KESETIMBANGAN ASAM-BASA
Spesies asetat dalam larutan asam asetat dikenal dalam bentuk CH3COOH dan
CH3COO-. Misalkan konsentrasi analitik larutan asam asetat adalah CA mol/liter.
Menurut persamaan keseimbangan massa (Mass Balance Equation, MBE):
CA = [CH3COOH] + [CH3COO-]
Muatan positif dalam larutan asam asetat adalah H+ yang berasal dari ionisasi
CH3COOH sebagai zat terlarut dan H+ yang berasal ionisasi H2O sebagai pelarut.
Sementara muatan negatif adalah CH3COO- yang berasal dari ionisasi CH3COOH
sebagai zat terlarut dan OH- yang berasal ionisasi H2O sebagai pelarut Persamaan
keseimbangan muatan (Charge Balance Equation, CBE) adalah:
[H+] = [CH3COO-] + [OH-]
Spesies CH3COO- akan menangkap satu proton (H+) untuk membentuk spesies
CH3COOH dan spesies H2O akan melepaskan satu proton membentuk spesies OH-.
Persamaan keseimbangan proton (Proton Balance Equation, PBE) dalam larutan asam
asetat yang dinyatakan sebagai [H+]total adalah merupakan jumlah [H+] yang dilepaskan
H2O dengan [H+] yang dilepaskan oleh CH3COOH:
[H+] = [OH-] + [CH3COO-]
Contoh Soal 2
Natrium asetat (CH3COONa) adalah termasuk basa Bronsted yang dalam air
mengalami hidrolisis sebagai berikut:
CH3COONa(aq) Na+(aq) + CH3COO-(aq)
CH3COO-(aq) + H2O(l) + CH3COOH(aq) + OH-(aq)
Tuliskan persamaan; keseimbangan massa, keseimbangan muatan dan keseimbangan
proton dalam larutan tersebut!
Pembahasan:
Misalkan konsentrasi analitik larutan natrium asetat adalah CB mol/liter. Persamaan
keseimbangan massa (MBE):
CB = [Na+]
CB = [CH3COOH] + [CH3COO-]
Persamaan keseimbangan muatan (CBE) dari larutan CH3COONa:
[H+] + [Na+] = [CH3COO-] + [OH-]
Spesies CH3COO- akan menangkap satu proton (H+) untuk membentuk spesies
CH3COOH dan spesies H2O akan melepaskan satu proton membentuk spesies OH-.
3
1,00 x1014
5,00 x10 8 [ H ]
[H ]
[H+]2 + 5,00 x 10-8[H+] – 1,00 x 10-14 = 0
6
………………................................... (4)
Konsentrasi analitik asam HA = CA
MBE: CA = [HA]+ [A-] ...............…..………………................................... (5)
CBE: [H+] = [OH-]+ [A-] ...............…..………………................................... (6)
Substitusi [A-] dari persamaan (6) dan [HA] dari persamaan (5) ke dalam persamaan
(4) akan menghasilkan persamaan
[ H ] x ([ H ] [OH ])
Ka ...............…..
C A [ H ] [OH ]
………................................... (7)
Persamaan (7) dapat disederhanakan menjadi:
[ H ]2
Ka ...............…..………................................... (8)
CA [H ]
[OH ]2
Kb ...............…..………................................... (12)
CB [OH ]
10 4, 36
[H+]perkiraan = 4,36 x 10-5 M
Kw 1x1014
[OH ] perkiraan 10 9, 64
[ H ] 4,36 x10 5
Oleh karena [OH-]perkiraan << [H+]perkiraan, akan tetapi [H+]perkiraan > 10% x CA yaitu;
[H+]perkiraan > 1,00 x 10-5, pH larutan asam asetat dihitung dengan menggunakan
persamaan (8)
[ H ]2
Ka
CA [H ]
[ H ]2
10 4 , 72
1,00 x10 4 [ H ]
Oleh karena [OH-]perkiraan << [H+]perkiraan, persamaan (9) dapat digunakan untuk
menentukan pH.
pH = 4,65
[ H ]2 [ S 2 ]
K a1.K a 2
[H 2S ]
9
[ H ]2 [ S 2 ]
K a1.K a 2
[H 2S ]
[2,24 x10 5 ]2 [ S 2 ]
1,2 x10 22
0,05
[ S 2 ] 1,2 x1014 M
Contoh Soal 9
Hitung pH dari larutan H2A 0,02 M, jika diketahui Ka1 dan Ka2 berturut-turut adalah
2,0.10-3 dan 1,0.10-4.
Pembahasan:
Dengan menggunakan persamaan (9)
[ H ] perkiraan ( Ka C A Kw)1 / 2
[ H ]2
2,0 x10 3
0,02 [ H ]
4 ([ H ]1 [ H ]2 ) x([ H ]2
1,0 x10
([ H ]1 [ H ]2 )
10
(5,4 x103 [ H ]2 ) x ([ H ]2
1,0 x10 4
(5,4 x10 3 [ H ]2 )
[H+]22 + 5,5 x 10-3[H+]2 – 5,4 x 10-7 = 0
5,5 x10 3 (30,25 x106 21,6 x10 7 )1 / 2
[ H ]2
2
[H+]2 = 0,95 x 10-4 M
[H+]total = [H+]1 + [H+]2 = (5,4 x 10-3 + 0,95 x 10-4) = 5,5 x 10-3
pH = 2,26
Oleh karena Ka1 dan Ka2 hampir sama, [H+]total dapat dihitung dengan menggunakan
persamaan:
[H+]total = [H+]1 + Ka2 ...............…..………................................... (15)
[OH ] x ([OH ] [ H ])
Kb ...............…..
C B [OH ] [ H ]
………................................... (19)
[OH ]2
Kb ...............…..………................................... (20)
C B [OH ]
[H+] = 5,45.10-9 M.
pH larutan NaHCO3 = 8,26.
G. Larutan Buffer
13
Larutan buffer adalah larutan yang terdiri dari campuran asam lemah dengan
garamnya atau campuran basa lemah dengan garamnya. Larutan buffer dapat dibuat
dengan dua cara yaitu:
1. Mencampurkan asam lemah dengan basa konjugasinya atau
mencampurkan basa lemah dengan asam konjugasinya
2. Menetralisasi sebagian asam lemah dengan basa kuat atau menetralisasi
sebagian basa lemah dengan asam kuat.
Sebagai contoh larutan buffer; campuran CH 3COOH dan CH3COONa dengan
konsentrasi analitik berturut-turut adalah CA dan CB mol/L.
MBE: CA + CB = [CH3COOH] + [CH3COO-] ................................ (30)
MBE: CB = [Na+] ........................................................ (31)
CBE: [Na+] + [H+] = [OH-] + [CH3COO-] ................................ (32)
Substitusi persamaan (30), (31) ke persamaan (32)
[CH3COOH] + [CH3COO-] - CA + [H+] = [OH-] + [CH3COO-]
[CH3COOH] = CA - [H+] + [OH-] ........................................................ (33)
Substitusi persamaan (33) ke persamaan (30)
[CH3COO-] = CB + [H+] - [OH-] ........................................................ (34)
Sistem kesetimbangan dalam campuran: CH3COOH dan CH3COONa adalah:
CH3COOH(aq) H+(aq) +CH3COO-(aq)
[ H ][CH 3COO ]
Ka ......................................................
[CH 3COOH ]
.. (35)
Substitusi persamaan (33), (34) ke persamaan (35)
[ H ].(C B [ H ] [OH ])
Ka …………………………………… (36)
C A [ H ] [OH ]
[ H ].(C B [ H ])
Ka ......................................................
CA [H ]
.. (37)
jika [OH-] << [H+]
[ H ].(C B [OH ])
Ka ........................................................ (38)
C A [OH ]
14
.. (39)
Contoh Soal 11
Hitung pH campuran; larutan CH3COOH 1,00 x 10-4 M dengan larutan CH3COONa
2,00 x 10-5 M, jika diketahui Ka CH3COOH = 1,80 x 10-5)
Pembahasan:
Dengan menggunakan persamaan (39):
C B .[ H ]
Ka
CA
[H+] = 9,00.10-5 M
Oleh karena besaran CA dan CB hampir sama dengan konsentrasi ion H+, konsentrasi
ion H+ dicari dengan persamaan (37):
[ H ].(C B [ H ])
Ka
CA [H ]
[ H ].(2,00 x105 [ H ])
1,80 x10 5
1,00 x10 4 [ H ]
[ HA] [ HA] 1 [H ]
o ..............................
CA [ HA] [ A ] 1 [ A ] /[ HA] [ H ] K a
.. (40)
[ A ] [ A ] 1 Ka
1
..............................
CA [ HA] [ A ] [ HA] /[ A ] 1 [ H ] K a
.. (41)
αo + α1 = 1 .................................................................... (42)
Jika Ka >> [H+], persamaan (40) dapat disederhanakan menjadi:
[H ]
o
Ka
Contoh Soal 12
Hitung konsentrasi asam asetat dan ion asetat yang ada dalam larutan asam asetat
0,10M dengan pH dipertahankan 4,50 (pKa asam asetat = 4,76)
Pembahasan:
Dengan menggunakan persamaan (40)
[ HA] 10 4,5
4,5
0,10 10 10 4, 76
[HA] = 0,064 M
[A-] = (0,10 - 0,064) M = 0,036 M
Contoh Soal 12
Hitung konsentrasi H2A, HA- dan A2- yang ada dalam larutan H2A 0,01 M (pK1 = 3,0
dan pK2 = 5,0) pada pH dipertahankan 6,0
Pembahasan:
[ H 2 A] [ H 2 A] [ H ]2
o
CA [ H 2 A] [ HA ] [ A2 ] [ H ]2 K1.[ H ] K1.K 2
[ H ]2 1012
[ H 2 A] C A ( 2
) 0,01 x 8
9,1x107 M
[ H ] K1.[ H ] K1.K 2 1,1x10
K1.[ H ] 10 9
[ HA ] C A ( 2
) 0,01x 8
9,1x104 M
[ H ] K1.[ H ] K1.K 2 1,1x10
K1.K 2 10 8
[ A 2 ] C A ( ) 0,01x 9,1x10 3 M
[ H ]2 K1.[ H ] K1.K 2 1,1x10 8