proses perbentukan karbokation (lihat gambar 24.5) yang dapat
menentukan gugus alkil yang terbentuk sebagai subtituen benzena.

Gambar 24.4: Skema reaksi metilasi

Mekanisme untuk reaksi di atas digambarkan

2 lihat 24.2.2
200 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Gambar 24.5: Mekanisme reaksi metilasi

Reaksi asilasi Friedel-Crafts

Reaksi asilasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus asil (RCO).
Reaksi alkilasi memerlukan suatu asil halogen sebagai reagen dan menggunakan katalis
senyawa halida alumunium dari asilhalogen tersebut. Misalnya jika digunakan asil klorida,
maka digunakan katalis AlCl3 .

Gambar 24.6: Skema reaksi asilasi suatu asil dengan gugus R1

Mekanisme untuk reaksi di atas digambarkan

Gambar 24.7: Mekanisme reaksi asilasi

Reaksi nitrasi dan sulfonasi

Reaksi nitrasi merupakan reaksi subtitusi salah satu atom H dengan suatu gugus nitro (NO2 )
sedangkan sulfonasi gugus yang diberikan adalah sulfonat (HSO3 ).
24.2 Reaksi Pada Benzena 201

(a) Reaksi nitrasi (b) Reaksi sulfonasi

Gambar 24.8: Skema reaksi nitrasi dan sulfonasi

Mekanisme untuk reaksi nitrasi digambarkan

Gambar 24.9: Mekanisme reaksi nitrasi

Mekanisme untuk reaksi sulfonasi digambarkan

Gambar 24.10: Mekanisme reaksi sulfonasi

24.2.2 Reaksi Pemasangan Diazo

Reaksi pemasangan (coupling) diazo merupakan sebuah reaksi pemasangan dua buah benzena
atau gugur aril3 yang biasanya digunakan untuk membentuk suatu zat warna azo dyes. Reaksi
tersebut diawali dengan pembentukan senyawa azo. Reaksi pemasangan suatu azo dapat
terjadi jika aril benzena tanpa gugus azo tidak memiliki gugus penarik (EWG).

3 benzena yang telah tersubtitusi dengan suatu gugus tertentu


202 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Gambar 24.11: Skema reaksi pembentukan azo

Mekanisme untuk reaksi di atas digambarkan

Gambar 24.12: Mekanisme reaksi pembentukan azo

24.2.3 Reaksi Disubtitusi Benzena

Benzena yang telah mengalami subtitusi, dapat mengalami subtitusi kembali. Proses disubti-
tusi ini dapat memiliki 3 kemungkinan posisi, yakni orto, meta dan para.

Gambar 24.13: Posisi orto-, meta-, para-

Secara garis besar, gugus pengarah orto, meta, para dapat dikelompokkan sebagai berikut :
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi 203

Tabel 24.3: Gugus pengarah pada benzena

Efek gugus Contoh Aktivasi Pengarah


Donor melalui konjugasi -NH2 , -OH Aktivasi orto, para
Induktif Alkil Aktivasi orto, para
Donor melalui konjugasi dan in- Cl, F, Br, I Deaktivasi orto, para
duktif deaktivasi
Induktif deaktivasi NR+
3 , CF3 Deaktivasi meta
Deaktivasi melaui efek konjugasi NO2 , COR Deaktivasi meta

Gugus EDG akan cenderung sebagai pengarah otro-, para- sedangkan EWG sebagai pengarah
meta. Hal ini disebabkan EDG merupakan gugus pengaktivasi cincin benzena yang kuat
sehingga subtituen akan cenderung mengarah ke posisi orto/para.

24.2.4 Contoh Soal


(a) Gambarkan Produk di bawah ini :

Jawaban :
(a) Gambarkan Produk di bawah ini :

24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi


24.3.1 Reaksi Reduksi
Seperti yang telah dijelaskan sebelumnya reaksi reduksi merupakan reaksi yang menyebabkan
pengurangan bilangan oksidasi dari suatu senyawa organik. Namun, pada senyawa organik hal
ini dapat disederhanakan dengan melihat struktur produk senyawa tersebut. Jika suatu produk
dari reaksi senyawa organik jumlah oksigen berkurang, atau jumlah hidrogen bertambah maka
senyawa tersebut mengalami reaksi reduksi. Berikut merupakan reagen yang biasa digunakan
dalam melakukan reduksi terhadap senyawa organik.
204 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

No Reagen Substrat Umum Syarat Produk


O

C
"
" b
b OH
Hindari pelarut air dan
1 LiAlH4 C
O asam "
" b
b

C
"
" b
b
O

O OH
Hindari pelarut air dan
2 NaBH4 C C
"
" b
b asam "
" b
b

3 H2 /Pt "
"
"
" ""

NH NH2

4 NaCNBH3 C C
"
" b
b "
" b
b

O O
Hindari pelarut air dan
5 DiBAl-H C C
"
" b
b asam "
" b
b
O H

6 NH2 H4 /OH− C CH2


"
" b
b "
" b
b

7 Zn(Hg) C CH2
"
" b
b "
" b
b

""bb
" ""bb
"
" "
8 Sn/HCl
b
b b
b""
b bb""
b

NO2 NH2
24.3 Reaksi Oksidasi dan Reduksi 205

Tabel 24.4 – Lanjutan


No Reagen Substrat Umum Syarat Produk

""bb
" ""bb
"
" "
9 Zn/HCl
b
b b
b""
b bb""
b

NO2 NH2

Tabel 24.4: Reagen pereduksi

24.3.2 Reaksi Oksidasi


Seperti yang telah dijelaskan sebelumnya reaksi oksidasi merupakan reaksi yang menyebabkan
peningkatan bilangan oksidasi dari suatu senyawa organik. Namun, pada senyawa organik hal
ini dapat disederhanakan dengan melihat struktur produk senyawa tersebut. Jika suatu produk
dari reaksi senyawa organik jumlah oksigen bertambah, atau jumlah hidrogen berkurang
maka senyawa tersebut mengalami reaksi oksidasi. Di bawah ini merupakan reagen yang
dapat digunakan untuk mengoksidasi suatu senyawa organik.

No Reagen Substrat Umum Syarat Produk


O
OH
C
C "
" b
b
"
" b
b
Hindari pelarut air dan
1 KMnO4 /H+
asam O
OH b " C
b" " b
" b
HO

O
OH
C
C "
" b
b
"
" b
b
Hindari pelarut air dan
2 K2 Cr2 O7 /H+
asam O
OH b " C
b" " b
" b
HO

3 KMnO4 /OH− b
b""
"
" b""b
b b
OH

OH
206 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Tabel 24.5 – Lanjutan


No Reagen Substrat Umum Syarat Produk

4 OsO4 b
b""
"
" b""b
b b
OH

OH
O
OH b " Hindari pelarut air dan
5 PCC b" C
asam "
" b
b
H

Tabel 24.5: Reagen pengoksidasi

24.3.3 Contoh Soal


(a) Tentukan senyawa A-D dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :
(a) Tentukan senyawa A-D dari skema reaksi di bawah ini

24.4 Reaksi Penataan Ulang


Reaksi penataan ulang dapat terjadi disebabkan beberapa faktor, antara lain :
24.4 Reaksi Penataan Ulang 207

(a) Distribusi Muatan


Reaksi penataan ulang dapat terjadi jika suatu reaktan dapat membentuk senyawa lain
yang memiliki muatan lebih terdistribusi. Contoh reaksi penataan ulang yang melibatkan
distribusi muatan

Gambar 24.14: Mekanisme Penataan Ulang

Dari gambar 24.14, karbokation berpindah disebabkan muatan positif pada karbokation
alilik lebih terdistribusi dibandingkan pada karbokation sekunder. Hal ini disebabkan
adanya resonansi pada karbokation alilik sehingga muatan lebih terdistribusi.

⇐=======⇒
(24.3)
"
"
"b
" b+ +"
"bb
bb

Tingkat kestabilan karbokation dapat diurutkan sebagai berikut


+

R
"bb
+
" Cb C+
"
""
CH+
3 < " b < < "
"
"b
" b+ <
@
R R b
bb""
b

(b) Hiperkonjugasi
Hiperkonjugasi berkaitan dengan kestabilan ikatan rangkap. Ikatan rangkap yang lebih
tersubsitusi4 akan lebih stabil.

b
b""b
"
" b > b
b""
"
" > b
b""
"
" > "
"
"bb""
"

(c) Konformasi
Konformasi berkaitan dengan struktur 3 dimensi dari molekul. Struktur yang tidak
sterik akan lebih disukai dibandingkan struktur yang sterik.

b
b""
" b
b""b
" b
" "

konformasi trans biasanya lebih disukai dibandingkan konformasi cis

24.4.1 Contoh Soal


(a) Tentukan hasil reaksi di bawah ini :
4 Tersubtitusi dapat diartikan diapit oleh banyak gugus sehingga kerapatan elektron dapat berkurang
208 Bab 24. Reaksi Umum Senyawa Organik

Jawaban :
(a) Tentukan hasil reaksi di bawah ini :
25. Stereokimia

Stereokimia merupakan ilmu yang mempelajari struktur 3 dimensi dari suatu molekul, umumnya
stereokimia digunakan untuk molekul organik. Hal ini disebabkan molekul organik memiliki sifat
yang berbeda jika letak atomnya berbeda. Misalnya terjadi pada struktur asam amino yang memiliki
konfigurasi L-asam amino yang sangat spesifik dalam pembentukan struktur protein.

25.1 Proyeksi Molekul (Cara Pandang)

Atom karbon (C) yang selalu ada dalam senyawa organik dapat memiliki hibridisasi sp yang
berbentuk linear, sp2 yang berbentuk planar, dan sp3 yang berbentuk tetrahedral. Berbagai bentuk
ini akan memengaruhi struktur 3 dimensi dari molekul tersebut, sehingga diperlukan suatu metode
dalam melihat molekul molekul organik. Metode untuk menggambarkan struktur molekul organik
disebut proyeksi.

25.1.1 Proyeksi Newmann

Proyeksi Newmann menggambarkan molekul organik dengan cara melihat 2 buah atom karbon
yang terletak sejajar sehingga akan terlihat gugus-gugus lain yang mengikat kedua atom karbon
tersebut. Terdapat 3 buah posisi gugus yang memungkinkan dalam proyeksi Newmann
210 Bab 25. Stereokimia

(a) Normal (b) Anti (c) Gauce (d) Eclipse

Gambar 25.1: Molekul C4 H10 jika dilihat dalam bentuk proyeksi Newmann

Pada gambar 25.1, atom C ke-2 dan ke-3 dilihat secara sejajar sehingga hanya terlihat gugus
CH3 yang terikat pada masing-masing atom. Sudut antara 2 gugus yang tidak berada pada 1 atom
disebut sudut dihedral. Terlihat pada gambar 25.1 sudut dihedral antara gugus CH3 pada posisi
anti, gauce, dan eclipse berturut-turut berada pada 1800 , 600 , dan 00 .

25.1.2 Proyeksi Fischer

Proyeksi Fischer dilakukan dengan cara melihat molekul organik (biasanya gula atau molekul lain
yang memiliki struktur linear dengan banyak pusat kiral1 ) dari atas sehingga kumpulan atom
karbon yang terletak dalam 1 garis lurus.

Gambar 25.2: Proyeksi Fischer suatu senyawa gula

25.1.3 Proyeksi Haworth

Proyeksi Haworth menggambarkan posisi lingkar dari suatu senyawa gula.

1 lihat sub-bab 25.3


25.2 Konformasi 211

Gambar 25.3: Proyeksi Haworth suatu senyawa gula

25.2 Konformasi
Konformasi merupakan gambaran bentuk 3 dimensi dari suatu struktur lingkar.

(a) Konformasi chair (b) Konformasi boat

Gambar 25.4: Bentuk konformasi chair dan boat pada senyawa sikloheksana

Pada konformasi chair, posisi gugus-gugus dalam struktur tersebut dapat menempati posisi
aksial dan equatorial.

Gambar 25.5: Posisi aksial dan equatorial pada senyawa sikloheksana

25.3 Kiralitas & Konfigurasi Absolut


Beberapa definisi yang berhubungan dengan kiralitas
Molekul Kiral merupakan molekul yang tidak dapat dicerminkan2 . Molekul yang kiral biasanya
ditandai dengan adanya atom karbon yang memiliki 4 gugus berbeda
2 tidak menghasilkan senyawa yang identik jika dicerminkan
212 Bab 25. Stereokimia

Konfigurasi merupakan perbedaan tata ruang molekul diakibatkan perbedaan proses pembentukan
ikatan. Perbedaan konfigurasi 2 molekul menyebabkan menghasilkan suatu enantiomer dan
diastereomer
Enantiomer merupakan molekul yang memiliki perbedaan konfigurasi pada seluruh titik kiralnya
Diastereomer merupakan molekul yang memiliki perbedaan konfigurasi pada salah satu atau
beberapa titik kiralnya

Gambar 25.6: Enantiomer dan diastereomer

Pada gambar 25.6, senyawa A & B merupakan senyawa yang saling enantiomer. Begitu juga dengan
C & D. Semenatara, A, B, C, D merupakan senyawa yang saling diastereomer.

Suatu molekul kiral konfigurasinya dapat dibedakan menjadi 2, yakni R & S. Kedua konfigurasi
tersebut dibedakan berdasarkan sudut putar terhadap bidang polarimeter. Notasi S menandakan
bahwa molekul tersebut memutar bidang polarisasi ke kiri sedangkan R menandakan bahwa molekul
tersebut memutar bidang polarisasi ke kanan. Penentuan Nilai R-S dapat menggunakan gugus-yang
terikat dengan atom karbon kiral. Langkah-langkah dalam penentuan molekul kiral :
1. Tentukan priotitas gugus-gugus 1-4
Priotitas dari gugus-gugus tersebut ditentukan :
(a) Ar dari atom yang bersebelahan dengan atom karbon kiral
(b) Ikatan rangkap dianggap 2
(c) Ar atom sebelahnya
2. Letakkan gugus dengan prioritas terendah dibelakang
3. Buatlah kurva yang berawal di gugus 1,2 dan berakhir di gugus 3
4. Jika kurva tersebut putar kanan, maka R. Jika sebaliknya, maka S
26. Reaksi Organik Lanjut

26.1 Reaksi Grignard


Reaksi Grignard merupakan reaksi pembentukan pembentukan alkohol dari suatu senyawa karbonil.
Reaksi ini menggunakan reagen Grignard yakni suatu senyawa organologam RMgX. R merupakan
gugus alkil dan X merupakan suatu halida. Reagen ini pertama kali oleh Victor Grignard dan
mendapatkan hadiah nobel pada tahun 1912.

Gambar 26.1: Skema reaksi Grignard

Hal yang perlu dihindari dalam melakukan reaksi Gridnard adalah adanya molekul yang meng-
andung gugus -OH. Reagen Grignard sangat reaktif, jika terdapat senyawa lain yang mengandung
gugus -OH (termasuk air) maka reagen Grignard tidak akan bereaksi dengan gugus karbonil. Reagen
Grignard juga dapat bereaksi dengan gugus ester.

Gambar 26.2: Skema reaksi Grignard pada ester


214 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

Mekanisme reaksi Grignard digambarkan

Gambar 26.3: Mekanisme reaksi Grignard

26.1.1 Contoh Soal


1. Tentukan senyawa B dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :
1. Tentukan senyawa B dari skema reaksi di bawah ini
26.2 Reaksi Diels-Alder 215

26.2 Reaksi Diels-Alder

Reaksi Diels-Alder merupakan reaksi pembentukan ikatan cincin. Reaksi ini terdiri dari 2 pereaktan
yang disebut diena dan dienofil. Agar reaksi ini berlangsung, dienofil yang digunakan biasanya
memiliki gugus penarik elektron dan diena harus berposisi -cis

Gambar 26.4: Skema reaksi Diels Alder

Mekanisme reaksi Diels Alder digambarkan

Gambar 26.5: Mekanisme reaksi Diels Alder

26.2.1 Contoh Soal

1. Tentukan senyawa H & I

Jawaban :

1. Tentukan senyawa H & I


216 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

26.3 Reaksi Ozonolisis


Reaksi ozonolisis merupakan reaksi penguraian suatu alkena menjadi suatu senyawa karbonil.
Ozonolisis memiliki 2 tipe : yakni, ozonolisis oksidatif dan ozonolisis reduktif. Ozonolisis reduktif
menghasilkan aldehid sedangkan ozonolisis oksidatif menghasilkan asam karboksilat.

Gambar 26.6: Skema reaksi ozonolisis reduktif

Gambar 26.7: Skema reaksi ozonolisis oksidatif

26.3.1 Contoh Soal


1. Senyawa A merupakan senyawa hidrokarbon aromatik yang umum. Tentukan senyawa A-H
dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :
1. Senyawa A merupakan senyawa hidrokarbon aromatik yang umum. Tentukan senyawa A-H
dari skema reaksi di bawah ini
26.4 Reaksi Asam α 217

26.4 Reaksi Asam α


Asam α merupakan asam yang dihasilkan dari pelepasan ion H+ dari karbon pada posisi α1 . Gugus
yang dapat menghasilkan asam α merupakan gugus-gugus yang dapat menarik elektron, misalnya
karbonil, NO2 , dan CN.

(a) (b) (c)

Gambar 26.8: Letak Hα

Karbon yang mengandung asam α dapat menjadi suatu nukleofil sehingga dapat dimanfaatkan
untuk berbegai reaksi, antara lain reaksi kondensasi aldol.

Gambar 26.9: Mekanisme reaksi suatu karbonil dengan alkil halida

26.4.1 Reaksi kondensasi aldol


Reaksi kondensasi aldol merupakan reaksi antara suatu karbonil yang mengandung asam α de-
ngan suatu karbonil lain. Reaksi ini disebut kondensasi aldol disebabkan produk yang terbentuk
1 posisi α merupakan posisi yang bersebelahan dengan posisi gugus tersebut
218 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

merupakan suatu α − β karbonil tak jenuh sebagai hasil kondensasi dari suatu aldol2 .

Gambar 26.10: Mekanisme reaksi kondensasi aldol

26.4.2 Reaksi pembentukan iodoform

Reaksi pembentukan iodoform merupakan reaksi antara suatu senyawa yang mengandung gugus
metil keton dengan I2 dalam suasana basa. Reaksi ini digunakan untuk mengidentifikasi gugus
metil keton pada suatu senyawa organik. Jika reaksi ini berlangsung-ditandai dengan pembentukan
endapan kuning iodoform-, maka senyawa tersebut mengandung gugus metil keton.

Gambar 26.11: Skema reaksi pembentukan iodoform

Di bawah ini merupakan mekanisme reaksi pembentukan Iodoform

Gambar 26.12: Mekanisme reaksi pembentukan iodoform

26.4.3 Contoh Soal


1. Tentukan senyawa V dari skema reaksi di bawah ini

2 senyawa yang memiliki gugus karbonil(al-) dan alkohol(-ol)


26.5 Reaksi Cannizarro 219

Jawaban :
1. Tentukan senyawa V dari skema reaksi di bawah ini

26.5 Reaksi Cannizarro

Reaksi Cannizarro merupakan reaksi antara suatu basa dengan karbonil yang tidak memiliki Hα .
Reaksi ini menghasilkan produk karboksilat dan alkohol.

Gambar 26.13: Skema reaksi Cannizarro

Di bawah ini merupakan mekanisme reaksi Cannizarro

Gambar 26.14: Mekanisme reaksi Cannizarro

26.5.1 Contoh Soal


1. Tentukan produk dari skema reaksi di bawah ini
220 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

Jawaban :
1. Tentukan produk dari skema reaksi di bawah ini

26.6 Reaksi Pembentukan Imina & Enamina


Reaksi pembentukan imina dan enamina merupakan reaksi yang terjadi antara suatu karbonil
keton/aldehid terhadap senyawa amina primer/tersier. Senyawa imina/enamina biasanya digunakan
untuk memproteksi gugus karbonil. Pada mekanisme reaksi pembentukan imina dan enamina
(gambar 26.16 & 26.18) ada tahap penyerangan karbonil oleh gugus ammin (NH2 )(tahap 1) dan
juga tahap protonasi gugus hidroksi (OH) yang terbentuk (tahap 2). Pada tahap pertama, akan
cepat jika reaksi dilakukan pada pH basa sedangkan tahap kedua reaksi akan cepat jika pH asam
sehingga dalam reaksi ini, pengaturan pH sangat penting agar reaksi dapat berlangsung.

Gambar 26.15: Skema reaksi pembentukan imina

Gambar 26.16: Mekanisme reaksi pembentukan imina


26.6 Reaksi Pembentukan Imina & Enamina 221

Gambar 26.17: Skema reaksi pembentukan enamina

Gambar 26.18: Mekanisme reaksi pembentukan enamin

26.6.1 Contoh Soal


1. Tentukan senyawa A

Jawaban :
1. Tentukan senyawa A
222 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

26.7 Reaksi Wittig

Reaksi Wittig merupakan reaksi untuk membentuk suatu alkena dari suatu senyawa karbonil.

Gambar 26.19: Skema reaksi Wittig

Sintesis reagen Wittig dapat dilakukan dengan cara seperti gambar 26.20

Gambar 26.20: Mekanisme sintesis reagen Wittig

Gambar 26.21: Mekanisme reaksi Wittig

26.7.1 Contoh Soal


1. Tentukan senyawa I dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :
1. Tentukan senyawa I dari skema reaksi di bawah ini
26.8 Reaksi Karbonil Tak Jenuh 223

26.8 Reaksi Karbonil Tak Jenuh


Senyawa karbonil tak jenuh merupakan suatu senyawa karbonil yang memiliki ikatan rangkap
pada posisi α, β. Pada posisi ini, gugus karbonil dapat beresonansi dengan gugus alkena sehingga
menghasilkan karbon yang positif pada posisi β.

Gambar 26.22: Contoh senyawa α, β karbonil tak jenuh

Gambar 26.23: Mekanisme terbentuknya elektrofil pada α − β karbonil tak jenuh

Di bawah ini merupakan mekanisme adisi 1,4 pada α − β karbonil tak jenuh

Gambar 26.24: Mekanisme dekarboksilasi dari suatu β karbonil karboksilat


224 Bab 26. Reaksi Organik Lanjut

26.8.1 Contoh Soal

1. Tentukan senyawa A dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :

1. Tentukan senyawa A dari skema reaksi di bawah ini

26.9 Reaksi Dekarboksilasi Oksidatif

Reaksi dekarboksilasi oksidatif merupakan reaksi penghilangan gugus karboksilat dari suatu senyawa
organik. Reaksi dekarboksilasi oksidatif hanya dapat terjadi jika senyawa tersebut memiliki gugus
karboksilat dan gugus karbonil pada posisi β.

Gambar 26.25: Struktur salah satu β karbonil karboksilat

Gambar 26.26: Skema dekarboksilasi dari suatu β karbonil karboksilat

Di bawah ini merupakan mekanisme dekarboksilasi


26.9 Reaksi Dekarboksilasi Oksidatif 225

Gambar 26.27: Mekanisme dekarboksilasi dari suatu β karbonil karboksilat

26.9.1 Contoh Soal


1. Tentukan senyawa A-F dari skema reaksi di bawah ini

Jawaban :
1. Tentukan senyawa A-F dari skema reaksi di bawah ini
27. Strategi Sintesis Senyawa Organik

27.1 Strategi Sinton


Sinton merupakan suatu bagian dari senyawa organik yang dihasilkan dari diskoneksi (pemutusan)
suatu senyawa organik. Sinton dapat memudahkan untuk mencari starting material (bahan awal)
untuk mensintesis suatu senyawa organik.

Gambar 27.1: Pembentukan sinton positif dan negatif

Sinton positif mengharuskan karbon tersebut harus memiliki muatan parsial positif sehingga sinton
positif harus ditambahkan suatu gugus sehingga menjadikan senyawa awal (prekursor) untuk
mensintesis suatu zat, begitu juga dengan sinton negatif. Dari gambar 27.1, prekursor untuk
senyawa tersebut adalah

(a) sinton + (b) sinton -

Gambar 27.2: Sinton positif dan negatif


228 Bab 27. Strategi Sintesis Senyawa Organik

27.2 Pengenalan Gugus Proteksi


Gugus pelindung (Protective Group) merupakan gugus yang sengaja dibuat untuk melindungi gugus
lain agar tidak mengalami reaksi terhadap reagen tertentu. Gugus pelindung biasanya digunakan
untuk selektifitas produk reaksi senyawa organik. Syarat dari gugus pelindung harus mudah dibuat
dan harus mudah dilepaskan.

Reagen Substrat Proteksi Reagen


Nama Struktur
Proteksi Proteksi dari Deproteksi
Gugus

HO Keton & Nukleofilik


Asetal OH H2 O/H+
Aldehid dan Basa Ob "O
b"
TT
R R

""bb
""bb
Tetra b " alkohol Basa kuat H2 O/H+
b O"
hidro RO
"b
" "
b O"
piranil ,
(THP) H +
O
O
Amida R
Cl Amina Alkil halida R b "b H2 O/H+
b" b NHR

Tabel 27.1: Gugus proteksi

27.3 Contoh Soal

1. Tentukan struktur senyawa M,N,O, dan P


27.3 Contoh Soal 229

Jawaban :
28. Soal Latihan Kimia Organik

1. Tentukan manakah senyawa yang lebih basa antara kedua senyawa dibawah ini dan jelaskan
jawaban anda :

N H2 N H2

""b
b
bb ""bb

"
bb"
"" bb""

2. Tentukan H yang paling asam dari senyawa di bawah ini :

CN
a. b.
bb""bb"" bb""

O O O

COOH

H C N H2 bb""

CH2 − COOH
c. d.
3. Suatu senyawa organik mempunyai rumus molekul C5 H8 O2 (A). Untuk menentukan struktur
A, dilakukan reaksi sbb:

(a) Bila A direduksi akan menghasilkan n-pentana


(b) Bila direaksikan dengan NH2 OH.membentuk oksim
232 Bab 28. Soal Latihan Kimia Organik

(c) A memberikan reaksi positif terhadap reaksi Tollens


(d) A juga dapat membentuk iodoform

Tulis semua reaksi yang dipakai untuk menentukan rumus bangun A


4. Tentukan semua senyawa A - D

CH3 I
b "
b N" −−−−−−−−−→ A
CH3 I CH3 I
A −−−−−−−−−−−−→
Ag2 O, ∆
B −−−−−−−−−→
Ag2 O,∆
C
C KMnO4
−−−−−−−−−−−−→
H+ , ∆
D
5. Sarankan sintesis senyawa berikut (a - f), hanya menggunakan senyawa yang ada pada kotak
di bawah ini
233
VII
Soal Olimpiade Kimia

29 Soal Tingkat Kota . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237


29.1 Pilihan Ganda
29.2 Essay

30 Soal Tingkat Provinsi . . . . . . . . . . . . . . . . . 245


30.1 Pilihan Ganda
30.2 Essay

31 Soal Tingkat Nasional . . . . . . . . . . . . . . . . 257


29. Soal Tingkat Kota

29.1 Pilihan Ganda


1. Pada suhu kamar dan tekanan atmosfer, 1 gram oksigen mengisi ruang 0,764 liter, sedang 0,5
gram oksida nitrogen dalam kondisi yang sama mengisi ruang 0,266 liter. Berdasarkan hal
tersebut maka rumus oksida nitrogen termaksud adalah: (ArN=14, ArO=16) (OSK 2013). . .
a. NO2 d. N2 O3
b. NO3 e. N2 O5
c. NO5

2. Dalam suatu percobaan, reaksi antara N2 F4 dengan S2 O6 F2 dilakukan pada suhu ruang. Gas
yang dihasilkan mempunyai titik didih -2,50 C. Analisis terhadap gas ini memberikan hasil
:9,48% N,20,9%S,dan38,0%F. Bila diketahui Ar N = 14,0 ; Ar S = 32,1 dan Ar F = 19,0 ; Ar
0 = 16,0, maka rumus empiris gast ersebut adalah: (OSK 2013). . .
a. NSF3 d. NSO3 F3
b. NSF2 e. NSO2 F2
c. NSO4 F4

3. Berikut ini diberikan data entalpi reaksi:


2 CH2 N2 (s) + 3 O2 (g) → 2N2 (g) + 2 H2 O(l) + 2CO2 (g) ∆H0 = - 354,40 kkal
C(s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H0 = - 93,97 kkal
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2 O(l) ∆H0 = - 136,64 kkal
Nilai entalpi pembentukan bagi CH2 N2 (s) adalah : . . . (OSK 2013)
a. 123,79 kkal/mol d. -29,82 kkal/mol
b. 14,91 kkalmol e. 29,82 kkal/mol
c. -14,91 kkal/mol
4. Diberikan molekul berikut ini:
I.H2 C=CHCl
II.cis-ClHC=CHCl
238 Bab 29. Soal Tingkat Kota

III.trans-ClHC=CHCl

Manakah molekul tersebut yang mempunyai momen dipol tidak sama dengan NOL? (OSK
2013) . . .
a. hanya I d. hanya II dan III
b. hanya III e. I, II, dan III
c. hanya I dan II

5. Berapa pH larutan yang terbentuk bila sebanyak 0,0600 mol NaOH ditambahkan ke dalam 1
L larutan HCI 0,0500 M. (OSK 2013) . . .
a. 3,45 d. 12,78
b. 8,49 e. 13,50
c. 12,00

6. Dalam larutan jenuh nikel karbonat,NiCO3 , mengandung 0,090 g dalam 2,0 L larutan.
Berapakah nilai Ksp untuk NiCO3 : (OSK 2013). . .
a. 7,58 x 10−4
b. 3,79 x 10−4
c. 5,74 x 10−7
d. 1,44 x 10−7
e. 2,87 x 10−8

7. Perhatikan reaksi redoks berikut ini:


C2 H5 OH +2Cr2 O2− +
7 + 16H → CO2 + 4Cr
3+
+ 11H2 O Setiap atom karbon akan kehilangan:
(OSK 2013). . .
a. 1 elektron d. 6 elektron
b. 2 elektron e. 0 elektron
c. 4 elektron

8. Dari kelima senyawa organik tersebut di bawah ini, manakah yang paling benar tata namanya?
(OSK 2014)
a. 2-kloro-5-metil-5-heksena d. 2-metil-2-heksana-4-ol
b. 2-metil-1-pentena-4-ol e. 2,3-dimetilsikloheksena
c. 3-etil-2-metil-2-pentena

9. Tentukan urutan kereaktifan dari senyawa turunan asam karboksilat berikut:

1. Asetamida
2. Asetilklorida
3. Etilasetat
4. Anhidrida Asam Asetat

(OSK 2014)
a. 1 > 2 > 3 > 4 d. 2 > 4 > 3 > 1
b. 2 > 1 > 3 > 4 e. 4 > 3 > 2 > 1
c. 3 > 4 > 2 > 1
tahap1
10. Suatu reaksi kimia eksotermik berlangsung dalam dua tahap reaksi, Pereaksi −−−−→ Interme-
tahap2
diet −−−−→ Produk
Energi aktivasi tahap 1 adalah 50 kJ.mol−1 , sedangkan perubahan entalpi reaksi keseluruhan
29.1 Pilihan Ganda 239

adalah -100 kJ.mol−1 Berdasarkan data tersebut, manakah diagram yang menggambarkan
diagram tingkat energi untuk reaksi ini ? (OSK 2014)

11. Uap hidrogen dan iodin berada dalam kesetimbangan dengan hidrogen iodida di dalam ’gas
syiringe’ pada temperatur konstan

H2(g) + I2(g) → 2HI(g)

manakah berikut ini yang bertambah besar bila tekanan dinaikkan pada temperatur konstan
(OSK 2012)
a. energi aktivasi d. tekanan parsial dari HI
b. perubahan entalphi e. konstanta laju untuk reaksi ke kanan
c. nilai KP

12. Bila Na dibakar diudara dengan kelembaban yang tinggi maka reaksi yang paling utama
terjadi adalah reaksi : (OSK 2010)
a. 2Na + 1/2O2 → Na2 O d. 2Na + 1/2O2 + CO2 → Na2 CO3
b. 2Na + 2H2 O → 2NaOH + H2 e. Na + H2 O + CO2 → NaHCO3 + H2
c. 2Na + 1/2O2 + H2 O → 2NaOH

13. Yang manakah berikut ini mempunyai pengaruh terkecil/ terendah untuk kelarutan padatan
dalam pelarut cair? (OSK 2010) . . .
a. Temperatur
b. Tekanan
c. Sifat alami dari zat terlarut
d. Sifat alami dari pelarut
e. Tidak dapat diperkirakan

14. Dalam system tertutup dari persamaan reaksi kesetimbangan berikut: ZnCO3 (s)
ZnO(s)
+ CO2 (g). Pernyataan berikut manakah yang benar? (OSK 2010)
240 Bab 29. Soal Tingkat Kota
[CO2 ][ZnO]
a. Kc = [ZnCO3 ]
b. Sistem tidak akan mencapai kesetimbangan
c. Tekanan parsial CO2 diperbesar menyebabkan ZnCO3 (s) lebih banyak.
d. Penambahan volume wadah akan menyebabkan bertambahnya ZnCO3 (s).
e. Penambahan ZnO(s) menyebabkan bertambahnya ZnCO3 (s).

15. Asam karboksilat yang sama dapat diperoleh melalui hidrolisis senyawa nitril P atau melalui
oksidasi senyawa alkohol Q. Yang manakah pasangan berikut ini sebagai P dan Q ? (OSK 2010)
P Q
a. CH3 CH2 CN CH3 CH2 OH
b. (CH3 )2 CHCN (CH3 )3 COH
c. C6 H5 CH(CH3 )CN C6 H5 CH(OH)CH3
d. C6 H5 CH2 CN C6 H5 CH2 CH2 OH
e. C6 H5 CN C6 H5 OH

16. Senyawa A memiliki massa molekul relatif, Mr = 100 mengandung unsur X sebanyak 42%.
Senyawa B memiliki Mr = 56 mengandung unsur X sebanyak 50% dan senyawa C memiliki
Mr = 224 mengandung unsur X sebanyak 25%. Dari data tersebut perkiraan massa atom
relatif unsur X adalah: (OSK 2009)
a. 56 d. 14
b. 42 e. 10
c. 28

17. Sebuah tangki yang berisi campuran metana (CH4 ), etana (CH3 -CH3 ), dan propana (CH3 -
CH2 -CH3 ) mengalami kebocoran. Bila dianggap cuaca tidak berangin, maka pernyataan
yang benar tentang jarak jangkau penyebaran gas-gas pencemar itu adalah (OSK 2009) . . .
a jarak jangkau ketiga gas sama
b. jarak jangkau gas propana paling jauh
c. jarak jangkau gas etana paling jauh
d. jarak jangkau gas metana paling jauh
e. jarak jangkau gas tidak dapat diramalkan

18. Berikut ini, senyawa manakah yang mempunyai ikatan kovalen dan ikatan ionik? (OSK 2009)
...
a SiO2(s) d. C(s) grafit
b. NH4 Cl(s) e. H2 S(g)
c. CH3 Cl(g)

19. Air murni (H2 O) bersifat (OSK 2009) . . .


a asam d. bukan asam atau basa
b. basa e. Tidak dapat dijelaskan
c. keduanya, asam dan basa

20. Berikut ini pasangan pelarut dan zat terlarut yang dapat membentuk larutan adalah: (OSK
2008)
a CBr4 (l):H2 O(l) d. I2 (s):H2 O(l)
b. Br2 (l):C6 H14 (l) e. semua membentuk larutan
c. AgCl(s):H2 O(l)

21. Larutan aqueous asam hipoklorit, HClO, adalah elektrolit. Partikel apa saja yang dihasilkan
29.1 Pilihan Ganda 241

dalam larutan aqueous HClO? (OSK 2008)


a HClO d. HClO, ClO− , H+
b. HClO, ClO− e. HClO, H+
c. ClO− , H+

22. Pada temperatur 250 C nilai konstanta ionisasi air (Kw) adalah 1,01 x 10−14 , sedangkan pa-
da 500 C nilai Kw adalah 5,48 x 10−14 Pada temperatur 500 C pH air murni adalah: (OSK 2008)
a<7 d. 14
b. > 7 e. 1
c. 7

23. Berikut ini, senyawa asam amino yang tidak aktif optik adalah : (OSK 2005)
a HOCH2 -CH2 -CH(NH2 )-COOH d. NH2 -CH(OH)-COOH
b. CH3 -CH(NH2 )-COOH e. CH3 -CH2 -CH(NH2 )-COOH
c. NH2 -CH2 -COOH

24. Berikut ini, tentukanlah oksida dari golongan IV mana yang tidak dapat dibuat dengan
mereaksikan langsung unsurnya dengan oksigen. (OSK 2005)
a SiO2 d. SnO2
b. CO2 e. PbO2
c. GaO2

25. Titanium mempunyai struktur elektronik sebagai berikut :


1s2 ,2s2 ,2p6 ,3s2 ,3p6 ,3d2 ,4s2
senyawa yang tidak mungkin terjadi adalah : (OSK 2005)
a K2 TiO4 d. TiO
b. K3 TiO6 e. TiO2
c. TiCl3

26. Bila 0,1 M larutan dari HClO4 , NH4 Br, KOH dan KCN disusun berdasarkan kenaikan [H+ ] ,
maka urutan yang benar adalah : (OSK 2006)
a KOH < KCN < NH4 Br < HClO4 NH4 Br < HClO4 < KOH < KCN
b. KCN < KOH < HClO4 < NH4 Br e. salah semua
c. HClO4 < NH4 Br < KCN < KOH

27. Efek apakah terhadap adanya katalis pada tetapan laju reaksi, k1 untuk reaksi ke kanan dan
k−1 untuk reaksi sebaliknya, dan pada tetapan kesetimbangan , K, untuk reaksi reversibel ?
(OSK 2006)
k1 k−1 K
a. naik turun tidak ada efek
b. naik turun naik
c. naik naik tidak ada efek
d. naik naik naik
e. tidak ada efek tidak ada efek naik

28. Suatu gas hidrokarbon dengan rumus empiris : CH2 mempunyai densitas 1,88 g/L pada 00 C
dan tekanan 1 atm. Maka rumus molekul senyawa tersebut adalah :(OSK 2006)
a CH2 d. C4 H8
b. C2 H4 e. C5 H10
c. C3 H6
242 Bab 29. Soal Tingkat Kota

29. Di dalam pelarut ammonia cair, mengapa asam etanoat bersifat asam yang lebih kuat diban-
dingkan dalam air ? (OSK 2006)
a ammonia adalah basa yang lebih kuat daripada air
b. molekul-molekul asam etanoat membentuk ikatan hidrogen dengan air
c. asam etanoat lebih larut daam cairan ammonia daripada dalam air
d. asam etanoat mempunyai perubahan entalpi hidrasi yang lebih tinggi
e. ion etanoat membentuk ikatan hidrogen dengan air

30. Senyawa X dan Y yang terdapat dalam larutan dapat dipisahkan melalui teknik kristalisasi
fraksional. Hal ini dapat dilakukan bila X dan Y mempunyai perbedaan dalam hal : . . . (OSK
2006)
a titik didih d. warna kristal
b. titik leleh e. kelarutan
c. berat jenis

29.2 Essay
1. Didalam air, senyawa metil bromida bereaksi dengan ion hidroksida dan menghasilkan metanol
dan ion bromida. Laju reaksi ini adalah reaksi orde-1 terhadap metil bromida dan orde-
1 terhadap ion hidroksida. Pada konsentrasi metil bromida 0.005 M dan konsentrasi ion
hidroksida 0.05 M, laju reaksinya = 0.043 M/det pada 298 K.
(a) Tuliskan persamaan reaksi antara metil bromida dengan ion hidroksida
(b) Hitung tetapan laju reaksi metil bromida dengan ion hidroksida
(c) Jika konsentrasi awal metil bromida = ion hidroksida = 0.1 M, hitung konsentrasi metil
bromida setelah reaksi berlangsung selama 0,1 detik
2. Natrium hipoklorit, NaOCl banyak digunakan sebagai bahan pemutih dan zat antiseptik.
Suatu larutan antiseptik dibuat dengan melarutkan 0,745 g NaOCl di dalam air sampai
volume tepat 100 mL.
Tetapan ionisasi (Ka ) asam hipoklorit , HOCl = 10−8
(a) Tuliskan reaksi pengionan NaOCl dan reaksi hidrolisis yang terjadi
(b) Tuliskan pasangan asambasa konjugasi yang terlibat
(c) Hitung konsentrasi N a+ , OCl− , HOCl, dan OH − di dalam larutan tersebut setelah
tercapai kesetimbangan, nyatakan dengan Mol/L
Soal OSP 2009
3. Di dalam ruang tertutup dan temperatur tinggi, gas ClF3 akan terurai menghasilkan kesetim-
bangan campuran gas ClF3 , ClF , dan F2 . Bila 9,25 g gas ClF3 dimasukkan ke dalam ruang
hampa yang memiliki volume 2L dan T = 700K, maka sebanyak 19,8 % gas tersebut akan
terurai.
(a) Berapa tekanan awal gas ClF3 ?
(b) Berapa nilai Kp dan Kc reaksi diatas?
Soal OSP 2011
4. Reaksi thermit adalah reaksi yang spektakular dan sangat eksotermis. Reaksi antara be-
si(III)oksida, F e2 O3 , dan logam aluminium menghasilkan lelehan besi dan aluminium oksida
hanya dalam beberapa detik saja.
Berikut ini diberikan data entalpi reaksi:
29.2 Essay 243

2Al(s) + 32 O2(g) → Al2 O3(s) ∆H = −1670kJ


3
2F e(s) + → F e2 O3(s)
2 O2(g) ∆H = −822kJ
(a) Tuliskan reaksi termit antara besi(III)oksida dan logam aluminium
(b) Hitunglah ∆ H untuk reaksi termit tersebut
(c) Berapa banyak energi panas yang akan dilepaskan bila 1000,0 g besi dihasilkan dari
reaksi ini
OSK 2009
5. Hidrogen peroksida (H2 O2 ) merupakan senyawa peroksida yang paling sederhana. Senyawa
ini berwujud cairan bening dan merupakan senyawa yang cukup reaktif. Senyawa ini, dapat
terurai menjadi H2 dan O2 melalui reaksi:

2H2 O2(l) → 2H2 O(l) + O2(g)

reaksi ini berjalan lambat. Namun, ketika ditambahkan larutan KI, maka reaksinya berlang-
sung sangat cepat.
vM/min 0.031 0.042 0.053 0.072 0.085
[H2 O2 ]0 0.101 0.137 0.174 0.236 0.278
Tentukan nilai k dari reaksi ini!
6. Senyawa Peroksida H2 O2 dalam suasana basa, dapat bertindak sebagai oksidator yang baik
bagi spesi ion tertentu. Salah satu ion yang dapat teroksidasi dengan senyawa tersebut adalah
ion M n2+ menjadi padatan M nO2 . Namun, pada kondisi asam, ion ini bertindak sebagai
reduktor yang dapat mereduksi ion M nO4− menjadi ion M n2+
(a) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana basa dengan ion M n2+ !
(b) Tuliskan reaksi redoks H2 O2 dalam suasana asam dengan ion M nO4− !
7. Besi merupakan logam yang sangat sering digunakan manusia, besi dapat digunakan sebagai
campuran dengan logam lain untuk membuat baja. Besi merupakan logam yang berstruktur
kuat namun mudah sekali terkorosi. Besi beberapa bilangan oksidasi diantaranya, +3 dan +2
F e3+ + e−
F e2+ E 0 = 0.77V
Ce4+ + e−
Ce3+ E 0 = 1.61V
(a) Tentukan nilai Esell dari reaksi berikut
F e2+ + Ce4+
F e3+ + Ce3+
(b) Tuliskan spesi yang berperan sebagai oksidator dan reduktor
30. Soal Tingkat Provinsi

30.1 Pilihan Ganda

1. Anggaplah bahwa setiap gas bersifat ideal. Hitung berapa kerja yang dilakukan dalam joule
untuk merubah 1,00 mol Nimenjadi NI(CO)4 pada 750 C seperti reaksi berikut ini, Ni(s) +
4CO(g) → Ni(CO)4 (g); nilai R adalah 8,314 J/mol·K (OSP 2014) . . .
a. 8,68 · 103 J d. -1,8 · 103 J
b. -8,68 · 103 J e. -494 J
3
c. 1,8 · 10 J

2. Untuk reaksi: Ag2 CO3(s)


Ag2 O(s) + CO2(g)
Pada 298 K nilai Kp = 3,16 · 10−3 atm dan pada 500 K nilai Kp = 1,48 · 10− 3. Pilihlah
pernyataan yang benar mengenai reaksi tersebut : (OSP 2014) . . .
a. ∆H dapat diabaikan
b. Hasil CO2 bertambah ketika tekanan sistem dinaikkan
c. Hasil CO2 tidak bergantung temperatur
d. Reaksi tersebut endoterm
e. Nilai Kp ditentukan oleh jumlah Ag2 CO3 yang digunakan

3. Garam-garam berikut ini, bila dilarutkan dalam air manakah yang memberikan larutan
dengan pH paling tinggi . . . (OSP 2014)
a. KI d. KF
b. KBr e. semua garam di atas
c. KCl

4. Reaksi hidrolisis 2-bromo-2-metilpropana (CH3 )3 CBr dalam suasana alkali :

(CH3 )3 CBr + OH − → (CH3 )3 COH + Br−


246 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi

Berlangsung 2 tahapan reaksi:


(CH3 )3 CBr → (CH3 )3 C + + Br− (lambat)
(CH3 )3 C + + OH − → (CH3 )3 COH (cepat)

Persamaan laju reaksi(r) yang sesuai dengan tahap reaksi di atas adalah : (OSP 2014) . . .
a. r = k[OH− ] d. r = kk[(CH3 )3 CBr][Br− ]
b. r = k[(CH3 )3 CBr] e. r = k[(CH3 )3 C+ ][OH− ]
2
c. r = k[(CH3 )3 CBr]

5. Reaksi redoks brikut ini:

M n2+
T l+ + 2Ce4+ −−−−→ T l3+ + 2Ce3+

Melalui eksperimen, ternyata persamaan hukum lajunya adalah:

r = k[Ce4+ ][Mn2+ ]

Berikut ini merupakan usulan mekanisme yang melibatkan unsur mangan


Langkah 1 : Ce4+ + Mn2+ → Ce3+ + Mn3+
Langkah 2 : Ce4+ + Mn3+ → Ce3+ + Mn4+
Langkah 3 : Tl+ + Mn4+ → Tl3+ + Mn2+
Manakah ion mangan yang berperan sebagai katalis dari informasi di atas? (OSP 2014) . . .
a. Mn4+ d. semua ion mangan di atas
b. Mn3+ e. tidak cukup informasi
2+
c. Mn

6. Dari diagram energi reaksi berikut ini (energi bebas Gibbs), manakah yang nilai tetapan
kesetimbangan, K, sama dengan SATU? (OSP 2014). . .

a. hanya I d. I dan III


b. hanya II e. semua jawaban benar
c. hanya III

7. Sejumlah arus yang sama dialirkan melalui KCl cair dan Al2 O3 cair. Dalam sel yang mengan-
dung KCl, dihasilkan 7,8 g K. Berapa berat Al yang dihasilkan pada sel yang lain (Ar Al =
27; K = 39)(OSP 2014). . .
a. 5,4 g d. 1,8 g
b. 3,6 g e. 2 g
c. 2,7 g
30.1 Pilihan Ganda 247

8. Dalam ion kompleks [Cr(H2 O)4 Cl2 ]+ apakah ligannya dan berapa bilangan koordinasinya?
(OSP 2014)
a. Ligan Cl− , bilangan koordinasi 2
b. Ligan H2 O, bilangan koordinasi 4
c. Ligan H2 O dan Cl− , bilangan koordinasi 6
d. Ligan H2 O dan Cl− , bilangan koordinasi 8
e. Ligan H2 O, bilangan koordinasi 12

9. Senyawa kompleks koordinasi berikut ini, manakah yang diharapkan tidak berwarna? (OSP
2014)
a. [Fe(H2 O)6 ]3+ d. [MnCl3 (SCN)3 ]3−
b. [Co(CN)6 ]2+ e. [Ag(NO2 )2 ]−
c. [Mn(CN)6 ]3−
222 210
10. Bila sederetan peluruhan Rn terjadi dalam 5-langkah, produk akhirnya adalah Pb.
Berapa banyak partikel α dan β yang diemisikan dalam sederetan peluruhan ini? (OSP 2014)
a. 2α dan 3β d. 1α dan 4β
b. 3α dan 2β e. keduanya B dan C
c. 4α dan 1β
11. Dari resonansi renyawa di bawah ini, tentukan manakah yang bersifat aromatik dan non-
aromatik (OSP 2014)

a. V dan IV non-aromatik, VII dan VIII aromatik


b. I dan II aromatik, III dan IV non-aromatik
c. I dan II non-aromatik, III dan IV aromatik
d. V dan IV aromatik, VII dan VIII non-aromatik
e. I dan V non-aromatik, II dan VI aromatik
12. Perhatikan ion organik di bawah ini.

Berikut ini, manakah yang tidak mewakili struktur resonansi yang tepat? (OSP 2014)
248 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi

a.

b.

c.

d.

e.

13. Dari perpanjangan rantai senyawa karbon berikut ini, lengkapi pereaksi-pereaksi yang dibu-
tuhkan :

(OSP 2014)

a. Basa X = NaNH2 ,NH3 Y = H2 O Tautomerisasi keto-enol


b. Basa X = NaNH2 ,NH3 Y = KOH Isomerisasi
c. Basa X = NaNH2 ,NH3 Y = KOH/alk Resonansi

d. Basa X = CH3 CH2 O , KOH Y = H2 O Keto-enol tautomerisasi
e. Basa X = NaOCH3 , CH3 OH Y = KOH Tautomerisasi Keto-enol
14. Jika senyawa 3-fenil-1-propenadi bawah ini direaksikan dengan Cl2 ,UV maka akan mengha-
silkan produk utamanya adalah :(OSP 2014)
30.1 Pilihan Ganda 249

a. d.

b. e.

c.

15. Seiring dengan bertambahnya atom oksigen dalam setiap deret asam yang mengandung
oksigen , seperti HXO, HXO2 , HXO3 , dan seterusnya, berikut ini manakah aturan umum
yang benar? (OSP 2013)
a. Variasi kekuatan asam tidak dapat diramalkan.
b. Kekuatan asam semakin menurun
c. Kekuatan asam meningkat seiring dengan meningkatnya elektronegatifitas X.
d. Kekuatan asam menurun seiring dengan menurunnya elektronegatifitas X.
e. Kekuatan asam semakin meningkat.
16. Pada tempertaur reaksi 600 C, senyawa 2-metil-butanol-1 akan mengalami reaksi dehidrasi
jika ditambahkan dengan asam sulfat 75% sesuai reaksi: (OSP 2014)

Produk utama dari hasil reaksi tersebut adalah . . .

a. d.

b. e.

c.

17. Nilai perubahan entalpi untuk proses yang digambarkan oleh persamaan ini:


N a(s) → N a+
(g) + e
250 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi

Adalah sama dengan . . . (OSP 2011)


a. Energi ionisasi pertama dari natrium
b. Perubahan entalpi penguapan natrium
c. Jumlah energi ionisasi dan afinitas elektron dari natrium
d. Jumlah perubahan entalpi atomisasi dan energi ionisasi pertama dari natrium
e. Jumlah perubahan entalpi atomisasi dan afinitas elektron dari natrium
18. Anda mempunyai dua sampel senyawa X dan masing - masing ditambahkan larutan natrium
hidroksida dan asam sulfat pekat. Bila masing - masing campuran senyawa X tersebut
dipanaskan, keduanya akan menghasilkan gas. Bila gas hasil pemanasan tersebut direaksikan,
maka akan terbentuk kembali senyawa semula. Yang manakah senyawa X ini? (OSP 2011)
...
a. CH3 CO2 C2 H5 d. NH4 I
b. NH2 CH2 CO2 CH3 e. (NH4 )2 SO4
c. NH4 Cl
19. Sebanyak 1 mol sampel asam etanoat diencerkan pada suhu konstan hingga volume V. Mana-
kah diagram yang menunjukkan perubahan pH terhadap V ? (OSP 2011)

a. d.

b. e.

c.

20. Berapa konstanta laju untuk reaksi order pertama A → B , diberikan data berikut ini: (OSP
2010)

Waktu(s) [A]
0 1,76
6 0,88
12 0,44
18 0,22

a. 0,23 d. 0,12
b. 1,0 e. tidak dapat ditentukan
c. 0,17
30.1 Pilihan Ganda 251

21. Produk yang dihasilkan dari reaksi adisi 1,3-butadiena dengan Cl2 adalah: (OSP 2011)

a. d.

b. e.

c.

22. Tentukan urutan kenaikan keasaman dari senyawa berikut ini : (OSP 2014)
1. CH2 F-CH2 -CH2 -COOH
2. CH3 -CHF-CH2 -COOH
3. CH3 F-CH2 -CHF-COOH
4. CH3 -CH2 -CH2 -COOH
a. 4 > 1 > 2 > 3 d. 3 > 2 > 1 > 4
b. 1 > 2 > 3 > 4 e. 2 > 3 > 4 > 1
c. 4 > 3 > 1 > 2
23. Molekul gas SO2 bersifat polar (µ = 1,62 D), sedngkan gas CO2 molekulnya bersifat non
polar (µ = 0). Perbedaan ini disebabkan oleh fakta bahwa (OSP 2011)
a. C dan O kira - kira mempunyai elektronegativitas yang hampir sama
sedangkan S dan O mempunyai elektronegativitas berbeda.
b. CO2 mempunyai jumlah ikatan ganda dua yang genap sedangkan SO2
mempunyai jumlah ikatan rangkap dua ganjil.
c. C dan O beda golongan sedangkan S dan O sama golongannya.
d. Ikatan C=O adalah non polar sedangkan ikatan S=O adalah polar
e. Geometri molekul CO2 adala linear sedangkan SO2 tidak linear.
24. Berikut ini, manakah senyawa yang kelarutannya dalam air paling kecil? (OSP 2011)
a. CH3 CH(NH2 )CO2 H d. C6 H5 CO2 Na
b. CH3 CH(OH)CH3 e. C6 H5 NH2
c. CH3 CH2 CH2 NH2
25. Berikut ini, ion manakah yang mempunyai jumlah elektron lebih banyak dari proton dan
jumlah proton lebih banyak dari jumlah neutron? [D = 21 H] (OSP 2011)
a. D− d. D3 O+
b. He+ e. OH−
c. OD−
26. Dari kelima isomer dibawah ini , tentukan mana senyawa yang bernama spiropentana? (OSP
2013)
252 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi

a. d.

b. e.

c.

27. Persamaan reaksi manakah yang menunjukkan afinitas elektron ke 2 dari sulfur (OSP 2006)
a. S(s) + 2e− → S2−
(s) d. S− −
(g) + e → S(g)
2−

b. S− − 2−
(s) + e → S(g) e. S− − 2−
(g) + e → S(s)
c. S(g) + 2e− → S2−
(g)
28. Senyawa di bawah ini, senyawa manakah yang atom pusatnya tidak membentukorbital hibrida
sp3 ? (OSP 2006)
a. NCl3 d. SF4
b. PCl3 e. SiH4
c. H2 O
29. Campuran HCl 0,1 M dan HNO2 0,1 M (Ka = 7 · 10−4 ) mempunyai pH yang mirip/tidak
jauh beda dengan pH larutan : (OSP 2006)
a. HCl 0,2 M d. HF 0,1 M
b. HF 0,2 M e. H2 SO4 0,1 M
c. HCl 0,1 M
30. Anda diminta menyusun berdasarkan kenaikan entorpi molar standar (S0 ) dari CH3 Cl(g) ,
CH3 OH(g) , CH4(g) (OSP 2006)
a. S0 (CH4 ) < S0 (CH3 OH) < S0 (CH3 Cl)
b. S0 (CH4 ) < S0 (CH3 Cl) < S0 (CH3 OH)
c. S0 (CH3 Cl) < S0 (CH3 OH) < S0 (CH4 )
d. S0 (CH3 Cl) < S0 (CH4 ) < S0 (CH3 OH)
e. S0 (CH3 Cl) = S0 (CH3 OH) < S0 (CH4 )

30.2 Essay
1. Asam Fosfat dan Sifatnya dalam Larutan(OSP 2011)
Asam fosfat adalah asam lemah berproton tiga dengan Ka1 = 7 x 10−3 , Ka2 = 6 x 10−8 ,
dan Ka3 = 4 x 10−13 . Asam fosfat dapat dibuat dengan mereaksikan padatan mineral
batuan Ca5 (PO4 )3 F dengan asam sulfat encer, dengan menghasilkan produk samping HF
dan gipsum.
(a) Ion - ion apa saja yang mungkin terbetnuk dalam larutan asam fosfat, tuliskan reaksi
kesetimbangan ionnya !
(b) Hitung semua konsentrasi ion - ion tersebut dalam asam fosfat 1 M !
(c) Berapa tingkat oksidasi kalsium dan fosfor dalam senyawa Ca5 (PO4 )3 F
(d) Apa rumus kimia gipsum
(e) Tuliskan persamaan reaksi pembuatan asam fosfat tersebut!
(f) Jika bahan baku awal adalah 1 kg Ca5 (PO4 )3 F, berapakah produk asam fosfat yang
diperoleh? (Asumsikan keberhasilan sintesis 80 %)
30.2 Essay 253

2. Reaksi Senyawa Alkali Tanah(OSP 2013)


Zat A adalah padatan berwarna abu-abu mengandung logam alkali tanah dan 37,5% massa
karbon. Zat B berupa cairan tidak berwarna dan tidak berbau. Sebanyak 47,9 g zat B
mengandung 5,36 g hidrogen dan 42,5 g oksigen. Zat A bereaksi dengan B membentuk C dan
D. Jika 10 g C direaksikan dengan oksigen berlebih terbentuk 33,8 g karbondioksida dan 6,92
g air. Zat D adalah hidroksida dari logam yang terkandung pada A.
(a) Dari data itu lengkapi data pada tabel berikut:
Zat Rumus Kimia Nama Ikatan Kimia dalam Zat Tersebut
A
B
C
D
(b) Tuliskan persamaan reaksi setara ketika zat A bereaksi dengan B
(c) Jika 45 g zat A bereaksi dengan 23 g zat B secara sempurna, hitung massa C yang
terbentuk
3. Pelapisan Logam dan Pencegahan Korosi(OSP 2011)
Teknik yang umum untuk mencegah terjadinya pengkaratan (korosi) logam adalah dengan
cara melapiskan logam lain (elektrodeposisi) di permukaan logam yang rentan korosi tersebut.
Anda mempunyai sebatang pipa logam besi yang berbentuk silinder dengan panjang 0,260
m dan radius 17 mm. Untuk memperlambat korosi, anda hendak melapiskan logam Ni
dengan tebal 300 cm dipermukaan pipa besi silinder tersebut (termasuk ujungnya) dengan
cara elektrodeposisi (elektrolisis). Sel elektrokimia yang digunakan untuk proses pelapisan
ini mengandung 4,20 kg NiSO4 ·7H2 O dan 6,80 L air. Arus yang digunakan untuk proses
elektrodeposisi ini adalah 2,1 Ampere.
Diketahui densitas air = 1 g cm−3 ; densitas Ni(s) = 8,9 g cm−3 . Luas lingkaran A = πr2 ;
Isi silinder, V = πr2 h ; π = 3,142857
(a) Tuliskan persamaan setengah reaksi yang terjadi di elektroda dan reaksi keseluruhan
yang terjadi dalam sel elektrolisis ini.
(b) Hitunglah persentase massa Nikel Sulfat dalam larutan elektrolit pada saat awal dan
akhir reaksi.
(c) Berapa jam waktu yang dibutuhkan untuk melapiskan batang silinder tersebut. Angga-
plah sel tersebut bekerja dengan efisiensi 88 %.
4. Kinetika reaksi(OSP 2013)
Pada temperatur kamar 300 C, ternyata gas SO2 Cl2 dapat terdisossiasi menjadi gas SO2 dan
gas Cl2 . Untuk mengamati laju reaksi penguraiannya, kedalam suatu wadah dimasukkan
gas SO2 Cl2 , dan diukur tekanan awalnya (kPa). Laju penguraian gas SOCl2 tersebut diama-
ti dengan mengukur tekanan didalam wadah pada periode waktu tertentu. Diperoleh data sbb:

Waktu (sekon) Ptotaal (kPa)


0 1384
60 2076
120 2422
180 2592

Berdasarkan data tersebut maka jawablah pertanyaan berikut ini.


(a) i. Tuliskan reaksi disosiasi gas SO2 Cl2 pada suhu kamar.
254 Bab 30. Soal Tingkat Provinsi

ii. Tentukanlah tekanan parsial gas SOCl2 setelah 60, 180 detik.
iii. Tentukanlah berapa % gas SO2 Cl2 yang terdisosiasi setelah 180 detik.
(b) i. Berdasarkan data dan perhitungan yang anda peroleh, tentukanlah (t1/2 ) dari
SO2 Cl2
ii. Tentukanlah orde reaksi dari disosiasi gas SO2 Cl2
iii. Tentukanlah tetapan laju reaksi penguraian gas SO2 Cl2 pada suhu kamar.
iv. Tentukanlah tekanan total dalam wadah setelah periode waktu 200 detik.
(c) Bila suhu penguraian SO2 Cl2 dinaikkan menjadi 400 C, bagaimana laju penguraian gas
SO2 Cl2 , lebih cepat atau lambat? Jelaskan alasan anda mengapa.
(d) Gambarkan formula Lewis untuk SO2 dan SO2 Cl2
5. Senyawa oksida timbal (plumbum) (OSP 2010)
Timbal (Pb) yang berbahaya bila masuk kedalam tubuh manusia, adalah unsur golongan 14
(4A) dengan konfigurasi elektron [Xe]4f14 5d10 6s2 6p2
(a) Tuliskan senyawa oksida timbal yang mungkin dan tentukan bilangan oksidasinya.

Senyawa Pb2 O3 dan minium, Pb3 O4 , keduanya mewakili campuran oksida timbal,
seperti halnya pada Fe3 O4 yang merupakan campuran FeO dan Fe2 O3 . Campuran
oksida timbal Pb3 O4 dikenal juga sebagai timbal merah (red lead), dan digunakan
terutama sebagai pigmen dan lapisan permukaan pencegah korosi pada besi. Oksida ini
juga digunakan untuk produksi pelumas temperatur tinggi.
(b) Jelaskan mengapa oksida Pb2 O3 dan Pb3 O4 ini disebut oksida campuran. Tunjukk-
an bilangan oksidasi timbal dan besi dalam rumus oksida campuran tersebut, dan
bagaimanana komposisi masing masing oksida dalam campuran oksida tersebut.
(c) Bila minium, Pb3 O4 , dipandang sebagai suatu garam, yaitu garam yang terbentuk dari
kation timbal(II) dengan anion orthoplumbat(IV), maka tuliskan rumus garam tersebut.
(d) Bila garam timbal(II) orthoplumbat(IV) adalah garam yang sukar larut , dan dilarutkan
dalam air, tuliskan persamaan reaksi kesetimbangannya dalam air. Hitunglah kelarutan
molar dari minium dalam air murni anggap α= 100%. Hasil kali kelarutan garam ini
Ksp = 5,3x10−51 .
(e) Hitunglah massa timbal (g/L) dalam air yang dimasukkan dalam tangki ini, dimana per-
mukaan dalam tangki air tersebut dilapisi oleh minium untuk mencegah korosi. Anggap
bahwa keadaan telah mencapai kesetimbangan.

Minium ditempatkan dalam larutan asam nitrat akua dengan pH = 3.


(f) Hitunglah kelarutan molar minium dalam larutan ini tanpa mengingat hidrolisis garam.
6. Senyawa Organik (OSP 2013)
Suatu senyawa organik A mengandung karbon 66,7%, hidrogen 11,1% dan oksigen 22,2%
(persen massa). Data spektrum massa senyawa A menunjukkan massa molekul senyawa ini
adalah 72.
(a) Tentukan rumus molekul senyawa A.

Ketika senyawa A diteteskan ke dalam larutan 2,4-dinitrofenilhidrazin ternyata memben-


tuk endapan berwarna jingga.
(b) Tuliskan gugus fungsi dalam senyawa A yang bertanggung jawab terhadap terbentuknya
endapan jingga dengan 2,4-dinitrofenilhidrazin.
30.2 Essay 255

(c) Gambarkan tiga struktur senyawa isomer A yang mengandung gugus fungsi tersebut
(pada (b))

Senyawa A dapat disintesis dari senyawa B dengan cara oksidasi. Salah satu isomer
dari senyawa A memberikan hasil negatif terhadap reagen Bordwell-Wellman (reagen
K2 Cr2 O7 dalam asam) sedangkan kedua isomer lainnya mengubah warna jingga reagen
Bordwell-Wellman menjadi larutan berwarna kehijauan. Salah satu isomer senyawa A
juga memberikan hasil uji positif terhadap uji iodoform (mereaksikan senyawa dengan I2
dalam larutan NaOH), sedangkan kedua isomer lainnya memberikan hasil negatif.
(d) Gambarkan ketiga isomer B yang dapat menghasilkan isomer-isomer A pada (c)
(e) Tuliskan reagen dan reaksi yang dapat membedakan ketiga isomer A.
(f) Gambarkan struktur isomer B yang menghasilkan senyawa isomer A yang memberikan
hasil uji Bordwell-Wellman negatif.
(g) Gambarkan struktur senyawa A yang memberikan hasil uji positif terhadap uji iodoform.
(h) Gambarkan struktur senyawa produk reaksi antara senyawa A pada (i) dengan hidroksi-
lamina, NH2 OH.
(i) Tuliskan mekanisme reaksi umum reaksi antara senyawa yang dapat memberikan hasil
uji positif terhadap reagen uji iodoform.
(j) Senyawa A mendidih pada 79,6 0 C sedangkan pentana, C5 H12 , yang memiliki massa
molekul relative sama, mendidih pada 36,30 C. Jelaskan faktor apa yang menyebabkan
perbedaan titik didih tersebut.
7. Mineral Fluorospar (OSP 2014)
Sumber utama minerat fluorin adalah mineral fluorospar (juga disebut fluorite) yang kan-
dungan utamanya adalah kasium flouride, CaF2
(a) Susunlah siklus Born-Haber dari pembentukan CaF2 dari unsur-unsurnya
(b) Gunakan siklus ini untuk menghitung energi kisi CaF2(s) , dihubungkan pada data berikut
dan data lain

∆H atomisasi (Ca) = 178 kJ·mol−1 ; F(g) → F(g) ∆H = -328 kJ·mol−1 (afinitas elektron
Fluorin); ∆Hf (CaF2 ) = -1220 kJ·mol−1 ; ∆H atomisasi (F2 ) = 158 kJ·mol−1 ; Energi
ionisasi ke 1 dan ke 2 dari Ca = 509 dan 1150 kJ·mol−1
(c) Tahap pertama pembebasan flourin dari CaF2 adalah menghaluskan senyawa ini dan
kemudian mereaksikannya dengan asam sulfat pekat. Hasil reaksi ini adalah hidrogen
flourida dan kalsium sulfat, CaSO4 . Tuliskan persamaan reaksi setara dan fasa reaktan
dan produk untuk reaksi ini
(d) Hitunglah perubahan entalpi untuk reaksi ini (’c’) dengan menggunakan data berikut
melengkapi data di atas : ∆Hf (H2 SO4 ) = -814 kJ·mol−1 ; ∆Hf (HF) = -271 kJ·mol−1 ;
∆Hf (CaSO4 ) = -1434 kJ·mol−1
(e) Haruskah reaksi ini dipanaskan atau didinginkan? Berikan alasan atas jawaban Anda
31. Soal Tingkat Nasional

1. Atmosfer Bumi dan Kehidupan(OSN 2009)


Pada awal mula kehidupan dimuka bumi, komposisi atmosfir sangat berbeda dengan keadaan
sekarang ini. Pada saat itu, gas D, metana, ammonia, dan gas gas lain kandungannya sangat
tinggi, sedangkan gas sederhana B keberadaannya dapat diabaikan, hampir tidak ada sama
sekali. Karena proses kimia didalam organisme, jumlah gas A mulai berkurang sedangkan gas
B jumlahnya mulai meningkat. Sekarang ini, keberadaan dan kandungan gas B di atmosfir
bumi dihasilkan melalui proses fotosintesis (nA + nH2 O → nB + (CH2 O)n ). Pada mulanya,
B mulai terakumulasi (terkumpul) di atmosfir bila kandungan Fe2+ yang terdapat didalam
air laut dioksidasi menjadi Fe3+ . Lapisan gas di atmosfir yang melindungi Bumi dari radiasi
sinar ultra violet (UV) terbuat dari C, yang merupakan allotropi dari B. Semua perubahan
ini membantu meningkatkan keanekaragaman hayati dipermukaan Bumi. Dibawah kondisi
tertentu, senyawa D dapat terbentuk di atmosfir dan di organism hidup. Radikal, yang pada
akhirnya menimbulkan penuaan, diemisikan dari degradasi (penguraian) D. Zat D hanya
mengandung hydrogen dan oxygen serta mempunyai sifat mereduksi ataupun mengoksidasi.
(a) Tuliskan formula A-D, dan sebutkan nama zat tersebut. (12 poin)
(b) Tuliskan persamaan reaksi setara dari perubahan berikut ini:
i. nA + nH2 O → nB + (CH2 O)n (2 poin)
ii. B → C (2 poin)
iii. Fe(OH)2 + B + H2 O → (2 poin)
iv. B C (2 poin)
(c) Berdasarkan sifat reduksi-oksidasi dari D, tuliskan reaksi setengah-elektron dan persa-
maan reaksi keseluruhan, tunjukkan reduktor dan oksidator :
i. D + KI + H2 SO4 → (2 poin)
ii. D + K2 Cr2 O7 + H2 SO4 → (2 poin)
2. Analisis Garam Nitrat(OSN 2010)
Suatu sampel serbuk bermassa 0,3657 g mengandung barium nitrat (Ba(NO3 )2 ) dan kalsium
258 Bab 31. Soal Tingkat Nasional

nitrat (Ca(NO3 )2 ). Sampel ini dilarutkan dalam 50 mL air. Kemudian pada larutan yang di-
hasilkan ditambahkan amonia untuk meningkatkan pH, setelah itu natrium oksalat (Na2 C2 O4 )
dalam jumlah berlebih ditambahkan untuk mengendapkan ion logam-logamnya. Endapan
yang dihasilkan kemudian disaring, dicuci dan ditransfer ke gelas kimia yang mengandung
50,00 mL air lalu diasamkan untuk melarutkan endapannya. Larutan yang dihasilkan dititrasi
dengan larutan kalium permanganat (KMnO4 ) 0,0500 mol L−1 . Diperlukan 13,94 mL larutan
permanganat untuk mencapai titik akhir.
(a) Bila jumlah ion barium dan kalsium (dalam mmol) berturut-turut adalah x dan y,
nyatakan hubungan massa sampel sebagai fungsi x dan y !
(b) Tentukan jumlah mmol ion oksalat yang diperlukan untuk mengendapkan sempurna
kedua ion tersebut dalam x dan y !

(c) Tuliskan reaksi setara titrasi C2 O2−
4 dengan MnO4 bila diketahui hasil reaksinya adalah
Mn2+ dan CO2 !
(d) Tentukan % massa barium nitrat dalam sampel !
3. Pengaruh pH dan Penambahan Ligan pada Potensial Reduksi Standar(OSN 2013)
Potensial reduksi standar pasangan redoks Fe3+ /Fe2+ dan H3 AsO4 /H3 AsO3 dipengaruhi oleh
pH larutan dan penambahan beberapa ion yang dapat bertindak sebagai ligan dapat bergeser
oleh pembentukan kompleks atau oleh variasi pH. Berikut ini adalah data potensial reduksi
standar untuk beberapa pasangan redoks:

Fe2+ /Fe -0.44 V


3+
Fe /Fe -0.036V
[Fe(CN)6 ]3− /[Fe(CN)6 ]4− 0.356 V
H3 AsO4 /H3 AsO3 0.560 V
I−
3 /I

0.540 V

(a) Hitung potensial reduksi standar dari Fe3+ + e− → Fe2+ dengan menggunakan hukum
Hess untuk perubahan energi Gibbs setengah reaksi Fe3+ /Fe dan Fe2+ /Fe
(b) Ion Fe3+ dan Fe2+ membentuk kompleks yang stabil dengan ion CN− . Hitunglah rasio
tetapan kesetimbangan ion kompleks Kf [Fe(CN)6 ]3− terhadap Kf [Fe(CN)6 ]4−
(c) H3 AsO4 dan K4 Fe(CN)6 dilarutkan dalam air dengan perbandingan mol yang stoikiome-
trik. Hitung rasio [H3 AsO4 ]/[H3 AsO3 ] dalam larutan tersebut pada kesetimbangan jika
pH larutan dijaga tetap = 2,00
(d) Jika di dalam larutan terdapat campuran spesi H3 AsO4 , H3 AsO3 , I− −
3 dan I dengan
konsentrasi masing-masing sebesar 0,100 M dalam keadaan kesetimbangan, hitunglah
pH larutan tersebut.
4. Elektrokimia & Kluster Nano Perak(OSN 2010)
Kluster berukuran nanometer memiliki sifat khas yang berbeda dari material berukuran
normal. Untuk meneliti perilaku elektrokimia kluster nano perak, diperlukan data berikut:
Ag(s) |AgCl(jenuh)||Ag + (0, 01M )|Ag(s) E1 = 0,170 V
P t|Ag5,(s,nano) , Ag ( 0, 01M )||AgCl(jenuh)|Ag(s) E1 = 1,030 V
R = 8,314 J/mol K; T = 298,15 K; F = 96485 C/mol
(a) Hitung Ksp AgCl
Nano Ag5 mengandung perak, namun potensial standarnya berbeda
(b) Hitung potensial standar nano Ag5
(c) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan dengan pH = 13?
259

(d) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan dengan pH = 5?
(e) Apa yang terjadi jika nano Ag5 dimasukkan dalam larutan pH = 7 yang mengandung
[Cu2+ ] = 0,001 M dan [Ag+ ] = 10−10 M?
Jika diketahui : E0 Ag|Ag+ = 0,8 V
E0 Cu|Cu2+ = 0,345 V
T = 298,15 K
5. Senyawa Kromium (OSN 2010)
Kromium membentuk 3 senyawa isomerik A, B dan C dengan komposisi Cr = 19,52%, Cl =
39,91% dan Air = 40,47%. Setiap sampel larut dalam air dan ketika ditambahkan larutan
perak nitrat terbentuk endapan putih. Sebanyak 0,225 g sampel A menghasilkan 0,363 g
endapan, untuk 0,263 g sampel B menghasilkan endapan 0,283 g dan untuk 0,358 g sampel C
menghasilkan endapan 0,193 g. Salah satu sampel berwarna violet sedangkan yang lainnya
berwarna hijau. Semua sampel merupakan senyawa kompleks dengan bilangan kordinasi = 6.
Diketahui massa atom relatif Cr = 52, Ag = 108, Cl = 35,5 dan massa molekul realtif H2 O
=18.
6. Gas CO2 sebagai Katalis Pengurai Ozon (OSN 2008)
Gas CO2 bukan hanya sebagai gas rumah kaca yang mengakibatkan pemanasan global. Hasil
penelitian menunjukkan bahwa di atmosfir, keberadaan gas CO2 juga berfungsi sebagai
katalis penguraian ozon (O3 ) menjadi O2 melalui pembentukan molekul CO3 . Diperkirakan
Mekanisme reaksi melalui pembentukan molekul CO3 yaitu:
CO2 + O3 → CO3 + O2
CO3 + O3 → CO2 + O2

(a) Tuliskanlah reaksi total perubahan O3 menjadi O2 , dan jelaskan mengapa CO2 adalah
katalis.
(b) Gambarkanlah kemungkinan struktur dot elektron molekul O3 dan CO3

Karbon dioksida adalah salah satu katalis untuk dekomposisi (penguraian) ozone menjadi
oksigen :
Kinetika dekomposisi: 2O3 (g) → 3O2 (g)
Reaksi penguraian tersebut dipelajari dengan pengukuran tekanan campuran reaksi pada
500 C, dan dilakukan dengan dua konsentrasi katalis CO2 yang berbeda. Pada titik awal
reaksi, campuran terdiri dari O3 dan CO2 , dan pada titik akhir reaksi O3 terdekomposisi
sempurna menjadi O2 .
Data pengamatan eksperimen berikut ini :
Set data (1) : [CO2 (g)]= 0,01 mol/L

Waktu,menit 0 30 60 ∞
Ptotal (x105 )Pa 0,533 0,599 0,633 0,666
Set data (2) : [CO2 (g)]= 0,005 mol/L

Waktu,menit 0 30 60 120 ∞
5
Ptotal (x10 )Pa 0,399 0,440 0,466 0,500 0,533
(c) Berdasarkan pada set data eksperimen pertama, tentukan orde reaksi terhadap ozone
dan hitunglah tetapan laju, k
260 Bab 31. Soal Tingkat Nasional

(d) Hitunglah nilai orde a dan b, dan juga tetapan laju, k, untuk persamaan laju deferensial:
d[O3 ]
dt = k[O3 ]a [B]b
7. Kesetimbangan Kimia
Gas NO2 dapat terurai menjadi gas NO dan O2 sesuai persamaan

2N O2(g)
2N O(g) + O2(g) (31.1)

Nilai Kp pada T = 700K adalah 10−5 . Jika pada awal dimasukkan gas NO2 ke dalam wadah
V = 30 L, kemudian setelah beberapa lama tekanan total menjadi konstan pada 0.2 atm.
Tentukan nilai α dari gas NO2 !
8. Ferrokrom[21, Nomor 6]

Kromium merupakan salah satu unsur yang banyak terdapat di kerak bumu dan ditemukan
dalam bentuk mineral kromit, F eCr2 O4 . Afrika selatan, Kazakhstan, India, Rusia, dan Turki
merupakan produsen utama dari mineral ini. Untuk memproduksi kromium murni, besi dapat
dipisahkan dari mineral melalui dua langkah yakni proses pemanggangan dan proses leaching.
4F eCr2 O4(s) + 8N a2 CO3(s) + 7O2(g) → 8N a2 CrO4(s) + 2F e2 O3(s) + 8CO2(g) (31.2)
2N a2 CrO4(s) + H2 SO4(aq) → N a2 Cr2 O7(s) + N a2 SO4(aq) + H2 O(l) (31.3)
Dikromat di konversi ke kromium(III) oksida melalui reduksi menggunakan karbon lalu
direduksi di dalam sebuah reaksi aluminotermis untuk menghasilkan kromium.
N a2 Cr2 O7(s) + 2C(s) → Cr2 O3(s) + N a2 CO3(s) + CO(g) (31.4)
Cr2 O3(s) + 2Al(s) → Al2 O3(s) + 2Cr(s) (31.5)
(a) Hitung masa Cr teoritis yang dihasilkan jika 2,1 ton sebuah batuan mengandung 72.0 %
mineral F eCr2 O4 (3 poin)
(b) Kromium merupakan logam yang resisten yang kuat terhadap perkaratan, hal ini pentuk
untuk penyatuan material untuk membentuk baja. Sebuah sampel baja telah di analisis
mengandung Mn dan Cr. Mn dan Cr dalam 5.00 g baja di oksidasi membentuk M nO4−
dan Cr2 O72− dalam larutan 100.0 ml. 50.0 ml pertama dari larutan tersebut di tambahk-
an BaCl2 dan melalui pengontrolan pH, kromimum mengendap sebagai BaCrO4 seberat
5.82 g. 50.0 ml sisanya di titrasi dengan kondisi asam menggunakan F e2+ membutuhkan
43.5 ml F e2+ 1.60 M. Persamaan tidak setara dari reaksi tersebut di berikan di bawah ini.


M nO4(aq) + F e2+ + 2+ 3+
(aq) + H(aq) → M n(aq) + F e(aq) (31.6)
2−
Cr2 O7(aq) + F e2+
(aq) + +
H(aq) → 3+
Cr(aq) + F e3+
(aq) (31.7)
Setarakan persamaan reaksi titrasi tersebut (2 poin)
(c) Hitung % Mn dan % Cr dalam sampel baja (10 poin)
9. Kesetimbangan Heterogen [17, Nomor 5]
Padatan M gCO3(s) bila ddiamkan dalam ruang tertutup akan terurai sesuai dengan reaksi
kesetimbangan berikut ini :

M gCO3(s)
M gO(s) + CO2(g) (31.8)

Pada temperatur 250 C nilai Kp reaksi tersebut adalah 3 · 10−9


Berikut ini adalah data entalpi pembentukan senya-senyawa yang berada dalam kesetimbangan
tersebut pada temperatur 250 C :
261

Senyawa ∆Hf0 kJ/mol


M gO(s) -601.7
CO2(g) -393.5
M gCO3(s) -1095.8

(a) Tentukan ∆H 0 reaksi pemanasan padatan M gCO3 . Atas dasar hasil yang diperoleh,
apakah reaksi penguraian tersebut eksoterm atau endoterm? Jelaskan! (3 poin)
(b) Berdasarkan nilai Kp , pada temperatur 250 C, apakah M gCO3 cenderung terurai? (1
poin)
(c) Bila pada 250 C dalam wadah tertutup terdapat sejumlah M gCO3 , berapa tekanan
parsial CO2 ketika dalam kesetimbangan. (2 poin)
(d) Berapa temperatur kesetimbangan bila Kp = 1 (3 poin)
10. Logam Pt
Platinum(Pt) merupakan logam yang umum digunakan sebagai katalis pada reaksi senyawa
organik. Pt merupakan salah satu logam mulia. Selain sebagai katalis, logam Pt juga
digunakan sebagai bahan baku obat anti kanker P t(N H3 )2 Cl2 (cis-platin). Kristal Pt
memiliki struktur FCC dengan panjang rusuk 392.42 pm. Logam Pt dapat memiliki 2 buah
biloks yakni +2 dan +4.
(a) Sebutkan nama IUPAC dari cis-Platin dan gambarkan strukturnya (2 poin)
(b) Hitunglah r atom Pt (3 poin)
(c) Hitunglah ρ logam Pt (3 poin)
11. Elektrokimia dan Kesetimbangan[19, Nomor 12]

Melalui data di atas, tentukan :


(a) Nilai Kw (10 poin)
(b) Konstanta kesetimbangan dari reaksi disproporsionasi klorin ke bilangan oksidasi +1
dan -1 dalam kondisi asam maupun basa (10 poin)
(c) Tentukan nilai pKa HClO (10 poin)
12. Dekomposisi gas N2 O5
Senyawa N2 O5 merupakan oksida nitrogen yang berwujud padat pada suhu kamar dan
dapat mengalami reaksi penyubliman pada suhu 305 K. Pada suhu 450 C, gas tersebut dapat
terdekomposisi menjadi gas N O2 & O2 . Jika berwujud padat N2 O5 merupakan senyawa ionik
yang mengandung ion [N O2 ]+ & [N O3 ]− , namun pada fasa gas ia berbentuk molukul planar.
262 Bab 31. Soal Tingkat Nasional

(a) Gambarkan struktur N2 O5 pada fasa gas (2 poin)


(b) Tuliskan reaksi dekomposisi gas N2 O5 (1 poin)
Suatu bejana memiliki volume 5L yang terisi gas N2 O5 dipanaskan pada suhu 63,30 C
sehingga gas N2 O5 terdekomposisi menjadi gas N O2 & O2 . Tekanan total dalam tabung
diukur pada setiap waktu sehingga menghasilkan data sebagai berikut :

t (s) Ptotal t (s) Ptotal


0 10,62953214 350 22,71363184
50 12,97921819 510 24,60177241
100 15,53869764 650 25,47870882
150 17,63663162 225 20,07023503
800 25,9906047
(c) Tentukan nilai k, dan orde reaksi tersebut (10 poin)
(d) Konstanta laju pada 450 C adalah 5,02 · 10−4 s−1 . Hitung nilai Energi aktivasi (Ea )
reaksi dan faktor pra-eksponensial (A) dari reaksi di atas (3 poin)
(e) Mekanisme reaksi dekomposisi N2 O5 diusulkan dengan mekanisme di bawah ini
k1
N2 O 5 N O2 + N O3
k− 1
k2
N2 O5 N O2 + O2 + N O
k3
N O + N O3 2N O2

Tentukan nilai kobs menggunakan parameter k1 , k−1 , k2 dan k3 . Apakah mekanisme


reaksi ini tepat ? (7 poin)
13. Sintesis Phenobarbital [18, Nomor 3]
Bartiburat merupakan turunan dari asam barbiturat yang berfungsi sebagai depresan. Salah
satu contoh barbiturat yang telah digunakan sebagai anti-kejang adalah phenobarbital.
Phenobarbital dapat disintesis melalui 2 senyawa, A dan G

(a) Senyawa A dapat ditemukan dalam urine manusia


Gunakan informasi di bawah ini, serta keterangan di atas untuk menentukan rumus
molekul senyawa A. Tuliskan langkah-langkah Anda secara jelas dalam menentukannya
(10 poin)
• Pembakaran 0,250 g sampel senyawa A menghasilkan 0,178 g CO2 dan 0,146 g H2 O
• Sejumlah 0,250 g sampel senyawa A dididihkan dengan alkali berlebih membebaskan
seluruh Nitrogen sebagai amonia, NH3 . Amonia yang dihasilkan dalam reaksi ini
dititrasi dibutuhkan 40,8 mL 0,2 M larutan HCl
• Dari hasil spektrometri, diketahui bahwa molekul ini memiliki massa molar 60
263

(b) Senyawa G dapat disintesis melalui skema berikut :

Tentukan Senyawa B-G (18 poin)


VIII
Kunci Jawaban Soal Latihan
267

Bagian Atom
1. (a) 1459 nm
(b) 91,18 nm
(c) 1,962 ·10−17 J
(d) Z = 10, Unsur Ne
2. (a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
(b)

(c) Sifat megnet, diamagnetik sebab seluruh elektron telah berpasangan


3. (a)
(b)
Unsur Afinitas Elektron (kJ/mol) Nomor Golongan Lambang Unsur
i -122 4 N
ii +9 5 B
iii -141 6 O
iv -27 3 C
(c) Sebab atom B memiliki kecenderungan untuk menjadi ion positif, sehingga afinitas
elektronnya akan membutuhkan energi
(d) iii < ii < i < iv

Bagian Molekul
1. (a)
OH O
B Pb
"
" b
b H" OH
OH OH 
OH

(b) Semua atom memiliki muatan formal 0


(c)
268

(d) P = sp3
B = sp2
(e) Tetrahedral
2. (a)

2σ ∗x

2π ∗y 2π ∗z
2px 2py 2pz

2px 2py 2pz


2π y 2π z

2σ x
F– NF– N

(b)
ebond − eantibond
Orde Ikatan =
2
6−3
=
2
= 1.5
(c) NF+ > NF > NF−
(d) NF+ = 1 elektron tak berpasangan , NF− = 1 elektron tak berpasangan, NF = 2 elektron
tak berpasangan. NF paling kuat sifat paramagnetiknya sebab memilik 2 elektron tak
berpasangan
3. (a) Orbital 2p atom O lebih tinggi dari orbital 2p atom F, karena F mempunyai muatan inti
lebih besar daripada muatan inti atom O, sehingga jari-jari atom O lebih besar daripada
jari-jari atom F(terletak dalam satu perioda)
(b)
269

2σ ∗x

2π ∗y 2π ∗z
2px 2py 2pz

2px 2py 2pz


2π y 2π z

2σ x
F– OF– O

(c)
1
Ordeikatan = (Σikatan − Σanti ikatan )
2
1
= (10 − 8)
2
=1
(d) urutan kekuatan ikatannya adalah : OF− ¡ OF ¡ OF+ . Untuk menentukan kekuatan
ikatannya dapat dilihat dari nilai orde ikatan. Semakin besar orde ikatan maka kekuatan
ikatannya semakin besar
(e) paramagnetik, karena ada elektron tak berpasangan pada diagram OM senyawa tersebut
4. (a)

(b) σ = 20
π=2
(c) a = sp2
b = sp2
c = sp3
d = sp3
(d) b = 1200
d = 1040
270

Bagian Sistem Kimia

1. (a)
ntotal RT
Ptotal =
Vtotal
2 mol · 0.08206 L.atm/mol.K · (273 + 27)K
=
25 L
= 1.969 atm
nO2
PO 2 = Ptotal
ntotal
1.25 mol
= 1.969 atm
2 mol
= 1.231 atm
PN2 = Ptotal − PO2
= 1.969 − 1.231
= 0.739 atm
(b) Energi kinetik rata-rata untuk suatu gas hanya dipengaruhi oleh suhu sehingga energi
kinetik rata-rata pada kedua gas tersebut adalah sama.

3
E= N kT
2

(c) Laju efusi berbanding terbalik dengan akar kuadrat dari Mr gas (r ∼ √1 ) sehingga
Mr
gas N2 (Mr = 28) akan lebih cepat dibandingkan O2 (Mr = 32)
2. (a) K+ berwarna hijau, dan Cl− berwarna ungu

(b) Ion K+ = Cl− = 4


ion K+ 8 di tiap sudut ( 18 ), 6 di tiap muka kubus ( )
(c) Bilangan koordinasi masing-masing ion adalah 6
271

(d)
a = sisi kubus

a 2 = 2(rK + + rCl− )
rK + = jari-jari ion K+
rCl− = jari-jari ion Cl−
mKCl
ρ=
Vkubus
4
Mr,KCl
= NA 3
a
4
6.02·1023 /mol 74.5 g/mol
=  3
−10
2·(133+195)·10 cm

2

= 4.96 g/ml
3. (a) 0,154 M
(b) 7,519 atm
(c) 180 g/mol
(d) As. sitrat = 18,41 g
Glukosa = 34,52 g
(e) 21,42 atm
4. (a) 3,75
(b) asam : HCO2 H
basa : HCO−
2
(c) 3,93
(d)

− −
HCO2(aq) + H2 O(l)
HCO2 H(aq) + OH(aq) (31.9)

Asam-basa konjugasi : HCO2 H dan HCO−


2
Asam-basa konjugasi : H2 O dan OH−

Bagian Kimia Analitik


1. (a) A = B3 N3 H6
B = B2 H6
C = NH3
D = H2
E = NH4 Cl
F = BCl3
G = B3 N3 H3 Cl3
H = HCl
I = NaBH4
J = NaCl
V = Cl
W = Na
X=B
Y=H
272

Z=N

(b)
2. (a) I = Ar
O = He
P = Ne
E=F
G = Cl
J=N
S=H
Q=O
Y = Br
Z=I
D = Na
H=K
L = Ca
R = Li
B = Mg
C = Al
K = Be
A=P
F=S
M=B
N=C
T = Si
X = Nb
(b) Nb2 O5 and NbCl5 and NbOCl3
3. 22,60 %
4. K

Bagian Termodinamika dan Kinetika


1. (a) Orde 1 terhadap [H2 ], orde 2 terhadap [NO], dan orde 3 secara total
(b) M−2 s−1
(c) 2,7 M ·s−1
(d) Ea = 35835 J/mol
(e) k1 K[N O]2 [H2 ]
(f) N2 O2 dan N2 O
(g) k = K· k1
273

2. (a) Katoda : Pb2+ + 2e− → Pb


Anoda : Al → Al3+ + 3e−
Total : 3Pb2+ + 2Al → 2Al3+ + 3Pb
(b) 1,536 V
(c) Al(s)|Al3+ (aq)||P b2+ (aq)|P b(s)
(d) Elektron mengalir dari katoda ke anoda (Al ke Pb)
(e) 1,545 V
(f) 38,65 mg
(g) Batang besi lebih sukar mengalami korosi sebab nilai E0F e2+ |F e > E0Al3+ |Al , sehingga Al
akan teroksidasi terlebih dahulu
3. (a)

− −
+
Au(s) + 6H(aq) + 4Cl(aq) + 3N O3(aq) → [AuCl4 ]−
(aq) + 3N O2(g) + 3H2 O(l)

Oksidator NO−
3
Reduktor Au
Bilangan Oksidasi N pada NO−
3 +5
(b)
Bilangan Oksidasi N pada NO2 +4
Bilangan Oksidasi H pada H2 O +1
Jumlah mol elektron yang terlibat per mol Au 3 mol
(c) Reduktor paling kuat : Zn
Oksidator paling kuat :Ni2+
(d) i. Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe (spontan)
ii. Co + Fe2+ → Co2+ + Fe (tidak spontan)
i. Zn + Co2+ → Zn2+ + Co (spontan)
(e) 0,51 V
(f)
274

4. 303,7 kJ/mol

Bagian Kimia Organik


1. Senyawa 1-aminosikloheksana lebih basa dibandingkan dengan annilin. Hal ini disebabkan
pada annilin pasangan elektron bebas yang didonorkan dapat mengalami resonansi sehingga
efek donor berkurang

2. (a)

(b)

(c)
275

(d)

3.

4. (a)

(b)

(c)
276

(d)

5. (a)

(b)

(c)
277

(d)

(e)

(f)
278
Dasar Matematika
Bibliografi

[1] http://www.compoundchem.com/wp-content/uploads/2017/02/CI-Simple-Periodic-Table-of-
the-Elements-2017.png diakses pada 28 Februari 2017 pukul 08.17

[2] Housecrouft, C.E., Sharpe A.G. (2012): Inorganic Chemistry, Pearson Prentice Hall, Edinburg.

[3] Jespersen, N.D., Brady, J.E., Hyslop, A. (2010): Chemistry : The Study of Matter and Its
Changes, John Wiley & Sons Ltd, New Jersey.

[4] Miessler, G.L., Fischer, P.J., Tarr, D.A. (2014): Inorganic Chemistry, Pearson Education Inc,
New Jersey.

[5] Clayden. (2001): Organic Chemistry, Pearson Prentice Hall, Edinburg.

[6] Atkins, P., de Paula, J. (2006): Physical Chemistry , Oxford University Press, Oxford.

[7] Harvey, David. (2000): Modern Analytical Chemistry, McGraw-Hill Companies.

[8] Lewis, G.N. (1916): The Atom and The Molecule, Journal of the American Chemical Society,
38(4), 762-785

[9] Gillespie, R.J. (1963): The Valence-Shell Electron-Pair Repulsion (VSEPR) Theory of Directed
Valency. Journal of Chemical Education, 40(6), 295-301

[10] Shriver., Atkins, P.W. (2010): Inorganic Chemistry, W. H. Freeman and Company, New York.

[11] Mulliken, R.S. (1930): The Interpertation of Band Spectra. Parts I, IIa, IIb. Physical Review,
2, 60-115

[12] Mulliken, R.S. (1931): Γ-Type Doubling and Electron Configuration In Diatomics Molecules.
Physical Review, 38, 87-119
282 BIBLIOGRAFI

[13] Gardner, J. L., Samson, J. A. R. (2011): Photoion and photoelectron spectroscopy of CO and
N2 . Journal of Chemichal Physics, 62, 1447-1452.

[14] Compton, A. H. (1923): A Quantum Theory of the Scattering of X-Rays by Light Elements.
Phys. Rev, 21(5), 483-502.

[15] Mulliken, R.S. (1932): Electronic Structure of Polyatomic Molecules and Valence II. General
Consideration. Physical Review, 41, 49-71

[16] Nesbet, R.K. (1965): Molecular Orbital Theory and The Physical Properties of Molecules.
Journal of Chemical Physics, 43(10), 30-33

[17] Soal OSN Kimia 2006

[18] UK National Chemistry Olympiad, 2014

[19] 41st Preparatory IChO

[20] 46th Preparatory IChO

[21] 43rd Preparatory IChO

[22] Soal OSN Kimia 2008

[23] Soal OSN Kimia 2009

[24] Soal OSN Kimia 2010

[25] Soal OSN Kimia 2013

[26] Soal OSP Kimia 2010, 2011, 2013, 2014

[27] Soal OSK Kimia 2005, 2006, 2007, 2008, 2009, 2010, 2011, 2012, 2013, 2014
APPENDICES
APPENDICES

13C NMR CHARACTERISTIC CHEMICAL SHIFTS / ppm


O
CH3 CH2 C H C
O
0-30 10-50 25-60 155-180
O
C C C Br C
OH
65-90 160-185
10-25
O
C C
C Cl C
H
80-145
15-30 190-210

O
C OH
C
110-170 45-75 190-220

C N C N
110-140
30-65
APPENDICES

INFRA-RED GROUP ABSORPTION FREQUENCIES

TYPE OF VIBRATION FREQUENCY (cm-1) WAVELENGTH (µ) INTENSITY (1)

CH Alkanes (stretch) 3000-2850 3.33-3.51 s


CH3 (bend) 1450 and 1375 6.90 and 7.27 m

CH2 (bend) 1465 6.83 m

Alkenes (stretch) 3100-3000 3.23-3.33 m


(bend) 1700-1000 5.88-10.0 s
Aromatics (stretch) 3150-3050 3.17-3.28 s
(out-of-plane bend) 1000-700 10.0-14.3 s
Alkyne (stretch) ca. 3300 ca.3.03 s
Aldehyde 2900-2800 3.45-3.57 w
2800-2700 3.57-3.70 w
CC Alkane not usually useful
C=C Alkene 1680-1600 5.95-6.25 m-w
Aromatic 1600-1400 6.25-7.14 m-w
CC Alkyne 2250-2100 4.44-4.76 m-w
C=O Aldehyde 1740-1720 5.75-5.81 s
Ketone 1725-1705 5.80-5.87 s
Carboxylic acid 1725-1700 5.80-5.88 s
Ester 1750-1730 5.71-5.78 s
Amide 1700-1640 5.88-6.10 s
Anhydride ca. 1810 ca. 5.52 s
ca. 1760 ca. 5.68 s
Acyl chloride 1800 5.55 s
CO Alcohols, Ethers, Esters,
Carboxylic acids 1300-1000 7.69-10.0 s
OH Alcohols, Phenols
Free 3650-3600 2.74-2.78 m
H-Bonded 3400-3200 2.94-3.12 m
Carboxylic acids (2) 3300-2500 3.03-4.00 m
NH Primary and secondary amines ca. 3500 ca. 2.86 m
CN Nitriles 2260-2240 4.42-4.46 m
N=O Nitro (RNO2) 1600-1500 6.25-6.67 s

1400-1300 7.14-7.69 s
CX Fluoride 1400-1000 7.14-10.0 s
Chloride 800-600 12.5-16.7 s
Bromide, Iodide <600 >16.7 s
___________________________________________________________________________________
(1) s = strong, m = medium and w = weak
(2) note that the -OH absorption of solid carboxylic acids which run as a nujol mull can be difficult to see as they maybe very broad

Anda mungkin juga menyukai