Korosi Dan Degradasi Bahan
Korosi Dan Degradasi Bahan
Tujuan pembelajaran
Setelah mempelajari bab ini dengan cermat, Anda seharusnya dapat
melakukan hal berikut:
1. Bedakan antara oksidasi dan reduksireaksi elektrokimia.
2. Jelaskan berikut ini: pasangan galvanik, standarsetengah sel, dan
elektroda hidrogen standar.
3. Hitung potensial sel dan tuliskan arah reaksi elektrokimia spontan
untukdua logam murni yang terhubungsecara listrikdan juga terendam
dalam larutan ion masing-masing.
4. Tentukan laju oksidasi logam berdasarkan rapat arus reaksi.
5. Sebutkan dan jelaskan secara singkat keduanya yang berbedajenis
polarisasi, dan tentukan kondisinyadi mana masing-masing adalah
pengendalian tingkat.
6. Untuk masing-masing dari delapan bentuk korosi danpenggetasan
hidrogen, jelaskan sifatnyadari proses yang memburuk, dan kemudian
perhatikanmekanisme yang diusulkan.
7. Sebutkan lima tindakan yang biasa digunakan untukmencegah korosi.
8. Jelaskan mengapa bahan keramik pada umumnyasangat tahan
terhadap korosi.
9. Untuk bahan polimer, diskusikan
(a) dua proses degradasi yang terjadi ketikaterkena pelarut cair, dan
(b) penyebabnyadan konsekuensi dari ikatan rantai molekulpecah
PengertianKorosi
Korosimerupakankerusakan material yang disebabkan oleh
pengaruhlingkungansekelilingnya. Adapun proses korosi yang
terjadidisamping oleh reaksikimia, juga diakibatkan oleh proses
elektrokimia yang melibatkanperpindahanelektron-elektron,
entahdarireduksi ion
logammaupunpengendapanlogamdarilingkungansekeliling. (18)
Terkorosinyasuatulogamdalamlingkunganelektrolit (air) adalah
proses elektrokimia. Proses initerjadibilaadareaksisetengahsel yang
melepaskanelektron dan reaksisetengah yang menerimaelektrontersebut.
Keduareaksiiniakanterusberlangsungsampaiterjadikesetimbangandinamis
dimanajumlahelektron yang dilepassamadenganjumlahelektron yang
diterima.(1)
Korosibisadisebutsebagaikerusakanataudegradasilogamakibatreaksi
denganlingkungan yang korosif.Korosidapat juga
diartikansebagaiserangan yang
merusaklogamkarenalogambereaksisecarakimiaatauelektrokimiadenganli
ngkungan. Ada definisi lain yang
mengatakanbahwakorosiadalahkebalikandari proses
ekstraksilogamdaribijihmineralnya. Contohnya, bijih mineral logambesi di
alambebasadadalambentuksenyawabesioksidaataubesisulfida,
setelahdiekstraksi dan diolah, akandihasilkanbesi yang
digunakanuntukpembuatanbajaataubajapaduan. Selamapemakaian,
bajatersebutakanbereaksidenganlingkungan yang menyebabkankorosi
(kembalimenjadisenyawabesioksida).
Deret Volta dan hukum Nernst
akanmembantuuntukdapatmengetahuikemungkinanterjadinyakorosi.
Kecepatankorosisangattergantung pada banyakfaktor,
sepertiadaatautidaknyalapisanoksida,
karenalapisanoksidadapatmenghalangibedapotensialterhadapelektrodala
innya yang akansangatberbedabilamasihbersihdarioksida.
PenyebabKorosi
Peristiwakorosiberdasarkan proses elektrokimiayaitu proses
(perubahan / reaksikimia) yang melibatkanadanyaaliranlistrik. Bagian
tertentudaribesiberlakusebagaikutubnegatif (elektrodanegatif, anoda),
sementarabagian yang lain sebagaikutubpositif (elektrodapositif, katoda).
Elektronmengalirdarianodakekatoda, sehinggaterjadilahperistiwakorosi.
Korosidapatterjadi di dalam medium kering dan juga medium basah.
Sebagaicontohkorosi yang berlangsung di dalam medium
keringadalahpenyeranganlogambesi oleh gas oksigen (O 2) atau oleh gas
belerangdioksida (SO2).
Di dalam medium basah,
korosidapatterjadisecaraseragammaupunsecaraterlokalisasi.
Contohkorosiseragam di dalam medium
basahadalahapabilabesiterendam di dalamlarutanasamklorida (HCl).
Korosi di dalam medium basah yang terjadisecaraterlokalisasiada yang
memberikanrupamakroskopis,
misalnyaperistiwakorosigalvaniksistembesi-seng, korosierosi,
korosiretakan, korosilubang, korosipengelupasan, sertakorosipelumeran,
sedangkanrupa yang mikroskopisdihasilkanmisalnya oleh korositegangan,
korosipatahan, dan korosiantarbutir.
Walaupundemikiansebagiankorosilogamkhususnyabesi, terkorosi di
alammelaluicaraelektrokimia yang
banyakmenyangkutfenomenaantarmuka. Hal inlah yang
banyakdijadikandasarutamapembahasanmengenaiperanpengendaliankor
osi.
MekanismeKorosiLogam
Reaksianodicdalamsetiapreaksikorosimerupakanreaksioksidasisuat
ulogammenjadiionnya yang
ditandaidengankenaikanvalensiataupelepasanelektron.
Secaraumumreaksianodikdapatdituliskansebagaiberikut :
M →𝑀𝑛++ n e
n = jumlahelektron yang dihasilkan dan nilainyasamadenganvalensi
ion logam yang terkorosi.
Contohreaksianodik :
Zn →Zn2++ 2e-(zinc corrosion)
Fe →Fe2++ 2e-(iron corrosion)
Al →Al3++ 3e-(aluminium corrosion)
Fe2+→Fe3++ e-(ferrous ion oxidation)
H2→2H++ 2e-(hydrogen oxidation)
2H2O →O2+ 4H++ 4e-(oxygen evolution)
Reaksikatodikdalamsetiapreaksikorosimerupakanreaksireduksi
yang ditandaidenganpenurunanvalensiataupenyerapanelektron. Ada
beberapareaksikatodik yang berbeda yang
seringdijumpaidalamkorosilogam, yaitu :Lingkunganasam (pH < 7) :
a) Tanpa oksigen2
H++ 2 e →H2
b) Denganoksigen
4 H++ O2+ 4 e →2 H2O
c) Reduksioksigen (larutannetral / basa, Ph ≥ 7 )
O2+ 2H2O + 4e ̄→4OH ̄
d) EvolusiHidrogen
2H++ 2e ̄ →H2
e) Reduksi ion logam
Fe3++ e ̄→Fe2+
f) Deposisi (pengendapan)logam
Cu2++ 2e ̄→Cu
PolarisasiKorosi
Ketika suatulogamtidakberadadalamkesetimbanganlarutan yang
mengandung ion-ionnya,
potensialelektrodanyaberbedadaripotensialkorosibebas dan
selisihantarakeduanyabiasanyadisebutpolarisasi.
Polarisasiataupenyimpangandaripotensialkeseimbangansamadenganpola
risasianoda pada logam dan polarisasikatoda pada lingkunganya.
Polarisasimerupakanperubahanpotensialdarikeadaanstabil,
misalnyadaripotensialelektrodarangkaianterbukasebagaihasildarialiranar
us. Hal ini juga mengacu pada
perubahanpotensialelektrodaselamaelektrolisis,
sehinggapotensialdarisebuahanodamenjadilebihmulia, dan
bahwakatodalebihaktif, dibandingkanpotensial masing-masing reversibel.
Seringdilakukandenganpembentukanlapisan pada permukaanelektroda.
Polarisasiadalah salah satubentukreaksikorosi yang
merupakanpenyebabtimbulnya karat pada kerusakanlogam.
Secaradefinitifpolarisasiituadalah proses pengutuban ion hidrogen,
secarakimialistriksehinggaterbentuk gas
hidrogendenganbantuanpengikatanelektron yang dihasilkandari proses
degradasilogam.
Polarisasikadang-kadang juga disebutsebagai "overvoltage"atau
"overpotential". Dalambeberapabukuelektrokimia,
adaperbedaanantarateganganberlebih dan potential berlebih. Yang
pertamamengacu pada perbedaanantarapotensialelektroda yang
sebenarnya di mana elektrolisisdimulai dan potensialelektrodareversibel
(potensialredoksstandar), yang terakhirmengacu pada
potensipenyimpangandarikeseimbanganpotensialdalamsuatusistem.
Dalamkontekskorosi, polarisasimengacu pada
pergeseranpotensialdaripotensialrangkaianterbuka
(potensialkorosibebas) darisistemkorosi. Jika
pergeseranpotensialdalamarah "positif" (atasEcorr), halitudisebut
"polarisasianodik". Jika pergeseranpotensialdalamarah "negatif"
(bawahEcorr), halitudisebut "polarisasikatodik".
Untuksemualogam dan paduandalamlingkunganbasah,
polarisasikatodikselalumengurangilajukorosi.
Proteksikatodikpadadasarnyapenerapanpolarisasikatodikkesistemkorosi.
Untuksistem non-pasif(misalnyabajadalam air laut),
polarisasianodikselalumeningkatkanlajukorosi. Untuksistem yang
menunjukkantransisiaktifkepasif,
polarisasianodikakanmeningkatkanlajukorosi pada awalnya dan
kemudianmenyebabkanpenurunandrastislajukorosi.
Perlindungananodikdasarnyapenerapanpolarisasianodikkesistemkorosi.
Polarisasiada 2 macamyaknipolarisasiaktivasi dan
konsentrasipolarisasi.
Aktivasipolarisasidapatberlangsungdengankontrolurutanreaksipembentu
kanhidrogen yang pada logamdenganlarutan yang bersentuhan.
Sedangkankonsentrasipolarisasiterjadiakibatadanyakonsentrasihidroksil
yang pekatsehinggapengontrolnyaadalahkonsentrasidari ion.
Polarisasiaktivasi
Proses elektrokimia yang dikontrol oleh reaksiberurutan pada
permukaan metal-electrolite.
Polarisasikonsentrasi
Proses elektrokimia yang di kontrol oleh proses difusielektrolit.
V (Zn/Zn ² ⁺) = - 0.763 V V (H ⁺/ H 2) = 0 V
PASSIVITAS
Beberapa logam dan paduan yang biasanya aktif, dalam kondisi
lingkungan tertentu,
kehilangan reaktivitas kimianya dan menjadi sangat lembam. Fenomena
ini, disebut
pasif, ditunjukkan oleh kromium, besi, nikel, titanium, dan banyak
paduannya.
Dirasakan bahwa perilaku pasif ini dihasilkan dari pembentukan lapisan
oksida yang sangat melekat
dan sangat tipis pada permukaan logam, yang berfungsi sebagai
penghalang pelindung.
untuk korosi lebih lanjut. Baja tahan karat sangat tahan terhadap korosi
di
berbagai macam atmosfer sebagai akibat dari pasivasi. Mereka
mengandung setidaknya 11%
kromium yang, sebagai elemen paduan larutan padat dalam besi,
meminimalkan pembentukan
karat; sebagai gantinya, lapisan permukaan pelindung terbentuk di
atmosfer pengoksidasi. (Baja tahan
karat rentan terhadap korosi di beberapa lingkungan, dan karena itu
tidak
selalu “tahan karat.”) Aluminium sangat tahan korosi di banyak
lingkungan
karena juga pasif. Jika rusak, film pelindung biasanya berubah
dengan sangat cepat. Namun, perubahan karakter lingkungan (misalnya,
perubahan
konsentrasi spesies korosif aktif) dapat menyebabkan bahan pasif
untuk kembali ke keadaan aktif. Kerusakan selanjutnya pada film pasif
yang sudah ada sebelumnya dapat
mengakibatkan peningkatan substansial dalam laju korosi, sebanyak
100.000 kali.
i0 (1) i0 (2)
2
1
i0 (M/M2+)
EFEK LINGKUNGAN
Variabel dalam lingkungan korosi, yang meliputi kecepatan fluida, suhu,
dan komposisi, dapat memiliki pengaruh yang menentukan pada sifat
korosi dari bahan
yang bersentuhan dengannya. Dalam kebanyakan kasus, peningkatan
kecepatan fluida meningkatkan
laju korosi karena efek erosif, seperti yang dibahas nanti dalam bab
ini. Laju
sebagian besar reaksi kimia meningkat dengan meningkatnya suhu; ini
juga berlaku untuk
sebagian besar situasi korosi. Meningkatkan konsentrasi
spesies korosif (misalnya, ion H dalam asam) dalam banyak situasi
menghasilkan laju
korosi yang lebih cepat . Namun, untuk bahan yang mampu pasif,
meningkatkan kandungan korosif
dapat mengakibatkan transisi aktif ke pasif, dengan pengurangan korosi
yang cukup besar.
Korosidari metal
PertimbanganElektrokimia.
PotensiElekroda
Tidaksemuabahanlogamteroksidasimembentuk ion
dengantingkatkemudahan yang sama. Perhatikanselelekrokimia yang
dapat di tunjukan pada gambar di atas di sisikiriadalahsepotongbesimurni
yang di rendamdalamlarutan yang mengandung Fe2 ion 1. Dan di sisi lain
selterdiridarielektrodatembagamurnidalam 1senyawa larutan Cu2 ion.
Bagian seldipisahkan oleh membran, yang
membatasipencampurandualarutan. Jika elektrodabesi dan
tembagadihubungkansecaraelektrik,
akanterjadireduksiuntuktembagadenganmengorbankanoksidasibesi.
Cu2 Fe ¡ Cu Fe2
Fe2 Zn ¡ Fe Zn2
TINGKAT KOROSI
-
PolarisasiAktivasiadalahSemuareaksielektrokimiaterdiridariurutanlangkah
-langkah yang terjadisecaraseri pada antarmukaantaraelektrodalogam
dan larutanelektrolit. Polarisasiaktivasimengacu pada kondisi di mana
lajureaksidikendalikan oleh satulangkahdalamseri yang terjadi pada laju
paling lambat. Istilah "aktivasi" diterapkan pada
jenispolarisasiinikarenapenghalangenergiaktivasidikaitkandenganpembat
aslaju paling lambat.
reduksihidrogen, representasiskematisdaridistribusi H di
sekitarkatodauntuk (Sebuah) lajureaksirendahdan konsentrasitinggi, dan
(b) lajureaksitinggi dan konsentrasirendahdimana zona
penipisanterbentuk yang menimbulkanpolarisasikonsentrasi.
Polarisasikonsentrasiadalahketikalajureaksidibatasi oleh
difusidalamlarutan. Sebagaicontoh,
perhatikankembalireaksireduksievolusihidrogen. Ketika lajureaksirendah
dan konsentrasi H+ tinggi, selalutersediasuplai ion hidrogen yang
cukupdalamlarutan di daerahdekatantarmukaelektroda. Di sisi lain, pada
tingkattinggi dan konsentrasi H+ yang rendah, zona
penipisandapatterbentuk di sekitarantarmuka, karena ion H+
tidakdiisiulang pada laju yang cukupuntukmengikutireaksihambar di atas
Jadi difusi H keantarmukaadalahpengontrollaju, dan
sistemdikatakanterpolarisasikonsentrasi.
Prediksitingkatkorosi
2H 2e ¡ H2 (17.3)
Zn ¡ Zn2 2e (17.8)
. tidakadaakumulasimuatanbersih yang di
hasilkandarikeduareaksiyaitusemua electron yang di hasilkanoelhreaksi
17,8 harus di konsumsi oleh reaksi 17,3 yang
mengatakanbahwalajuoksidasi dan reduksiharussama. potensialsel yang
direferensikankeelektrodahidrogenstandar (bukanteganganlebih) versus
logaritmarapatarus. Potensihidrogen yang tidakberpasangan dan
setengahselseng, V(H /H2) dan V(Zn/Zn2 ), masing-masing, ditunjukkan,
bersamadengankepadatanaruspertukaran masing-masing, saya0(H /H2)
dan saya0(Zn/Zn2). Segmen garis lurusditunjukkanuntukreduksihidrogen
dan oksidasiseng. Lajureduksi dan oksidasiharussamaseperti yang di
jelaskan di atas yang hanyamungkinterjadi pada
perpotongankeduasigmen garis
. persimpangan garis initerjadi pada potensialkorosi yang di tunjukanVc
dan kecepatanaruskorosi. Lajukorosiseng juga sesuaidenganlajuvolusi
hydrogen.
- Kasuskorosikeduaataukombinasiaktivitasi dan
polarisasikonsentrasiuntukreduksi hydrogen dan
polarisasiaktivitasiuntukoksidasilogam yang di
perlukandengancaragambar di atas yang
menunjukankeduakurvapolarisasiseperti garis oksidasi dan
reduksipotongan.