ELEKTRODA ION SELEKTIF

3:54:00 PM | Diposting oleh Unknown |

 PENGERTIAN

Elektroda Selektif Ion (ESI) adalah membran elektroda yang merespon selektif ion. Ini termasuk
probe yang mengukur ion tertentu dan gas dalam larutan. ISE yang paling umum digunakan adalah
pemeriksaan pH. Ion ISE1s lain yang dapat diukur meliputi fluoride, bromida, kadmium, dan gas
dalam larutan seperti amonia, karbon dioksida, dan nitrogen oksida.
Penggunaan Elektroda Selektif Ion dalam analisis lingkungan menawarkan beberapa keunggulan
dibandingkan metode lain dari analisis. Pertama, biaya setup awal untuk membuat analisis yang relatif
rendah. Setup ISE dasar meliputi meter (mampu membaca milivolt), probe (selektif untuk setiap
analit kepentingan), dan bahan habis pakai yang digunakan untuk berbagai pH atau penyesuaian
kekuatan ion.
Juga melihat ICE terbaru digunakan dengan PDA.

Biaya ini jauh lebih kecil daripada metode lainnya, seperti Spektrofotometri Serapan Atom atau
Kromatografi Ion. Penentuan ISE tidak tunduk pada gangguan seperti warna dalam sampel. Ada
beberapa modifikasi matriks yang diperlukan untuk melakukan analisis ini. Hal ini membuat mereka
ideal untuk penggunaan klinis (analisis gas darah) di mana mereka yang paling populer, namun,
mereka telah menemukan aplikasi praktis dalam analisis sampel lingkungan, sering di mana in-situ
 penentuan diperlukan dan tidak praktis dengan metode lain. Sejumlah besar elektroda indikator
dengan selektivitas yang baik untuk ion tertentu didasarkan pada pengukuran potensi yang dihasilkan
melintasi membran. Elektroda jenis ini disebut sebagai ion-selektif elektroda. Membran biasanya
menempel pada ujung tabung yang berisi elektroda referensi internal. Ini elektroda membran dan
elektroda referensi eksternal tersebut kemudian direndam dalam larutan bunga. Karena potensi dari
dua elektroda referensi adalah konstan, setiap perubahan dalam potensial sel akibat perubahan
potensial melintasi membran.
Bahan membran yang berbeda telah terbukti memberikan respon yang optimal untuk spesies
tertentu. Misalnya, membran kaca yang tak tertandingi untuk mengukur H + aktivitas, pH. ISE ini
dapat disebut sebagai kaca atau elektroda pH.
Elektroda membran cair memiliki non-kaca, solid-state kristal atau pelet sebagai komponen membran
elektroda. Pendekatan ini telah terbukti efektif untuk berbagai kation dan anion. Contoh yang paling
berhasil adalah elektroda yang sangat baik untuk ion fluorida, yang didasarkan pada kristal LaF3
doped dengan Eu (II) untuk membuat cacat kristal untuk meningkatkan konduktivitas.

Gas-sensing elektroda atau elektroda kombinasi yang merespon konsentrasi gas terlarut dalam
larutan air. Elektroda terdiri dari elektroda ion-selektif, biasanya pH, kontak dengan lapisan tipis solusi
yang diadakan di tempat dengan membran permeabel untuk gas yang diinginkan seperti NH3 atau
CO2. Ketika gas melewati membran, perubahan pH dalam lapisan tipis solusi dirasakan oleh elektroda
membran kaca pH.
Elektroda kombinasi lainnya terdiri dari enzim amobil pada suatu ISE. ISE ini dipilih untuk menanggapi
suatu produk dari reaksi enzim-substrat dan selektivitas yang disediakan oleh enzim.

 SEJARAH

elektrode kaca penginderaan pH pertama diberikan kepada Cremer, yang pertama kali
menggambarkannya pada tahun 1906 di makalahnya (Meyerhoff dan Opdeycke).
Pada tahun 1949, George Perley menerbitkan sebuah artikel tentang hubungan komposisi kaca untuk
fungsi pH (Frant). Untuk sementara ada berbagai makalah berurusan dengan formulasi berbagai dan
kontribusi penting yang dibuat (Covington).
Pembangunan komersial ISE dimulai ketika seorang insinyur bernama John Riseman pikir dia bisa
mengembangkan analisa darah-gas berguna. Dia bekerja sama dengan Dr James Ross, seorang
elektrokimiawan dari MIT. Bersama-sama mereka membentuk Orion Penelitian (Frant). Pada
pertengahan 1960-an, Orion baru terbentuk Penelitian Inc memproduksi elektroda Kalsium untuk
digunakan dalam analisis gas darah (Frant, 1994). Sejak itu banyak probe telah dikembangkan untuk
analisis sampel yang mengandung ion yang berbeda.

 CARA KERJA

Sebuah Elektroda Selektif Ion mengukur potensi ion tertentu dalam larutan. (Elektroda pH merupakan
ISE untuk ion Hidrogen.) Potensi ini diukur terhadap elektroda referensi yang stabil potensi konstan.
 Perbedaan potensial antara dua elektroda akan tergantung pada aktivitas ion tertentu dalam larutan.
Kegiatan ini berkaitan dengan konsentrasi ion yang spesifik, sehingga memungkinkan pengguna akhir
untuk membuat pengukuran analisis bahwa ion tertentu. Ini beberapa ISE telah dikembangkan untuk
berbagai ion yang berbeda.
Bagaimana Membaca mV korespondensi ke Konsentrasi tersebut? Larutan standar konsentrasi
diketahui harus disiapkan secara akurat. Solusi ini kemudian diukur dengan pH / meter
mV. Pembacaan mV dari setiap solusi dicatat dan grafik konsentrasi vs membaca mV harus
diplot. Sekarang solusi yang tidak diketahui dapat diukur. Nilai mV dari solusi yang tidak diketahui
kemudian terletak pada grafik dan konsentrasi larutan yang sesuai ditentukan.
Ion Selektif Elektroda (termasuk elektroda pH yang paling umum) bekerja pada prinsip dasar dari sel
galvanik (Meyerhoff dan Opdycke). Dengan mengukur potensi listrik yang dihasilkan melintasi
membran dengan "dipilih" ion, dan membandingkannya dengan elektroda referensi, biaya bersih
ditentukan. Kekuatan biaya ini berbanding lurus dengan konsentrasi ion yang dipilih. Rumus dasar
diberikan untuk sel galvanik:

Ecell = Eise - Eref

potensi sel setara dengan potensi ISE minus potensi elektroda referensi.

 KALIBRASI
Kalibrasi dilakukan dengan cara merendam elektroda dalam serangkaian solusi konsentrasi dikenal
dan merencanakan grafik pembacaan mV versus log kegiatan (atau kegiatan yang sebenarnya pada
logaritmik X-axis). Ini harus memberikan garis lurus selama rentang konsentrasi seluruh linier.
Namun, seperti disebutkan di atas, aktivitas sulit untuk menentukan dalam solusi yang kompleks dan
umumnya lebih berguna untuk unit konsentrasi plot. Dalam hal ini pengaruh koefisien aktivitas
variabel dalam larutan dengan kekuatan ion yang tinggi dapat diminimalkan dengan menambahkan
Buffer Kekuatan Penyesuaian Ionic untuk semua standar dan sampel - tetapi perhatikan keterbatasan
ini rinci dalam bab sebelumnya. Namun demikian, harus dicatat bahwa jika sampel yang akan diukur
cenderung memiliki kekuatan ionik total kurang dari sekitar 0.01M untuk ion monovalen (0.001M
untuk ion divalen) maka efek aktivitas harus signifikan dan tidak mungkin diperlukan untuk
 menambah ISAB. Namun, harus dicatat bahwa ISAB mungkin berguna ketika menggunakan elektroda
sambungan referensi ganda dengan solusi non-equi-transferrent mengisi luar, dalam rangka untuk
mengkompensasi hanyut dalam potensi persimpangan cair, dan pada umumnya sebagian besar ISE
sistem memberikan stabil membaca lebih cepat dalam solusi tinggi kekuatan ion.

Kemiringan grafik kalibrasi adalah respon mV per dekade perubahan konsentrasi. Ini biasanya sekitar
54 mV / dekade untuk ion monovalen dan 27 untuk ion divalen dan akan memiliki nilai negatif untuk
ion negatif - yaitu konsentrasi yang lebih tinggi berarti lebih banyak ion negatif dalam larutan dan
karenanya tegangan yang lebih rendah.

a) Linear Range.

Rentang linear dari elektroda didefinisikan sebagai bagian dari kurva kalibrasi melalui mana regresi
linier akan menunjukkan bahwa titik data tidak menyimpang dari linearitas oleh lebih dari 2 mV.
Untuk elektroda banyak kisaran ini dapat memperpanjang dari sekitar 0,1 molar ke 10-6 atau bahkan
10-7 molar.

b) Rentang Jumlah Pengukuran.

Rentang pengukuran keseluruhan termasuk bagian linier dari grafik seperti yang ditunjukkan di bawah
ini bersama-sama dengan porsi yang lebih rendah melengkung di mana respon terhadap konsentrasi
yang bervariasi menjadi semakin kurang sebagai konsentrasi mengurangi. Sampel dapat diukur dalam
kisaran yang lebih rendah tetapi harus dicatat bahwa poin kalibrasi lebih dekat jarak yang diperlukan
dalam rangka untuk menentukan kurva akurat dan kesalahan persentase per mV pada konsentrasi
dihitung akan semakin tinggi sebagai lereng mengurangi.

c) Batas Deteksi.

Untuk ion monovalen, definisi IUPAC adalah: bahwa konsentrasi di mana potensi diukur berbeda dari
yang diperkirakan oleh regresi linier oleh lebih dari 18 mV. Batas praktis deteksi dapat dihitung
dengan memplot grafik kalibrasi menggunakan beberapa standar di ujung bawah dari rentang
konsentrasi, dan di bawahnya. Katakanlah 100, 10, 1, 0,1, 0,05, 0,01 ppm - yaitu setidaknya dua
untuk menentukan kemiringan linear dan dua untuk menunjukkan posisi bagian horisontal di bawah
batas deteksi, di mana elektroda tidak responsif terhadap perubahan konsentrasi. Batas deteksi ini
kemudian ditentukan oleh titik persimpangan dua garis lurus yang ditarik melalui titik-titik.

 MEMBRAN

Sifat membran menentukan selektivitas elektroda. Sebuah membran dianggap materi yang
memisahkan dua solusi. Itu adalah di seberang membran ini bahwa tuduhan tersebut
 berkembang. The "membran" Istilah ini sering membingungkan seperti menyiratkan
permeabilitas. Meskipun hal ini benar dalam banyak kasus, istilah disini digunakan menunjukkan
materi yang muatan dapat berkembang di (Covington).
Beberapa jenis elektroda penginderaan tersedia secara komersial. Mereka diklasifikasikan berdasarkan
sifat dari bahan membran yang digunakan untuk membangun elektroda. Ini adalah perbedaan dalam
konstruksi membran yang membuat elektroda selektif untuk ion tertentu.

1. Elektroda Membran Polimer (Exchanger Ion Organik dan Agen Chelating) - Polimer elektroda
membran terdiri dari berbagai pertukaran ion bahan dimasukkan ke dalam matriks inert seperti PVC,
polietilena atau karet silikon. Setelah membran terbentuk, itu disegel ke ujung tabung PVC. Potensi
yang dikembangkan pada permukaan membran berhubungan dengan konsentrasi spesies
bunga. Elektroda jenis ini termasuk potasium, kalsium, klorida, fluoroborate, nitrat, perklorat, kalium,
dan kesadahan air.

2. Elektroda Solid State (larut Garam anorganik Konduktif) - elektroda Solid state memanfaatkan
garam anorganik yang relatif tidak larut dalam membran. Elektroda Solid state ada dalam bentuk
homogen atau heterogen. Dalam kedua jenis, potensi dikembangkan pada permukaan membran
akibat proses pertukaran ion. Contohnya termasuk perak / sulfida, timbal, tembaga (II), sianida,
thiocynate, klorida, dan fluoride.

3. Gas Elektroda Sensing - Gas penginderaan elektroda yang tersedia untuk pengukuran gas terlarut
seperti amonia, karbon dioksida dioksida, oksida nitrogen, dan belerang.Elektroda ini memiliki
membran permeabel gas dan solusi buffer internal. Molekul gas berdifusi melintasi membran dan
bereaksi dengan larutan buffer, mengubah pH buffer.PH dari perubahan larutan buffer sebagai gas
bereaksi dengan itu. Perubahan terdeteksi oleh sensor pH kombinasi dalam perumahan. Karena
konstruksi mereka, gas penginderaan elektroda tidak memerlukan elektroda referensi eksternal.

4. Elektroda Membran kaca - elektroda membran kaca yang dibentuk oleh doping dari matriks silikon
dioksida kaca dengan berbagai bahan kimia. Yang paling umum dari elektroda kaca membran adalah
elektroda pH. Kaca elektroda membran juga tersedia untuk pengukuran ion natrium.
 SUMBER KESALAHAN
DIFUSI
Penelitian poin Orion bahwa perbedaan dalam tingkat difusi ion berdasarkan ukuran dapat
menyebabkan beberapa error. Dalam contoh Sodium, berdifusi natrium iodida di persimpangan pada
tingkat tertentu. Iodida bergerak jauh lebih lambat karena ukurannya lebih besar. Perbedaan ini
menciptakan potensi tambahan mengakibatkan kesalahan.Untuk mengkompensasi hal ini jenis
kesalahan adalah penting bahwa aliran positif mengisi bergerak solusi melalui persimpangan dan
bahwa persimpangan tidak menjadi tersumbat atau mengotori.

CONTOH KEKUATAN IONIK

Covington menunjukkan bahwa kekuatan ionik total sampel mempengaruhi koefisien aktivitas dan
bahwa penting bahwa faktor ini tetap konstan. Dalam rangka mencapai hal ini, penambahan adjuster
kekuatan ion digunakan. Penyesuaian ini besar, dibandingkan dengan kekuatan ion dari sampel,
sehingga variasi antar sampel menjadi kecil dan potensi kesalahan berkurang.

SUHU
Adalah penting bahwa suhu dikontrol sebagai variasi dalam parameter ini dapat menyebabkan
kesalahan pengukuran yang signifikan. Gelar perubahan (C) tunggal dalam suhu sampel dapat
menyebabkan kesalahan pengukuran lebih besar dari 4%.

pH
Beberapa contoh mungkin memerlukan konversi analit untuk satu bentuk dengan menyesuaikan pH
larutan (misalnya amonia). Kegagalan untuk menyesuaikan pH dalam hal ini dapat menyebabkan
kesalahan pengukuran yang signifikan.

GANGGUAN LAIN
Matriks latar belakang dapat mempengaruhi keakuratan pengukuran yang dilakukan dengan
menggunakan ISE ini. Covington menunjukkan bahwa beberapa gangguan dapat dihilangkan dengan
mereaksikan ion mencampuri sebelum analisis.
Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)
Salah satu alat yang dapat digunakan dalam metode analisis penentuan unsur-unsur logam adalah jenis
Spektrofotometer Serapan Atom (SSA). Jenis spektrofotometer ini pertama kali dikembangkan dan
diperkenalkan pada tahun 1955 oleh tim peneliti kimia Australia yang dipimpin Alan Walsh di CSIRO
(Commonwealth Science and Industry Research Organization), Australia. Dia bersama dua rekannya,
Alkemade dan Milatz (1955) mempublikasikan beberapa jenis nyala yang dapat digunakan sebagai sarana
untuk atomisasi sejumlah unsur. Atas jasanya inilah, para ilmuwan tersebut dinobatkan sebagai “Bapak
Spektrofotometer Serapan Atom“.

Alat ini terbilang relatif sederhana, selektif, dan sangat sensitif. Prinsip kerja SSA adalah penyerapan sinar dari
sumbernya oleh atom-atom yang dibebaskan oleh nyala dengan panjang gelombang tertentu. Spektrometri
Serapan Atom (SSA) dalam kimia analitik dapat diartikan sebagai suatu teknik untuk menentukan
konsentrasi unsue logam tertentu dalam suatu cuplikan. Teknik pengukuran ini dapat digunakan untuk
menganalisis konsentrasi lebih dari 62 jenis unsur logam.
Francis William Aston - Penemu Spektrometri massa
Muhamad Nurdin Fathurrohman Tuesday, September 4, 2018 Fisika, Inggris

Francis William Aston adalah fisikawan Inggris. Ia dikenal sebagai penemu Spektrometri massa, alat
yang digunakan untuk menentukan massa atom atau molekul.

Francis William Aston lahir di Birmingham, Inggris, 1 September 1877. Ia tertarik dengan sains sejak
usia muda. Pada 1894, Aston masuk Universitas Birmingham untuk belajar kimia dan fisika. Aston
memenangkan Beasiswa Forster pada 1898, memungkinkannya mengadakan penelitian yang
diterbitkan pada 1901. Ia mulai bekerja sebagai asisten di Laboratorium Cavendish di Cambridge
pada 1909 dan mengadakan riset pada sinar positif. Aston tetap di Cavendish Laboratory hingga
1914 saat Perang Dunia I menyita keterampilannya pada pendirian Royal Aircraft.

Setelah PD I berakhir, Aston kembali pada studinya di Cavendish, kini berfokus pada isotop. Pada
1919, Aston membuat sumbangan terpentingnya pada ilmu atom dengan penemuan spektograf
massa. Alat itu bisa memisahkan isotop dengan mengukur perbedaan menit dalam massanya.
Menggunakan spektograf massa, Aston berhasil mengenali 212 isotop yang ada. Penemuan juga
mendorongnya merencanakan Aturan Bilangan Murninya yang terkenal yang menyatakan, "massa
isotop oksigen yang ditetapkan, semua isotop lainnya memiliki massa yang hampir semuanya
bilangan murni." Aturan itu penting untuk pengembangan ke depan pada teknologi energi atom.

Untuk pencapaiannya dalam studi isotop unsur non-radioaktif menggunakan spektograf massa,
Aston dianugerahi Penghargaan Nobel dalam Kimia pada 1922.

Francis William Aston meninggal di Cambridge, Inggris, 20 November 1945 pada umur 68 tahun.
Spektrometri massa

Replika Spektrometer

Spektrometri massa adalah alat yang digunakan untuk menentukan massa atom atau molekul, yang
ditemukan oleh Francis William Aston pada tahun 1919. Prinsip kerja alat ini adalah pembelokan
partikel bermuatan dalam medan magnet.7. Spektroskopi Massa (MS)

Spektroskopi massa adalah suatu teknik analisis dengan prinsip dasar membuat suatu molekul
netral menjadi bermuatan sehingga bisa dideteksi. Tujuan utama dari spektroskopi massa adalah
mengetahui berat molekul. Informasi yang diperoleh dari spektrum MS adalah berat ion, yakni
massa molekul isolat ditambah atau dikurangi sumber ion. Berat ion biasanya disajikan dalam
[M+H]+ atau [M+OH]- atau dalam bentuk radikal [M*]+. Berat molekul sesungguhnya diperkirakan
bertambah satu atau berkurang satu angka yang mendekati. Adakalanya ionisasi melalui
penambahan berat molekul air (Saifudin, 2014).

Dalam spektrofotometer massa reaksi pertama suatu molekul adalah ionisasi pelepasan sebuah
elektron, yang menghasilkan ion molekul. Peak untuk radikal ion ini biasanya adalah puncak paling
kanan dalam spektrum, bobot molekul senyawa ini dapat ditentukan. Diduga bahwa elektron dalam
orbital berenergi tinggi adalah elektron yang pertama-tama akan lepas. Jika sebuah molekul
mempunyai elektron-elektron n menyendiri, maka salah satunya akan dilepaskan. Jika tidak terdapat
elektron n, maka akan dilepaskan sebuah elektron pi (π). Jika tidak terdapat elektron n maupun
elektron π, maka ion molekul yang akan terbentuk sengan lepasnya sebuah elektron sigma (σ).

Setelah ionisasi awal ion molekul akan mengalami fragmentasi, yaitu proses pelepasan radikal-
radikal bebas atau molekul netral kecil dilepaskan dari ion molekul itu. Sebuah ion molekul tidak
pecah secara acak, melainkan cenderung membentuk fragmen-fragmen yang paling stabil.

Cara kerja Spektrometri massa

Sampel dalam bentuk gas mula-mula ditembaki dengan berkas elektron berenergi tinggi. Perlakuan
ini menyebabkan atom atau molekul sampel berionisasi (melepas elektron sehingga menjadi ion
positif). Ion-ion positif ini kemudian dipercepat oleh suatu beda potensial dan diarahkan ke dalam
suatu medan magnet melalui suatu celah sempit. Di dalam medan magnet, ion-ion tersebut akn
mengalami pembelokan yang bergantung kepada:

 Kuat medan listrik yang mempercepat aliran ion. Makin besar potensial listrik yang digunakan, makin
besar kecepatan ion dan makin kecil pembelokan.
 Kuat medan magnet. Makin kuat magnet, makin besar pembelokan.
 Massa partikel (ion). Makin besar massa partikel, makin kecil pembelokan.
 Muatan partikel. Makin besar muatan, makin besar pembelokan.

Sumber:

 https://id.wikipedia.org/wiki/Spektrometri_massa
 https://id.wikipedia.org/wiki/Francis_William_Aston
 TEORI DASAR SSA

Teknik analisis berdasarkan serapan atom diperkenalkan bersama-sama dengan analisis

berdasarkan emisi atom (flame fotometri). Digunakan pertama kali oleh Guystav Kirchhoff dan
Robert Bunsen pada tahun 1859 dan 1860 untuk melakukan identifikasi secara kualitatif terhadap
atom Natrium. Berbeda dengan teknik emisi atom yang terus dikembangkan, analisis serapan
atom seolah tertahan perkembangannya hingga kurun waktu satu abad. Spektroskopi serapan
atom modern baru diperkenalkan pada tahun 1955 oleh A. Walsh dan C.T.J Alkemade.
Instrumen komersial SSA dipasarkan di awal tahun 1960. Saat ini, Spektroskopi Serapan Atom
(SSA) menjadi metode analisis paling penting untuk menentukan kadar logam

E = h c / lamda

Dengan:

E = energi dari tiap butir

h = tetapan Planck

c = kecepatan cahaya

lamda = panjang gelombang

Setiap atom suatu unsur mempunyai konfigurasi yang spesifik, energi eksitasinya pun spesifik,
sehingga l sinar emisi setiap unsur spesifik. Elektron valensi atau elektron terluar memegang
peranan dalam SSA, elektron ini dapat mengabsorpsi energi cahaya.

Ada dua sifat khas dari absorpsi ini yang menjadi keunggulan dari SSA:

1. Panjang gelombang (λ) cahaya yang diabsorp atom bebas suatu unsur sama dengan λ cahaya
emisi atom unsur tersebut. Sifat ini yang memberikan selektifitas yang tinggi, sehingga dengan
SSA kita dapat melakukan penentuan kadar suatu ion logam tanpa melakukan pemisahan,
walaupun banyak kation lain.
2. Jumlah atom yang tereksitasi oleh energi cahaya yang jauh lebih banyak dari energi panas. Sifat
ini yang menyebabkan sensitifitas yang tinggi, sehingga dengan SSA kita dapat menetapkan
dalam ppm bahkan ppb.

Cara Mengeksitasi Contoh

Pada SSA, contoh harus dijadikan larutan yang jernih, proses selanjutnya contoh yang berupa
kabut ( aerosol ) dialirkan kedalam nyala
 air atau pelarut lain dijadikan uap dan meninggalkan partikel garam kering
 pada temperatur yang tinggi dari nyala, garam yang kering diuapkan dan sebagian atau seluruh
garam dipecahkan menjadi atom-atom bebas
 sebagian dari atom-atom bebas bersatu dengan radikal-radikal lain atau atom-atom lain dalam
nyala
 uap atom logam atau molekul yang mengandung atom logam oleh energi panas dari nyala
dieksitasikan, elektron-elektronnya kembali ke keadaan dasar sambil mengeluarkan energi
berupa cahaya.
Dari gambar di atas terlihat bahwa, karena interaksi antara molekul contoh dengan bahan bakar
dan oksidan serta suhu dari nyala, akan dihasilkan molekul, atom dan ion yang tereksitasi
sehingga dihasilkan pula bermacam cahaya emisi. Pemilihan tipe nyala dalam spektrofotometri
nyala sangat penting. Biasanya setiap alat memberikan tabel antara tipe nyala, jenis unsur dan
panjang gelombang absorpsi. Tabel 1 menunjukkan tipe nyala dan suhu yang dicapai . Dengan
menggunakan bahan bakar asetilen, bila digunakan udara sebagai oksidannya maka kisaran suhu
yang dihasilkan adalah 1700 – 2400°C. Sedangkan bila digunakan nitrogen oksida atau oksigen,
suhunya bisa mencapai 2500 – 3100°C. Pada kolom 4 ditunjukkan kecepatan pembakaran/nyala,
pada kecepatan tersebut dihasilkan nyala paling stabil.
 Pada gambar 2 terlihat bahwa nyala terdiri dari 3 daerah

1. Daerah pembakaran primer berwarna biru luminesensi karena spektrum dari C2, CH dan radikal
lain, suhunya masih rendah
2. Daerah kerucut dalam adalah daerah dimana jumlah atom bebas paling banyak, merupakan
daerah terpenting dalam spektroskopi
3. Daerah kerucut luar, pada daerah ini udara sudah mulai masuk sehingga suhu turun dan ada
reaksi sekunder yaitu oksidasi dari unsur pada daerah dalam, jadi sudah tercampur molekul
oksida.

A. Hukum Lambert-Beer

Pada SSA, berlaku hukum Lambert-Beer. Kalau kita bandingkan dengan spektrofotometer UV-
Vis, kita akan mendapatkan: Tabel 2 Perbandingan SSA terhadap Spektrofotometer UV-Vis
Parameter SSA Spektrofotometer UV-Vis

Ion (MnO4– dan Cr2O72- )

Partikel pengabsorb Atom Bebas
Molekul (Thiamin)

Media Nyala Larutan

Persamaan Lambert-Beer :

A = ε. t. C

Keterangan:

A = absorbansi

ε = tetapan koefisien ekstingsi molar

t = tebal media, tebal nyala yang dilewati oleh cahaya

c = kepekatan

Dengan mem-plot A terhadap C dari deret standar, kita akan mendapatkan kurva yang melalui
titik 0,0 sehingga kita dapat menghitung konsentrasi contoh :

C contoh = Acontoh/slope

Dalam praktik, kurva yang dihasilkan mempunyai intersept, sehingga

Ccontoh = (Acontoh – intersept)/slope

B. Peralatan

Pada dasarnya peralatan pada SSA tidak jauh berbeda dengan spektrofotometer
UV-VIS. Perbedaannya terletak pada:
 Sumber cahaya pada SSA menggunakan lampu katoda (Hollow Cathode Lamp, HCL) yang
memancarkan spektrum garis yang tajam.
 Partikel contoh berupa atom bebas
 Monokromator terletak di belakang media absorpsi

Bagan instrumen dalam spektrofotometer serapan atom secara umum digambarkan sebagai
berikut:

Terdapat 5 bagian penting dari SSA yang akan diuraikan berikut ini, yaitu: sumber cahaya,
sistem atomisasi, sistem optik dan monokromator, detektor dan sistem pembacaan.

1. Sumber Cahaya

Cara analisis yang berdasarkan absorpsi atom sangat selektif karena garis spektrum absorpsi
atom sangat sempit sekali (0,002 – 0,005 nm) dan energi transisi atom suatu unsur sangat khas.
 Hal ini disebabkan tidak adanya konfigurasi elektron suatu atom sama dengan atom unsur lain.
Cahaya dihasilkan dari cahaya emisi suatu unsur yang sedang dianalisis. Sumber cahaya yang
dapat dipakai adalah:

 Lampu katoda berongga (Hollow Cathode Lamp – HCL)

 Electrodeless Discharge Lamp (EDL)
 Continuum Source, High Pressure Xenon Arc.

Bagan lampu HCL dapat dilihat pada gambar berikut :

Lampu katoda terbuat dari gelas yang didalamnya terdapat katoda (suatu logam berbentuk
tabung mengandung unsur kimia yang akan dieksitasi) dan sebuah anoda yang terbuat dari
cobalt. Lampu diisi gas argon atau neon pada tekanan rendah (1 – 5 torr).

Bila lampu dihubungkan dengan tegangan tinggi ± 300 volt dan kuat arus
5 – 15 mA, maka sebagai permulaan, katoda (kutub negatif) memancarkan berkas elektron yang
akan menuju ke anoda dengan kecepatan dan energi tinggi. Dalam perjalanannya, elektron akan
menabrak atom gas (Ne atau Argon) yang mengakibatkan atom tersebut kehilangan elektronya
(terjadi ion gas). Ion positif gas akan menumbuk katoda dengan kecepatan dan energi
tinggi. Akibat dari tumbukan tersebut, atom-atom dari katoda akan terlempar ke luar (sputtered)
dari permukaan. Atom-atom tersebut kemudian akan tereksitasi (akibat energi tumbukan dengan
ion positif gas mulia) dan memancarkan sinar emisi yang λ-nya tertentu sesuai dengan unsur
pada katoda. Dengan demikian, kita tinggal memilih unsur pada katoda agar sama dengan unsur
yang akan kita tetapkan. Katoda biasanya dikelilingi dengan perisai dari mika, bahan silikat atau
gelas. Hal ini dimaksudkan untuk menjamin pemakaian yang baik dari sinar katoda. Yang perlu
diperhatikan pada pemakaian lampu katoda adalah:

 Jangan menggunakan arus melebihi batas maksimum seperti yang dituliskan oleh pembuatnya
pada manual penggunaan lampu
 Cara memegang lampu katoda, harus pada bagian yang tepat.

2. Sistem Atomisasi

2.1 Atomisasi menggunakan pembakar

 Seperti halnya pada flamefotometer, pada SSA pun contoh sebelum masuk ke pembakar perlu
dikabutkan terlebih dahulu. Udara bertekanan dari kompresor sebagai oksidan ditiupkan ke
dalam ruang pengkabut (nebulizer) sehingga akan mengisap larutan contoh dan membentuk
aerosol yang kemudian dicampur dengan bahan bakar. Kabut halus dari aerosol diteruskan ke
pembakar, sedangkan butir-butir yang besar akan mengalir ke luar melalui pembuangan.

Bentuk pembakar sangat spesifik, yaitu berupa celah sempit dengan panjang 10 – 12 cm,
sehingga dihasilkan nyala yang panjang. Pembakar dapat digerakkan secara vertikal maupun
horizontal. Gerakan naik turun untuk mendapatkan bagian nyala yang paling banyak
mengandung contoh dalam bentuk atom bebas yang dilalui oleh sinar dari lampu katoda,
sehingga didapatkan absorpsi maksimum. Gerakan horizontal untuk mengatur ketebalan media
(gerak putar dapat 90°) sehingga bila contoh terlalu pekat (A terlalu besar) kita tidak perlu
mengencerkan, cukup kita putar agar t diperkecil.

2.2 Atomisasi Tanpa Nyala (Memakai tungku grafit)

Pemakaian nyala api sebagai alat atomisasi merupakan model yang paling banyak dipakai.
Sebenarnya pemakaian nyala api mempunyai beberapa kekurangan, yaitu:

 Efisiensi pengatoman di dalam nyala adalah rendah sehingga membatasi tingkat kepekaan
analisis yang dapat dicapai
 Penggunaan gas yang banyak, bahaya ledakan
 Jumlah contoh yang diperlukan relatif banyak

Untuk menutupi kekurangan tersebut, sekarang mulai digunakan tungku grafit yang dipanaskan
dengan listrik (electrical thermal). Suhu dari tungku dapat diprogram sehingga pemanasan
contoh dapat dilakukan secara bertahap.

2.3 Atomisasi Hidrida dan penguapan

Sejumlah unsur seperti As, Sb, Bi, Ge, Se, Te, dan Sn dapat membentuk gas hidridanya dengan
natrium tetraborohidrida (NaBH4) dalam suasana asam, misalnya AsH3 dan SeH2. Hidrida ini
dapat diuapkan dari larutannya dengan gas inert (biasanya Ar) dan membawanya ke tabung
kuarsa panas, dan akan segera memecah membentuk atom bebasnya.

Reaksi:

BH4– + 3H2O + H+ H3BO3 + 8H

2 As3+ + 12 H 2AsH3(g) + 6H+

2AsH3(g) 2 As(g) + 3H2(g)

Pemanasan dapat menggunakan nyala atau lebih baik lagi dengan listrik karena suhunya bisa
dikontrol (800 -1000°C). Cara hidrida mempunyai limit deteksi lebih baik dibandingkan cara
nyala atau grafit.

Untuk raksa, selain dapat menggunakan NaBH4 dapat juga menggunakan SnCl2Hh

BH4– + 3 H2O + H+ H3BO3 + 8H

Hg2+ + 2H Hg(g) + 2H+

Bila menggunakan SnCl2

Hg2+ + SnCl2 Hg(g) + Sn4+

Logam Hg pada suhu biasa mudah menguap, oleh karena itu bila ke dalam reaktor kita
tiupkan gas Ar maka uap Hg akan terbawa. Bila kita lewatkan ke tabung kuarsa absorpsi dapat
langsung terjadi tanpa pemanasan. Pada penetapan Hg gas pembuang harus dimasukkan ke
 dalam air karena uap Hg sangat racun. Reaksi pembentukan hidrida yang mudah menguap dapat
menghilangkan gangguan yang berasal dari sampel (matrix effect).

3. Sistem Optik

Komponen optik yang ada di SSA dapat dibagi dalam dua bagian, monokromator dan sistem
lensa

3.1 Monokromator

Monokromator pada SSA berfungsi sebagai pemilih panjang gelombang cahaya (λ) yang akan
digunakan dalam penetapan. Cahaya polikromatis yang keluar/ditransmisikan dari nyala akan
dijadikan monokromatis, kemudian dijatuhkan ke detektor. Monokromator yang biasa digunakan
adalah grating yang sering dikombinasikan dengan prisma. Cahaya polikromatis akan
didispersikan oleh alat ini, kemudian λ yang diinginkan dilewatkan melalui sebuah slit. Gambar
4 menunjukkan jalannya sinar pada monokromator grating dan prisma.
Gambar 4. Jalannya berkas sinar pada dua jenis monokromator: (a) Grating,
(b) Prisma

Pemilihan lebar slit sangat penting, bila slit makin sempit cahaya akan makin monokromatis,
tetapi jumlah cahaya yang jatuh ke detektor makin sedikit, sehingga diperlukan penguatan yang
makin besar dan akan memperbesar noise. Sebaliknya bila makin lebar, jumlah cahaya yang
jatuh pada detektor akan semakin banyak, arus yang dihasikan makin kuat. Akan tetapi
kelemahan utamanya, bila ada panjang gelombang yang berdekatan dengan λ yang berdekatan
dengan analat yang sedang ditetapkan akan terjadi gangguan. Lebar slit yang tepat untuk sebuah
metode analisis dapat dilihat pada manual book atau cookbook.

3.2. Lensa dan cermin yang memfokuskan cahaya radiasi dari HCL, mula-mula pada daerah
atomisasi (nyala, grafit, tabung kuarsa) kemudian slit masuk monokromator dan detektor. Pada
SSA slit yang dipakai mempunyai bandwidth 0,2 -2 nm.
4. Detektor

Fungsi dari detektor ini ialah mengubah energi cahaya menjadi energi listrik. Detektor yang
banyak digunakan pada SSA ialah Photo Multiflier Tube (PMT). Detektor ini sangat sensitif
untuk cahaya UV dan tampak. Gambar 5 memperlihatkan bagan dari PMT

Photo Emissive Cathode dilapisi zat yang sangat peka terhadap cahaya, misalnya campuran
Na|K|Cs|Sb atau Ag|O|Cs atau Ga|In|As. PMT dihubungkan dengan arus DC 90 V (Gambar 20
(b)). Bila ada cahaya jatuh ke katoda maka akan dibebaskan sebuah elektron. Setelah elektron-
elektron itu jatuh pada permukaan dinoda 1, tiap elektron tersebut akan menyebabkan
dikeluarkannya beberapa elektron dari permukaan dinoda 1. Elektron-elektron dari dinoda 1 itu
akan dipercepat ke arah dinoda 2. Lagi, setiap elektron yang jatuh pada permukaan dinoda 2 itu
akan menyebabkan dikeluarkannya beberapa elektron dari permukaan dinoda 2 tersebut. Setelah
proses ini terjadi 9 kali (pada 9 dinoda), maka untuk setiap foton sinar yang jatuh pada
permukaan katoda akan dibebaskan 106 hingga 107 elektron yang telah terkumpul pada anoda.

Arus listrik ( arus elektron) yang telah mengalami penguatan ini disalurkan melalui resistor,
untuk diperkuat lebih lanjut (oleh amplifier) dan akhirnya diukur.

5. Sistem Pembacaan

Sesuai dengan perkembangan IPTEK, sistem pembacaan yang pada awalnya berupa sistem
analog sudah berubah menjadi sistem digital, arus listrik langsung diubah sebagai nilai
pembacaan dalam skala %T atau A. Dari hasil pengamatan sesuai dengan persamaan Lambert-
Beer, dapat dibuat kurva kalibrasinya. Kepekatan contoh kemudian bisa dihitung berdasarkan
nilai absorban contoh dan slope.