Anda di halaman 1dari 27

DASAR TEORI2.1.

 MENGAPA STUDI Korosi dan Degradasi Material?


Dengan pengetahuan tentang jenis dan pemahaman tentang mekanisme
dan penyebab korosi dan corrosion
degradasi, adalah mungkin untuk mengambil langkah-langkah untuk
mencegahmereka dari terjadi. Misalnya, kita dapat mengubahsifat
lingkungan, pilih bahan yangrelatif tidak reaktif, dan/atau melindungi
materidari kemerosotan yang cukup berarti.

 Tujuan pembelajaran
Setelah mempelajari bab ini dengan cermat, Anda seharusnya dapat
melakukan hal berikut:
1. Bedakan antara oksidasi dan reduksireaksi elektrokimia.
2. Jelaskan berikut ini: pasangan galvanik, standarsetengah sel, dan
elektroda hidrogen standar.
3. Hitung potensial sel dan tuliskan arah reaksi elektrokimia spontan
untukdua logam murni yang terhubungsecara listrikdan juga terendam
dalam larutan ion masing-masing.
4. Tentukan laju oksidasi logam berdasarkan rapat arus reaksi.
5. Sebutkan dan jelaskan secara singkat keduanya yang berbedajenis
polarisasi, dan tentukan kondisinyadi mana masing-masing adalah
pengendalian tingkat.
6. Untuk masing-masing dari delapan bentuk korosi danpenggetasan
hidrogen, jelaskan sifatnyadari proses yang memburuk, dan kemudian
perhatikanmekanisme yang diusulkan.
7. Sebutkan lima tindakan yang biasa digunakan untukmencegah korosi.
8. Jelaskan mengapa bahan keramik pada umumnyasangat tahan
terhadap korosi.
9. Untuk bahan polimer, diskusikan
(a) dua proses degradasi yang terjadi ketikaterkena pelarut cair, dan
(b) penyebabnyadan konsekuensi dari ikatan rantai molekulpecah

 PengertianKorosi
Korosimerupakankerusakan material yang disebabkan oleh
pengaruhlingkungansekelilingnya. Adapun proses korosi yang
terjadidisamping oleh reaksikimia, juga diakibatkan oleh proses
elektrokimia yang melibatkanperpindahanelektron-elektron,
entahdarireduksi ion
logammaupunpengendapanlogamdarilingkungansekeliling. (18)
Terkorosinyasuatulogamdalamlingkunganelektrolit (air) adalah
proses elektrokimia. Proses initerjadibilaadareaksisetengahsel yang
melepaskanelektron dan reaksisetengah yang menerimaelektrontersebut.
Keduareaksiiniakanterusberlangsungsampaiterjadikesetimbangandinamis
dimanajumlahelektron yang dilepassamadenganjumlahelektron yang
diterima.(1)
Korosibisadisebutsebagaikerusakanataudegradasilogamakibatreaksi
denganlingkungan yang korosif.Korosidapat juga
diartikansebagaiserangan yang
merusaklogamkarenalogambereaksisecarakimiaatauelektrokimiadenganli
ngkungan. Ada definisi lain yang
mengatakanbahwakorosiadalahkebalikandari proses
ekstraksilogamdaribijihmineralnya. Contohnya, bijih mineral logambesi di
alambebasadadalambentuksenyawabesioksidaataubesisulfida,
setelahdiekstraksi dan diolah, akandihasilkanbesi yang
digunakanuntukpembuatanbajaataubajapaduan. Selamapemakaian,
bajatersebutakanbereaksidenganlingkungan yang menyebabkankorosi
(kembalimenjadisenyawabesioksida).
Deret Volta dan hukum Nernst
akanmembantuuntukdapatmengetahuikemungkinanterjadinyakorosi.
Kecepatankorosisangattergantung pada banyakfaktor,
sepertiadaatautidaknyalapisanoksida,
karenalapisanoksidadapatmenghalangibedapotensialterhadapelektrodala
innya yang akansangatberbedabilamasihbersihdarioksida.
 PenyebabKorosi
Peristiwakorosiberdasarkan proses elektrokimiayaitu proses
(perubahan / reaksikimia) yang melibatkanadanyaaliranlistrik. Bagian
tertentudaribesiberlakusebagaikutubnegatif (elektrodanegatif, anoda),
sementarabagian yang lain sebagaikutubpositif (elektrodapositif, katoda).
Elektronmengalirdarianodakekatoda, sehinggaterjadilahperistiwakorosi.
Korosidapatterjadi di dalam medium kering dan juga medium basah.
Sebagaicontohkorosi yang berlangsung di dalam medium
keringadalahpenyeranganlogambesi oleh gas oksigen (O 2) atau oleh gas
belerangdioksida (SO2).
Di dalam medium basah,
korosidapatterjadisecaraseragammaupunsecaraterlokalisasi.
Contohkorosiseragam di dalam medium
basahadalahapabilabesiterendam di dalamlarutanasamklorida (HCl).
Korosi di dalam medium basah yang terjadisecaraterlokalisasiada yang
memberikanrupamakroskopis,
misalnyaperistiwakorosigalvaniksistembesi-seng, korosierosi,
korosiretakan, korosilubang, korosipengelupasan, sertakorosipelumeran,
sedangkanrupa yang mikroskopisdihasilkanmisalnya oleh korositegangan,
korosipatahan, dan korosiantarbutir.
Walaupundemikiansebagiankorosilogamkhususnyabesi, terkorosi di
alammelaluicaraelektrokimia yang
banyakmenyangkutfenomenaantarmuka. Hal inlah yang
banyakdijadikandasarutamapembahasanmengenaiperanpengendaliankor
osi.

 MekanismeKorosiLogam
Reaksianodicdalamsetiapreaksikorosimerupakanreaksioksidasisuat
ulogammenjadiionnya yang
ditandaidengankenaikanvalensiataupelepasanelektron.
Secaraumumreaksianodikdapatdituliskansebagaiberikut :
M →𝑀𝑛++ n e
n = jumlahelektron yang dihasilkan dan nilainyasamadenganvalensi
ion logam yang terkorosi.

Contohreaksianodik :
Zn →Zn2++ 2e-(zinc corrosion)
Fe →Fe2++ 2e-(iron corrosion)
Al →Al3++ 3e-(aluminium corrosion)
Fe2+→Fe3++ e-(ferrous ion oxidation)
H2→2H++ 2e-(hydrogen oxidation)
2H2O →O2+ 4H++ 4e-(oxygen evolution)

Reaksikatodikdalamsetiapreaksikorosimerupakanreaksireduksi
yang ditandaidenganpenurunanvalensiataupenyerapanelektron. Ada
beberapareaksikatodik yang berbeda yang
seringdijumpaidalamkorosilogam, yaitu :Lingkunganasam (pH < 7) :
a) Tanpa oksigen2
H++ 2 e →H2
b) Denganoksigen
4 H++ O2+ 4 e →2 H2O
c) Reduksioksigen (larutannetral / basa, Ph ≥ 7 )
O2+ 2H2O + 4e ̄→4OH ̄
d) EvolusiHidrogen
2H++ 2e ̄ →H2
e) Reduksi ion logam
Fe3++ e ̄→Fe2+
f) Deposisi (pengendapan)logam
Cu2++ 2e ̄→Cu

 PolarisasiKorosi
Ketika suatulogamtidakberadadalamkesetimbanganlarutan yang
mengandung ion-ionnya,
potensialelektrodanyaberbedadaripotensialkorosibebas dan
selisihantarakeduanyabiasanyadisebutpolarisasi.
Polarisasiataupenyimpangandaripotensialkeseimbangansamadenganpola
risasianoda pada logam dan polarisasikatoda pada lingkunganya.
Polarisasimerupakanperubahanpotensialdarikeadaanstabil,
misalnyadaripotensialelektrodarangkaianterbukasebagaihasildarialiranar
us. Hal ini juga mengacu pada
perubahanpotensialelektrodaselamaelektrolisis,
sehinggapotensialdarisebuahanodamenjadilebihmulia, dan
bahwakatodalebihaktif, dibandingkanpotensial masing-masing reversibel.
Seringdilakukandenganpembentukanlapisan pada permukaanelektroda.
Polarisasiadalah salah satubentukreaksikorosi yang
merupakanpenyebabtimbulnya karat pada kerusakanlogam.
Secaradefinitifpolarisasiituadalah proses pengutuban ion hidrogen,
secarakimialistriksehinggaterbentuk gas
hidrogendenganbantuanpengikatanelektron yang dihasilkandari proses
degradasilogam.
Polarisasikadang-kadang juga disebutsebagai "overvoltage"atau
"overpotential". Dalambeberapabukuelektrokimia,
adaperbedaanantarateganganberlebih dan potential berlebih. Yang
pertamamengacu pada perbedaanantarapotensialelektroda yang
sebenarnya di mana elektrolisisdimulai dan potensialelektrodareversibel
(potensialredoksstandar), yang terakhirmengacu pada
potensipenyimpangandarikeseimbanganpotensialdalamsuatusistem.
Dalamkontekskorosi, polarisasimengacu pada
pergeseranpotensialdaripotensialrangkaianterbuka
(potensialkorosibebas) darisistemkorosi. Jika
pergeseranpotensialdalamarah "positif" (atasEcorr), halitudisebut
"polarisasianodik". Jika pergeseranpotensialdalamarah "negatif"
(bawahEcorr), halitudisebut "polarisasikatodik".
Untuksemualogam dan paduandalamlingkunganbasah,
polarisasikatodikselalumengurangilajukorosi.
Proteksikatodikpadadasarnyapenerapanpolarisasikatodikkesistemkorosi.
Untuksistem non-pasif(misalnyabajadalam air laut),
polarisasianodikselalumeningkatkanlajukorosi. Untuksistem yang
menunjukkantransisiaktifkepasif,
polarisasianodikakanmeningkatkanlajukorosi pada awalnya dan
kemudianmenyebabkanpenurunandrastislajukorosi.
Perlindungananodikdasarnyapenerapanpolarisasianodikkesistemkorosi.
Polarisasiada 2 macamyaknipolarisasiaktivasi dan
konsentrasipolarisasi.
Aktivasipolarisasidapatberlangsungdengankontrolurutanreaksipembentu
kanhidrogen yang pada logamdenganlarutan yang bersentuhan.
Sedangkankonsentrasipolarisasiterjadiakibatadanyakonsentrasihidroksil
yang pekatsehinggapengontrolnyaadalahkonsentrasidari ion.
 Polarisasiaktivasi
Proses elektrokimia yang dikontrol oleh reaksiberurutan pada
permukaan metal-electrolite.

Gambar 2.1. Reduksi Hydrogen

Polarisasiaktivasimengacu pada proses elektrokimia yang


dikendalikan oleh urutanreaksi pada antarmukalogam -elektrolit.
inimudahdiilustrasikandenganmempertimbangkanreaksihidrogen -evolusi
pada sengselamakorosidalamlarutanasam. Gambar2.1
menunjukkansecaraskematikbeberapalangkah yang
mungkindalampenguranganhidrogen pada permukaan
seng. Langkah ini juga dapatditerapkan pada
penguranganafspesiesapapun pada
permukaanlogamspesiespertamaharusdiserapataumenempelkepermukaa
nsebelumreaksidapatberjalansesuaidenganlangkah 1. mengikuti, transfer
elektron( langkah 2 ) harusterjadi,menghasilkanpenurunanspesies. seperti
yang ditunjukkan pada langkah 3, dua atom
hidrogenmenggabungkanuntukdarigelembung gas hidrogen( langkah 4 ).
kecepatanpengurangan ion hidrogenakandikendalikan oleh paling
lambatlangkah-langkahini. iniadalahgambaran yang
sangatsederhanadaripenguranganhidrogen,
banyakmekanismetelahdiusulkan, yang
sebagianbesaradalahjauhlebihkompleksdaripada yang ditunjukkandalam
Gambar.

 Polarisasikonsentrasi
Proses elektrokimia yang di kontrol oleh proses difusielektrolit.

Gambar2.2. Konsentrasipolarisasidalamreduksi hydrogen

Polarisasikonsentrasimengacu pada reaksielektrokimia yang


dikendalikan oleh difusidalamelektrolit. inidiilustrasikandalamgambar 2-6
untukkasusevolusihidrogen. di sini, jumlah ion
hidrogendalamlarutancukupkecil, dan tingkatreduksidikendalikan oleh
difusi ion hidrogen pada permukaanlogam.
dicatatbahwadalamhalinipengurangantingkatdikendalikan oleh proses
yang terjadidalamsolusimassaldaripada di permukaanlogam.
polarisasiaktivasibiasanyaadalahfaktorpengendalianselamakorosidalam
media yang mengandungkonsentrasitinggispesies yang aktif (misalnya,
asampekat).
polarisasikonsentrasiumumnyamendominasiketikakonsentrasispesiesdire
duksikecil (misalnya, asamencer, larutan garam soda). dalamkebanyakan
kasuspolarisasikonsentrasiselamapembubaranlogambiasanyakecil dan
dapatdiabaikan, melainkanhanyapentingselamareaksireduksi.
Pentingnyamembedakanantarapolarisasiaktivasi dan
polarisasikonsentrasitidakbisaterlaluditekankan. tergantung pada
apakonfigurasipolarisasimengendalikanreaksireduksi,
variabelenviromentalmenghasilkanefek yang berbeda. misalnya,
setiapperubahandalamsistem yang
meningkatkanlajudifusiakanmengurangiefekpolarisasikonsentrasi dan
karenanyameningkatkanlajureaksi. dengandemikian,
meningkatkankecepatanatauagitasidari medium
korosifakanmeningkatkantingkathanyajika proses katodikdikendalikan
oleh polarisasikonsentrasi. jikakeduareaksianoda dan katodadikendalikan
oleh polarisasiaktivasi, agitasitidakakanberpengaruhterhadaplajukorosi.
Prediksi Tingkat Korosi

Skema perilaku kinetik elektroda  untuk logam M;  reaksi reduksi berada


di bawah kendali polarisasi aktivasi-konsentrasi gabungan.
Zn + 2H ⁺ → Zn²⁺ + H 2

V (Zn/Zn ² ⁺) = - 0.763 V V (H ⁺/ H 2) = 0 V

(b) Hitung nilai potensial korosi.


Solusi 
(a) Untuk menghitung laju oksidasi Zn, pertama-tama perlu untuk
menetapkan hubungan dalam bentuk Persamaan 17.25 untuk
potensial reaksi oksidasi dan reduksi. Selanjutnya, kedua ekspresi ini
ditetapkan sama satu sama lain, dan kemudian kita memecahkan
nilai i  yaitu rapat arus korosi . Akhirnya, laju korosi dapat dihitung dengan
menggunakan Persamaan 
17.24. Dua ekspresi potensial adalah sebagai berikut:
Untuk reduksi hidrogen 
,dan untuk oksidasi Zn, Sekarang, pengaturan mengarah ke Dan
pemecahan untuk log i  (yaitu, log ) mengarah ke atau Dan, dari
Persamaan 17.24,
(b) Sekarang perlu untuk menghitung nilai potensi korosi 
. Hal ini dimungkinkan dengan menggunakan salah satu persamaan di
atas untuk atau 
dan menggantikan i  nilai yang ditentukan di atas untuk . Jadi,
menggunakan 
ekspresi menghasilkan

Ini adalah masalah yang sama yang direpresentasikan dan diselesaikan


secara grafis dalam 
plot kerapatan arus tegangan-versus-logaritma pada Gambar 17.10. Perlu
dicatat 
bahwa dan yang telah kita peroleh dengan perlakuan analitis ini sesuai 
dengan nilai-nilai yang terjadi pada perpotongan dua segmen garis 
pada plot.

Korosi dan Degradasi Material

PASSIVITAS 
Beberapa logam dan paduan yang biasanya aktif, dalam kondisi
lingkungan tertentu, 
kehilangan reaktivitas kimianya dan menjadi sangat lembam. Fenomena
ini, disebut 
pasif, ditunjukkan oleh kromium, besi, nikel, titanium, dan banyak
paduannya. 
Dirasakan bahwa perilaku pasif ini dihasilkan dari pembentukan lapisan
oksida yang sangat melekat 
dan sangat tipis pada permukaan logam, yang berfungsi sebagai
penghalang pelindung.

untuk korosi lebih lanjut. Baja tahan karat sangat tahan terhadap korosi
di 
berbagai macam atmosfer sebagai akibat dari pasivasi. Mereka
mengandung setidaknya 11% 
kromium yang, sebagai elemen paduan larutan padat dalam besi,
meminimalkan pembentukan 
karat; sebagai gantinya, lapisan permukaan pelindung terbentuk di
atmosfer pengoksidasi. (Baja tahan 
karat rentan terhadap korosi di beberapa lingkungan, dan karena itu
tidak 
selalu “tahan karat.”) Aluminium sangat tahan korosi di banyak
lingkungan 
karena juga pasif. Jika rusak, film pelindung biasanya berubah 
dengan sangat cepat. Namun, perubahan karakter lingkungan (misalnya,
perubahan 
konsentrasi spesies korosif aktif) dapat menyebabkan bahan pasif 
untuk kembali ke keadaan aktif. Kerusakan selanjutnya pada film pasif
yang sudah ada sebelumnya dapat 
mengakibatkan peningkatan substansial dalam laju korosi, sebanyak
100.000 kali.

Fenomena pasivasi ini dapat dijelaskan dalam bentuk 


kurva densitas arus log potensial polarisasi yang dibahas pada bagian
sebelumnya. 
Kurva polarisasi untuk logam yang pasif akan memiliki bentuk umum yang
ditunjukkan pada 
Gambar Skema kurva polarisasi untuk logam yang
menampilkan transisi aktif-pasif 

Gambar Demonstrasi bagaimana logam aktif-pasif dapat menunjukkan perilakukorosi aktif


dan pasif.

i0 (1) i0 (2)

2
1

i0 (M/M2+)

EFEK LINGKUNGAN 
Variabel dalam lingkungan korosi, yang meliputi kecepatan fluida, suhu, 
dan komposisi, dapat memiliki pengaruh yang menentukan pada sifat
korosi dari bahan 
yang bersentuhan dengannya. Dalam kebanyakan kasus, peningkatan
kecepatan fluida meningkatkan 
laju korosi karena efek erosif, seperti yang dibahas nanti dalam bab
ini. Laju 
sebagian besar reaksi kimia meningkat dengan meningkatnya suhu; ini
juga berlaku untuk 
sebagian besar situasi korosi. Meningkatkan konsentrasi 
spesies korosif (misalnya, ion H dalam asam) dalam banyak situasi
menghasilkan laju 
korosi yang lebih cepat . Namun, untuk bahan yang mampu pasif,
meningkatkan kandungan korosif 
dapat mengakibatkan transisi aktif ke pasif, dengan pengurangan korosi
yang cukup besar.

Logam ulet pengerjaan dingin atau deformasi plastis digunakan untuk


meningkatkan 
kekuatannya; namun, logam yang dikerjakan dengan dingin lebih rentan
terhadap korosi daripada 
bahan yang sama dalam keadaan anil. Misalnya, proses deformasi
digunakan untuk 
membentuk kepala dan ujung paku; akibatnya, posisi ini anodik 
sehubungan dengan wilayah betis. Dengan demikian, pengerjaan dingin
diferensial pada suatu struktur harus menjadi 
pertimbangan ketika lingkungan korosif mungkin ditemui selama layanan.
BENTUK KOROSI 
Lebih mudah untuk mengklasifikasikan korosi menurut cara
manifestasinya 
. Korosi logam kadang-kadang diklasifikasikan ke dalam delapan bentuk:
seragam, galvanik, 
celah, pitting, intergranular, pelindian selektif, erosi-korosi, dan korosi
tegangan 
. Penyebab dan cara pencegahan dari masing-masing bentuk ini dibahas 
secara singkat. Selain itu, kami telah memilih untuk membahas topik
penggetasan hidrogen 
di bagian ini. Penggetasan hidrogen, dalam arti sempit, adalah jenis
kegagalan 
daripada bentuk korosi; namun, seringkali dihasilkan oleh hidrogen yang
dihasilkan 
dari reaksi korosi.
Korosi Dan DegradasiBahan

 Korosidari metal

KorosiadalahKerusakanataukehancuran material akibatadanyareaksikimia


di sekitarlingkungan. Secaraumumkorosidapat di sebabkanadanya factor
kimia,fisika dan elektrokimia.
Korosidapatdefinisikansebagaiserangandestruktif dan tidak di
sengajadarilogamadalah salah satuprposi yang signifikasi.
Ptoseskorosikadang –kadang di gunakankeuntungannya.
Misalnyaproseduretsasepertimenggunakanreaktivitaskimiaselektifbatasb
utiratauberbagaikonstituenmikrostruktur.

 PertimbanganElektrokimia.

Proses korosibiasanyaelektrokimiayaitureaksikimia di mana ada transfer


electron daristuspesieskimiake yang lain. Atom
logamsecarakhaskehilamgaataumelepaskan electron dalamapa yang di
sebutoksidasireaksi. Tempatterjadinyaoksidasidapat di sebutanoda.
Oksidasi juga dapat di sebutreaksianodik. Electron yang di
hasilkandarisetiap atom logam yang teroksidasiharus di transfer
kedalammenjadibagiandarispesieskimia lain dalam yang di
sebutpenguranganreaksi.

 Korosi dan Degradasi Material


Termpatterjadinyareduksi di sebutkatoda. Reduksi pada gambar di atas di
mungkinkanterjadibersamaan.reaksielektrokimiakeseluruhanharusterdiri
darisetidaknyasatuoksidasi dan satureaksireduksi dan
akanmenjadisuatusuatujumlah yang sering kali reaksioksidasi dan reduksi
individual di setenganreaksi. Karena sengadalahlogam, dan oleh
karenaitumerupakankonduktorlistrik yang baik, elektron-
elektroninidapatditransferkedaerah yang berdekatan di mana ion H.
senyawa Fe(OH)3 adalah karat yang terlalu familiar. 1 2HAI2 (17.12)
Sebagaiakibatoksidasi, ion
logamdapatmasukkedalamlarutankorosisebagai ion (reaksi 17.8),
ataudapatmembentuksenyawa yang
tidaklarutdenganunsurnonlogamsepertidalamreaksi 17.12.
Pada gambar di atasselelektronkimia yang terdiridarielektrodabesidan
tembaga yang masing-masing di celupkankedalam 1massa larutan ion.

 PotensiElekroda

Tidaksemuabahanlogamteroksidasimembentuk ion
dengantingkatkemudahan yang sama. Perhatikanselelekrokimia yang
dapat di tunjukan pada gambar di atas di sisikiriadalahsepotongbesimurni
yang di rendamdalamlarutan yang mengandung Fe2 ion 1. Dan di sisi lain
selterdiridarielektrodatembagamurnidalam 1senyawa larutan Cu2 ion.
Bagian seldipisahkan oleh membran, yang
membatasipencampurandualarutan. Jika elektrodabesi dan
tembagadihubungkansecaraelektrik,
akanterjadireduksiuntuktembagadenganmengorbankanoksidasibesi.
Cu2 Fe ¡ Cu Fe2

Cu2 ion akanmengendap (elektrodeposit) sebagailogamtembaga pada


elektrodatembaga, sedangkanbesilarut (berkorosi) di sisi lain sel dan
masukkelarutansebagai Fe2 ion.

 Korosi dan degrasasi material

Potensiteganganlistrikakanada di antaraduabagiansel, dan


besarnyadapatditentukanjika voltmeter dihubungkan di sirkuiteksternal.
Potensihasil 0,780 V untukselgalvaniktembaga-besiketikasuhu 25 C (77 F).
dapatdi perhatikandalamgambar di ataspasangangalvanik lain yang
terdiridarisetengahselbesi yang samaterhubungkeelektrodasenglogam
yang direndamdalam 1saya larutan Zn2 ion (Gambar 17.3).
Dalamhalinisengadalahanoda dan korosi, sedangkan Fe sekarang Fe
elektrolitmenjadikatoda. Jadi reaksielektrokimianya.

Fe2 Zn ¡ Fe Zn2

Potensi yang terkaitdenganreaksiseliniadalah 0,323 V. (17.15)


Dengandemikian, berbagaipasanganelektrodamemilikitegangan yang
berbeda;
besarnyategangantersebutdapatdianggapmewakilikekuatanpendorongun
tukreaksioksidasi-reduksielektrokimia. n dalamlarutan ion masingmasing.
Setengah-selmiripdengan yang dijelaskan di atas [yaitu,
elektrodalogammurnidirendamdalam 1saya larutan ion-ionnya dan pada
25 C (77 F)] disebut a setengahselstandart.

(setengahselreferensi hydrogen standar)


setengahselstandaruntukberbagailogam dan
memeringkatnyamenurutvoltaseterukur. Pada gambar di bagianKorosi
dan Degradasi Material
menunjukankecenderungankorosiuntukbebrapalogam. Sepertiemas dan
platinum.

 PengaruhKonsentrasi dan SuhuTerhadapPotensiSel

Seri gglberlakuuntukselelektrokimia yang sangat ideal


sepertilogammurnidalam 1senyawa larutanionnya, pada 25 C. yang
mengubahsuhuataukonsentrasilarutanataumenggunakanelektrodapadua
nsebagaigantilogammurniakanmengubahpotensialsel dan
dalambeberapakasusarahreaksispontandapatdibalik. reaksielektrokimia
yang dijelaskan oleh Persamaan 17.17. Jika M1 dan M2
elektrodaadalahlogammurni, potensiseltergantung pada suhuabsolut
dankonsentrasi ion molar.

dimana R adalahkonstanta gas tidakadalahjumlahelektron yang


berpartisipasidalam salah satureaksisetengahsel, dan f adalahkonstanta
Faraday, 96.500 molbesarnyamuatan per mol (6,023 1023) electron Pada
25 C.

 TINGKAT KOROSI

Potensisetengahselyang adalah parameter termodinamika yang


berhubungandengansistem pada kesetimbangan. Misalnya, untukdiskusi
yang berkaitandengandiasumsikanbahwatidakadaarus yang
mengalirmelaluirangkaianeksternal. Sistemkorosi yang
sebenarnyatidakberada pada
keseimbanganakanadaaliranelektrondarianodakekatoda yang
sesuaidenganhubunganpendekselelektrokimia. Dari
perspektifteknikmemprediksitingkat di mana
sistemmenimbulkankorosiinimembutuhkanpemanfaatan parameter lain.
Lajukorosiataulajupenghilangan material sebagaiakibatdariaksikimia yang
merupakan parameter korosi yang penting. Hal
inidapatdinyatakansebagaitingkatpenetrasikorosi (CPR),
atauhilangnyaketebalan material per
satuanwaktuRumusuntukperhitungan.

dimana W adalahpenurunanberat badan setelahwaktupemaparan t r dan


SEBUAH mewakilikepadatan dan area spesimen yang terpapar masing-
masing, dan K adalahkonstantabesarnyatergantung pada sistemsatuan
yang digunakan. CPR denganmudahdinyatakandalam mil per tahun (mpy)
ataumilimeter per tahun (mm/tahun).

Karena adaaruslistrik yang terkaitdenganreaksikorosielektrokimia, kita


juga dapatmenyatakanlajukorosidalambentukarusini, atau, lebihkhusus,
kerapatanarusyaitu, arus per satuanluaspermukaan material yang
terkorosi yangditunjukTarifnya r dalamsatuan mol/m2-s,
ditentukanmenggunakanekspresi.
 Prediksitingkatkorosi

-polarisasiadalahteganganlebih yang biasanya di wakili oleh symbol H.


tenganganlebihdinyatakandalam plus atau minus volt yang relative
terhadappotensikeseimbangan. Seperticontoh: elektroda yang
memilikipotensial 0,621V setelahdihubungkankeelektroda platinum.
Potensikesetimbanganadalah 0,763V.

-
PolarisasiAktivasiadalahSemuareaksielektrokimiaterdiridariurutanlangkah
-langkah yang terjadisecaraseri pada antarmukaantaraelektrodalogam
dan larutanelektrolit. Polarisasiaktivasimengacu pada kondisi di mana
lajureaksidikendalikan oleh satulangkahdalamseri yang terjadi pada laju
paling lambat. Istilah "aktivasi" diterapkan pada
jenispolarisasiinikarenapenghalangenergiaktivasidikaitkandenganpembat
aslaju paling lambat.
reduksihidrogen, representasiskematisdaridistribusi H di
sekitarkatodauntuk (Sebuah) lajureaksirendahdan konsentrasitinggi, dan
(b) lajureaksitinggi dan konsentrasirendahdimana zona
penipisanterbentuk yang menimbulkanpolarisasikonsentrasi.

Polarisasikonsentrasiadalahketikalajureaksidibatasi oleh
difusidalamlarutan. Sebagaicontoh,
perhatikankembalireaksireduksievolusihidrogen. Ketika lajureaksirendah
dan konsentrasi H+ tinggi, selalutersediasuplai ion hidrogen yang
cukupdalamlarutan di daerahdekatantarmukaelektroda. Di sisi lain, pada
tingkattinggi dan konsentrasi H+ yang rendah, zona
penipisandapatterbentuk di sekitarantarmuka, karena ion H+
tidakdiisiulang pada laju yang cukupuntukmengikutireaksihambar di atas
Jadi difusi H keantarmukaadalahpengontrollaju, dan
sistemdikatakanterpolarisasikonsentrasi.

dimana R dan T adalahkonstanta gas dan suhumutlak, masing-masing,


tidak dan f memiliki arti yang samaseperti di atas, dan
sayaLadalahrapatarusdifusi yang membatasi.

 Prediksitingkatkorosi

Suatureduksi plot skemateganganlebih versus


logaritmarapatarusuntuksebuahpolarisarikonsntrasi.
Tingkat korosidapatmenerapkankonsepyng di
kembangkanuntukpenentuanlajukorosi. Duajenissistemdapat di
bagimenjadiduajenjsyaitu;

- Kasuspertamakeduareaksioksida dan reduksi di batasi oleh


polarisasiaktivasi
- Kasuskeduapolarisasikonsentrasi
danaktivitasimengontrolreaksireduksisedangkanhanyapolarisasiakti
vitasi yang pentinguntukoksidasi
 Korosi dan dedradasi material

2H 2e ¡ H2 (17.3)

Zn ¡ Zn2 2e (17.8)

. tidakadaakumulasimuatanbersih yang di
hasilkandarikeduareaksiyaitusemua electron yang di hasilkanoelhreaksi
17,8 harus di konsumsi oleh reaksi 17,3 yang
mengatakanbahwalajuoksidasi dan reduksiharussama. potensialsel yang
direferensikankeelektrodahidrogenstandar (bukanteganganlebih) versus
logaritmarapatarus. Potensihidrogen yang tidakberpasangan dan
setengahselseng, V(H /H2) dan V(Zn/Zn2 ), masing-masing, ditunjukkan,
bersamadengankepadatanaruspertukaran masing-masing, saya0(H /H2)
dan saya0(Zn/Zn2). Segmen garis lurusditunjukkanuntukreduksihidrogen
dan oksidasiseng. Lajureduksi dan oksidasiharussamaseperti yang di
jelaskan di atas yang hanyamungkinterjadi pada
perpotongankeduasigmen garis
. persimpangan garis initerjadi pada potensialkorosi yang di tunjukanVc
dan kecepatanaruskorosi. Lajukorosiseng juga sesuaidenganlajuvolusi
hydrogen.

- Kasuskorosikeduaataukombinasiaktivitasi dan
polarisasikonsentrasiuntukreduksi hydrogen dan
polarisasiaktivitasiuntukoksidasilogam yang di
perlukandengancaragambar di atas yang
menunjukankeduakurvapolarisasiseperti garis oksidasi dan
reduksipotongan.

Anda mungkin juga menyukai