Terjemahan BAB III

Bab 3
Sifat Volumetrik
Fluida Murni
Sifat termodinamika, seperti energi internal dan entalpi, yang digunakan untuk menghitung
panas dan kebutuhan kerja proses industri, sering dievaluasi dari data volumetrik. Selain itu,
hubungan tekanan/volume/suhu (P VT) itu sendiri penting untuk tujuan seperti pengukuran
cairan dan ukuran bejana dan pipa. Oleh karena itu pertama-tama kami menggambarkan sifat
umum dari P VT perilakucairan murni. Berikut ini perlakuan rinci dari gas ideal, model
realistis paling sederhana dari perilaku fluida. Persamaan keadaan kemudian
dipertimbangkan, karena memberikan dasar untuk deskripsi kuantitatif cairan nyata.
Akhirnya, korelasi umum disajikan yang memungkinkan prediksi P VT perilakucairan yang
data eksperimennya kurang.
3.1 PVT PERILAKUBAHAN MURNI

Pengukuran tekanan uap zat murni, baik sebagai padatan maupun sebagai cairan,
menyebabkan kurva tekanan-vs-suhu seperti yang ditunjukkan oleh garis 1-2
dan 2-C pada Gambar. 3.1 . Baris ketiga (2-3) memberikan hubungan
keseimbangan padat-cair. Tiga baris menampilkan kondisi P dan T di mana dua
fase dapat hidup berdampingan, dan batas-batas untuk single-daerah fase.
Jalur 1-2, sublimasi cuwe, memisahkan daerah padat dan gas; garis 2-3, thefusion cuwe,
memisahkan daerah padat dan cair; garis 2-C, cuwe penguapan,
memisahkan daerah cair dan gas. Ketiga garis bertemu di titik tripel,
di mana ketiga fase hidup berdampingan dalam kesetimbangan. Menurut
aturan fase, Persamaan. (2.7), titik tripel adalah invarian (F = 0). Jika sistem yang ada di
sepanjang salah satu dari dua-.Garis fase Gambar 3.1, itu adalah univariat (F = I), sedangkan
di tunggal-daerah fase itu divariant (F = 2).
Kurva penguapan 2-C berakhir di titik C, titik kritis. Koordinat titik ini adalahtekanan
kritis PC dan suhu kritis Tc, tekanan tertinggi dan suhu tertinggi di mana spesies kimia
murni dapat eksis dalam kesetimbangan uap-cair.
Cairan homogen biasanya diklasifikasikan sebagai cairan atau gas. Namun,
perbedaannya tidak selalu dapat ditarik dengan tajam, karena kedua fase menjadi tidak dapat
dibedakan pada titik kritisnya. Jalur seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3.1 dari A ke B
mengarah dari daerah cair ke daerah gas tanpa melintasi batas fasa. Transisi dari cair ke gas
terjadi secara bertahap. Di sisi lain, jalur yang melintasi batas fase 2-C mencakup langkah
penguapan, di mana terjadi perubahan mendadak dari cair ke gas.
3.1. PVT PerilakuZat Murni 59
Area yang ada pada suhu dan tekanan lebih besar dari T, dan P, ditandai dengan garis
putus-putus pada Gambar. 3.1, yang tidak mewakili batas fase, melainkan batas yang ditetapkan
oleh arti yang diberikan oleh kata cair dan gas. Sebuah fase umumnya dianggap cair jika hasil
penguapan dari pengurangan tekanan pada suhu konstan. Suatu fase dianggap gas jika
kondensasi dihasilkan dari penurunan suhu pada tekanan konstan. Karena tidak ada proses yang
terjadi di daerah di luar garis putus-putus, maka disebut daerah juid.
Daerah gas kadang-kadang dibagi menjadi dua bagian, seperti yang ditunjukkan oleh garis
vertikal putus-putus pada Gambar 3.1. Sebuah gas di sebelah kiri baris ini, yang dapat
terkondensasi baik dengan kompresi pada suhu konstan atau dengan pendinginan pada tekanan
konstan, disebut uap. Daerah di mana-mana di sebelah kanan garis ini, di mana T > T,
termasuk daerah fluida, disebut superkritis.
Gambar 3.1 PT Diagram untuk zat murni
PV Diagram
Gambar 3.1 tidak memberikan informasi tentang volume; itu hanya menampilkan fase terikat
aries pada PT diagram. Pada PV diagram[Gbr.
3.2(a)] batas-batas ini menjadi daerah, yaitu,
daerah di mana dua fase, padat/cair, uap padat, dan uap cair, hidup berdampingan
dalam kesetimbangan. Untuk T dan P tertentu, jumlah relatif fase menentukan volume molar
(atau spesifik). Titik rangkap pada Gambar 3.1 di sini menjadi garis horizontal, di mana ketiga
fase tersebut berada pada temperatur dan tekanan tunggal.
Gambar 3.2 (b) menunjukkan cairan, liquidvapor, dan uap daerah dari P V,
diagram dengan empat isoterm ditumpangkan. Isoterm pada Gambar 3.1
adalah garis vertikal, dan pada suhu lebih besar dari T, tidak melintasi batas fase. Pada
Gambar 3.2(b) isoterm berlabel T > T, oleh karena itu mulus.
Garis berlabel Tl dan T2 adalah untuk suhu subkritis, dan terdiri dari tiga segmen. Segmen
horizontal setiap isoterm mewakili semua kemungkinan campuran cairan dan uap dalam
kesetimbangan, mulai dari 100% cair di ujung kiri hingga 100% uap di ujung kanan. Tempat
titik-titik akhir ini adalah kubah-kurva berbentuk label SM D, kiri setengah dari mana (dari B ke
C)
60 BAB 3. volumetrik Sifat CairanMurni
Gambar 3.2 PV diagramuntuk zat murni. (a) Menunjukkan daerah padat, cair, dan
gas. (b) Menunjukkan daerah cair, uap cair, dan uap dengan isoterm
merupakan satu-fase (jenuh) cairan di penguapan mereka (mendidih) suhu, dan bagian kanan
(dari C ke D), tunggal-fase (jenuh) uap pada suhu kondensasi mereka. Bagian horizontal
isoterm terletak pada saturasi atau tekanan uap tertentu, yang diberikan oleh titik pada
Gambar 3.1 di mana isoterm melintasi kurva penguapan.
Dua-Tahap liquidlvapor wilayah kebohongan di bawah kubah SM D,
sedangkan subcooled-cair dan superheated-daerah uap berbohong ke kiri
dan kanan, masing-masing. Cairan subcooled ada pada suhu di bawah, dan uap super panas,
pada suhu di atas titik didih untuk tekanan yang diberikan. Isoterm di daerah
subcooled-liquid sangat curam, karena volume cairan berubah sedikit dengan perubahan
besar dalam tekanan.
Segmen horisontal dari isoterm dalam dua-daerah fase menjadi semakin pendek pada
suhu yang lebih tinggi, yang pada akhirnya dikurangi menjadi titik di C. Dengan demikian,
isoterm kritis, berlabel T ,, menunjukkan infleksi horizontal pada titik kritis C di atas dari
kubah. Di sini fase cair dan uap tidak dapat dibedakan satu sama lain, karena sifatnya yang
sama.
Perilaku Kritis
Pemahaman tentang sifat titik kritis diperoleh dari deskripsi perubahan yang terjadi ketika
zat murni dipanaskan dalam tabung tegak tertutup dengan volume konstan. Garis vertikal
putus-putus pada Gambar 3.2(b) menunjukkan proses tersebut.Mereka
juga dapat ditelusuri pada P T .diagramdari 3,3 Gambar, di mana garis padat adalah
kurva penguapan (. Gambar 3.1), dan garis putus-putus yang konstan-jalur volume di
tunggal-daerah fase. Jika tabung diisi dengan cairan atau gas, proses pemanasan
menghasilkan perubahan yang terletak di sepanjang garis putus-putus, misalnya dengan
perubahan dari E ke F (subcooled-cair) dan perubahan dari G ke H (superheated-uap) . Garis
vertikal yang sesuai pada Gambar 3.2(b) terletak di kiri dan kanan BCD.
3.1. PVT Perilaku Murni Bahan 61
Gambar 3.3 PT diagram untuk cairan murni menunjukkan uap-tekanan kurva

dan konstan-Volume garis di tunggal-daerah fase
Jika tabung hanya sebagian diisi dengan cairan (sisanya menjadi uap di equilib rium
dengan cairan), pemanasan pada penyebab pertama perubahan dijelaskan oleh uap-kurva
tekanan (garis padat) dari Gambar 3.3.. Untuk proses yang ditunjukkan oleh garis JQ pada
Gambar 3.2(b), meniskus mula-mula berada di dekat bagian atas tabung (titik J), dan
cairan memuai setelah dipanaskan hingga mencapai mengisi tabung sepenuhnya (titik Q).
Pada Gambar 3.3 proses menelusuri jalur dari (J, K) ke Q, dan dengan pemanasan lebih
lanjut berangkat dari uap-kurva tekanan sepanjang garis volume molar konstan v,.
Proses yang ditunjukkan oleh garis KN pada Gambar 3.2(b) dimulai dengan tingkat
meniskus yang lebih rendah di dalam tabung (titik K); pemanasan menyebabkan
cairan menguap, dan meniskus surut ke dasar tabung (titik N). Pada Gambar 3.3 proses
menelusuri jalur dari (J, K) ke N. Dengan pemanasan lebih lanjut jalur berlanjut
sepanjang garis volume molar konstan V.
Untuk pengisian tabung yang unik, dengan tingkat meniskus menengah tertentu,
pemanasan proses mengikuti garis vertikal pada Gambar 3.2(b) yang melewati titik
kritis C. Secara fisik, pemanasan tidak menghasilkan banyak perubahan pada tingkat
meniskus. Saat titik kritis didekati, meniskus menjadi tidak jelas, kemudian kabur, dan
akhirnya menghilang. . Pada Gambar 3.3 jalur pertama berikut uap-kurva tekanan,
melanjutkan dari titik (J, K) ke titikkritis, C di mana memasuki tunggal-wilayah cairan fase,
dan mengikuti V ,, garis volume molar konstan sama dengan volume kritis fluida.
Tunggal-Tahap Daerah
.Untuk wilayah diagram di mana fase tunggal ada, Gambar 3.2 (b) menyiratkan
hubungan yang menghubungkan P, V, dan T yang dapat dinyatakan dengan persamaan
fungsional:
62 BAB 3. volumetrik Sifat Cairan Murni
Ini berarti bahwa ada persamaan keadaan yang berhubungan dengan tekanan, molar atau
volume spesifik, dan suhu untuk setiap cairan homogen murni dalam keadaan setimbang.
Persamaan keadaan yang paling sederhana adalah untuk gas ideal, PV = RT, suatu hubungan
yang memiliki validitas perkiraan untukrendah wilayah gas bertekananpada Gambar
3.2(b), dan yang dibahas secara rinci dalam Sec. 3.3.
Persamaan keadaan dapat diselesaikan untuk salah satu dari tiga kuantitas P, V, atau T
sebagai fungsi dari dua lainnya. Sebagai contoh, jika V dianggap sebagai fungsi dari T dan P,
maka V = V(T, P), dan
Turunan parsial dalam persamaan ini memiliki arti fisika tertentu, dan terkait dengan dua
sifat, yang biasanya ditabulasi untuk cairan, dan didefinisikan sebagai berikut:
Volume
ekspansif:
1 av
. Kompresibilitas isotermal: K - -- (-)
v aP , (3.3) Kombinasi Persamaan. (3.1) sampai (3.3) memberikan persamaan:
Isoterm untuk fase cair di sisi kiri Gambar 3.2(b) sangat curam dan jaraknya
berdekatan. Jadi keduanya (aV/aT)p dan (aV/aP), dan karenanya keduanya
@ dan K kecil. karakter ini perilaku karakteristik cairan (di luar daerah kritis)
menunjukkan idealisasi, umumnya digunakan dalam mekanika fluida dan dikenal sebagai
fluida tak termampatkan, yang keduanya ,8 dan K adalah nol. Tidak
ada cairan nyata yang benar-benar tidak dapat dimampatkan, tetapi idealisasi ini berguna,
karena sering kali memberikan model perilaku cairan yang cukup realistis untuk tujuan
praktis. Tidak ada persamaan keadaan PVT untuk fluida yang tidak dapat dimampatkan,
karena V tidak tergantung pada T dan P.
Untuk zat cair hampir selalu positif (air cair antara 273,15 K (0 °C) dan 277,15 K
pengecualian(4°C)) , dan K pasti positif. Pada kondisi yang tidak mendekati crit titik ical, @
dan K adalah fungsi lemah dari suhu dan tekanan. Jadi untuk perubahan kecil pada T dan P,
kesalahan kecil terjadi jika diasumsikan konstan. Integrasi Persamaan. (3.4) kemudian
menghasilkan:
Ini adalah pendekatan yang kurang restriktif daripada asumsi fluida tak termampatkan.
3.2. Persamaan Virial Keadaan 63

3.2 PERSAMAAN VlRlAL NEGARA
Gambar 3.2 menunjukkan kompleksitas PVT perilakuzat murni dan menunjukkan kesulitan
deskripsinya dengan persamaan. Namun, untuk wilayah gas saja, persamaan yang relatif
sederhana seringkali sudah cukup. Sepanjang uapIsoterm fase seperti Tl -.pada Gambar
3.2 (b), V menurun sebagai P meningkat. Produk PV untuk gas atau uap karenanya
harus jauh lebih mendekati
64 BAB 3. Sifat Volumetrik Fluida Murni
konstan daripada salah satu anggotanya, dan karenanya lebih mudah direpresentasikan.
Misalnya, PV sepanjang isoterm dapat dinyatakan sebagai fungsi P dengan deret pangkat:
Jika b = aB', c =
aC', dll., maka,
= a(l + B'P + C'P~ + D'P~ + . - .)

PV (3.6) di
mana a, B', C', dll., adalah konstanta untuk suhu tertentu dan spesies kimia tertentu.
Pada prinsipnya, sisi kanan Persamaan. (3.6) adalah deret tak hingga. Namun, dalam
praktiknya, sejumlah istilah yang digunakan terbatas. Faktanya, data P VT menunjukkan
bahwa pemotongan tekanan rendah setelah dua periode biasanya memberikan hasil yang
memuaskan.
Ideal-Suhu Gas;Konstanta Gas Universal

ParameterB', C', dll., dalam Persamaan. (3.6) bergantung pada spesies dan fungsi suhu,
tetapi parameter a adalah fungsi suhu yang sama untuk semua spesies. Hal ini ditunjukkan
secara eksperimental dengan pengukuran data volumetrik sebagai fungsi P untuk berbagai
gas pada suhu konstan. Gambar 3.4, misalnya, adalah plot dari PV vs P selama empat gas
di tiga-suhu titik air. Nilai pembatas PV sebagai P + 0 adalah sama untuk semua gas.
Dalam batas ini (dilambangkan dengan tanda bintang), Persamaan. (3.6) menjadi:
Sifat gas inilah yang membuatnya berharga dalam termometri, karena nilai pembatas
digunakan untuk menetapkan skala suhu yang tidak bergantung pada gas yang digunakan
sebagai termo cairan metrik. Hubungan fungsional f (T) dan skala kuantitatif harus
ditetapkan; kedua langkah benar-benar sewenang-wenang. Prosedur sederhana, dan satu
yang dianut secara internasional, adalah:
Gambar 3.4 PV *, nilai membatasi PV sebagai P -+ 0, independen dari gas
Make(PV) * berbanding lurus dengan T, dengan R sebagai proporsionalitas konstan:

(PV)* =a = RT (3.7)
3.2. Persamaan Virial Keadaan 65
Tetapkan nilai 273,16 K pada suhu titik tripel air (dilambangkan dengan subscript t):
Pembagian Persamaan. (3.7) dengan Persamaan. (3.8) memberikan:

-
(PV)* TIK
- (PV): 273,16 K
Persamaan (3.9) menetapkan skala suhu Kelvin di seluruh rentang suhu di mana nilai
(PV)* dapat diakses secara eksperimental.
Keadaan gas pada kondisi pembatas di mana P -+ 0 layak untuk didiskusikan.
Molekul-molekul yang membentuk gas menjadi semakin terpisah karena tekanan
berkurang, dan volume molekul itu sendiri menjadi fraksi yang lebih kecil dan lebih kecil
dari total volume yang ditempati oleh gas. Selanjutnya, gaya tarik-menarik antar molekul
menjadi semakin kecil karena jarak yang semakin jauh di antara mereka (Bag. 16.1).
Dalam batas, ketika tekanan mendekati nol, molekul-molekul dipisahkan oleh jarak yang
tak terbatas. Volumenya menjadi dapat diabaikan dibandingkan dengan volume total gas,
dan gaya antarmolekul mendekati nol. Pada kondisi ini semua gas dikatakan ideal, dan
skala suhu ditetapkan oleh Persamaan. (3.9) dikenal sebagai ideal-skala temperatur gas.
Konstanta proporsionalitas R dalam Persamaan. (3.7) disebut konstanta gas universal. Nilai
numeriknya ditentukan dengan menggunakan Persamaan. (3.8) dari percobaan P DataVT:
Karena data PVT tidak dapat sebenarnya diambil pada tekanan nol, data yang diambil pada
tekanan yang terbatas diekstrapolasikan ke nol-negara tekanan. Ditentukan seperti
ditunjukkan oleh Gambar 3.4, nilai yang diterima dari (PV): adalah 22,7118 m3 bar
kmol-', sehingga menghasilkan nilaiberikut
R:' 22,7 1 18 m3 bar kmol-'
R = = 0,083 1447 m3 bar kmol-'' 273.16 K-
K
Melalui penggunaan faktor konversi, R dapat dinyatakan dalam berbagai satuan. Nilai
yang umum digunakan diberikan oleh Tabel A.2 dari App. A.
Dua Bentuk dari virial Persamaan
A berguna properti termodinamika bantu deJined oleh persamaan:
66
BAB 3. volumetrik Sifat Cairan Murni
rasio yang tidak berdimensi ini disebut faktorkompresibilitas. Dengan definisi ini dan dengan
a = RT [Persamaan. (3.7)], Persamaan. (3.6) menjadi:
Ekspresi alternatif untuk Z juga umum digunakan:2
BCD z=l+-+-+--i.+...
vv2 v
Kedua persamaan ini dikenal sebagai ekspansi virial, dan parameter B', C', D', dll., dan B, C,
D, dll., disebut koefisien virial. Parameter B' dan B adalah kedua koefisien
virial; C' dan C adalah ketiga koefisien virial; dll. Untuk gas tertentu,
koefisien virial adalah fungsi suhu saja.
Dua set koefisien dalam Persamaan. (3.1 1) dan (3.12) berhubungan sebagai
D -~BC+~B~
berikut: D' =
(RTI3 dll
derivasi dari hubungan ini membutuhkan pertama penghapusan P di sebelah kanan
persamaan. (3.11). Sebuah ekspresi untuk P berasal dari Persamaan. (3.12) dengan Z diganti
oleh P Virt. Persamaan yang dihasilkan adalah serangkaian kekuatan dalam 1/ V
yang dibandingkandengan Persamaan (3.12) suku demi sukuuntuk memberikan persamaan
yang berkaitan dengan dua himpunan koefisien virial. Mereka berlaku tepat hanya untuk dua
pemuaian virial sebagai deret tak hingga, tetapi merupakan perkiraan yang dapat diterima
untuk bentuk terpotong yang diperlakukan di Bagian 3.4
Banyak persamaan keadaan lain telah diusulkan untuk gas, tetapi persamaan virial
adalah satu-satunya yang memiliki dasar kuat dalam teori.Metode mekanika statistik
memungkinkan derivasi persamaan virial dan memberikan signifikansi fisik pada koefisien
virial . Jadi, untuk ekspansi di 1 / V, istilah B / V timbul karena interaksi antara
pasangan (Sec molekul;16,2.) C / v2, istilah karena tiga-interaksi
tubuh;dll Sejak dua
tubuh interaksinya berkali-kali lipat e umum dari tiga-interaksi tubuh, dan tiga-interaksi
tubuh berkali-kali lebih banyak daripada empat-interaksi tubuh, dll., kontribusi untuk Z dari
suku berurutan lebih tinggi-berkurang dengan cepat.
3.3 IDEAL GAS

Sejak istilah BIV, c / v2, dll, dari ekspansi virial [Eq. (3.12)] muncul
karena interaksi molekuler, koefisien virial B, C, dll., akan menjadi nol jika tidak ada
interaksi seperti itu. Ekspansi virial kemudian akan berkurang menjadi:
Untuk gas nyata, interaksi molekuler memang ada, dan memberikan pengaruh pada
perilaku gas yang diamati. Karena tekanan gas nyata berkurang pada suhu
konstan, V meningkat dan kontribusi dari istilah B/ V, C/ v2, dll.,
berkurang. Untuk tekanan yang mendekati nol, Z mendekati satu, bukan karena perubahan
koefisien virial, tetapi karena V menjadi
'~diangkat oleh H. Kamerlingh Onnes, "Ekspresi Persamaan Keadaan Gas dan Cairan dengan Deret ,"
Komunikasi dari Laboratorium Fisika Universitas Leiden, no. 71, 1901.
3.3. Ideal Gas 67
tak terbatas. Jadi pada limit saat tekanan mendekati nol, persamaan keadaan mengasumsikan
bentuk sederhana yang sama seperti untuk kasus hipotetis B = C = . . . = 0; yaitu,
Kita tahu dari aturan fase bahwa energi internal gas nyata adalah fungsi dari tekanan
serta suhu. Ketergantungan tekanan ini adalah hasil dari gaya antar molekul. Jika gaya seperti
itu tidak ada, tidak ada energi yang diperlukan untuk mengubah jarak antarmolekul rata-rata,
dan oleh karena itu tidak ada energi yang diperlukan untuk menyebabkan perubahan volume
dan tekanan dalam gas pada suhu konstan. Kami menyimpulkan bahwa dengan tidak adanya
interaksi molekul, energi internal tergantung gas pada temperatur saja. Pertimbangan tentang
perilaku gas hipotetis di mana tidak ada gaya antarmolekul yang ada dan gas nyata dalam
batas ketika tekanan mendekati nol mengarah pada definisi gas ideal sebagai gas yang
perilaku makroskopisnya dicirikan oleh:
Persamaan keadaan:
- 1 (gas ideal)
Energi internal yang merupakan fungsi suhu saja:
/ U = U(T) 1 (gas ideal)
Hubungan Sifat Tersirat untuk Gas Ideal

Definisi kapasitas panas pada volume konstan, Persamaan. (2.16), mengarah untuk
gas ideal ke kesimpulan bahwa Cv adalah fungsi suhu saja:
Persamaan mendefinisikan entalpi, Persamaan. (2.1 I), diterapkan pada gas ideal, mengarah
pada kesimpulan bahwa H juga merupakan fungsi suhu saja:
Kapasitas panas pada tekanan konstan Cp, didefinisikan oleh Persamaan. (2.20),
seperti Cv, merupakan fungsi dari temperatur hanya:
Sebuah hubungan yang berguna antara Cp dan Cv untuk gas ideal berasal dari diferensiasi
Persamaan. (3.16):
Persamaan ini tidak menyiratkan bahwa Cp dan CV itu sendiri

konstan untuk gas ideal, tetapi hanya bahwa mereka bervariasi
dengan suhu sedemikian rupa sehingga perbedaannya sama
dengan R.
Untuk setiap perubahan keadaan gas ideal Persamaan . (3.15) dapat ditulis:
Darimana
=
AU CvdT
S
Dengan Persamaan. (3.17), dH =CpdT (3.20a) Dari mana,
AH=[C.~T (3.20b)
Gambar 3.5 internal Perubahan energiuntuk ideal gas

Karena energi internal dan Cv dari gas ideal adalah fungsi temperatur saja, AU
untuk gas ideal selalu diberikan oleh Persamaan. (3.19b), terlepas dari jenis proses yang
menyebabkan perubahan. Hal ini ditunjukkan pada Gambar. 3.5, yang
menunjukkan grafik energi internal sebagai fungsi volume molar dengan suhu sebagai
parameter. Karena U tidak bergantung pada V, plot U vs. V pada suhu konstan adalah
garis horizontal. Untuk suhu yang berbeda, U memiliki nilai yang berbeda, dengan garis
terpisah untuk setiap suhu. Dua garis tersebut ditunjukkan pada Gambar. 3.5,
satu untuk suhu Tl dan satu untuk suhulebih tinggi T2
yang. Garis putus-putus yang menghubungkan titik-titik a dan b
merupakan konstanta-proses volume untuk yang suhu meningkat dari TI ke T2
dan perubahan energi internal oleh AU = U2 - U1. Perubahan energi internal ini diberikan
oleh Persamaan. (3.19b) sebagai AU = J Cv dT. Garis putus-putus yang
menghubungkan titik-titik dan c dan huruf a dan d mewakili proses-proses lain tidak
terjadi pada volume konstan tetapi yang juga mengarah dari suhu awal Tl ke suhu akhir
Tz. Grafik menunjukkan bahwa perubahan U untuk proses ini adalah sama seperti
untuk konstan-proses volume, dan oleh karena itu diberikan oleh
persamaanyang sama, yaitu, AU = / Cv dT. Namun, AU
tidak sama dengan Q untuk proses ini, karena Q tidak hanya tergantung pada TI dan T2
tetapi juga di jalan proses.sepenuhnya analog Pembahasan yangberlaku untuk
entalpi H gas ideal. (Lihat Bagian 2.16.)
Gas ideal adalah model fluida yang digambarkan dengansederhana hubungan properti,
yang seringkali merupakan perkiraan yang baik bila diterapkan pada gas aktual. Dalam
perhitungan proses, gas pada tekanan hingga beberapa bar sering dianggap ideal, dan
persamaan sederhana kemudian diterapkan.
Persamaan untuk Perhitungan Proses: Gas Ideal

Untuk gas ideal dalam setiap tertutup secara mekanis reversibel-proses sistem, Persamaan.
(2.6), ditulis untuk satuan massa atau mol, dapat digabungkan dengan Persamaan.
(3.19a):
dQ+dW = CvdT
3.3. Ideal Gas 69
Pekerjaan untuk tertutup mekanis reversibel-proses sistem diberikan oleh Persamaan. (1.2),
juga ditulis untuk satu mol atau satuan massa:
dW = -PdV
Mana, dQ = CvdT + PDV
Dua sebelumnya persamaan untuk gas ideal mengalami proses reversibel dalam sistem
tertutup mengambil beberapa bentuk melalui penghapusan salah satu variabel P, V, atau T
dengan Persamaan. (3.13). Jadi, dengan P = RTIV menjadi:
Atau, misalkan V = RTI P:
Dengan Persamaan. (3.18) inimenjadi:
dP
RT
P
Juga, direduksidP dW =-RdT+RT

P Akhirnya,
misalkan T = P VIR:
Sekali lagi dengan Persamaan. (3.18) ini menjadi:
sederhana: KerjanyadW = -PdV
Persamaan ini dapat diterapkan pada berbagai proses, seperti yang dijelaskan berikut
ini. Batasan umum yang tersirat dalam derivasinya adalah:
Persamaan berlaku untuk gas ideal.

Prosesnya dapat dibalik secara mekanis.

Sistemnya tertutup.
Proses Isotermal
Dengan Persamaan. (3.19b) dan (3.20b),
AU=AH=O
Dengan Persamaan. (3.21) dan (3.23), v2 p2 Q = RTln

- = -RTln
Vl
p1
Dengan Persamaan. (3.22) dan (3.24), v2 p2
W = -RTln- =
RTln- Vl Pl
Perhatikan bahwa Q = - W, hasil yang juga mengikuti dari Persamaan. (2.3). Oleh karena itu,
v2 p2
Q=-W =
RTln - =-RTln- (constT)

Vl Pl
Proses Isobarik
Dengan Persamaan. (3.19b) dan (3.20b),
S
AU= CvdT dan AH=SCpd~
dan dengan Persamaan. (3.23) dan (3.24),
Q= CPdT
S dan W=-R(T2-TI)
Perhatikan bahwa Q = AH, hasil yang juga diberikan oleh Persamaan. (2.13). Oleh karena itu,
Q=AH= CPdT (constP)

S
lsochoric (Konstanta- V) Proses
Persamaan(3.19b) dan (3.20b) berlaku lagi:
AU = SCV~T dan AH = Jcpd~

Dengan Persamaan. (3.21) dan (1.3),
Q=lCvdT dan W=O

Perhatikan bahwa Q = AU, hasil yang juga diberikan oleh Persamaan. (2.10). Oleh karena itu,
Q=AU= CvdT (constV)

S
3.3. Ideal Gas 7 1
Adiabatik Proses: Konstan Panas Kapasitas

Proses adiabatik adalah proses dimana tidak ada perpindahan panas antara sistem dan
sekitarnya; yaitu, dQ = 0. Masing-masing dari Persamaan. (3.21), (3.23), dan (3.25)
dapat disetel sama dengan nol. Integrasi dengan Cv dan Cp
konstantakemudian menghasilkan hubungan sederhana antara variabel T, P, dan V. Sebagai
contoh, Persamaan. (3.21) menjadi:
Integrasi dengan Cv konstantakemudian memberikan:
Demikian pula, Persamaan. (3.23) dan (3.25) menyebabkan:

Persamaan ini juga dapat dinyatakan sebagai:
T vY-' =
konstanta T
P('-Y)/~ =
konstan P VY
= konstan
Dimana dengan dejiniti~n,~
Persamaan (3.29) berlaku untuk gas ideal dengan kapasitas panas

konstan yang mengalami proses adiabatik yang dapat dibalik
secara mekanis.
Kerja dari proses adiabatik dapat diperoleh dari hubungan:

dW=dU=CvdT
Jika Cv konstan, integrasi memberikan:
Bentuk alternatif dari Persamaan. (3.3 1) diperoleh ketika Cv dihilangkan mendukung panas-kapasitas
rasio y:
= - - I+ - cv cv cv
Y = - Cp Cv + RR
3 ~ f Cv dan Cp konstan, y adalah tentu konstan . Untuk gas ideal, asumsi konstanta y sama dengan
asumsi bahwa kapasitas kalor itu sendiri konstan. Ini adalah satu-satunya cara bahwa rasio Cp / Cv - y danperbedaan
Cp - CV = R dapat keduanya konstan. Kecuali untuk gas monoton, baik Cp dan Cv sebenarnya
meningkat dengan suhu, tetapi rasio y kurang sensitif terhadap suhu daripada kapasitas panas itu sendiri.
72 BAB 3. volumetrik Sifat Murni Cairan
R
Mana, CV = -
Y-1
R AT Oleh karena itu W = CvAT = -

Y-1
Sejak RTL = PI Vl dan RT2 = P2V2, ungkapan ini dapat ditulis:
Persamaan (3.31) dan (3.32) adalah umum untuk proses adiabatik, baik reversibel
atau tidak. Namun, V2 biasanya tidak diketahui, dan dihilangkan dari Persamaan.
(3.32) dengan Persamaan. (3.29c),berlaku hanyauntuk proses yang dapat dibalik
secara mekanis. Hal ini menyebabkan ekspresi:
Hasil yang sama diperoleh ketika hubungan antara P dan V diberikan oleh Persamaan.
(3.29~) digunakan untuk integrasi ekspresi W = - P d V.
Persamaan (3.29), (3.31), (3.32), dan (3.33) adalah untuk gas ideal denganpanas
konstan kapasitas. Persamaan (3.29) dan (3.33) juga membutuhkan
proses yang dapat dibalik secara mekanis; proses yang adiabatik tetapi tidak reversibel
secara mekanis tidak dijelaskan oleh persamaan ini.
Ketika diterapkan pada gas nyata, Persamaan. (3.29) hingga (3.33) sering kali
menghasilkan perkiraan yang memuaskan imajinasi, asalkan penyimpangan dari idealitas
relatif kecil. Untuk gas monoatomik, y = 1,67; nilai perkiraan y adalah 1,4 untuk gas
diatomik dan 1,3 untuk gas poliatomik sederhana seperti C02, SO2, NH3,
dan CH4.
Proses
Karena Politropikpolitropik berarti "berputar banyak cara:' proses politropik menunjukkan
model dari beberapa keserbagunaan. Dengan 6 konstanta, itu didefinisikan sebagai proses
yang
P V' = konstan (3,34a)

Untuk persamaan gas ideal yang analog dengan Persamaan (3.29a) dan (3.29b) mudah
diturunkan: T vS-' = konstan
(3,34b)
T p('-')IS = konstan
dan Ketika hubungan antara P dan V
diberikan oleh Persamaan. (3.34a), evaluasi P dV menghasilkan
Persamaan. (3.33) dengan y diganti dengan 6:
3.3. Ideal Gas 73
Selain itu, untuk kapasitas panas konstan, hukum pertama diselesaikan untuk Q hasil:
Beberapa proses yang telah dijelaskan sesuai dengan empat jalur yang ditunjukkan pada
Gambar. 3.6 untuk nilai spesifik 6:
Proses isobarik: Dengan Persamaan. (3.34a), 6 = 0.
Proses isotermal: Dengan Persamaan. (3.34b), 6 = 1.
Proses adiabatik: 6 = y.
Proses isokhorik: Dengan Persamaan. (3.34a), dV/dP =
V/P6; untuk konstanta V, 6 = f oo.

Gambar 3.6 Jalur proses politropik yang dicirikan oleh nilai spesifik 6
Proses lrreversibel
Persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini diturunkan untuktertutup yang dapat dibalik
secara mekanis proses sistemuntuk gas ideal. Namun, persamaan yang
menghubungkan perubahan fungsi keadaan tion hanya berlaku untuk gas ideal terlepas dari
prosesnya. Mereka berlaku sama untuk proses reversibel dan ireversibel dalam sistem
tertutup dan terbuka, karena perubahan fungsi keadaan hanya bergantung pada keadaan awal
dan akhir sistem. Di sisi lain, persamaan untuk Q atau W khusus untuk proses yang
dipertimbangkan dalam derivasinya.
Karya proses ireversibel dihitung dengan dua-langkah prosedur. Pertama, W ditentukan
untuk proses reversibel mekanis yang menyelesaikan perubahan keadaan yang sama dengan
proses ireversibel aktual. Kedua, hasil ini dikalikan atau dibagi dengan efisiensi untuk
menghasilkan kerja yang sebenarnya. Jika proses menghasilkan kerja, nilai absolut untuk
proses reversibel terlalu besar dan harus dikalikan dengan efisiensi. Jika proses
membutuhkan kerja, nilai untuk proses reversibel terlalu kecil dan harus dibagi dengan
efisiensi.
Penerapan konsep dan persamaan yang dikembangkan dalam bagian ini diilustrasikan
dalam contoh berikut. Secara khusus, pekerjaan proses ireversibel diperlakukan di bagian
terakhir dari Kel. 3.3.
3.3. Gas Ideal 75
3.3. Gas Ideal 77
3.3. Ideal Gas 79
--
3.3. Ideal Gas 81

3,4 PENERAPAN VlRlAL PERSAMAAN

Dua bentuk ekspansi virial diberikan oleh Persamaan. (3.1 1) dan (3.12) adalah deret tak
hingga. Untuk tujuan rekayasa penggunaannya praktis hanya di mana konvergensi sangat
cepat, yaitu, di mana dua atau tiga suku cukup untuk pendekatan yang cukup dekat dengan
nilai-nilai deret. Ini diwujudkan untuk gas dan uap pada tekanan rendah hingga sedang.
Gambar 3.10 menunjukkan kompresibilitas-grafik faktor untuk metana. Nilai kompresibil faktor
ity Z (seperti yang dihitung dari P VT datauntuk metana dengan persamaan
mendefinisikan Z = P V/ RT) diplot vs tekanan untuk berbagai suhu konstan.
Isoterm yang dihasilkan menunjukkan grafik apa yangekspansi virus dalam P. dimaksudkan
untuk direpresentasikan secara analitik olehSemua isoterm berasal dari nilai Z = 1
untuk P = 0. Selain itu, isoterm adalah garis yang hampir lurus pada tekanan rendah
yakin. Jadi garis singgung isoterm pada P = 0 adalah perkiraan yang baik dari isoterm dari P
-+ 0 ke beberapa tekanan terbatas. Diferensiasi Persamaan. (3.1 1) untuk suhu tertentu
memberikan:
3.4. Penerapan virial Persamaan 83
0 50 100 150 200 250

Plbar
Gambar 3.10 Compressibility-grafik faktor untuk metana
dari mana,
demikian persamaan garis singgung adalah:
hasilnya juga diberikan oleh truncating Persamaan. (3.11) menjadi dua suku. Bentuk yang
lebih umum dari persamaan ini dihasilkan dari substitusi (Bag. 3.2), B' =
BIRT:
Persamaan (3.12) juga dapat dipotong menjadi dua suku untuk penerapan pada
tekanan rendah:
Namun, Persamaan. (3.37) lebih nyaman dalam aplikasi dan setidaknya seakurat Persamaan.
(3.38). Jadi ketika persamaan virial dipotong menjadi dua istilah, Persamaan. (3.37) lebih
disukai. Persamaan ini secara memuaskan mewakili P V T perilakudari banyak uap pada
suhu subkritis hingga tekanan sekitar 5 bar. Pada suhu yang lebih tinggi cocok untuk gas
pada rentang tekanan yang meningkat seiring dengan kenaikan suhu. Koefisien virial kedua B
adalah ketergantungan zat
penyok dan fungsi suhu. Nilai eksperimental tersedia untuk sejumlah gas.4 Selain
itu, estimasi koefisien virial kedua dimungkinkan jika tidak ada data yang tersedia,
seperti yang dibahas dalam Bagian. 3.6.
4~. H. Dymond dan E. B. Smith, The Mrial Coeficients of Pure Gass and Mixtures,
hlm. 1-10, Clarendon Press, Oxford, 1980.
Untuk tekanan di atas kisaran penerapan Persamaan . (3.37) tetapi di bawah tekanan
kritis tentu saja, persamaan virial yang dipotong menjadi tiga suku sering memberikan hasil
yang sangat baik. Dalam hal ini Persamaan. (3.12), ekspansi di 1/ V, jauh lebih
unggul dari Persamaan. (3.1 1). Jadi, ketika persamaan virial dipotong menjadi tiga suku,
bentuk yang sesuai adalah:
Persamaan ini dapat diselesaikan secara langsung untuk tekanan, tetapi volumenya kubik.
Solusi untuk V mudah dilakukan dengan skema iteratif dengan kalkulator.
Gambar 3.1 1 Densitas-seri virial koefisien B dan C untuk nitrogen
Nilai C, seperti B, bergantung pada gas dan suhu. Namun, jauh lebih sedikit yang
diketahui tentang koefisien virial ketiga daripada tentang koefisien virial kedua, meskipun
data untuk sejumlah gas ditemukan dalam literatur. Sejak koefisien virial di luar sepertiga
jarang diketahui dan karena ekspansi virial dengan lebih dari tiga istilah menjadi berat,
penggunaannya jarang.
Gambar 3.1 1 mengilustrasikan pengaruh suhu pada koefisien virial B dan C untuk
nitrogen; meskipun nilai numerik berbeda untuk gas lain, trennya serupa. Kurva pada
Gambar 3.1 1 menunjukkan bahwa B meningkat secara monoton dengan T; namun, pada
suhu yang jauh lebih tinggi dari yang ditunjukkan B mencapai maksimum dan kemudian
perlahan-lahan menurun. Ketergantungan suhu C lebih sulit untuk membangun
eksperimental, tetapi fitur utama adalah jelas: C negatif pada suhu rendah, melewati
maksimum pada suhu dekat kritis, dan setelah itu menurun perlahan-lahan dengan
meningkatnya T.
Sebuah kelas persamaan terinspirasi oleh Persamaan. (3.12), yang dikenal sebagai
diperluas persamaan virial yang, adalah ilustrasi diperlakukan oleh persamaan
BenedictIWebbRubin?
5~. Benediktus, G. B. Webb, L. C. Rubin, J. Chern. Fisika., vol. 8, hlm. 334-345, 1940; jilid 10, pp
747-.758,1942.
3.4. Penerapan Persamaan Virial 85 RT BORT - AO - CO/T~ bRT - a aa c Y -Y
P= +--
VV V 3 +-+-(~+~)exp~ V6
+
V3T2 di mana Ao, Bo, Co, a, b, c, a, dan y semuanya konstan untuk fluida tertentu. Persamaan
ini dan modifikasinya, meskipun kompleksitas mereka, digunakan dalam minyak bumi dan
alam-industri gas hidrokarbon ringan dan beberapa gas biasa ditemui lainnya.
86 BAB 3. volumetrik Sifat Cairan Pure

3.5 PERSAMAAN CUBIC NEGARA
Jika persamaan keadaan adalah untuk mewakili perilaku PVT dari kedua cairan dan uap, harus
mencakup berbagai suhu dan tekanan. Namun itu tidak boleh begitu rumit untuk
menghadirkan kesulitan numerik atau analitis yang berlebihan dalam aplikasi. Persamaan
polinomial yang kubik dalam volume molar menawarkan kompromi antara umum dan
kesederhanaan yang cocok untuk banyak tujuan. Persamaan kubik sebenarnya adalah
persamaan paling sederhana yang mampu mewakili perilaku cair dan uap.
Van der Waals Persamaan Negara

pertama praktis persamaan kubik negara diusulkan oleh J. D. van der waals6 pada tahun 1873:
Di sini, a dan b adalah konstanta positif; ketika mereka adalah nol, ideal-persamaan gas pulih.
Diberikan nilai a dan b untuk fluida tertentu, seseorang dapat menghitung P sebagai fungsi V
untuk berbagai nilai T. Gambar 3.12 adalahskematik P diagramV yang menunjukkan tiga
isoterm tersebut. Ditumpangkan adalah "kubah" yang mewakili keadaan cairan jenuh dan uap
jenuh. Untuk isoterm TI > T,, tekanan adalah fungsi yang menurun secara
monoton dengan meningkatnya volume molar. Isoterm kritis (berlabel T,) berisi
infleksi horizontal pada C karakteristik
dari titik kritis. Untuk isoterm T2 < T,, tekanan menurun dengan cepat di
daerahdidinginkan cairan yangdengan meningkatnya V; setelah melintasi
jenuh-garis cair, ia pergi melalui minimum, naik ke maksimum, dan kemudian menurun,
melintasi jenuh-line uap dan berlanjut ke bawah ke dalam superheated-wilayah uap.
Isoterm eksperimental tidak menunjukkan transisi yang mulus dari cairan jenuh ke uap jenuh;
bukan, mereka mengandung segmen horisontal dalam dua-daerah fase di mana jenuh cair dan
jenuh hidup berdampingan uap dalam proporsi yang bervariasi di atau saturasi uap
6 ~ ohannes Diderik van der Waals (1837-1923), fisikawan Belanda yang

memenangkan 1910 Hadiah Nobel untuk fisika.
3.5 PERSAMAAN CUBIC NEGARA

Jika persamaan keadaan adalah untuk mewakili perilaku PVT dari kedua cairan dan uap,
harus mencakup berbagai suhu dan tekanan. Namun itu tidak boleh begitu rumit untuk
menghadirkan kesulitan numerik atau analitis yang berlebihan dalam aplikasi. Persamaan
polinomial yang kubik dalam volume molar menawarkan kompromi antara umum dan
kesederhanaan yang cocok untuk banyak tujuan. Persamaan kubik sebenarnya adalah
persamaan paling sederhana yang mampu mewakili perilaku cair dan uap.
Van der Waals Persamaan Negara

pertama praktis persamaan kubik negara diusulkan oleh J. D. van der waals6 pada tahun
1873:
Di sini, a dan b adalah konstanta positif; ketika mereka adalah nol, ideal-persamaan gas
pulih. Diberikan nilai a dan b untuk fluida tertentu, seseorang dapat menghitung P sebagai
fungsi V untuk berbagai nilai T. Gambar 3.12 adalahskematik P diagramV yang
menunjukkan tiga isoterm tersebut. Ditumpangkan adalah "kubah" yang mewakili keadaan
cairan jenuh dan uap jenuh. Untuk isoterm TI > T,, tekanan adalah fungsi yang
menurun secara monoton dengan meningkatnya volume molar. Isoterm kritis (berlabel
T,) berisi infleksi horizontal pada C karakteristik
dari titik kritis. Untuk isoterm T2 < T,, tekanan menurun dengan cepat di
daerahdidinginkan cairan yangdengan meningkatnya V; setelah melintasi
jenuh-garis cair, ia pergi melalui minimum, naik ke maksimum, dan kemudian menurun,
melintasi jenuh-line uap dan berlanjut ke bawah ke dalam superheated-wilayah uap.
Isoterm eksperimental tidak menunjukkan transisi yang mulus dari cairan jenuh ke
uap jenuh; bukan, mereka mengandung segmen horisontal dalam dua-daerah fase di mana
jenuh cair dan jenuh hidup berdampingan uap dalam proporsi yang bervariasi di atau
saturasi uap
6 ~ ohannes Diderik van der Waals (1837-1923), fisikawan Belanda yang

memenangkan 1910 Hadiah Nobel untuk fisika.
3.5. Persamaan kubik Negara 87
tekanan. . Perilaku ini, ditunjukkan oleh garis putus-putus pada Gambar 3.12, adalah
nonanalitik, dan kami menerima sebagai tak terelakkan perilaku yang tidak realistis dari
persamaan keadaan di dua-daerah fase.
Gambar 3.12 Isoterm seperti yang diberikan oleh persamaan kubik negara
Sebenarnya, P perilakuV diprediksi di wilayah ini dengan persamaan kubik yang tepat dari
negara tidak sepenuhnya fiktif. Ketika tekanan diturunkan pada cairan jenuh tanpa
situs nukleasi uap dalam percobaan yang dikontrol dengan hati-hati, penguapan tidak terjadi,
dan fase cair bertahan sendiri untuk tekanan jauh di bawah tekanan uapnya. Demikian pula,
menaikkan tekanan pada uap jenuh dalam percobaan yang sesuai tidak menyebabkan
kondensasi, dan uap bertahan sendiri hingga tekanan jauh di atas tekanan uap.
Nonequilibrium ini atau negara metastabil dari superheated liquid dan subcooled uap yang
didekati dengan bagian-bagian dari P V isoterm yang terletak di dua-daerah fase berdekatan
dengan jenuh-cair dan-negara uapjenuh.
Persamaan kubik keadaan memiliki tiga akar volume, yang dua mungkin kompleks. fisik
nilai V yang bermakna secara etik selalu nyata, positif, dan lebih besar dari konstanta b. Untuk
isoterm pada T > T,, mengacu pada Gambar 3.12 menunjukkan bahwa solusi
untuk V pada setiap nilai positif P hanya menghasilkan satu akar seperti itu.
Untuk isoterm kritis (T = T,), ini juga benar, kecuali pada tekanan kritis, di mana ada
tiga akar, semuanya sama dengan V,. Untuk isoterm pada T < T, persamaan dapat
menunjukkan satu atau tiga akar real, tergantung pada tekanan. Meskipun akar-akar ini nyata
dan positif, mereka bukan keadaan stabil secara fisik untuk bagian isoterm yang terletak antara
cairan jenuh dan uap jenuh (di bawah "kubah"). Hanya akar untuk P = P Sat,
yaitu Vsat(liq) dan Vsat(vap), adalah keadaan stabil, dihubungkan oleh bagian
horizontal darisebenarnya isoterm. Untuk tekanan lain (. Seperti yang
ditunjukkan oleh garis horizontal yang ditampilkan pada Gambar 3.12 di atas
dan di bawah P Sat), akar terkecil adalah cairan atau "cair-seperti" volume, dan yang
terbesar adalah uap atau "uap-seperti" volume. Akar ketiga, terletak di antara nilai-nilai lain,
tidak penting.
Sebuah Generik Persamaan Cubic dari State

Sejak diperkenalkannya van der Waals persamaan, nilai persamaan kubik negara telah
diusulkan. Semua adalah kasus khusus dari persamaan:
Di sini, b, 8, K , A, dan r] adalah parameter yang secara umum bergantung pada suhu
dan (untuk campuran tures) komposisi. Meskipun persamaan ini tampaknya memiliki
fleksibilitas yang besar, persamaan ini memiliki keterbatasan yang melekat karena bentuk
kubiknya.7 Persamaan ini direduksi menjadi persamaan van der Waals ketika q = b,
O=a, dan~=h=O.
Kelas penting dari persamaan kubik dihasilkan dari persamaan sebelumnya dengan
penugasan:
Dengan demikian ditransformasikan menjadi ekspresi yang cukup umum untuk berfungsi
sebagai persamaan kubik umum keadaan, yang direduksi menjadi semua hal lain yang
menarik di sini setelah menetapkan parameter yang sesuai:
p= -- V- b (V + cb)(V + ab)
Untuk persamaan yang diberikan, E dan a adalah bilangan murni, sama untuk
semua zat, sedangkan parameter a(T) dan b bergantung pada zat.
Ketergantungan suhu a(T) spesifik untuk setiap persamaan keadaan. Untuk van der
Waals persamaan, seorang (T) = a adalah zat-tergantung konstan, dan € = 0 = 0.
Penentuan Persamaan-dari-Parameter
Negarakonstanta dalam persamaan keadaan untuk zat tertentu dapat dievaluasi oleh cocok
dengan data P VT yang tersedia. Untuk persamaan keadaan kubik, bagaimanapun, perkiraan
yang sesuai biasanya ditemukan dari nilai untuk konstanta kritis T, dan PC. Karena
isoterm kritis menunjukkanhorizontal infleksipada titik kritis, kita dapat menerapkan
kondisi matematika: di
mana subskrip "cr" menunjukkan titik kritis. Diferensiasi Persamaan. (3.41) menghasilkan
ekspres sion untuk kedua turunan, yang dapat disamakan dengan nol untuk P = PC, T=
T,, dan V = V,. Persamaan keadaan itu sendiri dapat ditulis untuk kondisi kritis. Ketiga
persamaan ini mengandung lima konstanta: PC, V,, T,, a(T,), dan b. Dari
beberapa cara untuk menangani persamaan ini,
7~. M. Abbott, AIChE J., vol. 19, hlm. 596601, 1973; Adv. di Chern. Seri 182, K. C. Chao dan R. L. Robinson,
Jr., eds., hlm. 47-70, Am. Kimia Soc., Washington, DC, 1979.
3.5. Kubik PersamaanKeadaan 89 yang
paling cocok adalah eliminasi Vc untuk menghasilkan ekspresi yang berhubungan a(Tc)
dan b ke PC dan T,. Alasannya adalah karena PC dan Tc biasanya lebih
akurat diketahui daripada V,.
Prosedur yang setara, tetapi lebih mudah, diilustrasikan untuk persamaan van der
Waals. Sejak V = Vc untuk masing-masing dari tiga akar pada titik kritis,
Persamaan (3.40) diperluas dalam bentuk polinomial menjadi:
Ingat bahwa untuk zat tertentu parameter dalam van der Waals persamaan adalah konstan,
tergantung dari suhu.
Istilah-demi-perbandingan istilah dari Persamaan. (A) dan (B) memberikan tiga
persamaan:
Memecahkan Persamaan. (D) untuk a, menggabungkan hasil dengan Persamaan. (E), dan
penyelesaian untuk b memberikan:
Substitusi untuk b dalam Persamaan. (C) memungkinkan solusi untuk V,, yang kemudian
dapat dihilangkan dari persamaan untuk a dan b:
Meskipun persamaan ini mungkin tidak memberikan hasil terbaik, persamaan ini
memberikan nilai yang masuk akal yang hampir selalu dapat ditentukan, karena suhu dan
tekanan kritis ( berbeda denganekstensif P VT data) sering diketahui, atau dapat
diperkirakan dengan andal. Substitusi untuk V, dalam persamaan untuk faktor
kompresibilitas kritis menguranginya
segera menjadi: 3
z =-- - -
pcvc "- RT, 8
Nilai tunggal untuk Z,, berlaku sama untuk semua zat, dihasilkan setiap kali parameter
dari dua-persamaan parameter keadaan ditemukan dengan pengenaan kendala kritis Nilai
yang berbeda ditemukan untuk persamaan keadaan yang berbeda, seperti ditunjukkan pada
Tabel 3.1, hal 93. Sayangnya, nilai yang diperoleh secara umum tidak sesuai dengan yang
dihitung dari percobaan nilai-nilai Tc, PC, dan Vc, masing-masing spesies kimia
sebenarnya memiliki nilai Z sendiri, Selain itu, nilai-nilai
90 BAB 3. Sifat Volumetrik Cairan Murni yang
diberikan pada Tabel Bl Aplikasi B untuk berbagai zat hampir semuanya lebih kecil dari salah
satu nilai persamaan yang diberikan pada Tabel 3.1.
Prosedur analog dapat diterapkan pada kubik generik, Persamaan (3.41),
menghasilkan ekspresi untuk parameter a(Tc) dan b. Untuk yang pertama,
Hasil ini dapat diperluas ke suhu selain kritis dengan intr oduksi dimensi fungsi tak berion
a(T,) yang menjadi satu pada temperatur kritis. Dengan demikian
Fungsi a(Tr) adalah ekspresi empiris, khusus untuk persamaan keadaan tertentu.
Parameter b diberikan oleh:
Dalam persamaan ini C2 dan Q adalah bilangan murni, tidak bergantung pada zat dan
ditentukan untuk persamaan keadaan tertentu dari nilai yang ditetapkan untuk t dan a.
Perkembangan modern persamaan kubik keadaan dimulai pada tahun 1949 dengan
publikasi RedlicWKwong (RK) persamaan:' di
mana, dalam Persamaan. (3.42), a(T,) = T,-''~.
Teorema Negara-Negara yang Sesuai; Faktor Asentris

Pengamatan eksperimental menunjukkan bahwa faktor kompresibilitas Z untuk fluida yang
berbeda menunjukkan sim perilaku yang buruk bila dikorelasikan sebagai fungsi penurunan
suhu T, dan penurunan tekanan P,; dengan dejinition,
T
T=-
I' - dan
Tc
Ini adalah dasar untuk dua-teorema parameter dari keadaan yang sesuai:
Semua fluida, jika dibandingkan pada suhu dan tekanan tereduksi
yang sama Tekanan teknya, memiliki sekitar faktor kompresibilitas
yang sama, dan semua menyimpang dari ideal-perilaku gas sekitar
tingkat yang sama.
Meskipun teorema ini hampir tepat untuk fluida sederhana (argon, kripton, dan
xenon), deviasi sistematis diamati untuk fluida yang lebih kompleks. Peningkatan yang cukup
berarti untuk Redlich dan J. N. S. Kwong, Chem. Pdt., vol. 44, hlm. 233-244, 1949.
3.5. Cubic Eauations of State 9 1
hasil dari pengenalan ketiga yang sesuai-parameter status, karakteristik struktur molekul;
parameter yang paling populer adalah faktor asentris w, yang diperkenalkan oleh K. S.
Pitzer dan rekan kerja^.^
I I
Gambar 3.13 Perkiraan ketergantungan suhu dari penurunan tekanan uap
Faktor asentrik untuk spesies kimia murni didefinisikan dengan mengacu pada tekanan
uapnya. Karena logaritma tekanan uap fluida murni kira-kira linier berbandingsuhu mutlak,
d log P,Sat
=S
terbalik dengand(llTr) di
mana PTt adalah tekanan uap tereduksi, T, adalah suhu tereduksi, dan S adalah
kemiringan plot log P,Sat vs. 1/T,. Perhatikan bahwa "log" menunjukkan
logaritma untuk basis 10. Jika dua-teorema parameter negara sesuai yang umumnya berlaku,
lereng S akan sama untuk semua cairan murni. Ini diamati tidak benar; masing-masing cairan
memiliki nilai karakteristik sendiri S, yang pada prinsipnya berfungsi sebagai ketiga yang
sesuai-parameter negara. Namun, Pitzer mencatat bahwa semua uap-Data
tekanan untuk cairan sederhana (Ar, Kr, Xe) terletak pada baris yang sama ketika diplot
sebagai log P, Sat vs 1 / T, dan bahwa garis melewati log PTT = -1.0 di T, = 0,7. Hal ini
diilustrasikan pada Gambar 3.13. Data untuk fluida lain menentukan jalur lain yang lokasinya
selisih:
dapat diperbaiki dalam kaitannya dengan jalur untuk fluida sederhana (SF) dengan
log p,Sat(s~) - log p,sat
Faktor asentris didefinisikan sebagai perbedaan yang dievaluasi pada T, = 0,7:
9~ yang dijelaskan dalam K. S. Pitzer, Thermodynamics, 3d ed., App. 3, McGraw-Hill, New York, 1995
Oleh karena itu w dapat ditentukan untuk setiap cairan dari Tc, PC, dan
uap tunggal-tekanan mengukur ment dibuat pada T, = 0,7. Nilai w dan konstanta
kritis T,, PC, dan V, untuk sejumlah fluida tercantum di App. B.
Definisi w membuat nilainya nol untuk argon, kripton, dan xenon, dan data eksperimen
menghasilkan faktor kompresibilitas untuk ketiga fluida yang berkorelasi dengan kurva yang
sama ketika Z direpresentasikan sebagai fungsi T, dan P,. Ini adalah premis dasar
berikut tiga-teorema parameter yang sesuai negara:
Semua cairan memiliki nilai yang sama dari w, jika
dibandingkan padayang Tsama, dan Pry memiliki sekitar nilai
yang sama dari 2, dan semua menyimpang dari ideal-perilaku
gas untuk tingkat yang hampir sama.
Uap & Uap-Seperti Akar Persamaan Keadaan Kubik Generik

Meskipun seseorang dapat memecahkan secara eksplisit untuk ketiga akarnya,
persamaan keadaan kubik generik, Persamaan. (3.41), dalam
praktiknya jauh lebih umum diselesaikan dengan prosedur iteratif.10 Masalah
konvergensi kemungkinan besar dapat dihindari ketika persamaan disusun ulang
ke bentuk yang sesuai dengan solusi untuk akar tertentu. Untuk akar terbesar, yaitu, uap atau
uap-seperti volume, Persamaan. (3.41) dikalikan dengan (V - b)/RT. Maka dapat
ditulis:
RT a(T) V - b
V=--+b--
P P (V + eb)(V + ab)
Solusi untuk V dapat dengan percobaan, iterasi, atau dengan rutin penyelesaian dari sebuah
paket perangkat lunak. Estimasi awal untuk V adalah ideal-nilai gas RT / P. Untuk
iterasi, nilai ini digantikan pada sisi kanan persamaan. (3.46). Nilaidihasilkan V yang di
sebelah kiri kemudian dikembalikan ke sisi kanan, dan proses berlanjut sampai perubahan V
kecil.
Persamaan untuk Z setara dengan Persamaan. (3.46) diperoleh melalui substitusi
V = ZRTIP. Selain itu, definisi besaran dua dimensi mengarah pada
penyederhanaan. Jadi,
Substitusi ini ke dalam Persamaan. (3,46) hasil:
Z=l+B-qp zB (3,49)
(Z + €B)(Z + ap>
Persamaan (3.47) dan (3.48) dalam kombinasi dengan Persamaan (3.42) dan (3.43)
menghasilkan:
'O~prosedur tersebut dibangun ke dalam paket perangkat lunak komputer untuk perhitungan teknis. Dengan
ini paket satu dapat memecahkan rutin untuk V dalam persamaan seperti (3,41) dengan sedikit pemikiran bagaimana
hal itu dilakukan.
3.5. persamaan Cubic Negeri 93
solusi Iteratif dari persamaan. (3,49) dimulai dengan nilai Z = 1 diganti di sebelah
kanan sisi. Nilaidihitung Z yang dikembalikan ke sisi kanan dan proses berlanjut ke
konvergensi. Nilai akhir Z menghasilkan akar volume melalui V = Z R TI P.
Cair & Cair-Seperti Akar Persamaan Kubik Generik Keadaan

Persamaan (3.46) dapat diselesaikan untuk V dalam pembilang pecahan akhir menjadi:
V=b+(V+rb)(V+ab) [RT
+a:;)- VP]
Persamaan ini dengan nilai awal V = b di sisi kanan konvergen pada iterasi ke cairan atau
cairan-seperti akar.
Persamaan untuk Z setara dengan Persamaan. (3.52) diperoleh ketika Persamaan.
(3.49) diselesaikan untuk Z dalam pembilang pecahan akhir:
Untuk iterasi, nilai awal Z = ,6 disubstitusikan di ruas kanan. Setelah Z diketahui,
akar volumenya adalah V = ZRTI P.
Persamaan keadaan yang menyatakan Z sebagai fungsi dari T, dan P, dikatakan
digeneralisasi, karena dapat diterapkan secara umum untuk semua gas dan cairan. Persamaan
keadaan apa pun dapat dimasukkan ke dalam formulir ini untuk memberikan korelasi umum
untuk sifat-sifat fluida. Hal ini memungkinkan estimasi nilai properti dari informasi yang
sangat terbatas. Persamaan keadaan, seperti persamaan van der
Waals dan RedlichIKwong, yang menyatakan
Z sebagai fungsi dari T, dan P,
hanya, menghasilkan dua-parameter korelasi keadaan yang
sesuai. The SoaveRedlicWKwong (SRK) equation1'dan PengRobinson (PR), persamaan 12 di
mana faktor acentric masuk melalui fungsi(T ,; w) sebagai
parameter tambahan, hasil tiga-parameter yang sesuai-negara korelasi.
Penetapan numerik untuk parameter r, a, Q, dan \Ir, baik untuk persamaan ini maupun
untuk persamaan van der Waals dan RedlicWKwong, diberikan pada Tabel 3.1. Ekspresi juga
diberikan untuk a(T,; w) untukSRK dan PR persamaan.
Contoh 3.8
Mengingat bahwa tekanan uap n-butana pada 350 K (76,85%)
adalah 9,4573 bar, menemukan volume molar (a) jenuh-uap dan (b) jenuh-cair
n-butana pada kondisi ini seperti yang diberikan oleh persamaan
RedlicWKwong.
“G. Soave, Chem. Eng. Sci., vol. 27, hlm. 1197–1203, 1972.
” D. Y. Peng dan D. B. Robinson, Ind. Eng. Kimia Funda., vol.15, .pp 59-64,1976.
3.6. Korelasi Umum untuk Gas 95
Sebagai perbandingan, nilai Vu dan V' dihitung untuk kondisi Ex. 3.8 oleh
keempat persamaan kubik keadaan yang dipertimbangkan di sini diringkas sebagai berikut:
~ mol ~ ~ rnol-'
VDW RK SRK VDW RK SRK

Exp.
PR Exp. PR
~ "/ crn
~~ / cm
The Soave / Redlich / Kwong dan persamaan PengIRobinson

dikembangkan secara khusus untuk perhitungan kesetimbangan
vaporlliquid (Sec. 14.2).
Akar dari persamaan keadaan paling mudah ditemukan dengan paket perangkat lunak
seperti Mathcad @ atau ~ a ~ le @, dimana iterasi merupakan
bagian integral dari persamaan-.rutin memecahkan Mulai nilai-nilai atau batas
mungkin diperlukan, dan harus sesuai dengan akar minat tertentu. Program
Mathcad@ untuk menyelesaikan Contoh 3.8 diberikan di App. D.2.
3.6 KORELASI UMUM UNTUK GAS

Korelasi umum digunakan secara luas. Paling populer adalah korelasi jenis de dikembangkan
oleh Pitzer dan rekan kerja untuk faktor kompresibilitas Z dan untuk koefisien virial kedua
B. l3
Korelasi Pitzer untuk Faktor Kompresibilitas

Korelasi untuk Z berbentuk: di
mana ZO dan Z' adalah fungsi dari Tr dan P,. Ketika w = 0, seperti yang terjadi
pada fluida sederhana, suku kedua menghilang, dan ZO menjadi identik dengan Z. Jadi
korelasi umum untuk Z sebagai fungsi T, dan P, berdasarkan data hanya
untuk argon, kripton, dan xenon memberikan hubungan ZO =
F'(T,, P,). Dengan sendirinya, ini mewakili dua-parameter korelasi status yang sesuai
untuk Z. Sejak suku kedua Persamaan. (3.54) merupakan koreksi yang relatif kecil untuk
korelasi ini, kelalaian yang tidak memperkenalkan kesalahan besar, dan korelasi untuk Z0
mungkin
13see Pitzer, op. kutip

digunakan sendiri untuk perkiraan cepat tetapi kurang akurat dari Z daripada yang
diperoleh dari tiga-korelasi parameter.
Persamaan (3.54) adalah hubungan linier sederhana antara Z dan o untuk nilai Tr
dan P, yang diberikan. Data eksperimen untuk Z untuk fluida tak sederhana
yang diplot vs. w pada konstanta Tr dan Pr memang menghasilkan garis
lurus yang mendekati, dan kemiringannya memberikan nilai untuk Z' dari mana fungsi
umum Z' = F'(T,, P,) dapat diperoleh dibangun.
Dari Pitzer-korelasi tipe yang tersedia, yang dikembangkan oleh Lee dan ~esler'~
paling disukai. Meskipun pengembangannya didasarkan pada bentuk modifikasi
dari persamaan keadaan Bene dict/WebblRubin, ia mengambil
bentuk tabel yang menyajikan nilai Z0 dan Z' sebagai fungsi dari
Tr dan Pr . Ini diberikan di App. E sebagai Tabel E. 1 sampai E.4. Penggunaan
tabel ini sering membutuhkan interpolasi, yang diperlakukan di awal App. F. Sifat korelasi
ditunjukkan oleh Gambar 3.14, plot ZO vs. Pr untuk enam isoterm.
Gambar 3.14 Korelasi LeeIKesler untuk Z0 = FO(T,, Pr)
Korelasi LeeIKesler memberikan hasil yang dapat diandalkan untuk gas yang
nonpolar atau hanya sedikit polar; untuk ini, kesalahan tidak lebih dari 2 atau 3
persen ditunjukkan. Ketika diterapkan pada gas yang sangat polar atau gas yang terkait,
kesalahan yang lebih besar dapat diharapkan.
Gas-gas kuantum (misalnya, hidrogen, helium, dan neon) tidak sesuai dengan
yang sesuai sama-negara perilaku seperti yang dilakukan cairan normal. Perlakuan
mereka dengan korelasi biasa adalah
14~. I. Lee dan M. G. Kesler, AIChEJ., vol. 21, hlm. 510-,5271975

3.6. Korelasi umum untuk Gas 97
kadang-kadang ditampung dengan menggunakan suhu-tergantung yang

efektif parameters.15 kritisUntuk hidrogen, gas kuantum yang paling umum ditemukan
persamaanadalah: 43,6
dalam pengolahan kimia, direkomendasikan Tc / K = 21,8
(untuk HZ) (3.55)
51,5
vC/cm3 mol-' = 9,91 (untuk Hz) (3,57)
1- ---
2,016 T di
mana T adalah suhu mutlak dalam kelvin. Penggunaan efektif parameter kritis yanguntuk
hidrogen memerlukan spesifikasi lebih lanjut bahwa w = 0.
Korelasi Pitzer untuk Koefisien Virial Kedua Sifat

tabular dari kompresibilitas umum-korelasi faktor adalah kerugian, tetapi kompleksitas
fungsi ZO dan 2' menghalangi mereka representasi akurat dengan persamaan
sederhana. Namun, kita dapat memberikan perkiraan ekspresi analitis untuk fungsi-fungsi
ini untuk rentang tekanan yang terbatas. Dasar untuk ini adalah Persamaan.
(3.37), bentuk paling sederhana dari virial
persamaan:
Jadi, Pitzer dan rekan kerja mengusulkan korelasi kedua, yang menghasilkan nilai untuk B
Pc/RTc:
Bersama-sama, kedua persamaan ini menjadi:
Perbandingan persamaan ini dengan Persamaan. (3.54) memberikan identifikasi berikut:
Pr z1 = B'-
dan Tr
"J. M. Prausnitz, R. N. Lichtenthaler, dan E. G. de Azevedo, Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase

Equilibria, 3d ed., pp . 172-173, Prentice Hall PTR, Upper Saddle River, NJ, 1999.
Kedua koefisien virial adalah fungsi dari temperatur saja, dan sama B0 dan B' yang
fungsi suhu berkurang hanya Mereka. baik diwakili oleh persamaan berikut: l6
Gambar 3.15 Perbandingan korelasi untuk Z0dari.. The virial-koefisien korelasi

diwakili oleh garis-garis lurus; korelasiLeeIKesler, dengan poin di
wilayah di atas garis putus-putus dua korelasi berbeda dengan kurang 2%
Bentuk paling sederhana dari persamaan virial memiliki validitas hanya pada tekanan rendah
hingga sedang di mana Z adalah linier dalam tekananvirial umum-Oleh karena itu,koefisien
korelasi hanya berguna jika Z0 dan 2' setidaknya mendekati fungsi linier dari p
tereduksi kepastian. Ara ure 3.15 membandingkan hubungan linier Z0 ke P, seperti yang
diberikan oleh Persamaan. (3,60) dan (3,61) dengan nilai Z0 dari kompresibilitas
LeeIKesler -korelasi faktor, Tabel E. 1 dan E.3. Kedua kor hubungan
berbeda kurang dari 2% di wilayah di atas garis putus-putus dari gambar. Untuk suhu
tereduksi lebih besar dari T, x 3, tampaknya tidak ada batasan pada tekanan. Untuk
nilailebih rendah T yang, rentang tekanan yang diizinkan menurun dengan penurunan suhu.
Sebuah titik tercapai, bagaimanapun, pada T, x 0,7 di mana rentang tekanan dibatasi
oleh tekanan saturasi.17
16~korelasi ini pertama kali muncul pada tahun 1975 dalam edisi ketiga buku ini, yang dikaitkan sebagai
komunikasi pribadi dengan MM Abbott, yang mengembangkannya.
17~meskipun tabel LeeIKesler, App. E, daftar nilai untuk uap superheated dan cairan
subcooled, mereka tidak memberikan nilai pada kondisi saturasi.
3.6. Generalized Korelasi untuk Gas 99
Hal ini ditunjukkan dengan kiri-paling segmen garis putus-putus. Kontribusi kecil dari 2'
untuk korelasi di sini diabaikan. Mengingat ketidakpastian yang terkait dengan korelasi
umum, penyimpangan tidak lebih dari 2% dalam 2' tidak signifikan.
Kesederhanaan relatif dari virial umum-koefisien korelasi tidak banyak
merekomendasikannya. Selain itu, suhu dan tekanan dari banyak bahan kimia-operasi
pengolahan terletak dalam wilayah di mana ia tidak menyimpang
dengan jumlah yang signifikan dari korelasi faktor kompresibilitas.
Seperti korelasi induk, korelasi ini paling akurat untuk spesies nonpolar dan paling tidak
akurat untuk molekul yang sangat polar dan berasosiasi.
Pertanyaan yang sering muncul adalah ketika ideal-persamaan gas dapat digunakan
sebagai pendekatan yang masuk akal dengan kenyataan. Gambar 3.16 dapat menjadi
panduan.
persamaan
Contoh 3.9
Tentukan molar volumen-butana pada 510K dan 25bar dengan masing-masing
berikut:
(a) Persamaan gas ideal.

3.6. Korelasi Umum, untuk Gas 101
3.7. Korelasi Umum untuk Cairan 103
3.7 KORELASI UMUM UNTUK CAIRAN

Meskipun volume molar cairan dapat dihitung dengan menggunakan persamaan kubik umum
tions negara, hasilnya sering tidak akurasi yang tinggi. Namun, korelasi LeeIKesler
mencakup data untuk cairan yang didinginkan, dan Gambar 3.14
mengilustrasikan kurva untuk cairan dan gas. Nilai untuk kedua fase disediakan dalam Tabel
El sampai E.4. Ingat, bagaimanapun, bahwa korelasi ini paling cocok untuk cairan nonpolar
dan sedikit polar.
Selain itu, persamaan umum tersedia untuk estimasi volume molar jenuh cairan. Persamaan
paling sederhana, yang diusulkan oleh ~ackett," adalah sebuah contoh:
Satu-satunya data yang diperlukan adalah konstanta kritis, yang diberikan di App. B. Hasil
biasanya akurat hingga 1 atau 2%.
Lydersen, Greenkorn, dan ~ Ougen '~ mengembangkan
dua-parameter yang sesuai-negara korelasi untuk estimasi volume cairan. Ini
memberikan korelasi pengurangan kepadatan p, sebagai fungsi dari penurunan suhu dan
tekanan. Menurut definisi,
18~. G. Rakett, J. Chem. Ind. Data, vol. 15, hlm. 514-517, 1970; lihat juga C. F. Spencer dan S. B. Adler,
ibid., vol. 23, hlm. 82-89, 1978, untuk tinjauan persamaan yang tersedia.
19~. L. Lydersen, R. A. Greenkorn, dan 0. A. Hougen, "Sifat Termodinamika Umum Fluida Murni," Univ.
Wisconsin, Eng. Ekst. Sta. Rep. 4, 1955.
di mana p, adalah densitas pada titik kritis. Korelasi umum ditunjukkan oleh Gambar
3.17. Angka ini dapat digunakan secara langsung dengan Persamaan. (3.64) untuk penentuan
volume cairan jika nilai volume kritis diketahui. Sebuah prosedur yang lebih baik adalah untuk
memanfaatkan volume cairan tunggal yang dikenal (state 1) oleh identitas,
Gambar 3.17 Generalized kepadatan korelasi untuk cairan
mana V2 = Diperlukan Volume

VI = dikenal Volume
p ,,, p, = mengurangi kepadatan membaca dari Gambar. 3.17
Metode ini memberikan hasil yang baik dan hanya membutuhkan data eksperimen yang
biasanya tersedia. Gambar 3.17 memperjelas efek peningkatan suhu dan tekanan pada densitas
cairan saat mendekati titik kritis.
Korelasi untuk kepadatan molar sebagai fungsi dari suhu diberikan bagi banyak cairan murni
dengan Daubert dan coworkers.20
Contoh 3.1 2
Untuk amonia pada 310 K (36,85%), memperkirakan kepadatan:
'PL. E. Daubert, R. P. Danner, H. M. Sibul, dan C. C. Stebbins, Sifat Fisika dan TermodinamikaMurni
Bahan Kimia: Kompilasi Data, Taylor & Francis, Bristol, PA, masih ada 1995.
Masalah 105
MASALAH
3.1. Mengungkapkan muai volume dan kompresibilitas isotermal
sebagai fungsi den sity p dan turunan parsialnya. Untuk air pada 323,15 K (50°C) dan
1 bar, K = 44,18 x bar-'. Pada tekanan berapa air harus dimampatkan pada
323,15 K (50°C) untuk mengubah densitasnya sebesar 1 %? Asumsikan bahwa K
independen dari P.
3.2. Umumnya, ekspansivitas volume B dan kompresibilitas isotermal K bergantung pada

T dan P. Buktikan bahwa:
3.3. Persamaan Tait untuk cairan ditulis untuk isoterm sebagai: di
mana V adalah molar atau volume spesifik, Vo adalah molar hipotetis atau volume
spesifik pada tekanan nol, dan A dan B adalah konstanta positif. Temukan ekspresi
untuk kompresibilitas isotermal yang konsisten dengan persamaan ini.
3.4. Untuk air cair, kompresibilitas isotermal diberikan oleh: di
mana c dan b adalah fungsi suhu saja. Jika 1 kg air dikompresi secara isoterm dengan
kuat dan reversibel dari 1 hingga 500 bar pada 333,15 K (60 °C), berapa
banyak usaha yang diperlukan? Pada 333,15 K (60"C), b = 2700
bar dan c = 0,125 cm3 g-'
3.5 Hitunglah usaha reversibel yang dilakukan untuk mengompresi 0,0283 m3 air raksa
pada suhu konstan 273,15 K(O°C) dari 1 atm sampai 3000 atm Kompresibilitas
isotermal merkuri pada 273,15 K(O"C) adalah di
mana P dalam atm dan K dalam atm-'.
3.6. Lima kilogram karbon tetraklorida cair mengalami reaksi reversibel secara mekanis,
iso perubahan keadaanpada 1 bar di mana suhu berubah dari 273,15 K barik(0 °C)
t
menjadi 293,15 K (20 °C). Tentukan AV', W, Q, AH , dan AUt. Sifat-sifat
karbon tetraklorida cair pada 1 bar dan 273,15 K (0 °C) dapat diasumsikan tidak
bergantung pada suhu: p = 1,2 x lop3 K-' , Cp = 0,84 kJ kg-'
Kl, dan p = 1590 kg mP3.
3.7. Suatu zat yang K adalah konstan mengalami proses isotermal, proses reversibel secara
mekanis dari keadaan awal (PI, Vl) ke keadaan akhir (P2, V2), di mana V adalah
volume molar. (a) Dimulai dengan definisi K, tunjukkan bahwa jalur proses
dijelaskan oleh:
(b) Tentukan ekspresi eksak yang memberikan kerja isotermal yang dilakukan pada 1
mol konstanta-K zat ini.
3.8. Satu mol gas ideal dengan Cp = (7/2)R dan Cv =

(512) R memuai dari PI = 8 bar dan Tl = 600 K ke P2 = 1 bar melalui
masing-masing jalur berikut:
(a) Volume konstan ; (b) suhu konstan; (c) Secara adiabatik.
Dengan asumsi reversibilitas mekanis, hitung W, Q, AU, dan AH untuk setiap
proses. Buat sketsa setiap jalur pada diagram PV tunggal.
Soal 107
3.9. Gas ideal awalnya pada 600 K dan 10 bar mengalami empat-langkah mekanis
reversibel siklus dalam sistem tertutup. Pada langkah 12, tekanan menurun secara
isotermal hingga 3 bar; pada langkah 23, tekanan berkurang pada volume konstan
menjadi 2 bar; pada langkah 34, volume berkurang pada tekanan konstan; dan pada
langkah 41, gas kembali secara adiabatik ke keadaan awalnya.
(a) Buat sketsa siklus pada PV diagram.
(b) Tentukan (jika tidak diketahui) T dan P untuk keadaan 1, 2, 3, dan
4. (c) Hitung Q, W, AU, dan AH untuk setiap langkah siklus.
Data: Cp = (7/2)R dan Cv = (5/2)R.
3.10. Gas ideal, Cp = (5/2)R dan Cv = (3/2)R, diubah dari

P = 1 bar dan V{ = 12 m menjadi P2 = 12 bar dan V$ = 1 m3 dengan
3
berikut proses mekanis reversibel:

(a) kompresi isotermal.
(b) Kompresi adiabatik diikuti dengan pendinginan pada tekanan konstan.
(c) Kompresi adiabatik diikuti dengan pendinginan pada volume konstan.
(d) Pemanasan pada volume konstan diikuti dengan pendinginan pada tekanan
konstan. (e) Pendinginan pada tekanan konstan diikuti dengan pemanasan pada
volume konstan. Hitung Q, W, AU *, dan AHt untuk masing-masing proses,
dan sketsa jalan dari semua proses pada P V diagramtunggal.
3.11. Laju selang lingkungan dT/dz mencirikan variasi lokal suhu dengan elevasi di
atmosfer bumi. Tekanan atmosfer bervariasi dengan ketinggian sesuai dengan rumus
hidrostatik, di
mana M adalah massa molar, p adalah kerapatan molar, dan g adalah percepatan
gravitasi lokal. Asumsikan bahwa atmosfer adalah gas ideal, dengan T berhubungan
dengan P dengan rumus politropik, Persamaan. (3,34~). Kembangkan ekspresi
untuk laju selang lingkungan dalam kaitannya dengan M, g, R, dan 6.
3.12. Tangki dievakuasi diisi dengan gas dari konstan-line tekanan. Kembangkan ekspresi
yang menghubungkan suhu gas dalam tangki dengan suhu T' gas dalam saluran.
Asumsikan gas ideal dengan kapasitas panas konstan, dan abaikan perpindahan panas
antara gas dan tangki. Neraca massa dan energi untuk masalah ini dibahas dalam Kel.
2.12.
3.13. Tunjukkan bagaimana Persamaan. (3.35) dan (3.36) direduksi menjadi ekspresi yang
sesuai untuk empat nilai tertentu dari 6 yang terdaftar berikut Persamaan. (3.36).
3.14. Sebuah tangki 0,1-m3 Volume berisi udara pada 298,15 K (25 ° C) dan 101,33 kPa.
Tangki terhubung ke terkompresi-jalur udara yang pasokan udara pada kondisi
konstan 3 18,15 K (45 ° C) dan 1500 kPa. Sebuah katup di saluran retak sehingga
udara mengalir perlahan ke dalam tangki sampai tekanan sama
dengan tekanan saluran. Jika proses berlangsung cukup lambat sehingga suhu
di dalam tangki tetap pada 298,15 K (25"C), berapa banyak panas yang hilang dari
tangki? Asumsikan udara sebagai gas ideal dengan Cp = (7/2)R dan
Cv = (5/2)R.108
BAB 3. Sifat Volumetrik Fluida Murni
3.15 Gas padakonstan T dan P ditampung dalam saluran suplai yang dihubungkan melalui
katup ke tangki tertutup yang berisi gas yang sama pada tekanan yang lebih rendah.
dibuka untuk memungkinkan aliran gas ke dalam tangki, dan kemudian ditutup
kembali
(a) Kembangkan persamaan umum yang berkaitan dengan n 1 dan n2, mol
(atau massa) gas di dalam tangki pada awal dan akhir proses, dengan sifat U1
dan U2, energi internal gas dalam tangki pada awal dan akhir proses, dan H',
entalpi gas dalam saluran suplai, dan Q, panas yang dipindahkan ke material di
tangki selama proses
(b) Kurangi persamaan umum ke bentuk paling sederhana untuk kasus khusus gas
ideal dengan kapasitas panas konstan
(c) Kurangi lebih lanjut t persamaan (b) untuk kasus nl = 0.
(d) Kurangi lebih lanjut persamaan (c) untuk kasus di mana, sebagai tambahan, Q =
0. (e) Memperlakukan nitrogen sebagai gas ideal dimana Cp = (7/2) R,
berlaku persamaan yang tepat untuk kasus di mana pasokan nitrogen pada 298,15 K
(25 ° C) dan 3 bar mengalir ke tangki dievakuasi dari 4-m3 volume, dan menghitung
mol nitrogen yang mengalir ke tangki untuk menyamakan tekanan untuk dua kasus:
1. Asumsikan bahwa tidak ada panas yang mengalir dari gas ke tangki atau
melalui dinding tangki. 2. Tangki berbobot 400 kg, terisolasi sempurna,
memiliki suhu awal 298,15K (25"C), memiliki kalor jenis 0,46
kJ kgp1 K-', dan dipanaskan oleh gas seperti biasa pada suhu suhu
gas dalam tangki
3.16 Kembangkan persamaan yang dapat diselesaikan untuk memberikan suhu akhir gas
yang tersisa dalam tangki setelah tangki dikeluarkan dari tekanan awal PI ke
tekanan akhir P2. Besaran yang diketahui adalah suhu awal, volume tangki,
kapasitas kalor gas, kapasitas kalor total tangki penampung, PI, dan P2.
Asumsikan tangki selalu pada suhu gas yang tersisa di tangki, dan tangki terisolasi
sempurna.
3.17. Sebuah tangki kaku nonkonduktor dengan volume 4 m3 dibagi menjadi dua bagian
yang tidak sama oleh membran tipis. One side of the membrane, representing 113
of the tank, contains nitrogen gas at 6 bar and 373.15 K (lOO°C), and the
other side, representing 213 of the tank, is evacuated. The membrane ruptures and
the gas fills the tank.
(a) What is the final temperature of the gas? How much work is done? Is the process
reversible?
(b) Describe a reversible process by which the gas can be returned to its initial state.
How much work is done?
Assume nitrogen is an ideal gas for which Cp = (7/2)R and Cv =
(5/2)R. 3.18. An ideal gas, initially at 303.15 K (30°C) and 100 kPa, undergoes
the following cyclic processes in a closed system:
(a) In mechanically reversible processes, it is first compressed adiabatically to 500
kPa, then cooled at a constant pressure of 500 kPa to 303.15 K
(30°C), and finally expanded isothermally to its original state.
(b) The cycle traverses exactly the same changes of state, but each step is irreversible
with an efficiency of 80% compared with the corresponding mechanically
reversible process.
Calculate Q, W, AU, and AH for each step of the process and for the cycle. Take
Cp = (7/2)R and Cv = (5/2)R.
Problems 109
3.19. One cubic meter of an ideal gas at 600 K and 1000 kPa expands to five times
its initial volume as follows:
(a) By a mechanically reversible, isothermal process.
(b) By a mechanically reversible, adiabatic process.
(c) By an adiabatic, irreversible process in which expansion is against a restraining
pressure of 100 kPa.
For each case calculate the final temperature, pressure, and the work done by the gas.
Cp = 21 3 mold' K-'.
3.20. One mole of air, initially at 423.15 K (150°C) and 8 bar, undergoes the following
mechanically reversible changes. It expands isothermally to a pressure such that when
it is cooled at constant volume to 323.15 K (50°C) its final pressure is 3 bar. Assuming
air is an ideal gas for which Cp = (712) R and Cv = (512) R,
calculate W, Q , A U, and AH.
3.21. An ideal gas flows through a horizontal tube at steady state. No heat is added and no
shaft work is done. The cross-sectional area of the tube changes with length, and this
causes the velocity to change. Derive an equation relating the temperature to the
velocity of the gas. If nitrogen at 423.15 K (150°C) flows past one section of the tube
at a velocity of 2.5 m s-', what is its temperature at another section where its velocity
is 50 m s-'?
Let Cp = (7/2)R.
3.22. One mole of an ideal gas, initially at 303.15 K (30°C) and 1 bar, is changed to
403.15 K (130°C) and 10 bar by three different mechanically reversible processes:
The gas is first heated at constant volume until its temperature is 403.15 K (1
30°C); then it is compressed isothermally until its pressure is 10 bar.
The gas is first heated at constant pressure until its temperature is 403.15 K
(130°C); then it is compressed isothermally to 10 bar.
The gas is first compressed isothermally to 10 bar; then it is heated at constant
pressure to 403.15 K (130°C).
Calculate Q, W, AU, and AH in each case. Take Cp
= (7/2)R and Cv = (5/2)R. Alternatively,
take Cp = (5/2)R and Cv = (312)R.
3.23. One kmol of an ideal gas, initially at 303.15 K (30°C) and 1 bar, undergoes the
following mechanically reversible changes. It is compressed isothermally to a point
such that when it is heated at constant volume to 393.15 K (120°C) its final pressure is
12 bar. Calculate Q, W, AU, and AH for the process. Take Cp =
(712)R and Cv = (512)R.
3.24. A process consists of two steps: (I) One kmol of air at T = 800 K and P = 4 bar
is cooled at constant volume to T = 350 K. (2) The air is then heated at constant
pressure until its temperature reaches 800 K. If this two-step process is replaced by a
single isothermal expansion of the air from 800 K and 4 bar to some final pressure P,
what is the value of P that makes the work of the two processes the same? Assume
mechanical reversibility and treat air as an ideal gas with Cp = (7/2)R and
Cv = (5/2)R.
3.25. A scheme for finding the internal volume Vj of a gas cylinder consists of the
following steps. The cylinder is filled with a gas to a low pressure PI, and
connected through a
110 CHAPTER 3. Volumetric Properties of Pure Fluids
small line and valve to an evacuated reference tank of known volume Vi.
The valve is opened, and gas flows through the line into the reference tank. After the
system returns to its initial temperature, a sensitive pressure transducer provides a
value for the pressure change A P in the cylinder. Determine the cylinder volume Vi
from the following data:
3.26. A closed, nonconducting, horizontal cylinder is fitted with a nonconducting,

frictionless, floating piston which divides the cylinder into Sections A and B. The two
sections contain equal masses of air, initially at the same conditions, TI = 300 K
and PI = 1 atm. An electrical heating element in Section A is activated, and the air
temperatures slowly increase: TA in Section A because of heat transfer, and TB in
Section B because of adiabatic compression by the slowly moving piston. Treat
air as an ideal gas with Cp = 5 R, and let n~ be the number of moles of air in
Section A. For the process as described, evaluate one of the following sets of
quantities:
(a) TA, TB, and Q/nA, if P(fina1) = 1.25 atm.
(b) TB, Q/nA, and P(final), if TA = 425 K.
(c) TA, Q/nA, and P(final), if TB = 325 K.
(d) TA, TB, and P(final), if Q/nA = 3 kT
mol-' .
3.27. One mole of an ideal gas with constant heat capacities undergoes an arbitrary
mechan ically reversible process. Show that:
3.28. Derive an equation for the work of mechanically reversible, isothermal compression
of 1 mol of a gas from an initial pressure PI to a final pressure P2 when the equation
of state is the virial expansion [Eq. (3.1 I)] truncated to:
How does the result compare with the corresponding equation for an ideal gas?
3.29. A certain gas is described by the equation of state:
Here, b is a constant and 6 is a function of T only. For this gas, determine

expressions for the isothermal compressibility K and the thermal pressure
coefficient (3 PI3 T)". These expressions should contain only T, P, 6,
d6/dT, and constants.
3.30. For methyl chloride at 373.15 K (100°C) the second and third virial coefficients
are:
Calculate the work of mechanically reversible, isothermal compression of 1 mol of
methyl chloride from 1 bar to 55 bar at 373.15 K (100°C). Base calculations on the
following forms of the virial equation:
Problems 11 1
(b) Z = 1 + B'P
+ C'P~
where
Why don't both equations give exactly the same result?
3.31. Any equation of state valid for gases in the zero-pessure limit implies a full set of virial
coefficients. Show that the second and third virial coefficients implied by the generic cubic
equation of state, Eq. (3.41), are:
Specialize the result for B to the RedlichIKwong equation of state, express it

in reduced form, and compare it numerically with the generalized correlation for B for simple
fluids, Eq. (3.61). Discuss what you find.
3.32. Calculate Z and V for ethylene at 298.15 K (25°C) and 12 bar by the following
equations: (a) The truncated virial equation [Eq. (3.39)] with the following experimental
values of virial coefficients:
(b) The truncated virial equation [Eq. (3.37)], with a value of B from the generalized
Pitzer correlation [Eq. (3.59)].
(c) The RedlicWKwong equation.
(d) The Soave/Redlich/Kwong equation.
(e) The PengJRobinson equation.
3.33. Calculate Z and V for ethane at 323.15 K (50°C) and 15 bar by the following equations:
(a) The truncated virial equation [Eq. (3.39)] with the following experimental values of
virial coefficients:
(b) The truncated virial equation [Eq. (3.37)], with a value of B from the generalized
Pitzer correlation [Eq. (3.59)].
(c) The RedlichJKwong equation.
(d) The Soave/RedlicWKwong equation.
(e) The PengIRobinson equation.
3.34. Calculate Z and V for sulfur hexafluoride at 348.15 K (75°C) and 15 bar by the
following equations:
(a) The truncated virial equation [Eq. (3.39)] with the following experimental values of
virial coefficients:
(b) The truncated virial equation [Eq. (3.37)], with a value of B

from the generalized Pitzer correlation [Eq. (3.59)].
(c) The RedlicWKwong equation.
(d) The SoaveRedlicWKwong equation.
(e) The PengRobinson equation.
For sulfur hexafluoride, Tc = 318.7 K, PC =
37.6 bar, V, = 198 cm3 mol-l, and w = 0.286.
3.35. Determine Z and V for steam at 523.15 K (250°C) and 1800 kPa by the following:
(a) The truncated virial equation [Eq. (3.39)] with the following
experimental values of virial coefficients:
(b) The truncated virial equation [Eq. (3.37)], with a value of B from the
generalized Pitzer correlation [Eq. (3.59)].
(c) The steam tables (App. F).
3.36. With respect to the virial expansions, Eqs. (3.1 1) and (3.12), show
that:
where p = 1/ V.
3.37. Equation (3.12) when truncated to four terms accurately represents the volumetric
data for methane gas at 273.15 K (PC) with:
(a) Use these data to prepare a plot of Z vs. P for methane at 273.15K (0°C) from 0
to 200 bar.
(b) To what pressures do Eqs. (3.37) and (3.38) provide good approximations?
3.38. Calculate the molar volume of saturated liquid and the molar
volume of saturated vapor by the RedlichIKwong equation for one of
the following and compare results with values found by suitable generalized
correlations.
(a) Propane at 313.15 K(40°C) where PSat = 13.71 bar.
St
(b) Propane at 323.15 K(50°C) where P a = 17.16 bar.
(c) Propane at 333.15 K(60°C) where Psat = 21.22 bar.

St
(4 Propane at 343.15 K(70°C) where P a = 25.94 bar.
(e) n-Butane at 373.15 K(10OoC) where PSat = 15.41 bar.

(f) n-Butane at 383.15 K(1lOcC) where PSat = 18.66 bar.
(g) n-Butane at 393.15 K(120°C) where PSat = 22.38 bar.
(h) n-Butane at 403.15 K(130°C) where PSat = 26.59bar.
(i) Isobutane at 363.15 K(90°C) where PSat = 16.54bar.
0) Isobutane at 373.15 K(10OoC) where PSat = 20.03 bar.
Problems 113
(k) Isobutane at 383.15 K(11O"C) where PSat = 24.01 bar.

(I) Isobutane at 393.15 K(120°C) where PSat = 28.53 bar.
(m) Chlorine at 333.15 K(60°C) where PSat = 18.21 bar.
(n) Chlorine at 343.15 K(70°C) where PSat = 22.49 bar.
(0) Chlorine at 353.15 K(80°C) where PSat = 27.43 bar.
(p) Chlorine at 363.15 K(90°C) where PSat = 33.08 bar.
(q) Sulfur dioxide at 353.15 K(80°C) where PSat = 18.66 bar.
(r) Sulfur dioxide at 363.15 K(90"C) where PSat = 23.31 bar.
(s) Sulfur dioxide at 373.15 K(lOO°C) where PSat =
28.74bar.
(t) Sulfur dioxide at 383.15 K(llO°C) where PSat = 35.01 bar.
3.39. Use the Soave/Redlich/Kwong equation to calculate the
molar volumes of saturated liquid and saturated vapor for the substance and
conditions given by one of the parts of Pb. 3.38 and compare results with values
found by suitable generalized correlations.
3.40. Use the PengRobinson equation to calculate the molar volumes of

saturated liquid and saturated vapor for the substance and conditions given by one of
the parts of Pb. 3.38 and compare results with values found by suitable generalized
correlations.
3.41. Estimate the following:

(a) The volume occupied by 18 kg of ethylene at 328.15 K (55°C) and 35 bar. (b)
The mass of ethylene contained in a 0.25-m3 cylinder at 323.15 K (50°C) and 115
bar.
3.42. The vapor-phase molar volume of a particular compound is reported as 23 000 cm3
mol-' at 300 K and 1 bar. No other data are available. Without assuming ideal-gas
behavior, determine a reasonable estimate of the molar volume of the vapor at 300 K and 5
bar.
3.43. To a good approximation, what is the molar volume of ethanol vapor at 753.15 K
(480°C) and 6000 kPa? How does this result compare with the ideal-gas value?
3.44. A 0.35-m3 vessel is used to store liquid propane at its vapor pressure. Safety consider
ations dictate that at a temperature of 320 K the liquid must occupy no more than
80% of the total volume of the vessel. For these conditions, determine the mass of
vapor and the mass of liquid in the vessel. At 320 K the vapor pressure of propane is
16.0 bar.
3.45. A 30-m3 tank contains 14 m3 of liquid n-butane in equilibrium with its vapor at 298.15
K (25°C). Estimate the mass of n-butane vapor in the tank. The vapor pressure of
n-butane at the given temperature is 2.43 bar.
3.46. Estimate:
(a) The mass of ethane contained in a 0.15-m3 vessel at 333.15 K (60°C) and 14 bar.
(b) The temperature at which 40 kg of ethane stored in a 0. 15-m3 vessel exerts a
pressure 20 bar.
3.47. To what pressure does one fill a 0.15-m3 vessel at 298.15 K (25°C) in order to store
40 kg of ethylene in it?
3.48. If 15 kg of H20 in a 0.4-m3 container is heated to 673.15 K (400°C), what

pressure is developed?
3.49. A 0.35-m3 vessel holds ethane vapor at 298.15 K (25°C) and 2200 kPa. If it is heated
to 493.15 K (220°C), what pressure is developed?
3.50. What is the pressure in a 0.5-m3 vessel when it is charged with 10 kg of carbon
dioxide at 303.15 K (30°C)?
3.51. A rigid vessel, filled to one-half its volume with liquid nitrogen at its normal boiling
point, is allowed to warm to 298.15 K (25°C). What pressure is developed? The molar
volume of liquid nitrogen at its normal boiling point is 34.7 cm3 mol-'.
3.52. The specific volume of isobutane liquid at 300 K and 4 bar is 1.824 cm3 gl.
Estimate the specific volume at 415 K and 75 bar.
3.53. The density of liquid n-pentane is 0.630 g cmP3 at 29 1.15 K (1 8°C) and 1 bar.
Estimate its density at 413.15 K (140°C) and 120 bar.
3.54. Estimate the density of liquid ethanol at 453.15 K (180°C) and 200 bar.
3.55. Estimate the volume change of vaporization for ammonia at 293.15 K (20°C). At this
temperature the vapor pressure of ammonia is 857 kPa.
3.56. PVT data may be taken by the following procedure. A mass rn of a substance of
molar mass M is introduced into a thermostated vessel of known total volume Vt. The
system is allowed to equilibrate, and the temperature T and pressure P are measured. (a)
Approximately what percentage errors are allowable in the measured variables (m,
M, Vf, T and P) if the maximum allowable error in the calculated compressibility
factor Z is f l%?
(b) Approximately what percentage errors are allowable in the measured variables if
the maximum allowable error in calculated values of the second virial coefficient
B is f l%? Assume that Z E 0.9 and that values of B are calculated by
Eq. (3.32).
3.57. For a gas described by the RedlichIKwong equation and for a temperature greater
than T,, develop expressions for the two limiting slopes,
Note that in the limit as P -+ 0, V + oo, and that in the limit as P -+ oo, V
-+ b.
3.58. If 3.965m3 of methane gas at 288.75 K(15.6"C) and 1 atm is equivalent to
3.785 x lop3 m3 of gasoline as fuel for an automobile engine, what
would be volume of the tank required to hold methane at 207 bar and
288.75 K(15.6"C) in an amount equivalent to 37.85 x m3 of gasoline?
3.59. Determine a good estimate for the compressibility factor Z of saturated hydrogen
vapor at 25 K and 3.213 bar. For comparison, an experimental value is Z = 0.7757.
Problems 115
3.60. The Boyle temperature is the temperature for which:
(a) Show that the second virial coefficient B is zero at the Boyle temperature. (b) Use
the generalized correlation for B, Eq. (3.59), to estimate the reduced Boyle
temperature for simple fluids.
3.61. Natural gas (assume pure methane) is delivered to a city via pipeline at a volumetric
rate of 4 normal ~ rn~ per day. Average delivery conditions are 283.15 K (10°C)
and 20.7 bar. Determine:
(a) The volumetric delivery rate in actual m3 per day.
(b) The molar delivery rate in krnol per hour.
(c) The gas velocity at delivery conditions in m s-'.
The pipe is 600 mm heavy duty steel with an inside diameter of 575 mm.
Normal conditions are 273.15 K (PC) and 1 atm.
3.62. Some corresponding-states correlations use the critical compressibility factor Z,,
rather than the acentric factor w, as a third parameter. The two types of
correlation (one based on T,, PC, and Z,, the other on T,, PC, and w)
would be equivalent were there a one to-one correspondence between Z, and
w. The data of App. B allow a test of this correspondence. Prepare a plot
of Z, vs. w to see how well Z, correlates with w. Develop a linear correlation (Z,
= a + bw) for nonpolar substances.

Terjemahan BAB III

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Terjemahan BAB III

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Bab 3

3.1 PVT PERILAKUBAHAN MURNI

Gambar 3.1 PT Diagram untuk zat murni

3.1. PVT Perilaku Murni Bahan 61

Gambar 3.3 PT diagram untuk cairan murni menunjukkan uap-tekanan kurva

62 BAB 3. volumetrik Sifat Cairan Murni

3.2. Persamaan Virial Keadaan 63

= a(l + B'P + C'P~ + D'P~ + . - .)

Ideal-Suhu Gas;Konstanta Gas Universal

Make(PV) * berbanding lurus dengan T, dengan R sebagai proporsionalitas konstan:

Pembagian Persamaan. (3.7) dengan Persamaan. (3.8) memberikan:

Dua Bentuk dari virial Persamaan

A berguna properti termodinamika bantu deJined oleh persamaan:

Ekspresi alternatif untuk Z juga umum digunakan:2

3.3 IDEAL GAS

/ U = U(T) 1 (gas ideal)

Hubungan Sifat Tersirat untuk Gas Ideal

Persamaan ini tidak menyiratkan bahwa Cp dan CV itu sendiri

68 BAB 3. Sifat Volumetrik Fluida Murni

Gambar 3.5 internal Perubahan energiuntuk ideal gas

Persamaan untuk Perhitungan Proses: Gas Ideal

Mana, dQ = CvdT + PDV

Atau, misalkan V = RTI P:

Dengan Persamaan. (3.18) inimenjadi:

Juga, direduksidP dW =-RdT+RT

Sekali lagi dengan Persamaan. (3.18) ini menjadi:

sederhana: KerjanyadW = -PdV

Persamaan berlaku untuk gas ideal.

Prosesnya dapat dibalik secara mekanis.

Dengan Persamaan. (3.21) dan (3.23), v2 p2 Q = RTln

RTln - =-RTln- (constT)

dan dengan Persamaan. (3.23) dan (3.24),

Q=AH= CPdT (constP)

AU = SCV~T dan AH = Jcpd~

Q=lCvdT dan W=O

Q=AU= CvdT (constV)

Adiabatik Proses: Konstan Panas Kapasitas

Integrasi dengan Cv konstantakemudian memberikan:

Demikian pula, Persamaan. (3.23) dan (3.25) menyebabkan:

Dimana dengan dejiniti~n,~

Persamaan (3.29) berlaku untuk gas ideal dengan kapasitas panas

Kerja dari proses adiabatik dapat diperoleh dari hubungan:

R AT Oleh karena itu W = CvAT = -

P V' = konstan (3,34a)

3.3. Ideal Gas 73

V/P6; untuk konstanta V, 6 = f oo.

3.3. Ideal Gas 81

3,4 PENERAPAN VlRlAL PERSAMAAN

3.4. Penerapan virial Persamaan 83

0 50 100 150 200 250

Gambar 3.10 Compressibility-grafik faktor untuk metana

3.4. Penerapan Persamaan Virial 85 RT BORT - AO - CO/T~ bRT - a aa c Y -Y

86 BAB 3. volumetrik Sifat Cairan Pure

Van der Waals Persamaan Negara

6 ~ ohannes Diderik van der Waals (1837-1923), fisikawan Belanda yang

3.5 PERSAMAAN CUBIC NEGARA

Van der Waals Persamaan Negara

6 ~ ohannes Diderik van der Waals (1837-1923), fisikawan Belanda yang

3.5. Persamaan kubik Negara 87

Sebuah Generik Persamaan Cubic dari State

3.5. Kubik PersamaanKeadaan 89 yang

Persamaan (3.40) diperluas dalam bentuk polinomial menjadi:

mana, dalam Persamaan. (3.42), a(T,) = T,-''~.