I.

Pengertian
Elektrokimia adalah ilmu yang mempelajari hubungan antara perubahan
(reaksi) kimia dengan kerja listrik, biasanya melibatkan sel elektrokimia yang
menerapkan prinsip reaksi redoks dalam aplikasinya.
Reaksi elektrokimia melibatkan perpindahan elektron – elektron bebas dari
suatu logam kepada komponen di dalam larutan. Kesetimbangan reaksi
elektrokimia penting dalam sel galvani (yang menghasilkan arus listrik) dan sel
elektrolisis (yang menggunakan arus listrik). Pengukuran daya gerak listrik (DGL)
suatu sel elektrokimia dalam jangkauan suhu tertentu dapat digunakan untuk
menentukan nilai – nilai termodinamika reaksi yang berlangsung serta koefisien
aktifitas dari elektrolit yang terlibat.
 II. Reaksi Oksidasi Reduksi
Dalam elektrokimia melibatkan reaksi yang sering disebut reaksi oksidasi
dan reduksi atau disingkat dengan redoks.
Reaksi oksidasi adalah peristiwa pelepasan elektron, dimana suatu zat
memberikan elektron kepada lainnya.
Contoh : Cu  Cu2+ + 2e-
Senyawa yang mengalami oksidasi disebut sebagi reduktor.
Reaksi reduksi adalah adalah peristiwa penangkapan elektron, dimana
suatu zat menerima elektron dari zat lain.
Contoh : Cu2+ + 2e-  Cu
Senyawa yang mengalami reduksi disebut oksidator.
 III. Sel Elektrokimia
Sel elektrokimia adalah alat yang digunakan untuk melangsungkan
perubahan di atas. Dalam sebuah sel, energi listrik dihasilkan dengan jalan
pelepasan elektron pada suatu elektroda (oksidasi) dan penerimaan elektron pada
elektroda lainnya ( reduksi). Elektroda yang melepaskan elektron dinamakan
anoda sedangkan elektroda yang menerima elektron dinamakan katoda. Jadi
sebuah sel elektrokimia selalu terdiri :
a. Anoda : Elektroda tempat berlangsungnya reaksi oksidasi
b. Katoda : Elektroda tempat berlangsungnya reaksi reduksi.
c. Larutan elektrolit, larutan ionik dapat menghantarkan arus, larutan ionik
dianggap seperti ”resistor” dalam suatu sirkuit maka ukuran dari sifat-sifat larutan
adalah tahanan, R, ( atau ekuivalent dengan konductan, L) mengikuti hukum
Ohm.
Secara garis besar, sel elektrokimia dapat digolongkan menjadi :
a. Sel Galvani
Yaitu sel yang menghasilkan arus listrik. Pada sel galvani, anoda
berfungsi sebagai elektroda bermuatan negatif dan katoda bermuatan
positif. Arus listrik mengalir dari katoda menuju anoda .Reaksi kimia
yang terjadi pada sel galvani berlangsung secara spontan. Salah satu
aplikasi sel galvani adalah penggunaan sel Zn/Ag2O3 untuk batere jam.
b. Sel Elektrolisis
Yaitu sel yang menggunakan arus listrik. Pada sel elektrolisis, reaksi
kimia tidak terjadi secara spontan tetapi melalui perbedaan potensial
yang dipicu dari luar sistem. Anoda berfungsi sebagai elektroda
bermuatan positif dan katoda bermuatan negatif, sehingga arus listrik
mengalir dari anoda ke katoda. Sel elektrolisis banyak digunakan
untuk produksi alumunium atau pemurnian tembaga.
Gambar 3.1. Sel Galvani dan Sel Elektrolisis
Untuk menyatakan sel elektrokimia, digunakan notasi sel sebagai
berikut
Zn │ Zn2+ ║ Cu2+ │ Cu
Zn │ Zn2+ ┇┇ Cu2+ │ Cu
Sisi kiri notasi sel biasanya menyatakan reaksi oksidasi, sedangkan
sisi kanan notasi sel biasanya menyatakan reaksi reduksi. Garis
tunggal pada notasi sel menyatakan perbedaan fasa, sedangkan garis
ganda menyatakan perbedaan elektroda. Garis putus – putus
menyatakan adanya jembatan garam pada sel elektrokimia. Jembatan
garam adalah larutan kalium klorida atau amonium nitrat pekat.
Jembatan garam diperlukan bila larutan pada anoda dan katoda dapat
saling bereaksi.

Gambar 3.2. Sel elektrokimia tanpa jembatan garam (a), dengan jembatan garam
(b)
 IV. Elektroda dan Potensial Elektroda Standar (Eo)
Elektroda tersusun dari elektroda itu sendiri dan bahan kimia (reagents)
yang terlibat. Sel elektrokimia umumnya tersusun atas dua elektroda, yaitu :
a. Anoda
Anoda adalah elektroda, bisa berupa logam maupun penghantar
listrik lain, pada sel elektrokimia yang terpolarisasi jika arus
listrik mengalir ke dalamnya. Arus listrik mengalir berlawanan
dengan arah pergerakan elektron. Pada proses elektrokimia,
baik sel galvanik maupun sel elektrolisis, anoda mengalami
oksidasi.
Tidak selalu anion (ion yang bermuatan negatif) bergerak
menuju anoda, ataupun tidak semua kation (ion yang
bermuatan positif) akan bergerak menjauhi anoda. Pergerakan
anion mauoun kation menuju atau menjauh dari anoda
tergantung jenis sel elektrokimianya
b. Katoda
Katoda adalah kutub elektroda dalam sel elektrokimia yang
terpolarisasi jika kutub ini bermuatan positif. Sehingga arus
listrik akan mengalir keluar dari katoda, atau elektron akan
masuk kekatoda
Setiap elektroda disebut sebagai setengah sel (half cell). Reaksi yang terjadi pada
tiap elektroda disebut reaksi setengah sel atau reaksi elektroda.
Berdasarkan jenisnya, elektroda dapat digolongkan menjadi :
1. Elektroda logam – ion logam
Yaitu elektroda yang berisi logam yang berada dalam kesetimbangan
dengan larutan ionnya, contohnya elektroda Cu | Cu2+.
2. Elektroda amalgam
Amalgam adalah larutan logam dalam Hg cair. Pada elektroda ini,
amalgam logam M akan berada dalam kesetimbangan dengan ionnya
(M2+). Logam – logam aktif seperti Na dan Ca dapat digunakan sebagai
elektroda amalgam.
 3. Elektroda redoks
Yaitu elektroda yang melibatkan reaksi reduksi – oksidasi di dalamnya,
contohnya elektroda Pt | Fe3+, Fe2+.
4. Elektroda logam – garam tak larut
Elektroda ini berisi logam M yang berada dalam kesetimbangan dengan
garam sangat sedikit larutnya Mυ+Xυ- dan larutan yang jenuh dengan
Mυ+Xυ- serta mengandung garam atau asam terlarut dengan anion Xz-.
Contoh : elektroda Ag – AgCl yang terdiri dari logam Ag, padatan AgCl,
dan larutan yang mengandung ion Cl- dari KCl atau HCl.
5. Elektroda gas
Yaitu elektroda yang berisi gas yang berda dalam kesetimbangan dengan
ion – ion dalam larutan, misalnya elektroda Pt | H2(g) | H+(aq).
6. Elektroda non logam non gas
Yaitu elektroda yang berisi unsur selain logam dan gas, misalnya elektroda
brom (Pt | Br2(l) | Br-(aq)) dan yodium (Pt | I2(s) | I-(aq)).
7. Elektroda membran
Yaitu elektroda yang mengandung membran semi permiabel.
Untuk menggerakkan muatan dari satu titik ke titik lain diperlukan beda potensial
listrik antara kedua muatan. Beda potensial diukur antara dua elektroda yaitu
elektroda pengukur dan elektroda pembanding. Sebagai elektroda pembanding
umumnya digunakan elektroda hidrogen (H+ | H2 | Pt) atau elektroda kalomel (Cl- |
Hg2Cl2(s) | Hg). Beda potensial inilah yang dinyatakan sebagai daya gerak listrik
(DGL). Untuk menghitung DGL sel, digunakan potensial elektroda standar (Eo)
yang nilainya dapat dilihat pada tabel

Tabel potensial elektroda standar pada 25oC

Elektroda Eo (V) Reaksi Setengah Sel
F- | F2(g) | Pt 2,87 ½ F2(g) + e- = F-
Au3+ | Au 1,50 ⅓ Au3+ + e- = Au3+
Pb2+ | PbO2 | Pb 1,455 ½ PbO2 + 2H+ + e- = ½ Pb2+ + H2O
Cl- | Cl2(g) | Pt 1,3604 ½ Cl2(g) + e- = Cl-
H+ | O2 | Pt 1,2288 H+ + ¼ O2 + e- = ½ H2O
Ag+ | Ag 0,7992 Ag+ + e- = Ag
Fe3+, Fe2+ | Pt 0,771 Fe3+ + e- = Fe2+
I- | I2(s) | Pt 0,5355 ½ I2 + e- = I-
Cu+ | Cu 0,521 Cu+ + e- = Cu+
OH- | O2 | Pt 0,4009 ¼ O2 + ½ H2O + e- = OH-
Cu2+ | Cu 0,339 ½ Cu2+ + e- = ½ Cu
Cl- | Hg2Cl2(s) | Hg 0,268 ½ Hg2Cl2 + e- = Hg + Cl-
Cl- | AgCl(s) | Ag 0,2224 AgCl + e- = Ag + Cl-
Cu2+, Cu+ | Pt 0,153 Cu2+ + e- = Cu+
Br- | AgBr(s) | Ag 0,0732 AgBr + e- = Ag + Br-
H+ | H2 | Pt 0,0000 H+ + e - = ½ H2
D+ | D2 | Pt -0,0034 D+ + e - = ½ D2
Pb2+ | Pb -0,126 ½ Pb2+ + e- = ½ Pb
Sn2+ | Sn -0,140 ½ Sn2+ + e- = ½ Sn
Ni2+ | Ni -0,250 ½ Ni2+ + e- = ½ Ni
Cd2+ | Cd -0,4022 ½ Cd2+ + e- = ½ Cd
Fe2+ | Fe -0,440 ½ Fe2+ + e- = ½ Fe
Zn2+ | Zn -0,763 ½ Zn2+ + e- = ½ Zn
OH- | H2 | Pt -0,8279 H2O + e- = ½ H2 + OH-
Mg2+ | Mg -2,37 ½ Mg2+ + e- = ½ Mg
Na+ | Na -2,714 Na+ + e- = Na
Li+ | Li -3,045 Li+ + e- = Li

Pada tabel terlihat bahwa elektroda hidrogen (H+ | H2 | Pt) merupakan batas
pembanding dengan nilai potensial 0,0000 V. Bila elektroda pengukur
mempunyai nilai lebih besar dari elektroda hidrogen (bernilai positif), maka
elektroda tersebut mempunyai kecenderungan untuk tereduksi (bersifat oksidator).
Sedangkan bila elektroda pengukur mempunyai nilai lebih kecil dari elektroda
hidrogen (bernilai negatif), maka elektroda tersebut mempunyai kecenderungan
untuk teroksidasi (bersifat reduktor). Karena reaksi setengah sel pada elektroda
ditulis dalam bentuk reduksi, maka nilai potensial elektroda standar juga dapat
disebut potensial reduksi standar.
 V. Penentuan DGL Standar Sel (Eosel)
Nilai Eosel ditentukan dengan rumus
Eosel = Eoreduksi – Eooksidasi
Eoreduksi adalah nilai potensial elektroda standar pada elektroda yang mengalami
reduksi dan Eooksidasi adalah nilai potensial elektroda standar dari elektroda yang
mengalami oksidasi.
Contoh : Hitung Eosel pada 25oC untuk Cd │ Cd2+ ║ Cu2+ │ Cu !
Reduksi : ½ Cu2+ + e- = ½ Cu Eo = 0,339 V
Oksidasi : ½ Cd = ½ Cd2+ + e- Eo = -0,4022 V
Total : Cu2+ + Cd = Cu + Cd2+ Eosel = 0,7412 V
 VI. Penentuan DGL Sel (Esel) dan Perubahan Energi Bebas Gibbs
(ΔG)
Beda potensial antara elektroda kanan (reduksi) dan elektroda kiri
(oksidasi) ditentukan dengan perhitungan DGL sel (Esel). Secara umum,
∆G = −nFE sel dan ∆G o = −nFE sel
o
............................
(6.1)
Bila nilai DGL sel positif, maka ΔG negatif dan reaksi berlangsung secara
spontan. Sedangkan bila DGL sel negatif, ΔG positif dan reaksi berlangsung tidak
spontan. Menurut kesetimbangan kimia,
∆G = ∆G o + RT ln Q ......................................... (6.2)
Bila perubahan energi Gibbs dinyatakan sebagai potensial kimia, maka persamaan
6.2 dapat ditulis menjadi
µ i = µ i + RT ln a i .............................................
o
(6.3)
Jika nilai μi disubstitusi dengan persamaan 6.3, maka

− nFEsel = − nFEsel
o
+ RT ln Π aνi i .................................... (6.4)
i

RT
E sel = E sel
o
− ln K ..................................................... (6.5)
nF
Hubungan antara Esel dan Eosel ini disebut persamaan Nernst, dimana K adalah
tetapan kesetimbangan yang nilainya sama dengan perbandingan aktifitas spesi
teroksidasi terhadap spesi tereduksi.
[ a oksidasi ]
K = .......................................... (6.6)
[ a reduksi ]

Pada kesetimbangan, nilai Esel adalah nol sehingga

RT
o
E sel = ln K ....................................... (6.7)
nF
o
nFEsel
.............................................. (6.8)
K =e RT

Dengan menggunakan persamaan 6.8, nilai K pada kesetimbangan dapat

ditentukan.
 VII. Elektrolit
Elektrolit adalah suatu zat yang larut atau terurai ke dalam bentuk
ion-ion dan selanjutnya larutan menjadi konduktor elektrik, ion-ion merupakan
atom-atom bermuatan elektrik. Elektrolit dapat berupa air, asam, basa, atau berupa
senyawa kimia lainnya. Elektrolit umumnya berbentuk asam, basa, atau garam.
Beberapa gas tertentu dapat berfungsi sebagai elektrolit pada kondisi tertentu,
misalnya pada suhu tinggi atau tekanan rendah. Elektrolit merupakan senyawa
yang berikatan ion dan kovalen polar. Sebagian besar senyawa yang berikatan ion
merupakan elektrolit. Sebagai contoh adalah ikatan ion NaCl. NaCl dapat menjadi
elektrolit dalam bentuk larutan dan lelehan, sedangkan dalam bentuk padatan,
senyawa ion tidak dapat berfungsi sebagai elektrolit.
Larutan elektrolit dibedakan menjadi tiga, yaitu :
1. Larutan elektrolit kuat
Pada larutan elektrolit kuat, seluruh molekulnya terurai menjadi
ion-ion. Karena banyak ion yang dapat menghantarkan arus
listrik, maka daya hantarnya kuat. Pada persamaan reaksi,
ionisasi elektrolit kuat ditandai dengan anak panah satu arah ke
kanan, contoh:
NaCl(s)  Na+(aq) + Cl-(aq)
Contoh larutan elektrolit kuat adalah asam kuat, seperti: asam
sulfat dan asam klorida; basa kuat, seperti: natrium hidroksida
dan barium hidroksida; dan garam
2. Larutan elektrolit lemah
Pada larutan elektrolit lemah, tidak semua molekul terurai
menjadi ion-ion (ionisasi tidak semourna), sehingga dalam
larutan hanya ada sedikit ion-ion yang dapat menghantarkan
arus listrik. Dalam persamaan reaksi, ionisasi elektrolit lemah
ditandai dengan panah dua arah, contoh:
CH3COOH(aq) ↔ CH3COO-(aq) + H+(aq)
Contoh senyawa yang termasuk elektrolit lemah adalah
CH3COOH, HF, HCOOH, dan NH4OH
3. Larutan non-alektrolit
Larutan non-elektrolit adalah larutan yang tidak dapat
menghantarkan arus listrik. Pada larutan non-elektrolit,
molekul-molekulnya tidak terionisasi dalam larutan, sehingga
tidak ada ion bermuatan yang dapat menghatarkan arus listrik.
Contoh larutan non-elektrolit adalah larutan gula dan larutan
urea
 VIII. Keaktifan Elektrolit
Pada campuran non elektrolit, potensial kimia dapat dinyatakan sebagai
µi ( l ) = µio( l ) + RT ln γ i xi ...................................... (8.1)
dimana γi adalah koefisien keaktifan zat i dan xi adalah fraksi mol zat i. Aktifitas
zat non elektrolit adalah
a i = γ i xi ................................................. (8.2)
sehingga µi ( l ) = µio( l ) + RT ln a i ......................................... (8.3)
Pendekatan nilai aktifitas yang sama tidak dapat digunakan untuk larutan
elektrolit, karena zat elektrolit mengalami dissosiasi (penguraian). Walaupun
begitu, ion – ion elektrolit tidak dapat dipelajari secara terpisah karena pada
larutan dapat terjadi penetralan listrik. Untuk larutan elektrolit, digunakan besaran
molalitas untuk menggantikan fraksi mol. Pemilihan skala mol dilakukan karena
dibandingkan dengan fraksi mol, molalitas suatu zat tidak akan berubah apabila
dalam larutan ditambahkan zat terlarut yang lain. Sehingga untuk zat elektrolit
γ i mi
ai = ............................................... (8.4)
mo
dimana mo adalah nilai standar molalitas ( 1 mol / kg pelarut) dan
lim γ i = 1 ............................................... (8.5)
mi →0

Untuk larutan elektrolit yang mengandung anion dan kation, nilai potensial kimia
masing – masing ion adalah
µ + = µ +o + RT ln γ + m+ ......................................... (8.6)

µ − = µ −o + RT ln γ − m− ......................................... (8.7)
μo+ dan μo- adalah potensial kimia standar dari kation dan anion, sedangkan γ+ dan
γ- adalah koefisien aktifitas katin dan anion. Potensial kimia total dari zat
elektrolit adalah
µ = ν + µ+ +ν − µ− ................................................ (8.8)
dimana υ+ dan υ- adalah jumlah kation dan anion. Substitusi persamaan 8.6 dan
8.7 pada persamaan 8.8 menghasilkan
 µ = (ν + µ +o + ν − µ −o ) + RTln γ ν+ + γ ν− − mν+ + mν− − .............
(8.9)
Jika m± adalah molalitas ionik rata – rata dan γ± adalah koefisien aktifitas ionik
rata – rata dimana
1 1
m± = (mν+ + mν− − ) ν±
= m(ν ν+ + ν ν− − ) ν± ................................ (8.10)

1
ν+ ν− ν± ............................................................ (8.11)
γ ± = (γ γ )
+ −

dan ν ± = ν + +ν − ................................................................... (8.12)

Dengan menggunakan ketiga persamaan di atas, persamaan 8.9 menjadi
µ = µ o + ν ± RT ln γ ± m ......................................
(8.13)
Dari persamaan 8.13, nilai aktifitas elektrolit dinyatakan sebagai
a Aν + Bν − = (γ ± m± )ν ±

= γ ν± ± mν ± (ν ν+ +ν ν− − ) ...................................
(8.14)
 IX. Kekuatan Ion
Elektrolit yang mempunyai ion bermuatan lebih dari satu
mempunyai pengaruh yang lebih besar terhadap koefisien aktifitas dibandingkan
elektrolit yang hanya mempunyai ion bermuatan satu. G. N. Lewis menyimpulkan
hal tersebut sebagai kekuatan ion (I)
I = 1 / 2∑ mi z i2 = 1 / 2(m1 z12 + m 2 z 22 + ...) ....................... (9.1)
i

dimana zi adalah muatan ion – ion pada zat elektrolit. Pada pengenceran tak
terhingga, distribusi ion pada larutan elektrolit dapat dianggap sangat acak. Pada
konsentrasi yang lebih tinggi, gaya tarik dan gaya tolak menjadi penting karena
letak ion – ion yang berdekatan. Karena adanya gaya tarik antar ion dan antara ion
dengan lingkungan atmosfer ionik, koefisien aktifitas elektrolit mengalami
penurunan. Pengaruh ini terjadi lebih besar pada ion – ion bermuatan tinggi dan
pada pelarut dengan konstanta dielektrik lebih rendah dimana interaksi
elektrostatik menjadi lebih kuat.
Debye dan Hückel menyatakan bahwa pada larutan encer, koefisien
aktifitas γi dari spesi ion i dengan muatan zi adalah
log γ i = − Az i2 I 1 / 2 ................................... (9.2)
1/ 2 3/ 2
1  2πN A m pelarut   e2 
dengan A=     ................. (9.3)
2,303  V   4π ε
0 ε r kT 
dimana mpelarut adalah massa pelarut, V adalah volume dan εr adalah permitivitas
relatif. Jika persamaan 8.11 ditulis dalam bentuk logaritma
1
log γ ± = (ν + log γ + +ν − log γ − ) ......................... (9.4)
ν + +ν −

Jika γ+ dan γ- disubstitusi dengan persamaan 9.2, maka

 ν + z +2 + ν − z −2  1/ 2
log γ ± = − A  I .......................... (9.5)
 ν + +ν − 
Bila berlaku υ+z+ = -υ-z-, maka
log γ ± = Az + z − I 1 / 2 ................................. (9.6)
Teori Debye – Hückel berlaku pada larutan dengan kekuatan ionik rendah. Pada
larutan dengan kekuatan ion tinggi, koefisien aktifitas elektrolit biasanya naik
dengan bertambahnya kekuatan ion.
 X. Penentuan pH
Konsentrasi ion H+ pada larutan aqueous dapat bervariasi mulai 1
mol/L dalam 1 mol/L HCL sampai dengan 10-14 dalam 1 mol/L NaOH. Karena
jangkauan nilai yang luas ini, Sorenson (1909) mendefinisikan pH sebagai
pH = - log [H+] ....................................... (10.1)
Saat ini, pH dapat didekati sebagai minus logaritma dari aktifitas ion hidrogen
pH = - log aH+ ......................................... (10.2)
pH dapat diukur dengan menggunakan elektroda hidrogen (sebagai elektroda
pengukur) dan elektroda kalomel (sebagai elektroda pembanding). Kedua
elektroda dihubungkan oleh jembatan garam, dengan notasi sel Pt | H2(g) | H+(aH+)
┇┇ Cl- | Hg2Cl2 | Hg. Reaksi setengah sel yang terjadi pada kedua elektroda adalah
½ Hg2Cl2 + e- = Hg + Cl-  Eo = 0,2802 V
H+ + e- = ½ H2(g)  Eo = 0,0000 V
Nilai DGL untuk sel ini adalah
[oksidasi ]
Esel = Eosel – 0,0591 log …………………..... (10.3)
[ reduksi ]

[a H + ]
log
Esel = Eosel – 0,0591  PH 2  .................................. (10.4)
 P o 

Jika PH2 = Po
Esel = Eosel – 0,0591 log [aH+]
= 0,2802 V – 0,0591 log [aH+]
Esel - 0,2802 = - 0,0591 log [aH+]
Esel - 0,2802 = 0,0591 pH
E sel − 0,2802
pH = ........................................... (10.5)
0,0591

Pengukuran pH biasanya tidak dilakukan dengan elektroda hidrogen,

tetapi menggunakan elektroda kaca. Hal ini dilakukan untuk menghindari
keterlibatan ion hidrogen dari elektroda (yang dapat mempengaruhi pengukuran)
serta kemungkinan masuknya racun dari platina yang terdapat pada elektroda
tersebut.
Gambar 10.3. Elektroda kaca dan elektroda kalomel dalam pHmeter
Elektroda kaca terdiri dari elektroda kalomel atau elektroda Ag – AgCl dalam
larutan dengan pH tetap dalam membran tipis yang terbuat dari kaca khusus.
Notasi sel untuk elektroda ini adalah Ag | AgCl | Cl-, H+ | membran kaca | larutan
┇┇ elektroda kalomel.
 XI. Hukum Elektrolisis Faraday
Di awal abad ke-19, Faraday menyelidiki hubungan antara jumlah listrik
yang mengalir dalam sel dan kuantitas kimia yang berubah di elektroda saat
elektrolisis. Ia merangkumkan hasil pengamatannya dalam dua hukum di tahun
1833. Bunyi hukum faraday adalah:
1. Jumlah zat yang dihasilkan di elektroda sebanding dengan jumlah arus
listrik yang melalui sel
2. Bila sejumlah tertentu arus listrik melalui sel, jumlah mol zat yang
berubah di elektroda adalah konstan tidak bergantung jenis zat.
Misalnya, kuantitas listrik yang diperlukan untuk mengendapkan 1 mol
logam monovalen adalah 96.485 C (Coulomb), tidak bergantung pada
jenis logamnya
C (Coulomb) adalah satuan muatan listrik, dan 1 C adalah muatan yang dihasilkan
bila arus 1 A (Ampere) mengalir selama 1 s. Tetapan fundamental listrik adalah
konstanta Faraday F, 9,65 x104 C, yang didefinisikan sebgai kuantitas listrik yang
dibawa oleh 1 mol elektron. Dimungkinkan untuk menghitung kuantitas mol
perubahan kimia yang disebabkan oleh aliran arus listrik yang tetap mengalir
untuk rentang waktu tertentu.
Hukum Faraday tersebut dapat dituliskan sebagai berikut:
w=ExF
w = berat zat hasil elektrolisis
E = massa ekivalen zat elektrolisis
F = jumlah arus listrik
Ar ( Mr ) Ar ( Mr )
E= atau E =
v n
Ar = massa atom relatif
Mr = massa molekul relatif
n = jumlah elektron yang terlibat
 it
F= 96 5 0 0

i = arus (ampere)
t = waktu (detik)

it
Ar ( Mr )
w= x 9 65 0 0
n
 XII. Penggunaan Elektrolisis dalam Industri
Elektrolisis yang pertama dicoba adalah elektrolisis air (1800). Davy
segera mengikuti dan dengan sukses mengisolasi logam alkali dan alkali tanah.
Bahkan hingga kini elektrolisis digunakan untuk menghasilkan berbagai logam.
Elektrolisis khususnya bermanfaat untuk produksi logam dengan kecenderungan
ionisasi tinggi (misalnya aluminum). Produksi aluminum di industri dengan
elektrolisis dicapai tahun 1886 secara independen oleh penemu Amerika Charles
Martin Hall (1863-1914) dan penemu Perancis Paul Louis Toussaint Héroult
(1863-1914) pada waktu yang sama. Sukses elektrolisis ini karena penggunaan
lelehan Na3AlF6 sebagai pelarut bijih (aluminum oksida; alumina Al2O3)
Sebagai syarat berlangsungnya elektrolisis, ion harus dapat bermigrasi ke
elektroda. Salah satu cara yang paling jelas agar ion mempunyai mobilitas adalah
dengan menggunakan larutan dalam air. Namun, dalam kasus elektrolisis alumina,
larutan dalam air jelas tidak tepat sebab air lebih mudah direduksi daripada ion
aluminum sebagaimana ditunjukkan di bawah ini.
Al3+ + 3e-–> Al potensial elektroda normal = -1,662 V
2H2O +2e-–> H2 + 2OH- potensial elektroda normal = -0,828 V
Metode lain adalah dengan menggunakan lelehan garam. Masalahnya
Al2O3 meleleh pada suhu sangat tinggi 2050 °C, dan elektrolisis pada suhu
setinggi ini jelas tidak realistik. Namun, titik leleh campuran Al2O3 dan Na3AlF6
adalah sekitar 1000 °C, dan suhu ini mudah dicapai. Prosedur detailnya adalah:
bijih aluminum, bauksit mengandung berbagai oksida logam sebagai pengotor.
Bijih ini diolah dengan alkali, dan hanya oksida aluminum yang amfoter yang
larut. Bahan yang tak larut disaring, dan karbon dioksida dialirkan ke filtratnya
untuk menghasilkan hidrolisis garamnya. Alumina akan diendapkan.
Al2O3(s) + 2OH-(aq)–> 2AlO2- (aq) + H2O(l)
2CO2 + 2AlO2 -(aq) + (n+1)H2O(l) –> 2HCO3- (aq) + Al2O3·nH2O(s)
Alumina yang didapatkan dicampur dengan Na3AlF6 dan kemudian garam
lelehnya dielektrolisis. Reaksi dalam sel elektrolisi rumit. Kemungkinan besar
awalnya alumina bereaksi dengan Na3AlF6 dan kemudian reaksi elektrolisis
berlangsung.
 Al2O3 + 4AlF63-–> 3Al2OF62- + 6F-
Reaksi elektrodanya adalah sebagai berikut.
Elektroda negatif: 2Al2OF62- + 12F- + C –> 4AlF63- + CO2 + 4e-
Elektroda positif: AlF63- + 3e-–> Al + 6F-
Reaksi total:
2Al2O3 + 3C –> 4Al + 3CO2
Kemurnian aluminum yang didapatkan dengan prosedur ini kira-kira 99,55
%. Aluminum digunakan dalam kemurnian ini atau sebagai paduan dengan logam
lain. Sifat aluminum sangat baik dan, selain itu, harganya juga tidak terlalu mahal.
Namun, harus diingat bahwa produksi aluminum membutuhkan listrik dalam
jumlah sangat besar.
 XIII. Elektrosintesis
Aplikasi lain yang tidak kalah pentingnya dari metode elektrokimia dan
sekarang sedang marak dikembangkan oleh para peneliti adalah elektrosintesis.
Teknik / metode elektrosintesis adalah suatu cara untuk mensintesis atau
memproduksi suatu bahan yang didasarkan pada teknik elektrokimia. Pada
metode ini terjadi perubahan unsur / senyawa kimia menjadi senyawa yang sesuai
dengan yang diinginkan. Penggunaan metode ini oleh para peneliti dalam
mensintesis bahan didasarkan oleh berbagai keuntungan yang ditawarkan seperti
peralatan yang diperlukan sangat sederhana, yakni terdiri dari dua/tiga batang
elektroda yang dihubungkan dengan sumber arus listrik, potensial elektroda dan
rapat arusnya dapat diatur sehingga selektivitas dan kecepatan reaksinya dapat
ditempatkan pada batas-batas yang diinginkan melalui pengaturan besarnya
potensial listrik serta tingkat polusi sangat rendah dan mudah dikontrol. Dari
keuntungan yang ditawarkan menyebabkan teknik elektrosintesis lebih
menguntungkan dibandingkan metode sintesis secara konvensional, yang sangat
dipengaruhi oleh tekanan, suhu, katalis dan konsentrasi. Selain itu proses
elektrosintesis juga dimungkinkan untuk dilakukan pada tekanan atmosfer dan
pada suhu antara 100-900 oC terutama untuk sintesis senyawa organik, sehingga
memungkinkan penggunaan materi yang murah.

Prinsip Elektrosintesis
Prinsip dari metode elektrosintesis didasarkan pada penerapan teori-teori
elektrokimia biasa sebagaimana telah dijelaskan sebelumnya. Baik teknik
elektrosintesis maupun metode sintesis secara konvensional, mempunyai variabel-
variabel yang sama seperti suhu, pelarut, pH, konsentrasi reaktan, metode
pencampuran dan waktu. Akan tetapi perbedaannya, jika di elektrosintesis
mempunyai variabel tambahan yakni variabel listrik dan fisik seperti elektroda,
jenis elektrolit, lapisan listrik ganda, materi/jenis elektroda, jenis sel elektrolisis
yang digunakan, media elektrolisis dan derajat pengadukan.
Pada dasarnya semua jenis sel elektrolisis termasuk elektrosintesis selalu
berlaku hukum Faraday yakni:
 • Jumlah perubahan kimia yang terjadi dalam sel elektrolisis, sebanding
dengan muatan listrik yang dilewatkan di dalam sel tersebut
• Jumlah muatan listrik sebanyak 96.500 coulomb akan menyebabkan
perubahan suatu senyawa sebanyak 1,0 gramekivalen (grek)
Sebelum melaksanakan elektrosintesis, sangatlah penting untuk
memahami reaksi yang terjadi pada elektroda. Di dalam sel elektrolisis akan
terjadi perubahan kimia pada daerah sekitar elektroda, karena adanya aliran listrik.
Jika tidak terjadi reaksi kimia, maka elektroda hanya akan terpolarisasi, akibat
potensial listrik yang diberikan. Reaksi kimia hanya akan terjadi apabila ada
perpindahan elektron dari larutan menuju ke elektroda (proses oksidasi),
sedangkan pada katoda akan terjadi aliran elektron dari katoda menuju ke larutan
(proses reduksi). Proses perpindahan elektron dibedakan atas perpindahan
elektron primer, artinya materi pokok bereaksi secara langsung pada permukaan
elektroda, sedangkan pada perpindahan elektron secara sekunder, elektron akan
bereaksi dengan elektrolit penunjang, sehingga akan dihasilkan suatu reaktan
antara (intermediate reactan), yang akan bereaksi lebih lanjut dengan materi
pokok di dalam larutan. Reaktan antara ini dapat dihasilkan secara internal
maupun eksternal:
Perpindahan elektron secara primer : O + ne → P
Perpindahan elektron secara sekunder : X + ne → I, O + I → P

Aplikasi Metode Elektrosintesis

Metode elektrosintesis telah banyak dimanfaatkan oleh para peneliti dalam
mensintesis senyawa organik (elektrosintesis organik) dan elektrosintesis bahan
konduktor organik serta yang tak kalah bergengsinya dan sedang dikembangkan
saat ini adalah pemanfaatan polutan menjadi senyawa yang bermanfaat melalui
metode elektrosintesis. Aplikasi di luar yang penulis ketahui sebagaimana tersebut
di atas mungkin telah sangat jauh berkembang karena memang sifat ilmu
pengetahuan yang dinamis dan selalu berkembang seiring waktu.
Untuk sintesis bahan organik, didasarkan pada reaksi penggabungan,
substitusi, siklisasi dan reaksi eliminasi yang diikuti pengaturan kembali secara
elektrokimia. Ini berbeda dengan metode secara konvensional yang memakai
dasar reduksi aldehid, oksidasi alkohol, reduksi senyawa nitro dan oksidasi
senyawa sulfur. Kesulitan yang timbul selama elektrosintesis organik yakni
apabila zat antara yang diinginkan memiliki kestabilan yang rendah, cara
mengatasinya adalah dengan menyediakan zat perangkap (trapping agent) di
dalam larutan dengan syarat zat perangkap ini tidak bereaksi dengan zat
elektroaktif dan tidak mengalami elektrolisis.
Beberapa contoh dari elektrosintesis organik adalah pembuatan chiral drug
untuk industri farmasi, sintesis p-aminofenol melalui reduksi nitrobenzena secara
elektrolisis, pembuatan soda (NaOH) dan asam sulfat (H2SO4) dari Na2SO4
melalui proses splitting electrochemis, reduksi senyawa Triphenylbiomoethylene
menjadi Triphenilethylene dan Triphenylethan serta ratusan senyawa organik
lainnya yang telah berhasil dibuat untuk keperluan bahan baku obat. Untuk skala
perusahaan/pabrik telah dilakukan oleh Perusahan Monsanto (Kanada) dengan
memproduksi adiponitril (bahan dasar nylon 6,6) dan produksi fluorokarbon oleh
Perusahaan Philips (Belanda).