Nama : Aldi Nelfrian Herman

Nim : 1707113772
Kelas : Teknik Kimia S1.C
Tugas Perengkahan Katalitik

Resume Jurnal

Perengkahan Katalitik Hidrokarbon pada Zeolit ZSM-5 yang Dimodifikasi

untuk Menghasilkan Light Oleofin.

1. Introduction
Perengkahan uap hidrokarbon telah menjadi sumber utama light oleofin selama lebih
dari setengah abad. Hasil etilena dan propilena bervariasi antara 24-55% dan 1,5-18%, ini
sangat tergantung pada jenis bahan baku dan kondisi operasi. Ini adalah proses konsumsi
energi pertama di indonesia pada industri petrokimia terlepas dari perbaikan yang ada yang
telah dibuat dalam proses ini. Itu membutuhkan suhu reaksi tinggi 800-800°C yang
menyumbang 40% dari total konsumsi energi setiap tahun di seluruh industri dari hasil
petrokimia dalam jumlah tinggi emisi CO2.
Perkembangan teknologi yang tidak hanya memaksimalkan energi dan penghematan
sumber daya tetapi juga meminimalkan emisi CO 2 yang dirancang oleh lingkungan global.
Apalagi kekurangan uap tambahancracking adalah kontrol terbatas atas P / E (propylene to
ethy-lene) rasio dalam olefin yang berasal dari steam cracker.

2. Ringkasan Aspek
Katalis yang paling aktif dan banyak diselidiki untuk pemecahan hidrokarbon adalah
asam donor-proton padat, termasuk zeolit yang merupakan komponen kunci dari
perengkahan minyak bumi industri katalis. Produksi light oleofin melalui perengkahan
katalitik hidrokarbon menggunakan zeolit pertama kali dipelajari oleh Pop et al.lebih dari
bifunctional Ag / Cu / Co-mordenite –Al 2O3, pada temperatur 600-750°C Mereka
memperoleh hasil etilen dan propilen 8-41% dan 11-17%,masing-masing, dalam perengkahan
katalitik bahan baku dari n-butana menjadi potongan minyak (titik didih > 500°C). Studi awal
padat katalis zeolitik menghasilkan etilena yang rendah (15-27%) tetapi memilik propilene
(15-50%) dan aromatik (11-34%) yang dihasilkan pada suhu yang lebih rendah dibandingkan
dengan proses steam cracking konvensional.

3. Mengapa Menggunakan Zeolit

Bahan Zeolitik banyak digunakan dalam tiga kategori utama reaksi kalitik di bidang
pemurnian minyak bumi, petrokimia dan pengendalian polusi zeolit, misalnya ZSM-5 adalah
katalis aktif / atau penunjang untuk berbagai reaksi seperti perengkahan, alkilasition,
aromatisasi, isomerisasi hidrokarbon, dll, karena aktivitas mereka, selektivitas bentuk
penukar ion. Sifat dan struktur pori khusus, seperti tri-dimensional topologi mikro-pori dan
luas permukaan spesifik besar di ZSM-5 zeolit belum dipekerjakan untuk oleofin yang
disengaja produksi melalui perengkahan katalitik hidrokarbon karena proses perengkahan
steam industri yang sudah mapan, namun mereka memainkan peran penting dalam industri
oleofin, terutama dalam proses yang sedang dalam pengembangan atau perbaikan, agar
memenuhi persyaratan agar lebih efisien.

4. Memproduksi olefin ringan melalui perengkahan katalitik berbagai

hidrokarbon pada zeolit ZSM-5 yang dimodifikasi.
Produksi olefin ringan melalui perengkahan katalitik berbagai jenis feed di industri,
yaitu bahan baku berat, kisaran naphtha, dan bahan baku gas, dilaporkan di bagian berikut.
a. Bahan Baku Berat.
Steam cracking masih merupakan komersial yang paling andal dan efisien. Proses
untuk produksi olefin ringan, khususnya etilen. Sumber utama propilena adalah sebagai
produk sampingan dari unit steam cracking dan kilang catalytic cracking fluid (FCC). Itu
teknologi FCC konvensional menghasilkan yield propylene dan etilen masing-masing sekitar
3–6wt.% dan 1–2wt.%.
b. Bahan Baku Naphtha
Naphtha saat ini adalah salah satu bahan baku dominan yang digunakan di seluruh
dunia dalam steam cracking. Dalam cracker naphtha yang khas, hasil etilen dan propilen
bervariasi dalam kisaran 25-32,4% dan 15,3-16,5%, masing-masing, berkaitan dengan
kondisi operasi. Ini adalah salah satu bahan baku yang paling menarik untuk diselidiki,
karena produksi olefin ringan melalui perengkahan katalitik karena berperilaku sebagai
produk antara dari perengkahan katalitik minyak berat, dan studi juga dapat memberikan
pemahaman lebih lanjut tentang program FCC.
 Yoshimura et al. melakukan penelitian penelitian yang komprehensif pada
perengkahan katalitik naphtha untuk menghasilkan olefin ringan di bawah proyek nasional
yang disebut “Pengembangan generasi berikut pada teknologi proses kimia " yang dilakukan
sejak 1995 hingga 1999 di Jepang. Mereka menginvestigasi keretakan oksidatif terhadap basa
katalis (reaksi aerobik), perengkahan oksidatif dan non-oksidatif katalis logam transisi (reaksi
aerob / non-aerob) dan perengkahan katalitik pada katalis asam padat (reaksi non-aerob),dan
mencapai hasil yang menjanjikan atas zeolit yang baru dikembangkan berdasarkan katalis La2
O3-P / ZSM-5 (Si / A1 = 200). Katalis yang dikembangkan dapat menciptakan stabilitas yang
cukup dan hasil etilen yang tinggi (34wt.%) dan propilen (23wt.%), Pada 650°C (di hadapan
steam), yaitu sekitar 10% lebih tinggi dari steam konvensional proses cracking dioperasikan
sekitar 820 °C.
Hasil produksi olefin ringan dalam perengkahan katalitik bahan baku naphtha dengan
zeolit ZSM-5 yang dimodifikasi dirangkum pada Tabel 2 . Semua percobaan telah dilakukan
di fixed bed reaktor.

c. Alkana C8-C6
Perengkahan katalitik dari komponen khas naphtha tersebut seperti n-oktan, n-
heptana, n-heksana, metil heksana, dll., telah banyak diselidiki atas zeolit tidak hanya untuk
menjelaskan kinerja katalis dan mekanisme reaksi tetapi juga untuk menciptakan perbaikan
lebih lanjut dalam proses FCC.
 Yoshimura et al. menyelidiki reaktivitas beberapa senyawa model dalam perengkahan
katalitik lebih dari 10% La / ZSM-5(Si / Al = 200). Untuk n-parafin, peningkatan jumlah
karbon menghasilkan peningkatan dalam hasil olefin. Selanjutnya, sebagai jumlah pengganti
metil meningkatkan konversi dan hasil olefin menurun. Penurunan reaktivitas ini terkait
dengan meningkatkan stabilitas ion karbenium, yaitu, urutan reaktivitas adalah: n-parafin>
isomer tersubstitusi metil> substitusi dimetil isomer tuted
Altwasser et al, memverifikasi pengaruh ukuran pori zeolit dan kendala spasial pada
kontribusi monomolekuler dan mekanisme bimolekuler dalam perengkahan katalitik n-oktan.
Perbandingan antara zeolit 8-, 10-, dan 12-MR dengan yang serup akerangka isi aluminium,
ukuran kristal dan ion amonium pertukaran derajat dengan jelas mengungkapkan bahwa
dengan mengurangi poridimensi kepentingan relatif dari perengkahan monomolekuler adalah
sangat meningkat dibandingkan dengan perengkahan bimolekuler. Itu distribusi produk pada
konversi serupa bergeser dengan dengan diameter pori katalis zeolitik dari rantai sedang (C 4 –
C6 ) ke rantai pendek (C1–C3 ) hidrokarbon.

5. Alkana C4
C4 alkana telah banyak diteliti untuk produksi olefin ringan serta studi kinetik
terhadap zeolit. Mereka berharga menyelidiki reaktan karena ukurannya kecil dan cukup
simetris membatasi jumlah produk yang mungkin sambil memungkinkan cukup banyak
perbedaan jalur reaksi menjadi perwakilan dari perengkahan alkana Penelitian baru-baru ini
menggambarkan bahwa catalytic cracking dari C4 alkana atas zeolit ZSM-5 yang dimodifikasi
menghasilkan hasil tinggi olefin ringan.
a. Zeolit ZSM-5 logam alkali tanah dimodifikasi
Wakui et al. menyelidiki efek logam alkali tanah (yaitu Mg, Ca, Sr, Ba) modifikasi
pada kinerja HZSM-5 di perengkahan katalitik dari n-butana. Zeolit dimodifikasi oleh
penambahan garam karbonat (AE (CO3 )) dari setiap tanah alkali ke dalam larutan berair yang
digunakan untuk sintesis zeolit. Semakin tinggi hasil etilen dan propilen diamati dengan
menggunakan alkali zeolit ZSM-5 yang dimodifikasi tanah dibandingkan dengan zeolit yang
tidak dimodifikasi HZSM-5.
 b. Zeolit ZSM-5 logam transisi dimodifikasi
Kinerja Fe / HZSM-5 dan Cr / HZSM-5 zeolit dalam perengkahan katalitik isobutane
(untuk elaborasi) pertama kali diselidiki oleh Lu et al. Katalitik yang sangat tinggi aktivitas
dan selektivitas dalam perengkahan katalitik isobutan adalah dicapai lebih dari Fe / HZSM-5
(Si / Al = 32) dan Cr / HZSM-5 (Si / Al = 32) katalis dimuat dengan jumlah jejak 0,010 mmol
/ g Fe dan 0,004 mmol / g dari Cr , pada 625°C.
c. Elemen rare earth (RE) memodifikasi zeolit ZSM-5
Efek tanah jarang pada struktur, keasaman, dan kinerja zeolit HZSM-5 diselidiki oleh
Wang et al. dengan tujuan produksi olefin ringan. Penampilan katalis RE (La, Ce, Pr, Nd,
Sm, Eu, Gd) / HZSM-5 (Si / A1 = 64.1) (diresapi dengan larutan RE (NO 3)3 ) dievaluasi
diciptakan di catalytic cracking dari campuran C4 alkana. Yang optimal hasil propylene pada
600°C mencapai 25,9%, 25,2%, dan lebih dari 25,2% Nd / HZSM-5, Ce / HZSM-5, dan La /
HZSM-5, masing-masing. Hasil terbaik alkena total dicapai selama Ce / HZSM-5 (57,2wt.%)
di 600°C, dan Nd / HZSM-5 (60.0wt.%), Pada 650°C.
d. Zeolit ZSM-5 fosfor dimodifikasi
Meskipun modifikasi fosfor adalah yang paling umum digunakan untuk
meningkatkan kinerja zeolit HZSM-5, yaitu catalytic cracking dari C4 alkana untuk
memproduksi olefin ringan. Dimodifikasi (impregnasi basah baru jadi dengan larutan berair
Katalis (NH4 )2 HPO4 ) HZSM-5 jarang dilaporkan sejauh ini. Jiang et al, menyelidiki
efisiensi P-modifikasi HZSM-5 (Si / Al = 25) dalam catalytic cracking dari campuran C 4
alkana untuk peningkatan hasil etilen dan propilen. Pada suhu 650°C, hasil maksimum dari
propylene dan ethylene tercapai hingga 25,6 dan 33,9%, yang lebih tinggi dari pada yang
melebihi HZSM-5 masing-masing sebesar 7 dan 4,5%.
e. Zeolit HZSM-5 dengan rasio Si / Al yang berbeda
Keasaman zeolit sangat tergantung pada molar Si / Al mereka rasio dan promotor
memodifikasi yang digunakan. Secara umum, stabilitas hidrotermal sangat tinggi terkait erat
dengan tinggi Rasio Si / Al dari zeolit ZSM-5.
6. Hidrokarbon ringan dari C4
Dehidrogenasi propana (PDH) adalah proses industri untuk produksi propilen yang
menggunakan berbagai jenis katalis, misalnya, promotor berbasis Platinum-timah (Pt-Sn)
didukung alumina silika, ZSM-5 SAPO-34 dll. Dehidrogenasi oksidatif (ODH) dari etana
dan propana lebih dari berbagai jenis katalis termasuk zeolit yang dimodifikasi seperti
sebagai Ga2O3 / HZSM-5 ZnO / HZSM-5 dll. Ini rute lain untuk produksi olefin ringan
yang telah dipelajari secara luas.

7. Komentar Penutup
 Salah satu kelebihan dari proses perengkahan katalitik, dibandingkan untuk steam
cracking konvensional, adalah jenis feedstock tidak sekuat steam cracking. Distribusi produk
yang fleksibel, seperti olefin yang lebih ringan, BTX atau keduanya dapat dicapai katalis
ZSM-5 yang dimodifikasi dengan kekuatan dan kepadatan yang sesuai keasaman dalam
perengkahan katalitik hidrokarbon. Peningkatan lainnya adalah bahwa rasio P / E dapat
disesuaikan dengan memilih katalis yang sesuai Sayangnya, dalam proses steam cracking,
bahan baku ethane biasanya tidak memberikan propylene yang cukup untuk dipulihkan. Itu
jumlah propilena yang dihasilkan dari propana, butana atau bahkan naphtha hasil
perengkahan itu kurang dari setengah dari hasil etilen seperti yang ditunjukkan pada Gambar
1.

8. Pengaruh modifikasi elemen pada kinerja ZSM-5

Pengaruh modifikasi zeolit ZSM-5 terhadap selektivitas produk yang menguntungkan
dapat dipelajari dengan mempertimbangkan berbagai pendekatan. Formulasi katalis yang
tepat (modifikasi ZSM-5) adalah satu salah satu faktor terpenting yang langsung
mempengaruhi hasil olefin ringan. Efek berbagai elemen pada properti kimia. Sifat zeolit
ZSM-5, dan dampaknya terhadap produksi olefin ringan dilaporkan di bagian ini.
 a. Keasaman zeolit
Keasaman global dari zeolit yang diberikan adalah hasilnya hal-hal lain, dari dua
parameter karakteristik situs Brønsted, yaitu, kepadatan (atau konsentrasi) dan kekuatan.
Kepadatan situs asam Brønsted berkurang ketika rasio Si / Al kerangka zeolitik meningkat
karena ion-kapasitas pertukaran sesuai dengan konten Al 3+ dari zeolit. Zeolit
diklasifikasikan menurut peningkatan rasio Si / Al dan sifat asam / basa yang terkait.
Kekuatan situs Brønsted tergantung pada interaksi antara proton dan kerangka zeolit
atau lingkungan dari kerangka kerja Al. Al tetrahedron yang sepenuhnya terisolasi akan
menciptakan jenis situs asam Brønsted terkuat. Keduanya parameter utama yang mengatur
kekuatan asam situs Brønsted adalah karakteristik struktural zeolit dan kimianya komposisi.
Karakteristik struktural zeolit terkait untuk labilitas proton yang tergantung pada sudut yang
terbentuk antara dua tetrahedra T yang berdekatan pada oksigen yang membawa proton.
Mengenai faktor komposisi kimia, kekuatan asam tergantung pada jumlah atom Al (aluminat
tetrahedral) itu berdekatan dengan kelompok silanol (silikat tetrahedron) Itu kekuatan proton-
donor tertinggi ditunjukkan oleh zeolit dengan konsentrasi AlO terendah.
b. Logam alkali dan alkali tanah
Saling menukar zeolit dengan muatan yang kurang elektronegatif- menyeimbangkan
kation seperti Cs + dan / atau oklusi logam alkali klaster atau kluster logam alkali dalam
sangkar zeolit membuat zo- dasar lites. Zeolit dasar mengandung situs dasar Lewis yang
terkait dengan kerangka oksigen ion, atau situs basis Brønsted terhubung untuk gugus
hidroksil dasar, atau keduanya. Yang pertama dipengaruhi oleh muatan negatif oksigen,
sedangkan yang terakhir tergantung sifat kation kerangka tambahan hadir dalam zeolit. Itu
kekuatan dasar zeolit meningkat dengan meningkatnya aluminium isi kerangka kerja (yaitu
ZSM-5 <mordenite <L <Y <X) dan berkurang dengan mengurangi jari-jari ionik dari kation
yang dipertukarkan (mis. Li <Na <K <Rb <Cs). Ini juga dipengaruhi oleh pertukaran Al dan /
atau ion Si dalam kerangka zeolit untuk Ga dan / atau Ge, masing-masing secara aktif.
Salah satu peran logam alkali tanah adalah Karakter asam dengan melemahkan
kekuatan asam atau mengurangi asam Situs. Spektrum NH3–TPD dari tanah alkali
dimodifikasi Katalis HZSM-5 menunjukkan bahwa situs asam kuat adalah trans- dibentuk
untuk situs asam lemah dengan pengenalan alkali tanah logam.

c. Logam transisi
 Logam transisi telah menempati sebagian orbital gejala dimetry yang cocok untuk
pembentukan ikatan kimia dengan molekul netral. Logam-logam ini juga memiliki beberapa
oksidasi yang stabil menyatakan dan nomor koordinasi berbeda sebagai hasil dari perubahan
dalam jumlah elektron d. Katalisis oleh organologam senyawa didasarkan pada aktivasi
substrat dengan mengoordinasikan ke logam, yang menurunkan energi aktivasi reaksi antar
media. Katalis organologam juga termasuk spesifik ligan di samping atom atau kelompok
atom logam. Jumlah yang sangat besar dari berbagai jenis ligan dapat berkoordinasi dengan
logam transisi ion. Setelah ligan dikoordinasikan, reaktivitasnya juga dapat berubah secara
dramatis. Tingkat dan selektivitas yang diberikan proses dapat dioptimalkan ke tingkat yang
diinginkan dengan mengendalikan ligan dan lingkungan. Diketahui bahwa logam transisi
dibuat situs asam Lewis baru di zeolit HZSM-5. Pemberian simultan dari situs Brønsted dan
Lewis dapat meningkatkan aktivitas asam zeolit dan pengaruhnya terhadap selektivitas
perengkahan katalitik produk. Sifat situs Lewis, dan bagaimana pengaruhnya terhadap katalis
kinerja dalam perengkahan katalitik hidrokarbon masih belum sepenuhnya dipahami.
d. Elemen tanah jarang
Tanah jarang adalah nama generik yang digunakan untuk 14 elemen logam seri
Lantanida, yang berisi nomor atom dari 57 hingga 71 ditambah Skandium (At. # 21) dan
Yttrium (At. # 39). Ini elemen menempati tempat unik dalam bagan periodik. Mereka adalah
elemen pertama di mana hasil nomor atom meningkat di mengisi kulit elektron dalam setelah
kulit luar diisi, menyebabkan kesamaan tinggi dalam sifat kimia.
e. Fosfor
Modifikasi fosfor adalah metode yang paling banyak digunakan itu telah diterapkan
untuk meningkatkan kinerja zeolit HZSM-5. Fosfor menstabilkan ion aluminium kisi dengan
memperlambat aluminium dari meninggalkan kerangka zeolit, dengan demikian itu
menghambat perubahan struktural zeolit yang secara signifikan menghasilkan peningkatan
stabilitas katalis. Degnan et al, telah menyimpulkan bahwa fosfor mengurangi keasaman awal
zeolit, tetapi setelah menghasilkan zeolit yang mempertahankan fraksi yang lebih besar
keasaman stabilisasi aktivitas perengkahan sepenuhnya disebabkan untuk peningkatan retensi
kerangka aluminium di ZSM-5.

9. Mekanisme perengkahan katalitik di zeolit

 Makalah ini tidak bermaksud membahas yang disarankan mekanisme perengkahan
katalitik hidrokarbon seperti yang ekstensif ulasan telah dipublikasikan di bidang ini. Skema
reaksi perengkahan katalitik dan pengaruh beragam faktor-faktor pada kontribusi masing-
masing mekanisme telah dirangkum di bagian ini.
a. Faktor-faktor yang menentukan mekanisme dominan
Mekanisme perengkahan protolitik memungkinkan pembentukan sejumlah besar
etilen dan propilen dari kisaran nafta reaktan, asalkan transfer hidrida bimolekul dan reaksi
aromatisasi, yang akan mengkonsumsi etilen dan propilene terhalang. Struktur zeolit
(misalnya Ukuran pori dan bentuk) dan sifat kimia (yaitu jenis promotor, keasaman, dan rasio
Si/Al), serta kondisi operasi secara langsung mempengaruhi kontribusi reaksi yang
disebutkan skema dalam sistem.
b. Peran elemen yang tergabung dalam perengkahan katalitik mekanisme
Menentukan peran yang tepat dari elemen yang tergabung dalam langkah-langkah
reaksi tidak sederhana, terutama ketika sifat aktif spesies logam seperti Ga masih belum jelas.
Efek dari zeolit modifikasi pada perengkahan katalitik masih dalam penyelidikan, dari sudut
pandang mekanistik. Beberapa ide yang relevan tentang peran elemen yang tergabung dalam
reaksi perengkahan katalitik. Skema telah diringkas dalam jurnal ini.

10. Kesimpulan
Produksi olefin ringan melalui perengkahan katalitik hidro-karbon telah menarik
perhatian peneliti untuk mengatasinya kerugian dari steam cracking konvensional, seperti
suhu reaksi tinggi, jumlah besar emisi CO2 , dan rasio P / E yang rendah (0,4-0,6).
Penggunaan bentuk selektif, tri-dimensi struktur mikropori zeolit HZSM-5 dengan besar luas
permukaan spesifik telah menyebabkan hasil yang menjanjikan dalam perengkahan katalitik
berbagai jenis hidrokarbon yaitu, bahan baku yang berat, berbagai bahan baku nafta, dan C 4
alkana, di 550-650°C, ini adalah sekitar 200°C lebih rendah dari steam cracking. Hasil etilena
dari 28–34% dan hasil propilena 23–29% telah diperoleh pada jenis pakan dan kondisi
operasi yang ditingkatkan sebesar 7-10%, dibandingkan dengan steam cracking. Selanjutnya,
rasio P / E dapat ditingkatkan menjadi 1,8-0,6 dengan menyesuaikan keasaman, yaitu jenis
asam, kerapatan, kekuatan, dan distribusi (L / B), serta suhu reaksi.

Modifikasi yang sesuai, termasuk pemilihan jas promotor yang baik, jumlah pemuatan
dan metode modifikasi memiliki dampak langsung pada kinerja ZSM-5 dan produk distribusi.
Promotor mengontrol karakteristik pori dan bentuk selektivitas zeolit ZSM-5, serta
keasamannya, bahkan itu mempengaruhi aktivitas katalis dan stabilitas hidrotermal. Kation
unsur alkali dan tanah jarang tidak hanya meningkatkan Menghadapi kebasaan yang
berakibat pada pengurangan penyerapan dasar senyawa dari produk perengkahan, seperti
etilena, propilena, dan butena, tetapi juga meningkatkan reaksi dehidrogenasi, yang adalah
penyebab utama pembentukan olefin ringan. Logam transisi mengubah distribusi asam, yaitu,
rasio L / B, mengatur konsentrasi dan mengubah kekuatan situs asam Brønsted. Peran situs
asam Lewis dalam mempercepat reaksi dehidrogenasi dikombinasikan dengan efek sinergis
yang ada antara Brønsted dan situs asam Lewis, menghalangi reaksi transfer hidrogen, dan
meningkatkan dehidrogenatif yang akibatnya membaik hasil olefin ringan. Unsur tanah
jarang tidak hanya mengubah kekuatan dan distribusi asam tetapi juga meningkatkan
kebasaan permukaan katalis ZSM-5. Modifikasi ZSM-5 dengan fosfor adalah kompromi
terbaik dalam hal meningkatkan hidrotermal stabilitas serta menyesuaikan sifat kimia zeolit.