Nama : Aisyah Amini Reformis Intelakta

NRP : 122017032

MK : Termodinamika Teknik Kimia 1

Prodi : Teknik Kimia

BAB 3

SIFAT-SIFAT VOLUMETRIS CAIRAN MURNI

3.1 PERILAKU PVT DARI SUBSTANSI MURNI

Sifat termodinamika, seperti energi internal dan entalpi, dari mana seseorang
menghitung panas dan persyaratan kerja proses industri, tidak dapat diukur secara langsung.
Mereka dapat, bagaimanapun, dihitung dari data volumetrik. Untuk memberikan bagian dari
latar belakang perhitungan seperti itu, kami menjelaskan dalam bab ini perilaku tekanan-
volume-suhu (PVT) cairan murni. Selain itu, hubungan-hubungan PVT ini penting dalam
diri mereka sendiri untuk tujuan-tujuan seperti pengukuran cairan dan ukuran kapal dan pipa

Cairan homogen biasanya dibagi menjadi dua kelas, cairan dan gas. Namun,
perbedaan tidak dapat selalu ditarik dengan tajam, karena dua fase menjadi tidak dapat
dibedakan pada apa yang disebut titik kritis. Pengukuran tekanan uap dari padatan murni
pada suhu hingga titik rangkap tiga dan pengukuran tekanan uap cairan murni pada suhu di
atas titik babat mengarah ke kurva tekanan-vs-suhu seperti yang dibuat garis 1-2 dan 2-C
pada Gambar 3.1. Baris ketiga (2-3) yang ditunjukkan pada grafik ini memberikan t
hubungan kesetimbangan solid / cair. Tiga kurva ini mewakili kondisi P dan T yang
diperlukan untuk koeksistensi dua fase dan dengan demikian dibatasi untuk daerah fase
tunggal. Baris 1-2, kurva sublimasi, memisahkan daerah padat dan gas; garis 2-3, kurva fusi,
memisahkan daerah padat dan cair garis 2-C, kurva penguapan, memisahkan daerah cair dan
gas. Tiga kurva bertemu pada titik tripel, di mana ketiga fase hidup berdampingan dalam
kesetimbangan Menurut aturan phąse [Persamaan. (2.12)], triple point tidak berubah. Jika
sistem ada disepanjang salah satu dari dua fase garis, pada
 Gambar 3.1 diagram untuk zat murni

daerah fase tunggal itu adalah divariant. Meskipun kurva fusi 2-3 berlanjut ke atas tanpa
batas, kurva penguapan 2-C berakhir pada titik C, titik kritis. Koordinat titik ini adalah
tekanan kritis P, dan suhu kritis T., suhu dan tekanan tertinggi di mana bahan murni dapat ada
dalam kesetimbangan uap / cair. Wilayah fluida, yang ada pada suhu dan tekanan yang lebih
tinggi, ditandai oleh garis putus-putus, yang tidak mewakili transisi fase, melainkan batas
yang ditentukan oleh makna yang diberikan kata cair dan gas. Suatu fase umumnya dianggap
sebagai cairan jika dapat diuapkan dengan pengurangan tekanan pada suhu konstan. Suatu
fasa dianggap gas jika dapat dikondensasi dengan reduksi suhu pada tekanan konstan. Karena
daerah Auid tidak cocok dengan definisi ini, ia bukan gas atau cairan. Wilayah gas kadang-
kadang dibagi menjadi dua bagian, seperti yang ditunjukkan oleh garis putus-putus pada
Gambar 3.1. Di sebelah kiri garis ini, yang dapat dikondensasi baik dengan kompresi pada
suhu konstan dengan mendinginkan pada tekanan konstan, disebut uap

Karena adanya titik kritis, jalur dapat ditarik dari daerah cair ke wilayah gas yang
tidak melewati batas fase; mis., jalur dari A ke B pada Gambar 3.1. Jalur ini merupakan
transisi bertahap dari cairan ke wilayah gas. Di sisi lain, jalur melintasi fase batas 2-C
mencakup langkah penguapan, di mana perubahan sifat tiba-tiba terjadi

Gambar 3.1 tidak memberikan informasi apa pun tentang volume; itu hanya
menampilkan batas fase pada diagram PT. Pertimbangkan sekarang serangkaian garis
vertikal isoterm pada Gambar. 3.1 terletak di sebelah kanan daerah padat, dan sebidang
tekanan vs molar atau volume spesifik untuk masing-masing isoterm. Diagram PV yang
hasilnya digambarkan pada Gambar 3.2. Garis berlabel T dan T2 adalah isoterm pada suhu
yang lebih besar dari kritis. Seperti yang terlihat pada Gambar 3.1, isoterm seperti itu tidak
melewati batas fase dan karenanya halus. Garis berlabel T, dan T adalah untuk suhu yang
lebih rendah dan terdiri dari tiga bagian yang berbeda. Bagian horisontal mewakili
perubahan fase antara uap dan cairan. Tekanan konstan di mana ini terjadi untuk suhu yang
diberikan adalah tekanan uap, dan diberikan oleh titik pada Gambar. 3.1 di mana isoterm
melintasi kurva penguapan. Poin sepanjang garis horizontal pada Gambar 3.2 mewakili
semua campuran uap dan cairan yang mungkin ada dalam kesetimbangan, mulai dari 100
persen cairan di ujung kiri hingga 100 persen uap di ujung kanan. Lokus titik-titik akhir ini
adalah kurva berbentuk kubah berlabel ACB, yang setengahnya (dari A ke C) mewakili
cairan jenuh, dan setengah kanan (dari C ke B) uap jenuh. Daerah di bawah kubah ACB
adalah daerah dua fase, sedangkan daerah di sebelah kiri dan kanan adalah daerah cair dan
gas. Isoterm di daerah cairan sangat curam karena volume cairan sedikit berubah dengan
perubahan besar dalam tekanan.

Segmen horisontal isoterm di wilayah dua fase menjadi semakin pendek pada suhu
yang lebih tinggi, yang akhirnya dikurangi menjadi titik di C. Jadi, isoterm kritis, diberi label
Te, menunjukkan infleksi horizontal pada titik kritis C di atas kubah. Di sini fase cair dan
uap tidak dapat dibedakan satu sama lain, karena sifat-sifatnya sama
 Signifikansi fisik dari titik kritis menjadi jelas dari perubahan yang terjadi ketika
suatu zat murni dipanaskan dalam tabung tegak yang tertutup rapat dengan volume konstan.
Perubahan tersebut mengikuti garis vertikal pada Gambar 3.2. Mereka juga ditunjukkan pada
diagram PT Gambar 3.3, di mana kurva penguapan Gambar 3.1 muncul sebagai garis padat.
Garis putus-putus adalah jalur volume konstan di wilayah fase tunggal saja. Jika tabung diisi
dengan cairan atau gas, proses pemanasan menghasilkan perubahan yang dijelaskan oleh
garis-garis ini, misalnya dengan perubahan dari D ke E (wilayah cair) dan oleh perubahan
dari F ke G (wilayah uap). Garis vertikal yang sesuai pada Gambar. 3.2 terletak di sebelah
kiri dan di sebelah kanan ACB

Jika tabung hanya sebagian diisi dengan cairan (sisanya menjadi uap dalam
kesetimbangan dengan cairan), pemanasan pada penyebab pertama perubahan yang
dijelaskan oleh kurva tekanan uap (garis padat) dari Gambar 3.3. Jika meniskus yang
memisahkan kedua fase pada awalnya di dekat bagian bawah tabung, cairan menguap, dan
meniskus menyusut ke bagian bawah tabung dan, menghilang ketika tetes terakhir cairan
menguap. Sebagai contoh pada Gambar 3.3, salah satu jalur tersebut adalah dari (J, K) ke N;
kemudian mengikuti garis volume molar konstan V2 pada pemanasan lebih lanjut. Jika
awalnya meniskus benar-benar mengisi tabung. Salah satu proses tersebut diwakili oleh jalur
dari (J, K) ke P: kemudian mengikuti garis volume molar konstan Vi dengan pemanasan
terus-menerus. Kedua jalur juga ditunjukkan oleh garis putus-putus pada Gambar 3.2, titik-
titik yang melewati titik pertama K dan N, dan yang kedua melalui J dan P

Pengisian tabung yang unik, dengan tingkat meniskus menengah tertentu,

menyebabkan jalur proses pemanasan bertepatan dengan kurva tekanan uap pada Gambar 3.3
hingga ujungnya pada titik kritis C. Pada Gambar 3.2, path adalah garis vertikal yang
melewati titik kritis. Secara fisik, pemanasan tidak menghasilkan banyak perubahan pada
tingkat meniskus. Ketika titik kritis didekati, meniskus menjadi tidak jelas, kemudian kabur,
dan akhirnya menghilang dan sistem berubah dari dua fase (seperti yang diwakili oleh kurva
tekanan uap) ke fase tunggal (seperti yang diwakili oleh wilayah di atas C). Pemanasan
selanjutnya menghasilkan perubahan yang ditunjukkan pada Gambar. 3,3 oleh jalur
sepanjang Ve, garis volume molar konstan yang sesuai dengan volume kritis fluida

Untuk wilayah diagram di mana fase tunggal ada, Gambar. 3.2 menyiratkan suatu
hubungan yang menghubungkan P, V, dan T yang dapat diekspresikan oleh persamaan
fungsional:
 f (P,V,T) = 0

Ini berarti bahwa ada persamaan keadaan yang berkaitan dengan tekanan, molar atau volume
spesifik, dan suhu untuk setiap cairan homogen murni dalam keadaan kesetimbangan
Persamaan keadaan paling sederhana adalah untuk gas ideal, PV RT, hubungan yang
memiliki perkiraan validitas untuk daerah gas tekanan rendah pada Gambar 3.2 dan yang
dibahas secara rinci dalam Sec. 3.

Persamaan keadaan dapat diselesaikan untuk salah satu dari tiga kuantitas P, V atau T
sebagai fungsi dari dua lainnya. Misalnya jika V dianggap sebagai fungsi T dan P, maka V
= V (T, P), dan

𝜕𝑉 𝜕𝑉 (3.1)
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑝 𝜕𝑇 𝑇
Derivatif parsial dalam persamaan ini memiliki arti fisik yang pasti dan jumlah yang dapat
diukur. Untuk cairan mereka terkait dengan dua sifat yang umum ditabulasi:

1. Volume ekspansi.
1 𝜕𝑉
𝛽= ( ) (3.2)
𝑉 𝜕𝑇 𝑝

2. Kompresibilitas isotermal
1 𝜕𝑉
𝐾= ( ) (3.3)
𝑉 𝜕𝑇 𝑇

Kombinasi Persamaan. (3.1) hingga (3.3) memberikan persamaan umum

𝑑𝑉
= 𝛽 𝑑𝑇 − 𝑘 𝑑𝑃 (3.4)
𝑉
Isoterm untuk fase cair di sisi kiri Gambar 3.2 sangat, curam dan berjarak dekat. Jadi
keduanya (𝜕V / 𝜕P) T dan (𝜕V / 𝜕T) p, dan karenanya B dan K keduanya kecil. Perilaku
karakteristik cairan ini (di luar wilayah titik kritis) menunjukkan idealisasi, umumnya
digunakan dalam mekanika fluida dan dikenal sebagai fluida yang tidak dapat dimampatkan,
di mana B dan K keduanya nol. Cairan noireal sebenarnya tidak bisa dimampatkan, tetapi
idealisasi tetap berguna, karena sering memberikan model realistis, perilaku cair untuk tujuan
praktis. Cairan yang tidak dapat ditekankan tidak dapat digambarkan dengan persamaan stäte
yang menghubungkan V dengan T dan P, karena V konstan.

Untuk cairan nyata B fungsi lemah dari suhu dan tekanan Jadi untuk perubahan kecil dalam T
dan P sedikit kesalahan diperkenalkan jika kita menganggapnya konstan. Lalu Persamaan.
(3.4) dapat diintegrasikan untuk menghasilkan.
 𝑉1
𝑙𝑛 = 𝛽(𝑇2 − 𝑇1 ) − 𝑘(𝑃2 − 𝑃1 ) (3.4)
𝑉2

Ini adalah urutan pendekatan yang berbeda dari asumsi fluida yang tidak dapat dimampatkan

Contoh 3.1 Untuk aseton pada 20 ° C dan 1 bar,

𝛽 = 1.487 × 10−3 ℃−1

K = 62 x 10-6 bar-1

Dan

V = 1.287 cm3g-1

Temukan:

a) Nilai (𝜕P / 𝜕T) v.

b) Tekanan yang dihasilkan ketika aseton dipanaskan pada volume konstan dari 20 ° C
dan 1 bar hingga 30 ° C.
c) Volume berubah ketika aseton diubah dari 20 ° C dan I bar menjadi 0 ° C dan 10 bar.

SOLUSI

a) Derivatif (𝜕P / 𝜕T) v ditentukan oleh penerapan Persamaan. (3.4) untuk kasus di
mana V = const dan dV 0:

𝛽 𝑑𝑇 − 𝑘 𝑑𝑃 = 0 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑉)

Atau

𝜕𝑃 𝛽 1.487 × 10−3
( ) = = = 24 𝑏𝑎𝑟℃−1
𝜕𝑇 𝑉 𝑘 62 × 10−6

b) Jika B dan diasumsikan konstan dalam interval suhu 10 ° C, maka persamaan yang
diturunkan dalam

𝛽
∆𝑃 = ∆𝑇 = (24)(10) = 240 𝑏𝑎𝑟
𝑘

Dan

P2 = P1 + ∆P = 1 + 240 = 241 bar

 c) Substitusi langsung ke Persamaan. (3.5) memberi

𝑉2
𝑙𝑛 = (1.487 × 10−3 )(−20) − (62 × 10−6 )(9) = −0.0303
𝑉1

Dimana

𝑉2
= 0.9702
𝑉1

Dan

V2 = (0.9702)(1.287) = 1.249 cm3 g-1

Yang memberi

∆V = V2 – V1 = 1.249 – 1.287 = - 0.038 cm3 g-1

3.2 PERSAMAAN VIRIAL

Gambar 3.2 menunjukkan kompleksitas perilaku PVT dari suatu bahan murni dan
menunjukkan kesulitan deskripsi dari suatu persamaan. Namun, untuk wilayah gas saja
persamaan yang relatif sederhana sering cukup. Untuk isoterm seperti T1 kita perhatikan dari
Gambar 3.2 bahwa P meningkat V menurun. Jadi produk PV untuk gas atau uap harus jauh
lebih konstan daripada salah satu anggotanya. Ini menunjukkan representasi PV sepanjang
isoterm oleh ekspansi seri daya di P:

PV = a + bP + cP2 + ....

Jika kita biarkan b = aB′, c = aC′, dll. Persamaan ini menjadi

PV = a (1 + B′P + C′P2 + .... ) (3.6)

di mana a, B ', C', dll., adalah konstanta untuk suhu tertentu dan spesies kimia tertentu.

Pada prinsipnya, sisi kanan Persamaan. (3.6) adalah seri yang tak terbatas. Namun,
dalam praktiknya digunakan sejumlah istilah yang terbatas. Bahkan, data PVT menunjukkan
bahwa pada tekanan rendah pemotongan setelah dua istilah memberikan hasil yang
memuaskan. Secara umum, semakin besar kisaran tekanan, semakin besar jumlah
persyaratan yang diperlukan.
 Parameter B ', C', dll., Adalah fungsi suhu dan identitas spesies kimia; parameter a,
bagaimanapun, adalah fungsi suhu yang sama untuk semua spesies. Data yang diambil untuk
berbagai gas pada suhu konstan tertentu (ditetapkan dengan menggunakan keadaan yang
dapat direproduksi seperti titik tripel air atau titik didih air normal) menunjukkan bahwa plot
PV vs. P memiliki nilai batas PV yang sama dengan P 0 untuk semua gas. Untuk P 0,
Persamaan. (3.6) menjadi

lim (𝑃𝑉) = (𝑃𝑉) ∗ = 𝑎

𝑝→0

Jadi, a adalah sama untuk semua gas dan hanya bergantung pada suhu. Dari mana

( PV )* = a = f ( T )

Sifat gas yang luar biasa inilah yang membuatnya berharga dalam mometrynya,
karena nilai pembatas (PV) * digunakan untuk menetapkan skala suhu yang tidak tergantung
pada identitas gas yang digunakan sebagai fluida termometrik. Seseorang hanya perlu
memperbaiki bentuk dari hubungan fungsional untuk T dan mendefinisikan a skala
kuantitatif; kedua langkah ini sepenuhnya arbitrer. Prosedur paling sederhana, dan yang
diadopsi secara internasional, adalah:

1. Perbaiki hubungan fungsional sehingga (PV) * berbanding lurus dengan T

( PV )* = a = RT (3.7)
di mana R adalah konstanta proporsionalitas.
2. Tetapkan nilai 273,16 K pada suhu titik rangkap air
(𝑃𝑉)∗𝑡 = 𝑅 × 273.16 𝐾 (3.8)

di mana subscript t menunjukkan nilai pada titik tripel air.

Divisi Persamaan. (3.7) oleh Persamaan. (3.8) memberi

( PV ) ∗ 𝐾
∗ =
(𝑃𝑉)𝑡 273.16 𝐾

atau
( PV )∗
T K = 273.16
(𝑃𝑉)∗𝑡
(3.9)

Persamaan (3.9) menetapkan skala suhu Kelvin di seluruh rentang suhu yang membatasi
nilai-nilai PV sebagai P0 [nilai-nilai (PV) *] dapat diakses secara eksperimental.
 Keadaan gas pada kondisi batas di mana P 0 perlu beberapa diskusi. Ketika tekanan
pada gas berkurang, molekul-molekul individual menjadi semakin terpisah. Volume molekul
itu sendiri menjadi fraksi yang lebih kecil dan lebih kecil dari total volume yang ditempati
oleh gas. Lebih jauh, gaya tarik-menarik antar molekul menjadi semakin kecil karena
semakin meningkatnya jarak di antara mereka. Dalam batasnya, ketika tekanan mendekati
nol, molekul-molekul dipisahkan oleh jarak tak terhingga. Volume mereka menjadi
diabaikan dibandingkan dengan volume total gas, dan gaya antar molekul mendekati nol.
Gas yang memenuhi kondisi ini dikatakan ideal, dan skala suhu yang ditentukan oleh
Persamaan. (3.9) dikenal sebagai skala suhu gas ideal.

Konstanta proporsionalitas R dalam Persamaan. (3.7) disebut konstanta gas universal.

Nilai numeriknya ditentukan dengan menggunakan Persamaan. (3.8) dari data PVT
eksperimental untuk gas:

(𝑃𝑉)∗𝑡
𝑅=
273.16 𝐾

Karena daia PVT sebenarnya tidak dapat diambil pada tekanan mendekati nol, data yang
diambil pada tekanan terbatas diekstrapolasi ke keadaan tekanan nol. Nilai (𝑃𝑉)∗𝑡 yang saat
ini diterima adalah 22.711,6 cm3 bar mol-1. Gambar 3.4 menunjukkan bagaimana ini

Gambar 3.4 Batas PV sebagai P  0 tidak tergantung pada gas

tekad dibuat. Ini mengarah pada nilai R berikut:

22.711,6 𝑐𝑚3 bar 𝑚𝑎𝑙−1

𝑅= = 83.144 𝑐𝑚3 bar 𝑚𝑎𝑙−1 𝐾−1
273.16 𝐾
Melalui penggunaan faktor konversi, R dapat dinyatakan dalam berbagai unit! Nilai yang
biasa digunakan diberikan di App. A

Dengan pembentukan skala suhu gas ideal, konstanta a dalam Persamaan. (3.6) dapat
digantikan oleh RT, sesuai dengan Persamaan. (3.7). Demikian Persamaan. (3.6) menjadi

PV
Z= = 1 + B′P + C′P2 + D′P3 + ....
𝑅𝑇 (3.10)

di mana rasio PV / RT disebut faktor kompresibilitas dan diberi sym bol Z. Ekspresi alternatif
dan setara untuk Z, yang juga umum digunakan, adalah

B C D
Z=1+ + + + ....
𝑉 𝑉2 𝑉3
(3.11)

Kedua persamaan ini dikenal sebagai ekspansi virial, dan parameter B C ', D', dll.,
dan B, C, D, dll., disebut koefisien virial. Parameter B 'dan B adalah koefisien virial kedua;
C 'dan C adalah koefisien virial ketiga; dll. Untuk gas tertentu, koefisien virial adalah fungsi
dari temperatur saja

Banyak persamaan lain dari negara telah diajukan untuk gas, tetapi persamaan virial
adalah satu-satunya yang memiliki dasar teori yang kuat. Metode statistikmekanika
memungkinkan derivasi dari persamaan virial dan memberikan signifikansi fisik pada
koefisien virial. Dengan demikian, untuk ekspansi dalam 1 / V, istilah B / V muncul karena
interaksi antara pasangan molekul; istilah C / V2, karena interaksi tiga tubuh; dll. Karena
interaksi dua-tubuh jauh lebih sering daripada interaksi tiga-tubuh, dan interaksi tiga-tubuh
jauh lebih banyak daripada interaksi empat-tubuh, dll., kontribusi untuk Z dari istilah yang
berurutan lebih tinggi secara berurutan. jatuh dengan cepat

Dua set koefisien dalam Persamaan. (3.10) dan (3.11) terkait sebagai berikut:

𝐵
𝐵′ =
𝑅𝑇

𝐶 − 𝐵2
′
𝐶 =
(𝑅𝑇)2
 ′
𝐷 − 3𝐵𝐶 + 𝐵 2
𝐷 =
(𝑅𝑇)3

Dll.

Langkah pertama dalam derivasi hubungan-hubungan ini adalah penghapusan P di sisi

kanan Persamaan. (3.10) melalui penggunaan Persamaan. (3.11). Persamaan yang
dihasilkan adalah deret pangkat dalam 1 / V yang dibandingkan istilah dengan istilah dengan
Persamaan. (3.11). Perbandingan ini memberikan persamaan yang berkaitan dengan dua set
koefisien virial. Mereka memegang tepat hanya untuk dua ekspansi virial sebagai seri tak
terbatas. Untuk bentuk persamaan virial terpotong diperlakukan dalam Sec. 3.4, hubungan
ini hanya perkiraan.

3.3 GAS IDEAL

Karena istilah B / V, C / V2, dll, dari ekspansi virial [Persamaan. (3.11)] muncul
karena interaksi molekuler, koefisien virial B, C, dll. Akan menjadi nol jika tidak ada
interaksi seperti itu. Ekspansi virial kemudian akan mereduksi menjadi

Z=1 atau PV = RT.

Untuk gas nyata, interaksi molekul memang ada, dan memberikan pengaruh pada
perilaku gas yang diamati. Ketika tekanan gas nyata berkurang pada suhu konstan, V
meningkat dan kontribusi istilah B / V, C / V2, dll., Berkurang. Untuk tekanan mendekati
nol, Z mendekati kesatuan, bukan karena ada perubahan dalam koefisien virial, tetapi karena
V menjadi tak terbatas. Jadi dalam batas ketika tekanan mendekati nol, persamaan keadaan
mengasumsikan bentuk sederhana yang sama seperti untuk kasus hipotetis B = C =...= 0; itu
adalah

Z=1 atau PV = RT

Kita tahu dari aturan fasa bahwa energi internal gas nyata adalah fungsi tekanan dan
juga suhu. Ketergantungan tekanan ini muncul sebagai akibat dari kekuatan antar molekul.
Jika kekuatan seperti itu tidak ada, tidak ada energi yang diperlukan untuk mengubah jarak
antar molekul rata-rata, dan karenanya energi tidak diperlukan untuk menghasilkan
perubahan volume dan tekanan dalam gas pada suhu konstan. Kami menyimpulkan bahwa,
tanpa interaksi molekul, energi internal gas hanya bergantung pada suhu. Pertimbangan-
pertimbangan perilaku gas hipotetis di mana tidak ada kekuatan molekuler dan gas nyata
dalam batas ketika tekanan mendekati nol mengarah pada definisi gas ideal sebagai gas yang
perilaku makroskopisnya ditandai oleh:

1. Persamaan keadaan

PV = RT (3.12)

2. Energi internal yang merupakan fungsi dari suhu saja,. dan sebagai hasil dari
Persamaan. (2.20) kapasitas panas Cv yang juga merupakan fungsi dari suhu saja.

Gas ideal adalah fluida model yang berguna karena dijelaskan dengan persamaan
sederhana yang sering diterapkan sebagai perkiraan yang baik untuk gas aktual. Dalam
perhitungan teknik, gas pada tekanan hingga beberapa batang sering dianggap ideal. Sisa
bagian ini karena itu dikhususkan untuk pengembangan hubungan termodinamika untuk gas
ideal.

Proses Volume-Konstan

Persamaan yang berlaku untuk proses volume konstan yang dapat dibalik secara
mekanis dikembangkan dalam Bagian. 2.10. Tidak ada hasil penyederhanaan untuk gas
ideal. Jadi untuk satu mol:

dU = dQ = CvdT (3.13)

Untuk perubahan terbatas,

∆𝑈 = 𝑄 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇 (3.14)

Karena energi internal dan Cy gas ideal hanya berfungsi sebagai suhu, AU untuk gas
ideal selalu dapat dihitung dengan ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇, terlepas dari jenis proses yang menyebabkan
perubahan. Ini ditunjukkan pada Gambar 3.5, yang menunjukkan grafik energi internal
sebagai fungsi volume molar dengan suhu sebagai parameter. Karena U tidak tergantung
pada V pada suhu konstan, sebidang U melawan V pada suhu konstan adalah garis horizontal.
Untuk suhu yang berbeda, U memiliki nilai yang berbeda, dan ada garis terpisah untuk setiap
suhu. Dua garis tersebut ditunjukkan pada Gambar 3.5, satu untuk suhu T1 dan satu untuk
suhu T2 Garis putus-putus yang menghubungkan titik a dan b merupakan proses volume
konstan yang suhu meningkat dari T1 ke T2 dan energi internal berubah oleh ∆𝑈 = U2- U1.
Perubahan energi internal ini diberikan oleh Persamaan. (3.14) sebagai ∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇.
Garis putus-putus mengumpulkan poin a dan c dan poin a dan
mewakili proses lain yang tidak terjadi pada volume konstan tetapi yang juga mengarah dari
suhu awal T1 ke suhu akhir T2. Grafik dengan jelas menunjukkan perubahan U untuk proses
ini sama dengan untuk proses volume konstan, dan karena itu diberikan oleh persamaan yang
sama, yaitu, ∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇. Namun, AU tidak sama dengan Q untuk proses ini, karena Q
tidak hanya bergantung pada T1 dan T2 tetapi juga pada jalur yang diikuti.

Proses Tekanan-Konstan (Isobarik)

Persamaan yang berlaku untuk proses non-aliran tekanan-konstan yang dapat dibalik secara
mekanis dikembangkan dalam Bagian. 2.10. Untuk satu mol,

dH = dQ = Cp dT (3.15)

dan

∆𝐻 = 𝑄 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇 (3.16)

Karena energi internal gas ideal hanya berfungsi pada suhu saja, entalpi dan Cp juga
bergantung pada suhu saja. ini terbukti dari definisi H = U + PV, atau H = U + RT untuk gas
ideal, dan dari Persamaan. (2.21). Oleh karena itu, seperti ∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇 untuk setiap proses
yang melibatkan gas ideal, maka ∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇 tidak hanya untuk proses tekanan konstan
tetapi untuk semua proses hingga.

Ungkapan-ungkapan untuk ∆U dan ∆H dan definisi enthalpi menyiratkan hubungan

sederhana antara Cp dan Gv untuk gas ideal; sejak

dH = dU + R dT

Dari persamaan (3.13) dan (3.15)

Cp dT = CV dT + R dT
Dan

Cp = CV + R (3.17)

Persamaan ini tidak menyiratkan bahwa Cp dan Cv sendiri konstan untuk gas ideal,
tetapi hanya bahwa mereka bervariasi dengan suhu sedemikian rupa sehingga perbedaannya
sama dengan konstant.

Proses Konstan-Temperatur (Isotermal)

Energi internal gas ideal tidak dapat berubah dalam proses isotermal. Jadi untuk satu
mol gas ideal dalam setiap proses nonflow.

dU = dQ – dW = 0

dan

Q=W

Untuk proses nonflow yang dapat dibalik secara mekanis dan dengan P = RT / V, kami
segera

𝑑𝑉
Q = W = ∫ 𝑃 𝑑𝑉 = ∫ 𝑅𝑇
𝑉

Integrasi pada suhu konstan dari volume awal V1 ke volume akhir yang diberikan V2

𝑉2
Q = W = RT ln (3.18)
𝑉1

Karena P1 / P2 = V2 / V1, untuk proses isotermal, Persamaan. (3.18) dapat juga ditulis:

𝑃2
Q = W = RT ln (3.19)
𝑃1

Proses Adiabatik

Proses adiabatik adalah proses yang tidak ada perpindahan panas antara sistem dan
sekitarnya; yaitu, dQ 0. Oleh karena itu, penerapan hukum pertama pada satu mol gas ideal
dalam proses non-aliran yang dapat dibalik secara mekanis memberikan.

dU = - dW = - P dV
Karena perubahan energi internal untuk setiap proses yang melibatkan gas ideal diberikan
oleh Persamaan. (3.13), ini menjadi

CV dT = - P dV

Mengganti RT / V untuk P dan mengatur ulang, kita mendapatkan

𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑉
= − (3.20)
𝑇 𝐶𝑉 𝑉

Jika rasio kapasitas panas CP / CV ditunjuk oleh 𝛾, maka dalam pandangan Persamaan. (3.17)

𝐶𝑉 + 𝑅 𝑅
𝛾= =1+
𝐶𝑉 𝐶𝑉

atau

𝑅
=𝛾−1 (3.21)
𝐶𝑉

Substitusi dalam Pers. (3.20) memberikan

𝑑𝑇 𝑑𝑉
= −(𝛾 − 1)
𝑇 𝑉

Jika 𝛾 konstan, integrasi menghasilkan

𝑇2 𝑉2
𝑙𝑛 = −(𝛾 − 1)𝑙𝑛
𝑇1 𝑉1

Atau
𝑇2 𝑉2 𝛾−1
=( ) (3.22)
𝑇1 𝑉1

Persamaan ini menghubungkan suhu dan volume untuk proses adiabatik yang dapat
dibalik secara mekanis yang melibatkan gas ideal dengan kapasitas panas konstan.
Hubungan analog antara suhu dan tekanan dan antara tekanan dan volume dapat diperoleh
dari Persamaan. (3.22) dan persamaan gas ideal. Karena P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2, kami dapat
menghilangkan V1 / V2 dari Persamaan. (3.22), memperoleh:

𝑇2 𝑃2 𝛾−1/𝛾 (3.23)
=( )
𝑇1 𝑃1
Perbandingan Persamaan. (3.22) dan (3.23) menunjukkan itu

1
𝑉2 𝛾−1 𝑃2 𝛾−𝛾
( ) =( )
𝑉1 𝑃1

Atau
𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = 𝑃𝑉 𝛾 = 𝐾𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛
(3.24)

Pekerjaan proses adiabatik dapat diperoleh dari relas.

- dW = dU = CV dT (3.25)

Jika CV konstan, integrasi memberi

W = −∆U = − CV ∆T (3.26)

Asumsi bahwa y adalah konstan untuk gas ideal setara dengan asumsi bahwa kapasitas
panasnya sendiri konstan. Ini adalah satu-satunya cara bahwa rasio Cp / Cv = 𝛾 dan perbedaan Cp -
Cv = R keduanya bisa konstan. Namun, karena Cp dan Cv meningkat dengan suhu, rasio y mereka
kurang sensitif terhadap suhu daripada kapasitas panas diri.

Bentuk-bentuk alternatif Persamaan. (3.26) diperoleh jika Cv dihilangkan oleh Persamaan.

(3.21):

−𝑅 ∆𝑇 𝑅𝑇1 − 𝑅𝑇2
W = −𝐶𝑉 ∆𝑇 = =
𝛾−1 𝛾−1

Karena RT1 = P1 V2 dan RT2 = P2V2, ungkapan ini juga dapat ditulis

𝑃1 𝑉1 −𝑃2 𝑉2
W= (3.27)
𝛾−1

Jika V2 tidak diketahui, seperti yang biasanya terjadi, maka dapat dihilangkan dari
Persamaan. (3.27) oleh Persamaan. (3.24). Ini mengarah pada ekspresi

1 1
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝛾−𝛾 𝑅𝑇1 𝑃2 𝛾−𝛾
W= [1 − ( ) ]= [1 − ( ) ] (3.28)
𝛾−1 𝑃1 𝛾−1 𝑃1

Hasil yang sama diperoleh ketika hubungan antara P dan V yang diberikan oleh Persamaan
(3.24) digunakan untuk integrasi ekspresi W = ∫ P dV
 Persamaan (3.22) hingga (3.28) adalah untuk gas ideal dengan kapasitas panas
konstan. Mereka juga membutuhkan proses untuk secara mekanik dapat dibalik serta bersifat
adiabatik. Proses yang adiabatik tetapi tidak dapat dibalik secara mekanis tidak dijelaskan
oleh persamaan ini.

Sebagaimana diterapkan pada gas nyata, Persamaan. (3.22) hingga (3.28) sering
menghasilkan perkiraan yang memuaskan, asalkan penyimpangan dari idealitas tidak terlalu
besar. Untuk gas monoatomik, 𝛾= 1,67 nilai perkiraan 𝛾 adalah 1,4 untuk gas diatomik dan
1,3 untuk gas poliatomik sederhana seperti CO2, SO2, NH3 dan CH4.

Proses Polytropic

Ini adalah kasus umum di mana tidak ada kondisi khusus selain dari reversibilitas
mekanik yang dikenakan. Dengan demikian hanya persamaan umum yang berlaku untuk gas
idel dalam proses nonflow yang berlaku. Untuk satu mol, ini adalah:

dU = dQ – dW ∆U = Q – W ( aliran pertama )

𝑑W = P dV W = ∫ 𝑃 𝑑𝑉

𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑉 ∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑉 𝑑𝑇

𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 ∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇

Nilai untuk Q tidak dapat ditentukan secara langsung, tetapi harus diperoleh melalui hukum
pertama. Substitusi untuk dU dan dW memberi

dQ = CV dT + P dV

dan

Q = ∫ 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + ∫ 𝑃 𝑑𝑉 (3.30)

Karena hukum pertama telah digunakan untuk perhitungan Q, pekerjaan tersebut harus
dihitung langsung dari ∫ 𝑃 𝑑𝑉 integral.

Persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini telah diturunkan untuk proses non-
aliran balik secara mekanis yang melibatkan gas ideal. Namun, persamaan yang hanya
berhubungan dengan fungsi keadaan hanya valid untuk gas ideal terlepas dari prosesnya dan
berlaku secara kuarsa untuk proses aliran dan non-aliran yang dapat dibalik dan tidak dapat
dibalikkan, karena perubahan fungsi keadaan hanya bergantung pada kondisi awal dan akhir
sistem. Di sisi lain, persamaan untuk Q atau W adalah khusus untuk kasus yang
dipertimbangkan dalam turunannya.

Pekerjaan proses yang ireversibel dihitung dengan prosedur dua langkah. Pertama, W
ditentukan untuk proses yang dapat dibalik secara mekanis yang menghasilkan perubahan
keadaan yang sama. Kedua, hasil ini dikalikan efisiensi untuk memberikan pekerjaan yang
sebenarnya. Jika proses menghasilkan pekerjaan, nilai yang dapat dibalik terlalu besar dan
harus dikalikan dengan efisiensi. Jika proses tersebut membutuhkan pekerjaan, nilai yang
dapat dibalik terlalu kecil dan harus dibagi dengan efisiensi.

Aplikasi konsep dan persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini diilustrasikan
dalam contoh berikut. Khususnya, pekerjaan proses yang tidak dapat diubah diperlakukan
dalam Contoh 3.3.

Contoh 3.2 Udara dikompresi dari kondisi awal 1 bar dan 25 ° C ke keadaan akhir 5 bar dan
25 ° C oleh tiga proses yang dapat dibalik secara mekanis yang berbeda:

a) Pemanasan pada volume konstan diikuti dengan pendinginan pada tekanan konstan.
b) kompresi isotermal.
c) Kompresi adiabatik diikuti oleh pendinginan pada volume konstan.

Pada kondisi ini, udara dapat dianggap sebagai gas ideal dengan kapasitas panas
konstan, CV = (5/2) R dan CP = (7/2) R

Hitung pekerjaan yang diperlukan, perpindahan panas, dan perubahan energi internal
dan entalpi udara untuk setiap proses.

SOLUSI Dalam setiap kasus sistem diambil sebagai 1 mol udara, terkandung dalam piston-
dan-silinder imajiner gesekan imajiner pengaturan. Untuk R = 8,314 J mol-1 K-1

CV = 20.785 dan CP = 29.099 J mol-1 K-1

Kondisi awal dan akhir udara identik dengan kondisi pada Contoh 2.12. Terlihat di sana
bahwa

V1 = 0.02479 dan V2 = 0.004958 m3

 a) Bagian dari masalah ini identik dengan bagian (b) dari Contoh 2.12. Namun,
sekarang dapat diselesaikan dengan cara yang lebih sederhana. Suhu pada akhir langkah
pemanasan volume konstan dihitung pada Contoh 2.12 sebagai 1.490.75 K. Juga untuk
langkah ini W = 0 dan oleh karena itu

Q = ∆U = CV ∆T = 24,788 J

Bahkan

∆H = CP ∆T = ( 29.099 ) ( 1,490.75 – 298.15 ) = 34,703 J

untuk tekanan konstan langkah kedua, persamaan (3.16) menghasilkan

Q = ∆H = CP ∆T = ( 29.099 ) ( 298.15 – 1,490.75) = - 34,703 J

∆U = CV ∆T = ( 20.785) ( 298.15 – 1,490.75 ) = - 24,788 J

Dan

W = Q - ∆U = - 34,703 – ( - 24,788 ) = - 9,915 J

Untuk proses keseluruhan

∆U = 24,788 - 24,788 = 0

∆H = 34,703 - 34,703 = 0

Q = 24,788 - 34,703 = - 9,915 J

Dan

W = - 9,915 – 0 = - 9,915 J

b) untuk kompresi isotermal gas ideal

∆U = ∆H = 0

persamaan (3.19) memberikan

𝑃1 1
Q = W = RT ln = (8.314)(298.15) 𝑙𝑛 = −3,990 𝐽
𝑃2 5

c) Kompresi adiabatik awal dari udara membawanya ke volume akhir 0,004958 m3.
Suhu dan tekanan pada titik ini diberikan oleh Persamaan. (3.22) dan (3.24):
 𝑉1 𝛾−1 0.02479 0.4
𝑇2 = 𝑇1 ( ) = (298.15) ( ) = 567.57𝐾
𝑉2 0.004958

Dan

𝑉1 𝛾 0.02479 1.4
𝑃2 = 𝑃1 ( ) = (1) ( ) = 9.52 𝑏𝑎𝑟
𝑉2 0.004958

Untuk tahap ini Q = 0. Karena itu

∆U = - W = CV ∆T = ( 20.785 ) ( 567.57 – 298.15 ) = 5,600 J

Dan

∆H = CP ∆T = ( 29.099 ) ( 567.57 – 298.15 ) = 7,840 J

Untuk tahap ke dua AV = 0 dan W = 0, karena itu

Q = ∆U = CV ∆T = ( 20.785 ) ( 298.15 – 567.57 ) = - 5,600 J

Dan

∆H = CP ∆T = ( 29.099 ) (298.15 – 567.57) = - 7,840 J

∆U = 5,600 - 5,600 = 0

∆H = 7,840 - 7,840 = 0

Q = 0 - 5,600 = - 5,600 J

Dan

W = - 5,600 + 0 = - 5,600 J
Gambar 3.6 menunjukkan proses-proses yang digambarkan pada diagram P.

Perbandingan jawaban untuk tiga bagian dari masalah ini menunjukkan bahwa
perubahan properti AU dan AH adalah sama terlepas dari jalan yang mereka hitung. Di sisi
lain, Q dan W bergantung pada jalu.

Pekerjaan untuk masing-masing proses yang dapat dibalik secara mekanis ini juga
dapat dihitung dengan W = ∫ P dV. Nilai integral ini sebanding dengan area di bawah kurva
pada diagram PV yang mewakili jalur proses. Ukuran relatif dari area ini sesuai dengan nilai
numerik W

Contoh 3.3 Suatu gas ideal mengalami urutan berikut dari proses-proses yang dapat dibalik
secara mekanis

a) Dari keadaan awal 70 ° C dan 1 bar, gas dikompresi secara adiabatik hingga 150 ° C.
b) Kemudian didinginkan dari 150 hingga 70 ° C pada tekanan konstan.
c) Akhirnya, diperluas secara isotermal ke keadaan semula.

Hitung W, Q, ∆U, dan AH untuk masing-masing dari ketiga proses dan untuk seluruh
siklus. Ambil Cv = (3/2) R dan Cp = (5/2) R.

Jika proses ini dilakukan secara ireversibel tetapi untuk mencapai perubahan keadaan
yang sama persis (yaitu, perubahan yang sama dalam P, T, U, dan H ), maka nilai dan W
berbeda. Hitung nilai Q dan W untuk efisiensi 80 persen untuk setiap langkah

SOLUSI Dari informasi yang diberikan, kami memilik.

Cv = (3/2) (8.314) = 12.471 J mol-1K-1

Dan

Cp = (5/2) (8.314) = 20.785 J mol-1K-1

Siklus diwakili pada diagram PV pada Gambar. 3.7. Pertimbangkan terlebih dahulu operasi
siklus yang dapat dibalik secara mekanik, dan ambil sebagai dasar 1 mol gas.

(a) Untuk gas ideal yang mengalami kompresi adiabatik,

∆U = - W = Cv ∆T = (12.471) (150 – 70 ) = 998 J

∆H = Cp ∆T = (20.785) (150 – 70 ) = 1,663 J

Dan

Q=0

Tekanan P2 dapat ditemukan dari Persamaan. (3.23)

𝑇2 𝛾⁄(𝛾−1) 150 + 273.15 2.5

𝑃2 = 𝑃1 ( ) = (1) ( ) = 1.689 𝑏𝑎𝑟
𝑇1 70 + 273.15

(b) Persamaan (3.16) berlaku untuk proses tekanan konstan

∆H = Q = Cp ∆T = (20.785) (70 – 150 ) = - 1,663 J

Jadi

∆U = Cv ∆T = (12.471) (70 – 150 ) = - 998 J

Oleh hukum pertama

W = Q - ∆U = - 1,663 J (- 998 J) = - 665 J

(c) Untuk gas ideal, A dan AH adalah nol untuk proses isotermal. Karena P = P (c)
Persamaan. (3.19) memberi

𝑃3 1.689
Q = W = RT ln = (8.314) (343.15) ln = 1,495 J
𝑃1 1

untuk keseluruhan proses

Q = - 1,663 + 1,495 = - 168 J

W = - 998 – 665 + 1,495 = - 168 J
∆U = 998 – 998 + 0 = 0
Dan

∆H = 1,663 - 1,663 + 0 = 0

Perubahan properti ∆U dan ∆H keduanya nol untuk seluruh siklus, karena keadaan awal dan
akhir identik. Perhatikan juga bahwa QW untuk siklus. Ini mengikuti dari hukum pertama
dengan ∆U = 0 .

Jika perubahan negara yang sama dilakukan oleh proses yang tidak dapat diubah,
perubahan properti untuk langkah-langkahnya identik dengan yang sudah dihitung. Namun,
nilai dan W berbeda.

(a) Langkah ini tidak lagi bersifat adiabatik. Untuk kompresi adiabatik yang dapat
dibalik secara mekanis, W adalah -998 J. Jika prosesnya 80 persen efisien
dibandingkan dengan ini, maka

−998
W= = - 1,248 J
0.80

Karena ∆U masih 998 J, berdasarkan hukum pertama

Q = ∆U + W = 998 – 1,248 = - 250 J

(b) Pekerjaan untuk proses pendinginan yang dapat dibalik secara mekanis adalah -665 J.
Untuk proses yang ireversibel,

−665
W= = - 831 J
0.80

Dan

Q = ∆U + W = - 998 – 831 = - 1,829 J

(c) Karena pekerjaan dilakukan oleh sistem pada langkah ini, pekerjaan yang ireversibel
lebih kecil dari pekerjaan yang dapat dibalikkan:

W = (0.80)(1,495) = 1,196 J

Dan

Q = ∆U + W = 0 + 1,196 = 1,196 J
Untuk seluruh siklus, ∆U dan ∆H lagi-lagi nol, tetapi

Q = -250 – 1,829 + 1,196 = - 883 J

Dan

W = -1,248 – 831 + 1,196 = - 883 J

Ringkasan hasil ini diberikan dalam tabel berikut. Semua nilai dalam joule

Dapat di Ubah Secara Mekanik Tidak Dapat di Ubah

∆U ∆H Q W ∆U ∆H Q W
Step a 998 1,663 0 -998 998 1,663 -250 -1,248
Step b -998 -1,663 -1,663 -665 -998 -1,663 -1,829 -831
Step c 0 0 1,495 1,495 0 0 1,196 1,196
Siklus 0 0 -168 -168 0 0 -883 -883

Siklus adalah salah satu yang membutuhkan kerja dan menghasilkan jumlah panas
yang sama, Fitur yang mencolok dari perbandingan yang ditunjukkan dalam tabel adalah
bahwa total pekerjaan yang diperlukan ketika siklus terdiri dari tiga langkah yang tidak dapat
diubah lebih dari lima kali total kerja yang dibutuhkan ketika langkah-langkahnya secara
mekanis dapat dibalik, meskipun setiap langkah yang tidak dapat dikembalikan 80% efisien.

Contoh 3.4 Massa 0,4 kg nitrogen pada suhu 27 ° C ditahan dalam cyclinder vertikal oleh
piston tanpa gesekan. Berat piston membuat tekanan nitrogen 0,35 bar lebih tinggi dari
atmosfer di sekitarnya, yaitu pada 1 bar dan 27 ° C. Jadi nitrogen pada awalnya berada pada
tekanan 1,35 bar, dan berada dalam keseimbangan mekanik dan termal dengan
lingkungannya. Pertimbangkan urutan proses berikut:

(a) Peralatan direndam dalam bak es / air dan dibiarkan mencapai kesetimbangan.
(b) Gaya variabel secara perlahan diterapkan pada piston sehingga nitrogen dikompresi
secara terbalik pada suhu konstan 0 ° C sampai volume gas mencapai setengah dari
pada akhir langkah a. Pada titik ini piston ditahan dengan kait.
(c) Peralatan dikeluarkan dari penangas es / air dan mencapai kesetimbangan termal di
atmosfer sekitar pada 27 ° C.
 (d) Kait dilepas, dan peralatan diizinkan untuk kembali ke kesetimbangan lengkap
dengan lingkungannya. Gambarkan seluruh siklus pada diagram PV, dan hitung Q,
W, AU, dan AH untuk nitrogen untuk setiap langkah siklus. Nitrogen dapat dianggap
sebagai gas ideal untuk Cv = (5/2) R dan Cp = (7/2) R.

SOLUSI Pada akhir siklus, nitrogen kembali ke kondisi awal 27 ° C dan 1,35 bar. Langkah-
langkah yang membentuk siklus adalah

𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑃
a) 27oC, 1.35 bar → 0oC, 1.35 bar
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑇 1
b) 0oC, V2 → 0oC, V3 = V2
2
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 𝑉
c) 0oC, V3 → 27oC, V4 = V3
𝑇4 +𝑇1
d) 27oC, V4 → 27oC, 1.35 bar
(a) Pada langkah ini, diwakili oleh garis horizontal yang ditandai pada Gambar 3.8,
nitrogen didinginkan pada tekanan konstan. Proses ini dapat dibalik secara mekanis,
meskipun transfer panas terjadi secara irreversibel sebagai akibat dari suhu yang
terbatas.

perbedaan. Jadi untuk massa m nitrogen

𝑚𝑅 ∆𝑇
𝑊𝑎 = 𝑚 ∫ 𝑃 𝑑𝑉 = 𝑚𝑃 ∆𝑉 =
𝑀
Dengan R = 8,314 J mol-1 K-1, m 400 g, dan massa molar (berat molekul) M = 28, kami
memiliki

(400)(8.314)(0 − 27)
𝑊𝑎 = = −3,207 𝐽
28

Dan

Qa = m ∆H = mCp ∆T = (400)(7/2)(8.314/28)(0 - 27) = - 11,224 J

Dari hukum pertama

m ∆Ua = Qa – Wa = - 11,224 – (−3,207) = -8,017 J

Perubahan energi internal juga dapat dievaluasi dari Persamaan. (3.14):

m ∆Ua = mCv ∆T = (400)(5/2)(8.314/28)(0 - 27) = -8,017 J

(b) Proses yang dilakukan di sini adalah kompresi isotermal yang ditunjukkan oleh kurva
b pada Gambar 3.8. Karena energi internal tidak dapat berubah pada suhu konstan.

∆Ub = ∆Hb = 0

dan dalam kondisi reversibilitas mekanik,

𝑚𝑅𝑇 𝑉3 (400)(8.314)(273.15) 1
𝑄𝑏 = 𝑊𝑏 = 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 = −22,487 𝐽
𝑀 𝑉2 28 2

(c) Untuk proses volume konstan ini, Wc = 0 dan, menurut Persamaan. (3.14),

Q = m ∆U = mCv ∆T = (400)(5/2)(8.314/28)(27 - 0) = 8,017 J

Selain itu

m ∆H = mCp ∆T = (400)(7/2)(8.314/28)(27 - 0) = 11,224 J

(d) Langkah-langkah bebas pertama dari siklus dapat dibuat sketsa pada diagram PV
tanpa kesulitan. Karena jalur mereka diketahui. Untuk langkah terakhir ini tidak mungkin,
karena prosesnya tidak dapat dibatalkan. Ketika kait yang memegang piston tanpa gesekan
dilepas piston. bergerak dengan kasar ke atas dan, karena kelembamannya, melampaui posisi
keseimbangannya. Ekspansi awal ini hampir setara dengan proses adiabatik yang dapat
dibalikkan, karena turbulans init dihasilkan dari satu langkah piston dan karena perpindahan
panas rendah. Osilasi piston selanjutnya karena secara bertahap mencapai posisi
keseimbangan terakhirnya adalah sumber utama dari irreversibilitas. Proses ini berlangsung
selama waktu yang cukup lama di mana perpindahan panas terjadi dalam jumlah yang cukup
untuk mengembalikan nitrogen ke suhu awal 27 ° C pada tekanan 1,35 bar. Ini tidak mungkin
menentukan jalur yang tepat dari proses yang tidak dapat diubah. Namun, garis putus-putus
dalam gambar 3.3 menunjukkan kasar bentuk yang dibutuhkan

Karena prosesnya tidak dapat dibatalkan, pekerjaan yang dilakukan tidak dapat
diperoleh dari integral s p dV memang tidak mungkin untuk menghitung W dari informasi
yang diberikan. Selama ekspansi awal gas, pekerjaannya kira-kira seperti ekspansi adiabatik
yang dapat diterima secara mekanis. Pekerjaan ini mentransfer energi dari gas ke
lingkungan, di mana ia mendorong kembali atmosfer dan meningkatkan energi potensial
pisan. dari penjara diadakan pada posisi maksimum perjalanannya, bagian utama dari
irreversibilitas akan dihindarkan, dan pekerjaan dapat diperhitungkan dengan penilaian yang
baik oleh persamaan untuk ekspansi adiabatik yang dapat dibalik. Namun begitu proses ini
benar-benar terjadi, piston yang berosilasi menyebabkan turbulensi atau pengadukan di dalam
gas dan amosfer, dan tidak ada cara untuk mengetahui sejauh mana keduanya. Hal ini
membuat perhitungan Q atau W tidak mungkin dilakukan.

Tanpa kerja dan panas, perubahan properti sistem untuk langkah d dapat berupa
komputer karena hanya bergantung pada kondisi awal dan akhir, dan ini diketahui. Energi
intalnal dan entalpi gas ideal adalah fungsi dari temperatur saja. Oleh karena itu, AUd dan
AHd adalah nol, karena suhu awal dan akhir keduanya 27 ° C. Hukum pertama berlaku
untuk proses yang tidak dapat dibalik serta proses yang dapat dibalik dan setelah itu menjadi.

∆Ud = Qd - Wd = 0

Atau

Qd = Wd

Meskipun Qd mol Wd tidak dapat dihitung, keduanya jelas sama. Langkah d menghasilkan
perubahan energi bersih yang terdiri dari ketinggian piston dan atmosfer dan pengurangan
kompensasi dalam energi internal atmosfer sekitarnya.

Contoh 3.5 udara ditiup dengan laju tetap melalui pipa terisolasi horisontal yang terdiri dari
katup yang sebagian tertutup. Kondisi udara hulu dari katup seni 20 ° C dan 6 bar, dan
tekanan hilir adalah 3 bar. Jalur yang meninggalkan katup cukup besar melewati jalur masuk
sehingga perubahan energi kinetik dari udara yang mengalir melalui katup dapat diabaikan.
Jika udara dianggap sebagai gas yang ideal, bagaimana suhu udara di hilir dari katup?

SOLUSI Aliran melalui katup yang tertutup sebagian dikenal sebagai proses pelambatan.
Karena aliran berada pada tingkat yang stabil, Persamaan. (2.10) berlaku. Garis terisolasi,
membuat Q kecil; selain itu, perubahan energi potensial dan energi kinetik dapat diabaikan.
Karena tidak ada pekerjaan poros yang dilakukan, Ws = 0. Oleh karena itu, Persamaan.
(2.10) direduksi menjadi.

∆H = 0

Jadi, untuk gas ideal,

𝑇2
∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 0
𝑇1

Dan

T2 = T1

Hasil bahwa ∆H = 0 adalah umum untuk proses pelambatan, karena asumsi perpindahan
panas yang diabaikan dan perubahan energi potensial dan kinetik biasanya valid. Jika fluida
adalah gas yang ideal, tidak ada perubahan suhu yang terjadi. Proses pelambatan secara
𝑇
inheren ireversibel, tetapi ini tidak material dengan perhitungan ∆𝐻 = ∫𝑇 2 𝐶𝑝 𝑑𝑇 yang
1

merupakan hubungan sifat validitas umum untuk gas ideal.