Hukum Fourier adalah untuk aliran kalor Jh yang berbanding lurus dengan gradien temperatur,
dT/dx dengan koefisien κ adalah kosntanta kesebandingan antara fluks dan gaya penggerak.
Begitu juga dengan hukum Ohm adalah untuk aliran elektron Je (fluks arus listrik) yang
berbanding lurus dengan gradien tegangan potensial, dV/dx dengan τ adalah konduktivitas.
Hukum Poiseuille adalah untuk fluks massa Jm yang berbanding lurus dengan gradien tekanan.
Dalam bagian ini kita akan membahas fluks masa yang lainnya yang dikenal dengan Difusi,
dimana JD berbanding lurus dengan gradien konsentrasi, dC/dx. Dalam persamaan-persamaan
di atas, tanda negatif (-) menyatakan bahwa fluks berkurang bila gradien bertambah.
Semua hukum ini memiliki banyak kesamaan yaitu mengabaikan struktur atom dan
mengasumsikan material kontinum, dan semuanya intuitif, dan karena itu sesuai dengan
pengalaman. Sebagai contoh, kita mengharapkan arus listrik mengalir sebagai respons terhadap
potensial yang diterapkan pada konduktor, dan karena kekurangan informasi, tebakan yang
masuk akal adalah bahwa hubungannya linier. Seringkali hukum yang sesuai dengan
(5)
Untuk beberapa fluks dapat dituliskan menjadi:
(6)
Dengan X adalah gaya penggerak. Sebagai contoh, kita dapat mengasumsikan bahwa J1 adalah
fluks kalor. Maka gaya penggerak utama adalah X1 yaitu dT / dx, dan L11 = k, koefisien aliran
panas. Fluks lainnya mungkin merupakan fluks difusional dari setiap komponen yang berbeda.
Misalnya, J2 dapat memiliki X2 = dC2/dx, dan J3 dapat memiliki X3 =dC3/dx. Kontribusi utama
yang menarik dari Onsager adalah bahwa ada hubungan di antara L's adalah:
(7)
2. Hukum Fick
Tinjau dua bidang yang berdekatan di X dan X + ∆X yang ditunjukkan pada Gambar 5.1a,
yang terpisah sebesar ∆X. (Nanti kita akan menganggap pemisahan ini sebagai spasi kisi atau
parameter kisi, a0). Ada bidang paralel lain yang beberapa ∆X terpisah dan lainnya lebih jauh,
tapi sekarang kita hanya mempertimbangkan keduanya. Kita mendefinisikan jumlah kerapatan
atom N = # / luas dan menetapkan kepadatan nomor awal sebagai Nx pada bidang X dan Nx+∆X
pada bidang X + ∆X. Hanya lompatan atom ke kiri atau kanan dalam unit ∆X (atau a0) yang
diizinkan (1-Dimensi). Ini berarti bahwa atom harus melompat ke keadaan kosong pada bidang
yang berdekatan. Kita asumsikan bahwa status kosong yang mencukupi tersedia, dan lompatan
tidak bergantung pada lompatan sebelumnya untuk meninggalkan status kosong. Frekuensi
lompatan Г didefinisikan oleh satuan # lompatan/detik·atom. Maka banyaknya atom yang
melompat dari bidang X dalam selang waktu δt adalah:
Gambar 1. (a) Fluks ke dan dari dua bidang yang berdekatan untuk kondisi difusi tunak; (b)
fluks ke kanan dan kiri dari dan ke bidang tengah untuk difusi keadaan tidak stabil.
Dengan hanya lompatan kiri atau kanan pada jarak ∆X, jumlah lompatan ke kanan dari X ke X
+ ∆X akan diberikan sebagai
(8)
Argumen serupa berlaku untuk atom yang melompat dari bidang X + ∆X ke bidang X, atau ke
kiri:
(9)
Separuh lompatan lainnya terjadi (ke bidang di sebelah kiri X dan kanan X + ∆X) dengan
frekuensi yang sama, tetapi hasil dari lompatan tersebut tidak muncul pada dua bidang yang
dipertimbangkan. Untuk tujuan kita, separuh lompatan lainnya tidak teramati. Perhatikan
dalam persamaan (8) dan (9) bahwa untuk atom, bidang dan lompatan semuanya sama; jumlah
lompatan dalam interval waktu tertentu hanya merupakan fungsi dari jumlah atom per bidang.
Fluks bersih, J, diperoleh dari selisih fluks ke kanan dan kiri, dan diberikan sebagai
(10)
Untuk membuat persamaan (10) sesuai dengan bentuk biasa untuk hukum Fick, kita lanjutkan
dengan mengubah jumlah atom pada bidang (N) menjadi konsentrasi (C). Dengan konsentrasi
sebagai jumlah per volume atau C = # / V, maka C · ∆X = N, banyaknya per luas. Kemudian
kita dapatkan:
(11)
∆X dimasukkan ke dalam pembilang dan penyebut persamaan (11) dengan mengalikan dengan
∆X/∆X, diperoleh:
(12)
Dengan konversi ke perubahan kecil (D menjadi d) dan mengatur ∆X = a0, (parameter kisi),
diperoleh rumus berikut
(13)
(14)
D seperti didefinisikan di atas, dan tanda minus ditambahkan untuk menunjukkan fluks di
bawah gradien. Dalam 3-D dengan 1/3 dari flux di setiap koordinat,
(15)
Cara sederhana yang digunakan untuk mendapatkan hukum pertama Fick mengungkapkan
dinamika yang mendasari fluks difusif total. Ini pada dasarnya adalah lompatan acak bersama
dengan ketidakseimbangan di N pada bidang X dan X + ∆X. Dengan kata lain, bidang dengan
lebih banyak N akan memiliki jumlah lompatan terbesar jika variabel lainnya X (atau a0) dan
Г adalah sama. Kita dapat meringkas fisika difusi Fickian sebagai proses aliran massa yang
bergantung pada gradien konsentrasi dan keacakan. Sebenarnya, kita bisa saja menggunakan
aktivitas kimia termodinamika daripada konsentrasi. Namun, ini hampir setara dalam kasus
sederhana.
Hukum pertama Fick berguna ketika konsentrasi ditetapkan di semua titik dalam sistem.
Namun, sering terjadi bahwa C adalah fungsi waktu dalam suatu proses. Misalnya, pada awal
difusi Ni menjadi Cu murni, tidak ada Ni di Cu; konsentrasi Ni di Cu meningkat seiring waktu.
Perlakuan yang sama seperti yang dilakukan di atas dapat dilakukan untuk menemukan evolusi
waktu konsentrasi pada bidang tertentu (C (t) pada X). Perhatikan Gambar 1b di mana tiga
bidang dipertimbangkan. Jumlah yang tiba di X dari dua bidang yang berdekatan adalah:
(16)
(17)
Perubahan total diperoleh dari selisihnya. Karena separuh lompatan adalah dari X ke kiri dan
separuh lagi ke kanan, perubahan bersih di X diberikan sebagai:
(18)
Di sini suku kiri dalam tanda kurung siku adalah untuk perubahan dari kiri (L), dan suku kanan
untuk perubahan dari kanan (R). Namun, jika L≠R, maka keadaan tunak tidak diperoleh, dan
dC/dT ≠ 0, dan N (atau C) adalah fungsi waktu. Sekarang ubah N menjadi C seperti
sebelumnya, menggunakan:
(19)
Diperoleh,
(20)
Ungkapan dalam tanda kurung siku pada dasarnya adalah ∆C pada bidang X. Untuk
meletakkan ungkapan ini dalam bentuk yang sesuai, kita membaginya dengan ∆x lalu
mengalikan ruas kanannya dengan ∆x / ∆x untuk mendapatkan:
(21)
Setelah mengubah persamaan (21) menjadi turunan, kita memiliki hukum kedua Fick yakni:
(22)
Meskipun metode untuk mendapatkan hukum kedua Fick menarik karena mengikuti metode
untuk mendapatkan hukum pertama Fick, ada baiknya untuk mundur selangkah dan
mempertimbangkan apa yang terjadi. Dalam melihat lagi pada Gambar 1b, kita melihat dua
masalah fluks, bukan satu seperti yang dipertimbangkan pada Gambar 1a untuk hukum pertama
Fick. Yaitu, kita melihat satu masalah menghasilkan fluks total, katakanlah, JL oleh bidang X
-∆X dan X dan masalah kedua menghasilkan JR total di bidang X + ∆X dan X. Karena bidang
X -∆X dan X + ∆X dapat secara sewenang-wenang memiliki N yang berbeda (lagi-lagi dengan
asumsi lompatan Г dan lompatan acak yang sama), maka kedua fluks bersih tidak sama, JL ≠
JR secara umum. Untuk alasan ini jumlah atom pada X per satuan luas, Nx, akan menjadi fungsi
waktu, dNx/dt, dan khususnya dNx/dt akan ditentukan oleh perubahan J atau (JR - JL) atau dJ
untuk perubahan kecil . Kita juga tahu bahwa
(23)
karena C = N/V dan volume V=A.dx. Dengan menyatukan ini, kita memiliki
(24)
maka,
(25)
Referensi:
Irene. E.A, (2005), Electronic Material Science, John Wiley&Sons.
Tugas
1. Buatlah sebuah artikel singkat (minimal 3 halaman) mengenai penerapan/aplikasi difusi
dalam zat padat di bidang sain dan teknologi.
(Artikel yang dibuat diupload ke website e-learning)