Iv - Analisis Data Kinetik
Iv - Analisis Data Kinetik
A. Percobaan Kinetika
Laju reaksi tidak dapat diukur secara langsung, tetapi dapat ditentukan
dengan mengamati jumlah mol pereaksi atau hasil reaksi pada waktu tertentu.
Jika komposisi sistem diketahui setiap saat, maka dapat diketahui jumlah zat
lainnya sebagai fungsi waktu. Keadaan ini mudah untuk reaksi sederhana.
Apabila ada beberapa reaksi simultan terjadi dalam sistem, maka untuk
mengetahui komposisi sistem perlu mengetahui variabel konsentrasi yang tidak
berpengaruh.
Reaksi dalam bentuk larutan
Umumnya laju reaksi diukur dari pengamatan langsung perubahan
konsentrasi satu atau lebih komponen dalam sistem. Cara lain adalah dengan
pengamatan tidak langsung yaitu dengan mengamati perubahan besaran fisik
yang berhubungan dengan kosentrasi misalnya indeks bias.
Reaksi dalam fase gas
Percobaan dilakukan dalam reaktor tertutup dan pengamatan dilakukan
dengan menganalisa komponen campuran reaksi. Apabila terjadi perubahan mol
dalam reaksi, perubahan komposisi dianalisis dengan mengamati perubahan
tekanan.
Laju reaksi homogen:
Di dalam percobaan diaboratorium untuk menentukan persamaan laju
reaksi, biasanya digunakan reaktor Batch isotermal. Untuk kapasitas besar
(misal: industri) dan penggunaan reaktor tipe lain nilai laju reaksi tidak
berubah.
Laju reaksi homogen didefinisikan sebagai perubahan mol reaksi atau hasil
reaksi persatuan waktu persatuan volume campuran reaksi. Laju reaksi
komponen i dapat dituliskan:
1 dN i dC
−r i =− =− i
V dt dt
a. Buat grafik hubungan antara konsentrasi zat pereaksi kunci dengan waktu
reaksi
CA0
CA
b. Mencari harga
( −dCdt )
A
pada beberapa t
t CA ∆t ∆CA dC A ΔC A
− ≈−
dt Δt
0 CA0
t1 CA1 - - -
t2 CA2 - - -
t3 CA3
dst dst
ΔC A ΔC A ln C A
t C
A
−
Δt (
ln −
Δt )
. α
. tg α= n
ΔC A
(
ln −
Δt )
intersep= ln k
ln C A
Catatan:
1). Bila datanya tidak baik (sulit untuk digambar sebagai garis lurus) dicari
n=1
Jika diperoleh garis q (Kelengkungan positif): orde reaksi yang
p
CA
ln
C A0
r
t
A dC
n
(−r A )=− dt =kC A
e) Untuk reaksi orde n dan n≠1 misal:
Beberapa contoh
Pada V tetap dan isotermal
1. Reaksi searah:
- Tingkat nol
A dC 0
(−r A )=− dt =kC A
CA t
∫ −dC A =∫ kdt
CA 0 0
C A 0 −C A =kt=C A 0 x A
Tingkat satu A Hasil
A dC
(−r A )=− dt =kC A
CA
dC A t
∫ − =∫ kdt
CA 0 CA 0
CA C
−ln =ln A 0 =−ln ( 1−x A )=kt
C A0 CA
Tingkat dua 2A Hasil
A 2
dC 2 2
(−r A )=− dt =kC A =kC A 0 ( 1−x A )
CA t
dC A
∫ − =∫ kdt
CA 0 C2A 0
1 1 1 xA
− = =kt
C A C A 0 C A 0 1−x A
A + B Hasil
A dC
B dC
(−r A )=− dt =− dt =kC A C B
dx A
=C A 0 =k ( C A 0 −C A 0 x A )( C B 0−C A 0 x A )
dt
1−x B M −x A CB CA 0
−ln =ln =ln =C A 0 ( M−1 ) k . t
1−x A M (−x A ) CB0C A
=( C B 0−C A 0 ) kt
A dCn
(−r A )=− dt =kC A
Secara umum:
XA
dx A C1−n
A0 1−n xA
k =C A 0 ∫
tC nA 0 ( 1−x A ) n
=
t ( 1−n )
[ ( 1−x A ) ]0
0
C 1−n
A0 1
k= ( ( 1−x )1−n −1 ) = [ C1−n 1−n
A −C A 0 ]
( 1−n ) t ( 1−n ) t
k1 C R
dan
K= =
k2 C A
keseimbangan [ ]
Mula-mula ke dalam reaktor Batch dimasukkan zat pereaksi A dan zat
hasil R dengan perbandingan CR0/CA0=M
dC dx C
A A
(−r A )=− dt =−C A 0 dt =k 1C A −k 2 C R =k 1 C A − K
R
( )
C A 0 ( M−x A )
[
=k 1 C A 0 ( 1−x A )−
K ]
( M −x A )
[
=k 1 C A 0 ( 1−x A )−
K ]
t xA xA
dx A dx A
∫ dt=∫ =K ∫
( M −x A ) ( k 1 K −M )−( k 1 K +1 ) x A
0 0
[
k 1 ( 1−x A ) −
K ] 0
K K−M
t= ln
[
k 1 ( K +1 ) K−M −( K +1 ) x A ]
Harga K dapat dihitung dari data termodinamika atau dari data hasil percobaan:
CR C A 0 ( M + x Ae ) M + x Ae
K=
[ ]
CA kes
=
C A 0 ( 1−x Ae )
=
1−x Ae
dx A ( M + x A )( 1−x Ae )
dt [
=k 1 ( 1−x A ) −
M + x Ae ]
t xA
( M + x Ae ) dx A
k 1 ∫ dt =∫
0 0 ( M +1 ) ( x Ae −x A )
xA C A −C Ae M+1
Hasil integrasi:
−ln 1−
( x Ae )
=−ln = k .t
C A 0 −C Ae M+ x Ae 1
xA C −C Ae M +1
(
−ln 1−
)
x Ae
=−ln A
C A 0 −C Ae
- tangen arah:
k1
M+ x Ae
k2
k1
2A C + D
k2
jika tidak terjadi perubahan molekul pada persamaan reaksi dan CA0=CB0
dan CC0=CD0=0, maka:
dC C CD
A 2 C
(−r A )=− dt == k 1 C A − K [ ]
2 2
dC A dx A 2 C A0 xA
2
(−r A )=− dt =−C A 0 dt =k 1 C A 0 ( 1−x A ) − K [ ]
2 2 2
CC CD C A 0 x Ae x Ae
K=
CA CB[ ] kes
=
C 2A 0 ( 1−x Ae )
2
=
( 1−x Ae )
2
dx A 2
x 2A ( 1−x Ae )2
=k 1 C A 0 ( 1−x A ) −
dt x Ae
x −( 2 x Ae −1 ) x A
Hasil integrasi:
ln
[ Ae
x Ae −x A ] =2 k 1
( 1
x Ae )
−1 C A 0 t
x −( 2 x Ae −1 ) x A 1
ln
[ Ae
x Ae −x A ] - tangen arah:
2k 1
( )
x Ae
−1 C A 0
3. Reaksi Seri
Orde satu dan searah
k1 k2
A R S
A dC
(−r A )=− dt =k 1 C A
−k 1 t
C A =C A 0 e
R dC
( +r R )= dt =k 1 C A−k 2 C R
S dC
( +r S )= dt =k 2 C R
dC R −k t
=k 1 C A 0 e 1 −k 2 C R
dt
CA0 = CA+CR+CS
CS= CA0-CA-CR
k 2 −k1 t k
(
C S =C A 0 1+
k 1−k 2
e + 1 e 2
k 2−k 1
−k t
)
Jika k2>>>k1 maka e-k2 t≈ 0 dan k1- k2≈ -k2 sehingga:
−k1 t
C S =C A 0 (1−e ) → jadi reaksi 1 yang menentukan
Jika k1>>>k2 maka e-k1t≈0 dan k2- k1 ≈-k1 sehingga:
−k2 t
C S =C A 0 (1−e ) → jadi reaksi 2 yang menentukan
=C A 0 k 1
[
−k 1 e 1 max k 2 e 2 max
k 2 −k 1
+
k 2−k 1 ]
−k 1 t max −k 2 t max
0=−k 1 e +k 2 e
k2
ln
k1
t max =
k 2 −k 1
k2
k1 ( )
C R max =C A 0
()
k2
( k 2−k 1 )
CA0
CRmax CS
CR
CA
tmax
- Konsentrasi A terus turun
- Konsentrasi R naik sampai mencapai max kemudian turun yaitu bila
laju pembentukan R < laju pembentukan S
- Konsentrasi S mula-mula naik dengan perlahan.
4. Reaksi paralel
Yaitu reaksi jika pada saat bersamaan dapat terjadi 2 macam reaksi dengan
konstante laju reaksi yang berbeda dan keduanya masing-masing merupakan
reaksi yang sederhana. Misal:
k1
A R
k2 S
A dC
(−r A )=− dt =k 1 C A + k 2 C A =( k 1 +k 2 ) C A =kC A
dC
R
( r R )=− dt =k 1 C A
SdC
( r S) =− dt =k 2 C A
dC A
− = k +k C
dt ( 1 2 ) A
C
−ln A =( k 1 +k 2 ) C A
C A0
( r R ) dC R k 1 C R −C R 0 k1
= = =
( r S ) dC S k 2 C S −C S 0 k2
-
CA
−ln
C A0 - tg α: k1+k2
-
CR -
CR0 tg α: k1/k2
CS) CS
B.3.Metode Isolasi
Metode isolasi berkaitan dengan teknik percobaan untuk menentukan
orde reaksi setiap reaksi. Misal:
A + B + C + ...... Hasil
(−r )=kC αA C Bβ CCγ
Pada keadaan ini reaksi menjadi orde semu, makan dapat diperoleh
orde reaksi terhadap CA saja.
iii. Langkah diulang dengan pereaksi lain yang berlebih, maka
orde yang lain ketemu.
Analisa data percobaan di atas dapat digunakan metode diferensial atau
integral. Metode ini kurang baik hasilnya bila mekanisme reaksi sangat
dipengaruhi konsentrasi reaktan.
Soal:
Hollin dan Jungers mengadakan percobaan reaksi antara asam sulfat dan dietil
sulfat dengan persamaan reaksi sebagai berikut:
H2SO4 + (C2H5)2SO4 2C2H5SO4H
A + B 2D
Reaksi dijalankan secara isotermal pada suhu 22,9 oC, dengan konsentrasi
reaktan mula-mula masing-masing 5,5 gmol/L dan diperoleh data:
Waktu,t 0 41 48 55 75 96 127 162 180 194
(menit)
(H2SO4),CA 5,50 4,91 4,81 4,69 4,38 4,12 3,84 3,59 3,44 3,34
(gmol/L)
Tentukan tetapan laju reaksi (k) dan orde reaksi (n)→ persamaan laju
reaksi
a.Metode differensial
Dari data terlihat bahwa konsentrasi awal H2SO4 dan (C2H5)2SO4 sama, maka
persamaan laju;
A dC
n
(−r A )=− dt =kC A
dC A
(
ln −
dt ) =ln k + n. ln C A
ΔC A
(
ln −
Δt ) melawan ln C A untuk
atau berdasarkan data dapat dibuat grafik
mendapatkan orde reaksi.
ΔC A
ln − ( Δt )
4,9 -
4,8 -
4,7 -
4,6 -
4,5 -
4,4 -
4,3 -
4,2 -
4,1 -
4,0 - - - - - - - - ln CA
1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6
( y 2 − y 1 ) (−4,7+4,4 )
slope= = =−2
( x 2 −x1 ) ( 1,5−1 , 35 )
laju reaksi
Dari grafik diperoleh slope -2 maka orde reaksi= 2. Tetapan
ΔC A
C2A −
ditentukan dengan membuat grafik hubungan melawan Δt
ΔC A 2
− 10
Δt
1,4 -
1,3 -
1,2 -
y2
1,1 -
0,8 -
0,7 -
0,6 -
0,5 - - - - - - - - CA2
0 10 20 30
b.Metode integrasi:
i. Cara grafis
A dC
n
(−r A )=− dt =kC A
1 1
− =kt
C A CA 0
Berdasar tabel di atas didapat:
1 0,18 0,20 0,213 0,228 0,43 0,26 0,278 0,291 0,299
CA
t 0 41 48 55 75 127 162 180 194
1
Dibuat grafik C A terhadap t
1 L
−
C A gmol
3,3 -
0,255 -
0,22 -
0,5 - - - - - - - - t
0 50 100 150
Ternyata diperoleh garis lurus maka dugaan reaksi orde 2 benar dan diperoleh
slope =k = 6,06.10-4 L/(gmol.menit).
ii. Cara tabulasi
Bila orde reaksi n=1
A dC
(−r A )=− dt =kC A C A =C Ao e
−kt
Sehingga:
CA
k '=−
ln
( ) C A0
t
Dari tabel didapat k2 untuk orde 2 lebih merata dibanding orde satu, maka