BAB 1

1. PENDAHULUAN
Materi, yang terdiri dari satu atau lebih unsur atau senyawa kimianya, ada
di alam dalam bentuk padat, cair, dan gas. Karena atom atau molekul dalam
padatan terikat satu sama lain dengan gaya tarik yang kuat, padatan tersebut
mempertahankan volume dan bentuknya. Fisika benda padat merupakan cabang
ilmu fisika yang berurusan dengan sifat fisik benda padat, khususnya kristal,
termasuk perilaku elektron dalam benda padat tersebut. Padatan dapat
diklasifikasikan secara luas sebagai kristal dan non-kristal tergantung pada
pengaturan atom atau molekul.
Keadaan kristal padatan dicirikan oleh susunan atom atau molekul yang
teratur atau periodik. Sebagian besar padatan bersifat kristal. Hal ini disebabkan
oleh alasan bahwa energi yang dilepaskan selama pembentukan struktur teratur
lebih banyak daripada energi yang dilepaskan selama pembentukan struktur yang
tidak teratur. Jadi keadaan kristal adalah keadaan energi rendah dan, oleh karena
itu, disukai oleh sebagian besar padatan. Padatan kristal dapat dibagi lagi menjadi
kristal tunggal dan padatan polikristalin. Dalam kristal tunggal, periodisitas atom
meluas ke seluruh material seperti intan, kuarsa, mika, dll. Bahan polikristalin
adalah agregat dari sejumlah kristal kecil dengan orientasi acak yang dipisahkan
oleh batas yang ditentukan dengan baik. Kristalit kecil dikenal sebagai butiran
(grain) dan batasnya disebut batas butir (grain boundaries). Dapat dicatat bahwa
meskipun periodisitas kristalit individu terputus pada batas butir, namun bentuk
polikristalin suatu bahan mungkin lebih stabil dibandingkan dengan bentuk kristal
tunggalnya. Sebagian besar logam dan keramik menunjukkan struktur
polikristalin.
Padatan nonkristalin dan padatan amorf dicirikan oleh susunan atau
molekul yang benar-benar acak. Jika ada perioditas yang meluas hingga jarak
beberapa diameter atom saja. Dengan kata lain, padatan ini menunjukkan tatanan
jarak pendek. Jenis bahan semacam ini terbentuk ketika atom tidak mendapatkan
waktu yang cukup untuk menjalani pengaturan periodik. Kaca adalah contoh
bahan amorf. Sebagian besar dari plastik dan karet.
Ilmu yang mempelajari tentang bentuk-bentuk geometris dan sifat fisik
padatan kristal disebut kristalografi. Studi kristalografi perlu dilakukan untuk
memahami korelasi yang kuat antara struktur dan sifat fisik. Bab ini membahas
konsep dasar kristalografi yang menjadi dasar bagi studi fisika zat padat.

1.2 KISI KRISTAL DAN VEKTOR TRANSLASI

Sebelum menjelaskan susunan atom dalam kristal, itu selalu mudah untuk

menggambarkan pengaturan titik-titik imajiner di ruang yang memiliki hubungan

pasti dengan atom-atom kristal. Kumpulan titik imajiner ini membentuk kerangka

yang menjadi dasar struktur kristal sebenarnya. Susunan titik-titik imajiner dalam

jumlah tak terhingga dalam ruang tiga dimensi dengan setiap titik memiliki

lingkungan yang identik dikenal sebagai kisi titik atau kisi ruang.

istilah 'lingkungan yang identik' berarti bahwa kisi memiliki tampilan yang sama
jika dilihat dari titik pada kisi seperti yang terlihat dari titik lainnya
sehubungan dengan beberapa asal yang berubah-ubah. ini hanya mungkin jika kisi
berisi sekelompok kecil dari titik, yang disebut unit pola, yang mengulanginya
sendiri ke segala arah melalui operasi translasi T yang diberikan oleh

(1.1)

Dimana dan adalah bilangan bulat acak dan vektor a, b, dan c disebut
vektor translasi fundamental. Jadi, kita mempunyai

(1.2)

Dalam kisi yang sempurna, Persamaan. (1.2) memegang baik, yaitu, titik dapat
diperoleh dari dengan penerapan operasi (1.1). Namun, dalam kisi yang tidak
sempurna, tidak mungkin menemukan a, b, dan c sehingga pilihan sembarang ,
, dan membuat identik dengan . Vektor translasi a, b, dan c juga disebut
sumbu kristal atau vektor basis dan selanjutnya akan dijelaskan.

Mempertimbangkan, untuk kesederhanaan, bagian dari kisi dua dimensi seperti

yang ditunjukkan pada Gambar 1.1. Vektor translasi a dan b dapat dipilih dengan
beberapa cara. Dua kemungkinan seperti itu ditunjukkan pada gambar ini

Gambar 1.1. Vektor translasi primitive (a1, b1) dan non-primitif (a2, b2) dalam kisi
dua dimensi.
Dimana dua himpunan vektor translasi a1, b1 dan a2, b2 digambarkan.
Mempertimbangkan vektor translasi a1 dan b1, titik R' dapat diperoleh dari R
menggunakan operasi translasi yang diberikan oleh

Yang dimana berisi koefisien integral. Jadi, R' yang terkait dengan R melalui
persamaan

Setiap vektor translasi yang menghasilkan operasi translasi yang mengandung

koefisien integral disebut vektor translasi primitif. Mengacu pada himpunan
kedua vektor translasi a2 dan b2 pada titik R' dapat diperoleh dari R dengan
menggunakan persamaan

Yang mengandung koefisien non-integral a2 dan b2. Vektor translasi yang tidak
menghasilkan operasi translasi yang tidak mengandung bilangan bulat disebut
vektor translasi non-primitif. Kedua jenis vektor translasi dapat digunakan untuk
mendeskripsikan struktur kristal meskipun pada faktanya bahwa vektor translasi
non-primitif yang mengakibatkan koefisien non-integral tidak sesuai dengan
periodisitas kristal. Biasanya satu himpunan vektor ortogonal dan vektor translasi
yang sesingkat mungkin lebih disukai untuk mendeskripsikan kisi.

1.3 UNIT SEL

Jajar genjang yang dibentuk oleh vektor translasi (Gbr. 1) dapat dianggap sebagai
blok bangunan untuk membangun kisi lengkap dan dikenal sebagai sel unit kisi.
Untuk kisi tiga dimensi, sel satuannya berbentuk jajargenjang. Aplikasi operasi
(1.1) untuk beberapa nilai n1, n2, dan n3 membawa sel unit ke wilayah lain yang
secara persis mirip dengan wilayah awal. Pada penerapan operasi berualng kali
yang sama dengan semua kemungkinan nilai n1, n2, dan n3, dapat memproduksi
kisi lengkap. Jadi sel unit dapat didefinisikan sebagai unit terkecil dari kisi yang,
pada pengulangan terus menerus, menghasilkan kisi lengkap. Kedua vektor
translasi primitif dan non-primitif dapat digunakan untuk membangun sebuah sel.
Dengan demikian, sel unit dinamai sebagai sel unit primitif atau sel unit non-
primitif.
 N
P NP
L
A B
K

H G

NP

E F

Pada Gambar 1.2, jajaran genjang ABCD mewakili sel primitif dua dimensi,
sedangkan jajaran genjang EFGH dan KLMN mewakili sel non-primitif. Sel
satuan primitif adalah sel volume terkecil. Semua titik kisi milik sel primitif
terletak di sudutnya. Oleh karena itu, jumlah efektif atau titik kisi dalam sel unit
primitif adalah satu. Sel non-primitif mungkin memiliki titik kisi di sudut serta di
lokasi lain baik satu unit. Dalam dan di atas permukaan sel, oleh karena itu,
jumlah titik kisi efektif dalam sel non-primitif lebih besar kisi satu. Sebuah sel
primitif juga bisa menjadi konstruktor menggunakan prosedur berikut:

(i) Hubungkan titik kisi yang diberikan ke semua titik kisi terdekat.

(ii) Gambarkan di titik tengah dari garis yang menghubungkan titik kisi.
Volume terkecil di samping normal adalah sel primitif yang disyaratkan. Sel
semacam itu disebut sel Wigner Seit dan ditunjukkan pada Gambar 1.3. Volume
sel primitif yang memiliki a, b dan cas vekton translasi fundamental atau aue
kristalografi diberikan oleh V = labxel Karena terdapat sejumlah cara untuk
memilih sel satuan, pilihan sel satuan konvensional adalah matier d kemudahan.
Idealnya, sel primitif yang memiliki volume terkecil harus dipilih sebagai sel unit
konvensional.

Namun, kadang-kadang sel non-primitif dipilih sebagai sel unit konvensional

karena basis memiliki simetri yang lebih tinggi daripada sel prmitif.
1.4. BASIS

Kisi ruang didefinisikan sebagai larik titik-titik imajiner yang diatur

sedemikian rupa sehingga setiap titik memiliki lingkungan yang identik. Struktur
kristal selalu dijelaskan dalam istilah atom daripada titik. Jadi untuk mendapatkan
struktur kristal, atom atau sekelompok atom harus ditempatkan pada titik kisi secara
teratur. Atom atau kelompok atom semacam itu disebut basis dan bertindak sebagai
satuan pembangun atau satuan struktural untuk struktur kristal lengkap. Jadi kisi
yang digabungkan dengan basis menghasilkan struktur kristal. Secara matematis, ini
dinyatakan sebagai

Kisi ruang + Basis → Struktur kristal

Jadi, jika kisi adalah konsep matematika, struktur kristal adalah konsep fisik.
Pembangkitan struktur kristal dari kisi dua dimensi dan dasar diilustrasikan pada
Gambar 1.4. Basis terdiri dari dua atom, diwakili oleh O dan ●, memiliki orientasi
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.4. Struktur kristal diperoleh dengan
menempatkan alas pada setiap titik kisi sedemikian rupa sehingga pusat alasnya
bertepatan dengan titik kisi.

( kisi ) (Basis) ( Struktur Kristal)

Gambar 1.4. Turunan struktur kristal dari kisi dan basis.

Jumlah atom dalam suatu basis dapat bervariasi dari satu hingga ribuan ,
sedangkan jumlah kisi ruang yang mungkin hanya empat belas seperti yang
dijelaskan di bagian selanjutnya. Jadi sejumlah besar struktur kristal dapat diperoleh
hanya dari emapat belas kisi ruang karena berbagai jenis basis yang tersedia. Jika
basisnya hanya terdiri dari satu atom saja, struktur kristal monoatomik dihilangkan.
Tembaga adalah contoh struktur kubik berpusat muka monoatomik. Contoh dasar
kompleks ditemukan dalam bahan biologis.
1.5. Operasi Simetri

Operasi simetri adalah operasi yang mengubah kristal menjadi dirinya sendiri,
yaitu kristal tetap tidak berubah di bawah operasi simetri. Operasi ini adalah
translasi, rotasi, refleksi, dan inversi. Operasi penerjemahan berlaku untuk kisi
hanya sementara semua operasi yang tersisa dan kombinasinya berlaku untuk
semua objek dan secara kolektif dikenal sebagai operasi simetri titik. Operasi
inversi hanya berlaku untuk kristal tiga dimensi. Operasi ini dijelaskan secara
singkat di bawah ini :

1. Terjemahan
Simetri terjemahan mengikuti dari susunan kisi yang teratur. Ini berarti
bahwa titik kisi r, di bawah operasi vektor penerjemahan kisi T,
memberikan titik lain r 'yang persis sama dengan r, i.e.,

di mana T didefinisikan oleh Persamaan. (1.1).

2. Rotasi
Kisi dikatakan memiliki simetri rotasi jika rotasinya dengan sudut ϴ di
sekitar sumbu (atau titik dalam kisi dua dimensi) mengubah kisi itu
sendiri. Juga, karena kisi selalu tetap invarian dengan rotasi 2π sudut
2π harus merupakan kelipatan integral dari . i.e.,
= 2π
atau
(1.3)

Faktor n mengambil nilai integral dan dikenal sebagai multiplisitas sumbu

rotasi. Kemungkinan nilai n yang compatib "dengan syarat simetri
translasi adalah 1. 2, 3, 4 dan 6.Jadi, misalnya untuk n sama dengan 6,
adalah yang berarti kisi berulang sendiri dengan rotasi minimum .

Gambar 1.5rotasi enam kali lipat tentang titik O dalam dua dimensi

Rotasi seperti itu diilustrasikan pada Gambar 1.5. Segi enam biasa adalah
contoh kisi semacam itu.Rotasi yang sesuai dengan nilai n disebut rotasi n-
lipat.rotasi kali lipat sekitar kisi persegi dua dimensi memiliki 4 kali lipat
simetri rotasi. dapat dicatat bahwa sumbu rotasi mungkin atau mungkin
tidak melewati titik kisi. fakta bahwa rotasi 5 kali lipat tidak kompatibel
dengan operasi simetri translasi dan hanya 1,2,3,4,5 dan 6 rotasi lipat yang
diperbolehkan dibuktikan sebagai berikut

pertimbangkan deretan titik kisi A, B, C dan D seperti yang ditunjukkan

pada Gambar 1.6

Gambar 1.6. Geometri digunakan untuk membuktikan bahwa hanya

1,2,3,4 dan 6 sumbu rotasi lipat yang diperbolehkan

Misalkan T menjadi vektor penerjemahan kisi dan biarkan kisi memiliki n

simetri rotasi lipat dengan sumbu rotasi melewati titik kisi yang tegak
lurus dengan bidang kertas. Rotasi dengan suatu sudut tentang
titik B dan C searah jarum jam dan berlawanan arah jarum jam masing-
masing menghasilkan titik B 'dan C’yang harus B dan C. ini titik B 'dan C'
juga harus menjadi titik kisi dan harus mengikuti simetri terjemahan kisi.
oleh karena itu B’ C''harus merupakan kelipatan integral dari BC, yaitu,

Atau

Atau

(1.4)

Dimana M adalah Bilangan bulat. Sejak | | nilai m yang diizinkan

adalah 3,2,1,0 dan -1. Ini sesuai dengan nilai yang diizinkan dari adalah
0 ° atau 360 °, 60 °, 90 °, 120 ° dan 180 ° masing-masing. maka dari
persamaan 1.3, nilai permessible m adalah 1,6,4,3 dan 2. Ini kita
simpulkan bahwa rotasi 5 kali lipat tidak diperbolehkan karena tidak sesuai
dengan simetri translasi kisi. demikian pula, rotasi lain seperti rotasi 7 kali
lipat juga tidak diperbolehkan. Gambar 1.7 memberikan demonstrasi yang
 meyakinkan tentang tidak adanya sumbu rotasi 5 kali lipat. seperti yang
ditunjukkan pada gambar, pentagon yang ditempatkan berdampingan tidak
menutupi keseluruhan ruang. Hal ini karena tidak ada himpunan vektor
yang memenuhi operasi simetri translasi seluruhnya dan oleh karena itu
susunan pentagon ini tidak dapat dianggap sebagai kisi. Namun, larik itu
sendiri, memiliki simetri 5 kali lipat tentang titik A.
Garis simetri refleksi

Gambar 1.7. demonstrasi tidak Gambar 1.8. Simetri

adanya sumbu rotasi lima kali refleksi roda berlekuk di
lipat dalam kisi sekitar garis

3. Refleksi

Kisi dikatakan memiliki simetri refleksi jika terdapat bidang (atau garis
dalam dua dimensi) di kisi yang membaginya menjadi dua bagian identik
yang merupakan bayangan cermin dari cache lain. Bidang (atau garis)
seperti itu diwakili oleh m. Simetri refleksi dari roda berlekuk
diilustrasikan pada Gambar 1.8. Mempertimbangkan kombinasi refleksi
dengan rotasi yang diizinkan, kami mencatat bahwa sumbu rotasi yang
diizinkan cache dapat dikaitkan dengan dua kemungkinan: satu adalah
rotasi dengan refleksi dan rotasi lainnya tanpa refleksi. Karena ada lima
sumbu rotasi yang diperbolehkan, jumlah kemungkinan kombinasi tersebut
adalah 10. Ini ditetapkan sebagai

1. Im, 2, 2mm, 3, 3m, 4, 4mm, 6. 6mm

di mana angka mewakili jenis sumbu rotasi, m pertama mewakili bidang

(atau garis) yang sejajar dengan sumbu rotasi dan m kedua mengacu pada
bidang (atau garis) lain yang tegak lurus dengan sumbu rotasi. Sepuluh
kelompok operasi simetri ini ditunjukkan pada Gambar 1.9.
 Gambar 1.9. sepuluh kelompok titik dua dimensi yang terdiri dari
operasi simetri rotasi dan refleksi yang diilustrasikan menggunakan
roda berlekuk

4. Inversi
inversi adalah operasi titik yang berlaku untuk kisi tiga dimensi saja.
elemen simetri ini menyiratkan bahwa setiap titik yang terletak di r relatif
terhadap titik kisi memiliki titik identik yang terletak di -r relatif terhadap
titik kisi yang sama. dengan kata lain, ini berarti bahwa kisi tersebut
memiliki pusat inversi yang dilambangkan dengan
Dapat dicatat bahwa, terlepas dari operasi simetri ini, kisi tiga dimensi
khususnya mungkin memiliki operasi simetri tambahan yang dibentuk
oleh konibinasi di atas operasi yang disebutkan, Salah satu contohnya
adalah operasi rotasi-inversi. Operasi ini selanjutnya meningkatkan jumlah
elemen simetri. Elemen simetri ini selanjutnya digunakan untuk
menentukan jenis kisi yang mungkin dalam ruang dua dan tiga dimensi.

1.6 KELOMPOK TITIK DAN KELOMPOK RUANG

Kita telah melihat bahwa pada dasarnya ada empat tipe operasi simetri
yaitu translasi, rotasi, refleksi, dan inversi. Tiga operasi terakhir adalah operasi
titik dan kombinasi mereka memberikan elemen simetri tertentu yang secara
kolektif menentukan simetri ruang disekitar titik. Kelompok operasi simetri
tersebut pada suatu titik di namakan kelompok titik.
 Pada ruang dua dimensi, hanya mempunyai dua titik operasi yaitu rotasi
dan refleksi. Seperti yang dijelaskan sebelumnya, kombinasi mereka
menghasilkan 10 kelompok titik berbeda ditunjuk sebagai 1, 1m, 2, 2mm, 3, 3m, 4,
4mm, 6, dan 6mm yang ditunjukan pada Gbr. 1.9. Namun, pada ruang tiga
dimensi, situasi menjadi rumit karena kehadiran operasi titik tambahan seperti
inversi. Terdapat 32 kelompok titik dalam kisi tiga dimensi.

Kristal diklasifikasikan berdasarkan kesimetrisannya yang mana

dibandingkan dengan kesimetrian kelompok titik yang bebeda. Dan juga, kisi
yang konsisten dengan operasi kelompok titik terbatas. Kisi seperti itu dinamain
Kisi Bravais. Kisi-kisi ini selanjutnya dapat dikelompokkan ke dalam sistem
kristal yang berbeda

Simetri titik struktur kristal secara keseluruhan ditentukan oleh simetri titik
kisi serta basisnya. Dengan demikian untuk menentukan titik simetri struktur
kristal, perlu dicatat yaitu

(i). Sel satuan mungkin menunjukkan simetri titik di lebih dari satu lokasi di
dalamnya, dan
(ii). Elemen simetri yang terdiri dari titik gabungan dan operasi translasi
mungkin ada di lokasi ini.

Kelompok untuk semua elemen simetri struktur kristal disebut kelompok

ruang. itu menentukan simetri struktur kristal secara keseluruhan. Ada 17 dan 230
kelompok ruang berbeda yang masing-masing dapat dibentuk dalam dua dan tiga
dimensi.

1.7 Jenis Kisi

Seperti dijelaskan sebelumnya, jumlah kelompok titik dalam dua dan tiga
dimensi masing-masing adalah 10 dan 32. Kelompok titik ini membentuk dasar
untuk konstruksi berbagai jenis kisi. Hanya kisi-kisi yang diizinkan yang
konsisten dengan operasi kelompok titik. Kisi-kisi semacam itu disebut kisi
Bravais. Hal ini di luar cakupan buku ini untuk menjelaskan rincian pembentukan
berbagai kisi Bravais dari kemungkinan operasi kelompok titik. Dapat dikatakan
bahwa 10 dan 32 kelompok titik dalam dua dan tiga dimensi hanya menghasilkan
masing-masing 5 dan 14 kisi Bravais yang berbeda. Kisi Bravais ini selanjutnya
menjadi bagian dari sistem kristal 4 dan 7 yang berbeda masing-masing dan
dijelaskan secara terpisah di bawah ini.

ϒ ϒ ϒ
 (a) Oblique (b) Rectangular (c) Rectangular
a ≠ b, ℽ ≠ 900 primitive centred
a ≠ b, ℽ ≠900 a ≠ b, ℽ ≠ 900

ϒ ϒ = 120⁰

(d) Square (e) Hexagonal

a = b, ℽ = 900 a = b, ℽ = 900

Gambar 1.10. Bravais kisi dalam dua dimensi

(i) Kisi Dua Dimensi

Empat sistem kristal ruang dua dimensi adalah miring, persegi panjang,
persegi, dan heksagonal. Sistem kristal persegi panjang memiliki dua kisi Bravais,
yaitu persegi panjang primitif dan berpusat persegi panjang. Secara keseluruhan,
ada lima kisi Bravais yang tercantum pada Tabel 1.1 bersama dengan kelompok
titik yang sesuai. Kisi-kisi ini ditunjukkan pada Gambar 1.10

TABEL 1.1. Sistem kristal dan kisi

Bravais dalam dua dimensi

S. No. Sistem Kristal Karakteristik k Kisi Bravais Conventional unit Karakteristik unit cell
cell

elompok titik simetri

1 Obliqu 1, 2 Oblique Parallelogram a ≠ b; ϒ ≠ 90⁰
2 Rectangular 1m, 2mm 1. Rectangular Rectangle a ≠ b; ϒ = 90⁰
primitif
2. Rectangular
centred
3 Persegi 4, 4mm Persegi Persegi a = b, ϒ = 90⁰
4 Hexagonal 3,3m;6,6m Hexagonal 60⁰ Rhombus a = b, ϒ = 120⁰
 Semua tujuh sistem kristal ruang tiga dimensi dan busur kisi Bravais yang
sesuai tercantum dalam Tabel 1.2 dengan urutan simetri yang menurun. Sumbu
kristalografi a, b, dan c yang diambil dari salah satu titik kisi menentukan ukuran
dan bentuk sel satuan. Anglesa, Pand y mewakili sudut antara vektor b dan c, c
dan a, dan a dan b masing-masing. Panjang a, b dan c dan sudut a, P dan y secara
kolektif dikenal sebagai parameter kisi atau konstanta kisi dari sebuah unitcell.
Busur kisi Bravais ini juga ditunjukkan pada Gambar 1.1 dalam bentuk sel satuan
konvensionalnya. Simbol P, F dan 1 mewakili sel sederhana atau primitif,
berpusat pada wajah, dan berpusat pada tubuh masing-masing. Basis atau sel yang
berpusat pada ujung adalah sel yang memiliki titik kisi di sudut dan di salah satu
pasang permukaan yang berlawanan. Ini ditandai dengan huruf A, Bor C.
Penunjukan A mengacu pada sel di mana permukaan yang ditentukan oleh sumbu
b dan c berisi titik kisi, dan segera Simbol R secara khusus digunakan untuk kisi
rhumbohcdral.

Body-Centered Cubic (l) Face-Centered Cubic (F)

 Face-Centered (F)

Simple rhombohedral (R) Simple Hexagonal (P)

Simple triclinic (P)

Gambar 1.1. Kisi Bravais dalam tiga dimensi

S.No. Sistem Kristasl Parameter Kisi Kisi Bravais Common Simbol kisi Contoh
abbrevition
1 Cubic a=b=c Simple sc P Cu, Ag, Fe,
= 90⁰ Body-Centered bcc I NaCl,
Face-Centered fcc F Cl
2 Tetragonal a=b≠c Simple st P -Sn,
= 90⁰ Body-Centered bct I Ti
3 Orthorhombic a≠b≠c Simple so P Ga,
= 90⁰ Body-Centered bco I C
End-Centered eco C (Cementite)
Face-Centered fco F
4 Rhombohedral of a=b=c Simple - P (atau R) As, Sb, Bi
Trigonal ≠ 90⁰
5 Hexagonal a=b=c Simple - P Mg, Zn, Cd,
90⁰ NiAs
= 120⁰
6 Monoclinic a≠b≠c Simple - P CaS .2
= 90⁰ ≠ End-centered C
(Gypsum)
TTriclinic a≠b≠c Simple - P
A ≠ 90⁰
B
E
L

1
.
2
.

S
i
s
t
e
m

k
r
i
s
t
a
l

d
a
n

k
i
s
i

B
r
a
v
a
i
s

d
a
l
a
m

t
i
g
a
 Sistem kristal heksagonal hanya memiliki satu kisi Bravais dan sel satuannya
bisa berbentuk kubus atau heksagonal. Sel tipe kubus (digarisbawahi dengan garis
tebal) memiliki titik kisi hanya di bagian sudut. Sel heksagonal memiliki titik kisi
di sudut dan juga di pusat dua sisi heksagonal. Satu sel heksagonal dibentuk
dengan menggabungkan tiga sel tipe kubus.

Titik kisi yang terletak di sudut sel dibagi oleh delapan sel tersebut dan satu
yang terletak di pusat posisi wajah dibagi oleh dua sel. Oleh karena itu, kontribusi
titik kisi yang terletak di sudut menuju sel tertentu adalah 1/8 dan titik yang
terletak di tengah muka adalah 1/2. Persamaan berikut digunakan untuk
menghitung jumlah efektif titik kisi, N, milik sel tertentu:

N = Ni + Nf /2 + Nc /8 (1.5)

di mana A mewakili jumlah titik

kisi yang ada sepenuhnya di dalam
sel, dan N, dan N mewakili titik
kisi yang masing-masing
menempati posisi tengah dan sudut
sel. Menggunakan: hubungannya,
jumlah kisi / titik efektif dalam
kubik sederhana, kubik pusat tubuh
Gambar 1.12. Dua kisi tetragonal berpusat dan kisi kubik pusat wajah masing-
wajah yang ditempatkan berdampingan masing menjadi 1,2 dan 4.
menghasilkan kisi tetragonal berpusat
ujung yang ditunjukkan oleh tampak Daftar kisi Bravais yang
seperti garis putus-putus. diberikan pada Tabel 1.2
tampaknya tidak lengkap. Sistem
ortorombik berisi empat kisi Bravais sedangkan sistem kubik dan tetragonal
masing-masing hanya berisi tiga dan dua kisi. Dapat ditunjukkan bahwa kisi-kisi
yang tidak ada dalam sistem kristal tertentu tidak menghasilkan jenis pengaturan
baru sehingga tidak perlu dipertimbangkan secara terpisah. Gambar1.12
menunjukkan dua kisi tetragonal berpusat wajah yang ditempatkan berdampingan.
dengan garis putus-putus, menghasilkan kisi tetragonal berpusat pada tubuh yang
sudah ada di daftar Bravais.

1.8 Arah Kisi Dan Bidang

Garis dari arah sebuah kisi didefinisikan dengan menetapkan indeks tertentu
pada baris. Jika garis melewati titik asal, indeksnya ditentukan dengan mengambil
titik pada garis ini dan mencari proyeksi vektor yang digambar di depan titik asal
ke titik tersebut pada sumbu kristalografi. Biarkan proyeksi ini menjadi u, v dan
w. Ternyata, u, v, dan w juga mewakili koordinat titik tersebut. Koordinat ini
kemudian disederhanakan untuk mendapatkan satu set bilangan bulat yang lebih
kecil yang jika diapit oleh tanda kurung siku mewakili indeks garis. Sebagai
contoh, untuk menentukan indeks arah OQ dalam kristal kubik (Gbr. 1.13), kita
dapat mengambil titik P ( , ) atau Q (1, 1, 1) atau. garis ini; salah satu

dari poin ini menghasilkan indeks arah OQ sebagai [111]. Hal yang sama adalah
indeks dari arah lain yang sejajar dengan OQ karena dengan menggeser titik asal
ke posisi yang sesuai, arah baru dapat dibuat melewati titik O, P dan Q. Titik asal
digeser sedemikian rupa sehingga orientasi sumbu tetap tidak berubah. Jika suatu
arah tegak lurus terhadap sumbu tertentu, indeksnya yang sesuai dengan sumbu
tersebut adalah nol karena tidak untuk banyak proyeksi pada sumbu tersebut. Arah
yang memiliki proyeksi di sisi negatif sumbu memiliki indeks negatif yang ditulis
dengan meletakkan batang di atas indeks.

Perhatikan arah AB seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.14. Indeks arah
dapat

C G (100) F
(100) E
Q (1,1,1) C
[111] 011 [111] [201]
P( )
[010] H (1,0, )
O B (0,1,0)
B D
[ ]
K
A O [100] A (1,0,0)

Gambar 1.13. Penentuan indeks Gambar 1.14. Indeks dari beberapa arah
arah. dalam kisi kubik.

diperoleh dengan menggeser titik asal ke titik A. Proyeksi AB pada sumbu

kemudian menjadi -1, 1, dan 0 dan kemudian indeks garis AB adalah [ ].
Indeks dari beberapa arah lainnya diilustrasikan pada Gambar. 1.14. Tepi kubus
diwakili oleh indeks dari tipe [100], [010], [ 00], dll. Ini merupakan keluarga tepi
kubus yang ditunjuk sebagai <100> yang mencakup semua arah dari tipe ini.
Demikian pula, keluarga diagonal wajah diwakili oleh <110> dan diagonal tubuh
oleh <111>. Jumlah pada ketimpangan tepi kubus, diagonal muka dan diagonal
tubuh masing-masing adalah 6, 12, dan 8.
Sudut antara dua arah kristalografi [hkl] dan [h'k'l”] diberikan oleh

(1.6)
 Skema untuk mewakili orientasi bidang dalam kisi yang pertama kali
diperkenalkan oleh Miller, seorang ahli kristalografi Inggris. Indeks bidang, oleh
karena itu, dikenal sebagai indeks Miller. Langkah-langkah yang terlibat untuk
menentukan indeks Miller dari sebuah bidang adalah sebagai berikut:
(i) Temukan perpotongan bidang pada kristalografi
(ii) Ambil kebalikan dari penyadapan ini.
(iii) Sederhanakan untuk menghapus pecahan, jika ada, dan masukkan
angka yang diperoleh ke dalam tanda kurung.

Pada langkah (i), perpotongan diambil dalam istilah panjang vektor

fundamental dengan memilih salah satu titik kisi sebagai titik asal. Jika sebuah
bidang sejajar dengan sumbu tertentu, perpotongannya dengan sumbu itu
dianggap tak terhingga. Pada langkah (ii) resiprokal direbut kembali untuk
menghindari terjadinya tak terhingga dalam indeks Miller.

Sebagai contoh, perhatikan bidang ABC (Gbr. 1.15) yang memiliki

perpotongan 1, 2, dan 1 dengan sumbu kristalografi a, b, dan c masing-masing
dari kisi kubik. Indeks Miller dari bidang ini ditentukan sebagai berikut:

(i) Perpotongan: 1, 2, 1
(ii) Kebalikan: 1, ,1
(iii) Penyederhanaan: 2, 1, 2

Gambar 1.15. Indeks Miller dari bidang parallel dan

melewati bidang asal
Oleh karena itu, indeks miller dari bidang ABC adalah (212); angka didalam
tanda kurung ditulis tanpa koma. Indeks Miller dari sebuah bidang, secara umum,
dapat ditulis seperti (hkl).

Dapat dicatat bahwa bidang lain DEF yang sejajar dengan bidang ABC dan
terletak seluruhnya di dalam kisi, memiliki perpotongan , 1 dan dengan
sumbu dan karenanya membawa indeks Miller yang sama seperti planc ABC. Jadi
kita menyimpulkan bahwa bidang paralel memiliki indeks Miller yang sama.
Bidang DEF cukup mudah diuraikan karena terletak didalam kisi.

Jika sebuah bidang memotong sumbu di sisi negatif, sebuah batang

diletakkan di atas nomor yang sesuai dari indeks Miller. Memotong sebuah bidang
yang melewati titik asal tidak dapat ditentukan seperti itu. Dalam kasus seperti itu,
kami mengambil bidang lain yang sejajar dengan bidang ini dan menentukan
indeks Miller-nya. Hal yang sama adalah indeks bidang yang diberikan.
Alternatifnya, kita menggeser titik asal dari bidang ke titik kisi lain yang sesuai
tanpa mengubah orientasi sumbu dan kemudian mencari indeks Miller. Misalnya,
indeks bidang OCGA pada Gambar 1.15 menjadi (010) jika titik asal digeser ke
titik E. Pentingnya orientasi sumbu dapat diwujudkan dengan mengacu pada
Gambar 1.12. Indeks bidang yang diarsir memiliki tipe (100) jika mengacu pada
sumbu tetragonal yang ditunjukkan dengan garis putus-putus,

Bagian dari bidang jenis tertentu diwakili dengan indeks Miller dari salah
satu bidang itu ke dalam suatu bidang. Jadi (100) mewakili bagian dari bidang
yang meliputi bidang (100), (010), (001). (100). (010) dan (001) sebagai
anggotanya. Keenam bidang ini mewakili permukaan kubus. Demikian pula,
bagian bidang diagonal dan bidang rapat diwakili oleh (110) dan (111), dan
masing-masing berisi 6 dan 8 anggota. Beberapa bidang ini diilustrasikan pada
Gambar 1.16.

(100) (111)
 (110)

Gambar 1.16. Dua bidang paralel yang memiliki masing-masing bagian (100),
(111) dn (110) di kisi kubik.

1.9 JARAK ANTAR BIDANG

Mempertimbangkan kesatuan bidang parallel dengan indeks (hkl). Mengambil

titik origin di titik kisi pada bidang tersebut dan gambar sumbu kristalografi a, b
dan c. Sekarang perhatikan bidang serupa lainnya yang berdekatan dengan
bidangnya. Karena bidang kedua juga memiliki indeks Miller (hkl), panjang dari
perpotongan pada a, b dan c masing-masing adalah alh, blk dan cll. Jika kita
menggambar sebuah normal dari origin ke bidang kedua, panjang dari normal
tersebut mewakili jarak antarbidang d. Dari Gambar 1.17, dapat disimpulkan
bahwa
c/l
Dimana α, β dan γ mewakili sudut antara normal
dan sumbu a, b dan e masing-masing dan cos α, cos
β dan cosinus γ mewakili arah cosinus normal ke
(hkl))
bidang (hkl). Persamaan. (1.7) menunjukkan
bahwa cosinus arah normal proporsional terhadap
hla, klb dan μc.
γ p ň
o d Jika adalah vektor satuan dari normal kebidang
α
maka a cos α, b cos β. Gambar 1.17 sebuah bidang
pararel serupa lainnya vektor-vektor secara efektif
dari persamaan (1.7) dari asalnya menjadi
a/h b/k
1.8
Jadi nilai d dapat ditentukan jika n diketahui. Dalam kisi ortogonal dimana a, b
dan c masing-masing menunjukkan sepanjang arah x,y dan z, persamaan bidang
(kl) dengan perpotongan alk, blk dan cll pada sumbu adalah

Dari per. (1.8) didapat

Persamaan ini hanya berlaku untuk kisi ortogonal . Untuk garis lintang non
ortogonal ekspresi seperti itu mungkin tidak dapat diperoleh dengan mudah ,
mungkin perlu mencari dengan beberapa metode lain dan kemudian menggunakan
persamaan (1.8) untuk menentukan d. Untuk kisi a,b,c adalah sama dan kita
dapatkan

Dapat juga didapat bahwa untuk kubik a kisi arah [hkl] adalah dikuler ke bidang
(hkl).

1.10. STRUKTUR KRISTAL SEDERHANA

Kami sekarangan akan menjelaskan beberapa struktur Kristal dasar yang

baik monoatomic atau yang mengandung basis sederhana. Ini termasuk
struktur padat seperti struktur kubik padat heksagonal atau struktur kubik
berpusat (faced-centred cubic, FCC) dan struktur loose-packed seperti
kubik berpusat (body Centred cubic, BCC) atau struktur kubik sederhana.
Selain itu struktur intan, zinc blende dan natrium klorida juga dijelaskan.

1.10.1. Struktur Kemasan Tertutup (Close-Packed Structure)

Struktur kemasan tertutup (Close-packed structure) sebagian besar

ditemukan pada Kristal monoatomic yang memiliki ikatan atom tidak
 searah, seperti ikatan logam. Dalam struktur ini, nomor koordinasi setiap
atom adalah 12, yaitu setiap atom dikelilingi oleh dua belas tetangga yang
berukuran sama. Dari dua belas tetangga ini, enam terletak di satu bidang,
tiga di bidang parallel berdekatan di atas bidang ini dan tiga di bidang
serupa di bawahnya. Ada dua jenis struktur tertutup :
i. Struktur Heksagonal tertutup ( Hexagonal closed-packed –hcp)
ii. Struktur kubik berpusat (Face-Centered Cubic – Fcc)

C
Gambar 1.18 pengaturan berlapis dari struktur tertutup

i. Struktur Heksagonal tertutup ( Hexagonal closed-packed –hcp)

Pertimbangan lapisan atom serupa dengan setiap atom dikelilingi oleh enam
atom dalam suatu bidang seperti ditunjukkan pada gambar 1.18. Lapisan lain B
yang serupa dapat ditempatkan di atas lapisan A sedemikian rupa sehingga
atom-atom lapisan B mengisi lembah-lembah alternatif yang dibentuk oleh
atom-atom lapisan A. Jika lapisan ketiga yang serupa ditempatkan di atas
lapisan B sedemikian rupa bahwa atom-atom lapisan B persis tumpang tindih
dengan atom-atom lapisan A dan jenis penumpukan diulangi secara berturut-
turut, diperoleh susunan berlapis berikut :

ABABAB
 A

Gambar 1.19. Sel konvensional

dan primitif dari struktur heksagonal
tertutup

Jenis penumpukan ini disebut penumpukan hcp dan strukturnya dikenal sebagai
struktur heksagonal tertutup. Nama tersebut sesuai dengan bentuk sel satuan
konvensional yang berbentuk heksagonal dan ditunjukkan pada gambar 1.19. Ada
duabelas atom yang terletak di sudut, dua di pusat bidang basal, dan tiga
seluruhnya di dalam segi enam yang membentuk bagian dari lapisan B. Jumlah
atom efektif dalam sel satuan adalah

12(1/6) + 2(1/2) + 3 = 6

Jarak antar atom di dalam lapisan adalah a. Jarak antar dua lapisan yang
berdekatan adalah c/2, c adalah tinggi sel satuan. Untuk struktur hcp yang ideal,
c = 1.633a.
Perlu dicatat bahwa meskipun berstruktur hcp, kisi ruang berbentuk heksagonal
sederhana dengan basis yang terdiri dari dua atom yang ditempatkan sedemikian
rupa sehingga jika satu atom terletak pada titik (2/3, 1/3, ½). Bagian yang diarsir
pada gambar 1.19 mewakili sel primitive dari struktur ini. Struktur ini
mengandung 2 atom yang bukan satu karena adanya basis. Juga volume sel
primitive persisi sepertiga dari volume sel heksagonal.
Fraksi pengepakan, f didefinisikan sebagai rasio volume yang ditempati oleh
atom-atom yang ada dalam sel satuan dengan volume total sel satuan. Ini juga
disebut sebagai factor pengepakan atau efisiensi pengemasan sel unit. Dari sel
primitive kita temukan

Dimana r adalah jari-jari atom. Menggunakan c = 1.633a dan a = 2r, kita dapatkan

Jadi, dalam struktur hcp 74% dari total voleme ditempati oleh atom. Logam
seperti Mg, Zn, Cd, Ti, dan lain-lain. Menunjukkan jenis struktur ini.

ii. Struktur kubik berpusat (Face-Centered Cubic – Fcc)

Dalam struktur ini, penumpukan dua

lapisan pertama A dan B mirip
dengan yang ada pada struktur hcp.
Perbedaan muncul pada lapisan
ketiga yang, dalam kasus ini tidak
tumpang tindih dengan lapisan
pertama. Atom dari lapisan ketiga
menempati posisi dari lembah-
lembah lapisan A tersebut yang
tidak ditempati oleh atom lapisan B.
lapisan ketiga ditandai dengan huruf
C. lapisan keempat tumpang tindih Gambar 1.20 Sel satuan Konvensional dari
persis dengan lapisan pertama dan struktur FCC berupa urutan sususan ABCABC
urutannya berulang. Jadi struktur
FCC diwakili oleh urutan tumpukan berikut :

ABCABCABC
 Sel satuan konvensional adalah kubik berpusat muka dan ditunjukkan pada
gambar 1.20. Ini adalah sel non-primitif yang memiliki jumlah atom efektif
sama dengan 8(1/8) + 6(1/2) atau 4. Atom saling bersentuhan sepanjang
diagonal muka. Panjang sisi kubus a, dan jari-jari atom r, terkait satu sama lain
sebagai berikut :

Fraksi pengemasan f , diberikan oleh :

Jadi fraksi pengemasan struktur FCC persis sama dengan struktur hcp yang
diharapkan karena sifat pengemasan tertutup kedua struktur. Juga, bilangan
koordinasi setiap atom adalah 12. Contoh bahan yang memiliki jenis struktur
ini adalah Cu, Ag, Au,Al dll.

1.10.2. Struktur yang Dikemas Longgar

Struktur berkemasan longgar adalah yang bilangan koordinasinya

kurang dari 12 atau fraksi pengemasan kurang dari 0,74. Di antara berbagai
kemungkinan struktur berpaket lepas, yang paling umum dan paling sederhana
adalah kubik berpusat tubuh (bcc) dan kubik sederhana (sc) terstruktur. Struktur
ini digambarkan sebagai berikut:

(i) Struktur Kubik Pusat Tubuh (bcc)

Sel satuan konvensional dari struktur bcc adalah non-primitif dan
ditunjukkan pada Gambar 1.21. Ini memiliki bentuk kubus dengan atom yang
terletak di sudut dan pusat tubuh. Jadi jumlah efektif atom per sel satuan adalah
8 (1/8) + 1 = 2. Bilangan koordinasi tiap atom adalah 8. Atom saling bersentuhan
sepanjang tubuh diagonal. Jadi a terkait dengan r sebagai
4r =
Fraksi pengepakan diberikan oleh
f= = 0.68
Contoh bahan yang menunjukkan struktur bebas adalah Na, K, Mo, W, dll.
 a b
Gambar 1.2.1 Sel satuan Gambar 1.2.2 Sel satuan dari
konvensional dari struktur struktur sc
bcc

(ii) Struktur Kubik Sederhana (sc)

Sel satuan konvensional dari struktur sc sama dengan sel primitifnya dan
ditunjukkan pada Gambar 1.22. Atom-atom tersebut terletak di sudut saja dan
saling bersentuhan di sepanjang tepi kubus. Jadi dalam struktur sc, kita memiliki
a = 2r
bilangan koordinasi kebohongan masing-masing atom adalah 6. Fraksi
pengepakan diberikan oleh
f= = 0.52

Hanya polonium ini yang menunjukkan jenis struktur pada suhu kamar.

1.11 STRUKTUR BERLIAN

Berlian menunjukkan dua struktur tipe kubik dan heksagonal. Struktur kubik
berlian yang dijelaskan disini lebih umum. Kisi ruang pada kubik berlian yaitu
dengan basis yang terdiri atas dua atom karbon. Satu terletak di titik kisi dan
satu lainnya memiliki jarak berbentuk seperempat diagonal dari titik kisi di
sepanjang bentuk diagonal. Sel unit dari struktur dc ditunjukkan pada Gambar.
1.23. Atom karbon yang ditempatkan sepanjang bentuk diagonal-diagonal nya,
sebenarnya, menempatkan tetrahedral bergantian pada posisi kosong dalam
susunan atom karbon. Membuka susunan yang dibungkus rapat sangat
mengurangi efesiensi kepadatan. Efisiensi pembungkusan dari struktur dc yaitu
hanya 34% dibandingkan dengan 74% dari struktur fcc. Nomor koordinasi setiap
karbon adalah 4 dan batas jaraknya adalah sama dengan dimana a adalah
parameter kisi.

Struktur de juga dapat dilihat sebagai interpenetrasi dari dua fcc sub kisi dengan
asalnya di (0, 0, 0) dan (l / 4, 1/4, 1/4). Gambar rencana posisi semua atom karbon
dalam sel satuan ditunjukkan pada Gambar 1.24. Ketinggian pecahan atom karbon
relatif terhadap dasar sel satuan diberikan dalam lingkaran yang digambar pada
posisi atom. Dua angka dalam lingkaran yang sama menunjukkan dua atom
karbon pada posisi yang sama terletak satu di atas yang lain. Material lain yang
menghalangi jenis struktur ini adalah Si, Ge, SiC, GaAs, timah abu-abu, dll.
 0,1 1/2 0,1

3/4
1/4

1/2 1/2
0,1

1/4 3/4

: C Atom menempati posisi fcc

0,1 1/2 0,1

: C atom menempati tetrahedral

Gambar 1.23. Sel satuan dc sttuktur. Atom Kisi adalah fcc dengan atom karbon
pecahan di yang terletak di yang terletak di posisi fcc dan di ketinggian dari
tetrahedral alternatif.

Gambar 1.24. Tampilan bentuk posisi atom dalam dc sel unit. Angka pecahan di
lingkaran menunjukkan ketinggian dari atom karbon

1.12 Struktur Zinc Blende (ZnS)

Struktur zinc blende mirip dengan struktur dc kecuali dua kisi fcc di dalamnya
ditempati oleh elemen yang berbeda. Strukturnya mirip dengan yang ditunjukkan
pada Gambar 1.23, di mana lingkaran hitam sekarang mewakili satu jenis atom,
misalnya Zn, dan lingkaran cahaya mewakili jenis atom lainnya. i.c .. s.

1.13 STRUKTUR SODIUM KLORIDA (NaCl)

Unit sel struktur NaCl ditunjukkan pada Gambar. 1.25. Dalam struktur
NaCI, jari-jari ion Na+ dan Cl- sedemikian rupa sehingga setiap ion Na +
terkoordinasi secara oktahedral dengan enam ion CI. Unit sel adalah fcc dengan
empat ion Cr menempati keempat posisi fcc dan empat ion Na+ menempati
keempat rongga oktahedral. Posisi fcc dan posisi kosong oktahedral,
bagaimanapun, dapat dipertukarkan. Oleh karena itu, struktur NaCI dapat dilihat
sebagai dua sublattices fcc yang saling berhubungan, satu milik ion Na dengan
asalnya di titik (0, 0, 0) dan yang lainnya milik ion Cl- dengan asalnya di titik
(a/2,0, 0). Dalam terminologi kisi dan basis, struktur dapat diartikan sebagai kisi
fcc dengan basis yang terdiri dari dua ion, satu ion Na+ dan satu lagi Cl. Salah
satu ion ini menempati salah satu posisi fcc dan ion lainnya menempati posisi
kosong oktahedral. Unit sel NaCl terdiri dari empat molekul. Posisi berbagai ion
dalam unit sel adalah sebagai berikut:

Na+ : 0, 0, 0; 1/2, ½,0; ½,0,1/2; 0,1/2,1/2

Cl- : 1/2,1/2,1/2; 0,0,1/2; 0,1/2,0; 1/2,0,0

Gambar 1.25 Unit sel dari struktur sodium clorida

 BAB 2

2.1 PENDAHULUAN

Sinar-X, yang merupakan radiasi elektromagnetik, juga mengalami difraksi

fenomena seperti yang diamati untuk cahaya tampak. Namun, tidak seperti cahaya
tampak, sinar-X tidak dapat difraksi oleh kisi optik biasa karena panjang
gelombangnya yang sangat pendek. Pada tahun 1912, fisikawan Jerman Max Von
Laue menyarankan penggunaan kristal tunggal untuk menghasilkan difraksi sinar-
X. Karena semua atom dalam kristal tunggal secara teratur diatur dengan jarak
antar atom dalam urutan beberapa angstrom, kristal dapat bertindak sebagai kisi
alami tiga dimensi untuk sinar-x. Friedrich dan Knipping kemudian berhasil
menunjukkan difraksi sinar-X dari kristal tunggal seng campuran (ZnS) yang
tipis. Pola difraksi yang diperoleh pada film fotografi terdiri dari serangkaian
bintik gelap yang disusun dalam urutan tertentu. Pola seperti itu disebut pola Laue
dan mencerminkan simetri kristal. Selain itu, fenomena difraksi sinar-X telah
menjadi alat yang sangat berharga untuk menentukan struktur kristal tunggal dan
bahan polikristalin. Ini juga banyak digunakan untuk menentukan panjang
gelombang sinar-X.

2.2 PERBEDAAN SINAR X

Ketika sebuah elektron atom diiradiasi dengan berkas sinar-X monokromatik,

mulai bergetar dengan frekuensi yang sama dengan pancaran sinar datang. Karena
muatan yang dipercepat memancarkan radiasi, elektron yang bergetar yang ada di
dalam kristal menjadi sumber radiasi sekunder yang memiliki frekuensi yang
sama dengan kejadian sinar-X. Sinar-X sekunder ini menyebar ke segala arah
yang memungkinkan. Fenomena ini juga dapat dianggap sebagai hamburan sinar-
X oleh elektron atom. Jika panjang gelombang radiasi datang cukup besar
dibandingkan dengan dimensi atom, semua radiasi yang dipancarkan elektron
harus sefase satu sama lain. Namun, sinar-X memiliki urutan panjang gelombang
yang sama dengan urutan dimensi atom; karenanya radiasi yang dipancarkan
elektron, pada umumnya, adalah nol, fase satu sama lain. Oleh karena itu, radiasi
ini dapat mengalami gangguan konstruktif atau destruktif yang menghasilkan
maksimal atau minimum dalam arah tertentu.

Pertimbangkan baris satu dimensi dari atom serupa yang memiliki jarak antar
atom sama dengan ɑ. Biarkan gelombang depan sinar-X dari panjang gelombang
dan bersisian pada deretan atom sedemikian rupa sehingga puncak gelombang
sejajar dengan baris. Atom memancarkan gelombang sekunder yang bergerak ke
segala arah yang memungkinkan. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.1,
perkuatan gelombang sekunder tidak hanya terjadi pada arah tegak lurus deretan
atom tetapi juga pada arah lain. Arah ini sesuai dengan urutan berbeda difraksi
sinar-X. Arah difraksi ke nol, urutan pertama dan kedua ditunjukkan pada Gambar
2.1. Perlu dicatat bahwa penguatan terjadi di beberapa arah tertentu saja,
sedangkan di arah lain depan gelombang mengganggu secara destruktif dan
intensitasnya minimum. Bentuk bantuan seperti itu menghasilkan pola Laue.

Gambar 2.1. Penguatan gelombang yang tersebar menghasilkan

balok yang terdifraksi dengan urutan yang berbeda.

Dalam kristal yang sebenarnya, masalahnya lebih rumit karena adanya

susunan tiga dimensi atom. Kondisi kristal untuk mendifraksi sinar-X dapat
ditentukan dengan menggunakan perlakuan Bragg atau perlakuan Von Laue.

2.2.1 Perlakuan The Bragg: Hukum Bragg

Pada tahun 1912, W.H. Bragg dan W.L. Bragg mengedepankan model yang
menghasilkan kondisi difraksi dengan cara yang sangat sederhana. Mereka
menunjukkan bahwa kristal dapat dibagi menjadi berbagai set bidang paralel.
Arah garis difraksi kemudian dapat diperhitungkan jika sinar-X dianggap
dipantulkan oleh sekumpulan bidang atom paralel yang diikuti oleh interferensi
konstruktif dari sinar pantulan yang dihasilkan. Dengan demikian masalah difraksi
sinar-X oleh atom diubah menjadi masalah refleksi sinar-X oleh bidang atom
paralel. Karena itu kata-katanya. 'difraksi' dan 'refleksi' saling dipertukarkan
dalam perlakuan Bragg. Berdasarkan pertimbangan tersebut, Braggs menurunkan
matematika sederhana hubungan yang menjadi syarat terjadinya refleksi Bragg.
Kondisi ini dikenal dengan hukum Bragg.

Gambar 2.2. Pantulan sinar-X Bragg dari bidang atom.

Untuk mendapatkan hukum Bragg, pertimbangkan satu set bidang atom

paralel dengan spasi antarplanar ⅆ dan memiliki indeks Miller (hkl). Biarkan
berkas sinar-X sejajar dengan panjang gelombang λ bertubrukan pada bidang
paralel ini pada sudut pandang θ sedemikian rupa sehingga sinarnya terletak pada
bidang kertas. Pertimbangkan dua sinar seperti itu dan 2 yang menyerang dua
bidang pertama dan sebagian dipantulkan pada sudut yang sama sesuai dengan
perlakuan Bragg seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.2. Difraksi adalah
konsekuensi dari interferensi konstruktif dari sinar yang dipantulkan ini. Biarkan
PL dan PM adalah garis tegak lurus yang ditarik dari titik P pada kejadian dan
bagian yang dipantulkan dari sinar 2 masing-masing. Oleh karena itu, perbedaan
jalur antara sinar 1 dan 2 diberikan oleh (LQ + QM). Karena LQ = QM = ⅆ sinus,
kita dapatkan

Perbedaan jalur = 2d sin θ

Untuk interferensi konstruktif sinar 1 dan 2, perbedaan jalur harus merupakan

kelipatan integral dari panjang gelombang λ, yaitu,

2d sin θ = nλ (2.1)
dimana ո adalah bilangan bulat. Persamaan ini disebut hukum Bragg. Difraksi
terjadi untuk nilai ⅆ, θ, λ dan n yang memenuhi kondisi Bragg. Dalam Persamaan.
(2.1), n mewakili urutan refleksi. Untuk n = 0, kita mendapatkan refleksi orde nol
yang terjadi selama θ sama dengan nol, yaitu ke arah balok datang dan karenanya
tidak dapat diamati secara eksperimental tally. Untuk nilai d dan λ yang diberikan,
refleksi orde tinggi muncul untuk nilai yang lebih besar θ. Garis difraksi yang
muncul untuk n = 1, 2 dan 3 masing-masing disebut sebagai garis difraksi orde
pertama, kedua dan ketiga dan seterusnya. Intensitas garis yang dipantulkan
berkurang dengan bertambahnya nilai n atau θ. Urutan tertinggi yang mungkin
ditentukan oleh kondisi bahwa sin θ tidak dapat melebihi satu. Juga, sejak sinθ ≤
1, λ harus ≤ d agar refleksi Bragg terjadi. Mengambil d ≈ 10-10 m, kami
mendapatkan λ ≤ 10 -10 m atau 1 Å. Oleh karena itu, sinar-X yang memiliki
panjang gelombang dalam kisaran ini lebih disukai untuk analisis struktur kristal.

2.2.2 Perlakuan Von Laue: Persamaan Laue

Von Laue memperlakukan fenomena difraksi secara lebih umum dengan

mempertimbangkan hamburan sinar-X dari atom-atom individu dalam kristal
diikuti dengan rekombinasi mereka untuk mendapatkan arah difraksi maksimal.
Di bawah ini terlihat bahwa difraksi maksimal muncul dalam beberapa arah
tertentu yang memenuhi kondisi tertentu yang dikenal sebagai persamaan Laue.
Ini juga membuktikan validitas perlakuan Bragg dan hukum Bragg dapat
diturunkan dari persamaan Laue.

Gambar 2.3. Hamburan sinar-X dari dua pusat hamburan identik

dipisahkan oleh jarak r.

 Pertimbangkan hamburan sinar datang dari dua pusat skala identik A dan B
ditempatkan pada jarak r dari satu sama lain dalam kristal seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 2.3. Misalkan ň1 dan ň2 , menjadi vektor satuan dalam
arah kejadian dan balok tersebar masing-masing dan biarkan sudut antara ň1 dan
ň2 menjadi 2θ. Gambarkan BM dan AL tegak lurus ke arah kejadian dan balok
yang tersebar masing-masing. Kemudian perbedaan jalur antara sinar yang
tersebar dari A dan B diberikan oleh

Perbedaan jalur = AM - BL = r.ň1 - r.ň2 = r. (ň1- rň) = r.N dimana N = ň1-

ň2. Seperti yang akan kita lihat nanti, vektor N kebetulan adalah normal pada
bidang pemantulan. Ini adalah bidang yang dapat diasumsikan memantulkan sinar
datang ke arah sinar tersebar mengikuti hukum pantulan biasa. Ini adalah salah
satu bidang yang menjadi dasar perlakuan Bragg. Dari Gambar 2.4, kita temukan

| N | = 2 sinθ

Gambar 2.4. Hubungan geometris balok datang, balok tersebar,

bidang pantul dan normal.

Perbedaan fasa antara sinar hamburan dari A dan B adalah

ɸ= (r.N) (2.2)

Radiasi yang dihamburkan oleh atom A dan B akan mengganggu secara

konstruktif hanya jika perbedaan fasa menjadi kelipatan integral 2π. Karena
periodisitas kristal, atom-atom lain yang ditempatkan pada arah yang sama juga
akan menyebarkan radiasi sama sefase dengan hamburan dari A dan B. Dalam
kristal tiga dimensi, r dapat bertepatan dengan salah satu dari tiga sumbu
kristalografi a, b, dan c. Dengan demikian untuk terjadinya difraksi maksimum,
tiga kondisi berikut harus dipenuhi secara bersamaan :

(2.3)

di mana h', k' dan l' mewakili tiga bilangan bulat. Saat memperoleh Persamaan.
(2.3), diasumsikan bahwa atom A dan B adalah tetangga terdekat dan, jadi,
besaran ɑ, b dan c mewakili jarak antar atom di sepanjang arah kristalografi
masing-masing. Bilangan bulat h', k' dan l' dan h, k, l hanya berbeda dengan faktor
persekutuan n yang mungkin sama dengan atau lebih besar dari satu. Jadi bilangan
bulat h, k, dan l tidak dapat memiliki faktor persekutuan selain kesatuan dan
menyerupai indeks Miller dari bidang yang kebetulan menjadi bidang refleksi.
Misalkan α, β dan γ menjadi sudut antara N normal hamburan dan sumbu
kristalografi a, b, dan c masing-masing. Kemudian,

a.N = ɑN cosα = 2 α sinθ cosα , dan seterusnya.

Oleh karena itu, Persamaan. (2.3) menjadi

(2.4)
Persamaan (2.4) dikenal sebagai persamaan Laue dan mewakili kondisi terjadinya
difraksi. Dalam sistem koordinat ortogonal, ɑ, β dan γ juga memenuhi kondisi
tersebut

Cos2α + cos2β + cos²γ = 1 (2.5)

dimana cos α, cos β dan cos γ mewakili arah cosinus dari hamburan normal.
Persamaan (2.4) dan (2.5) menghasilkan nilai α, β, γ dan θ dimana difraksi terjadi
asalkan h, k, l dan n diketahui. Jadi, untuk bidang refleksi tertentu, Persamaan.
(2.4) berfungsi untuk menentukan nilai unik θ dan N yang menentukan arah
hamburan.

Dari Persamaan. (2.4), kita juga menemukan bahwa, untuk tetap θ, arah
cosinus cos α , cos β dan cos γ dari normal hamburan sebanding dengan h/ɑ, k/b
dan l/c. Juga, seperti yang dijelaskan di Persamaan. 1.9, arah cosinus dari normal
ke sembarang bidang sembarang (hkl) sebanding dengan h/ɑ, k / b dan l/c. Hal ini
mengarah pada kesimpulan bahwa normal hamburan N adalah sama dengan
normal ke bidang (hkl) dan karenanya bidang arbitrer (hkl) kebetulan menjadi
bidang pemantul.

Untuk mendapatkan hukum Bragg, pertimbangkan ekspresi spasi antarplanar

untuk bidang (hkl) seperti yang diberikan oleh Persamaan. 1.7, yaitu

d = cos α = cos β = cos γ

Dalam kombinasi dengan Persamaan. (2.4), hasil ini

2d sin θ = nλ

yang merupakan hukum Bragg. Disini n mewakili urutan refleksi dan, seperti
dijelaskan di atas, adalah faktor persekutuan terbesar di antara bilangan bulat h', k'
dan l'dalam Persamaan. (2.4). Jadi seseorang dapat memiliki bidang (hkl) dan
mempertimbangkan urutan refleksi yang berbeda dari ini; alternatifnya, seseorang
dapat memiliki bidang (nh nk nl) atau (h'k l') dan selalu mempertimbangkan
refleksi urutan pertama. Praktik terakhir biasanya diterapkan selama proses
penentuan struktur dengan difraksi sinar-X. Jelas bahwa refleksi urutan ke-n dari
bidang-bidang (hkl) akan tumpang tindih dengan refleksi urutan pertama dari
bidang-bidang tersebut (nh nk nl) atau (h'k'l’). Dengan demikian, menempatkan
sama dengan 1, satu dapat menyingkirkan faktor n dalam persamaan Bragg
menyediakan refleksi dari semua bidang, nyata atau imajiner, dengan indeks
Miller dengan atau tanpa faktor persekutuan dipertimbangkan.

2.3 Metode-Metode Difraksi Sinar-X

Fenomena difraksi sinar-x digunakan untuk menentukan struktur padatan

serta untuk studi spektroskopi sinar-x. Prinsip yang mendasari dalam kedua kasus
tersebut adalah hukum Bragg seperti yang diberikan oleh Persamaan (2.1).
Mempertimbangkan hanya refleksi urutan pertama dari semua atom yang
mungkin pesawat, nyata atau fiktif, hukum Bragg dapat ditulis sebagai

2d sin    (2.6)
Refleksi berlangsung untuk nilai d, θ dan λ yang memenuhi persamaan di
atas. Untuk analisis struktur, sinar-x dengan panjang gelombang yang diketahui
adalah digunakan dan sudut refleksi berlangsung ditentukan secara eksperimental.
Nilai d yang sesuai dengan refleksi ini kemudian busur diperoleh dari Persamaan
(2.6). Dengan menggunakan informasi ini, seseorang dapat melanjutkan untuk
menentukan menambang ukuran atau sel satuan dan distribusi atom di dalam
satuan tersebut sel. Dalam spektroskopi sinar-X, sinar-X terjadi pada belahan
tertentu permukaan kristal tunggal sehingga jarak antarplanar d diketahui. Sudut
dimana refleksi terjadi ditentukan secara eksperimental. Panjang gelombang λ dari
sinar-x insidental kemudian diperoleh dari Persamaan (2.6).

Perlu diperhatikan bahwa rontgen yang digunakan untuk tujuan difraksi

harus memiliki panjang gelombang yang paling sesuai untuk menghasilkan
difraksi efek. Karena sinθ harus kurang dari satu, Persamaan. (2.6) menghasilkan

  2d
Biasanya,

d  3A

   6A
 Busur sinar-X dengan panjang gelombang yang lebih panjang tidak dapat
menyelesaikan detail struktur pada skala atom ketika sinar-X dengan panjang
gelombang yang lebih pendek terdifraksi sudut yang terlalu kecil untuk diukur
secara eksperimental.

Dalam studi difraksi sinar-X, probabilitas bahwa bidang atom dengan

orientasi kanan terkena sinar-X ditingkatkan dengan mengadopsi salah satu
metode berikut:

i. Sebuah kristal dipegang diam dan seberkas radiasi putih miring di atasnya
pada sudut pandang tetap θ, sementara λ bervariasi. Panjang gelombang yang
berbeda hadir dalam radiasi putih pilih oat pesawat mencerminkan yang
sesuai dari banyak hadir dalam kristal sedemikian rupa sehingga kondisi
Bragg terpenuhi. Teknik ini disebut teknik Laue.
ii. Sebuah kristal tunggal ditahan di jalur radiasi monokromatik dan diputar di
sekitar sumbu, yaitu λ ditetapkan sementara θ bervariasi. Berbagai set bidang
atom paralel terpapar insiden radiasi untuk nilai yang berbeda dari θ dan
refleksi terjadi dari bidang atom yang d dan θ memenuhi hukum Bragg.
Metode ini dikenal dengan metode kristal berputar.
iii. Sampel dalam bentuk bubuk ditempatkan di jalur sinar-x monokromatik, yaitu
λ tetap, sedangkan θ dan d bervariasi. Demikianlah sejumlah kristalit kecil
dengan orientasi berbeda busur terkena sinar-x. Tempat refleksi untuk nilai-
nilai tersebut dari d, θ dan λ yang memenuhi hukum Bragg. Metode ini
disebut metode serbuk.

2.3.1 Metode Laue

Pengaturan eksperimental yang digunakan untuk menghasilkan pola Laue

ditunjukkan pada Gambar 2.5. Ini terdiri dari kamera piatc datar yang berisi
kolimator dengan lubang halus untuk mendapatkan berkas sinar-x yang sangat
halus. Sampel ditempatkan pada goniometer yang dapat diputar untuk mengubah
orientasi kristal tunggal. Dua busur film fotografi datar digunakan, satu untuk
menerima sinar difraksi yang ditransmisikan dan yang lainnya untuk menerima
sinar difraksi yang dipantulkan untuk eksperimen refleksi belakang. Percobaan
semacam itu dilakukan terutama ketika ada penyerapan sinar-x yang berlebihan
dalam kristal.
 Gambar 2.5. Kamera pelat datar yang digunakan dalam metode difraksi Laue.

Awalnya, spesimen kristal tunggal yang berdimensi orde

1mm×1mm×1mm ditahan diam di jalur sinar-x putih yang memiliki panjang
gelombang mulai dari 0,2 hingga 2Å. Karena kristal tersebut mengandung
sejumlah set bidang atom paralel dengan jarak antarplanar yang berbeda, difraksi
dimungkinkan untuk nilai λ dan d tertentu yang memenuhi kondisi Bragg. Jadi
bintik-bintik difraksi dihasilkan pada film fotografi seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 2.5. Kristal dapat diputar dengan bantuan goniometer untuk mengubah
orientasi terhadap sinar datang. kondisi difraksi dapat dipenuhi untuk satu set
bidang atom baru dan karenanya jenis pola yang berbeda dapat diperoleh pada
film fotografi. Simetri kristal, bagaimanapun, tercermin dalam setiap pola.

Metode Laue banyak digunakan untuk menentukan simetri kristal.

Misalnya, jika kristal yang memiliki simetri aksial empat kali lipat diorientasikan
sedemikian rupa porosnya sejajar dengan balok, pola Laue yang dihasilkan juga
menunjukkan simetri empat kali lipat. Simetri pola membantu untuk menentukan
bentuk dari sel unit. Namun, tidak praktis untuk menentukan struktur kristal
dengan metode ini. Itu karena sejumlah panjang gelombang mungkin ada
dipantulkan dari satu bidang dalam urutan berbeda dan mungkin berada di satu
tempat titik mengakibatkan hilangnya sejumlah refleksi. Simetri file Pola Laue
juga membantu mengarahkan kristal untuk berbagai percobaan keadaan padat.
Penerapan lain dari metode Laue adalah penentuan ketidaksempurnaan atau
regangan pada kristal. Kristal yang tidak sempurna atau tegang memiliki atom
bidang yang tidak persis datar tetapi sedikit melengkung. Jadi, bukan titik difraksi
tajam seseorang mendapat coretan dalam pola Laue. Jenis menggores foto Laue
disebut asterisme.
2.3.2 Metode Memutar Kristal

Gambar 2.6. (a) Peralatan untuk metode kristal berputar

(b) Kerucut sinar-X tersebar sesuai dengan pantulan dari bidang (hkl)

(c) Garis lapisan yang dihasilkan setelah meratakan film fotografi.

Dalam metode ini, sinar monokromatik sinar-X terjadi pada satu berkas
kristal dipasang pada poros berputar sedemikian rupa sehingga salah satu sumbu
kristalografinya bertepatan dengan sumbu rotasi yang dipertahankan tegak lurus
terhadap arah dari balok insiden. Kristal tunggal yang memiliki dimensi urutan
1mm diposisikan di tengah konsentris pemegang silinder dengan memutar
kumparan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.6. Sebuah film fotografi
terpasang di permukaan lingkaran dalam silinder.

Difraksi terjadi dari bidang yang memenuhi persamaan Bragg untuk sudut
rotasi tertentu. Posisi sejajar dengan sumbu rotasi sinar difraksi kondisi dalam
bidang horizontal. Namun, refleksi tidak dapat diamati untuk posisi yang selalu
berisi balok . Bidang yang cenderung sumbu rotasi menghasilkan pantulan di atas
atau di bawah bidang horizontal tergantung pada, sudut kemiringan. Garis
horizontal yang dihasilkan oleh bintik-bintik difraksi pada film fotografi disebut
garis lapisan. Jika kristal diposisikan seperti thay c-sumbu bertepatan dengan
sumbu rotasi, semua pesawat dengan indeks Miller dari jenis (hk0) akan
menghasilkan garis lapisan pusat. Demikian juga, bidang yang memiliki indeks
Miller dari jenis (hk1) dan (hkI) akan menghasilkan garis lapisan di atas dan di
bawah garis tengah masing-masing, dan sebagainya. Garis lapisan ini ditunjukkan
dalam Gambar. 2.6c. Jarak vertikal antara garis lapisan tergantung pada jarak
antara titik kisi di sepanjang sumbu c. Oleh karena itu jarak c dapat diukur dari
film fotografi. Demikian pula, seseorang dapat menentukan vektor terjemahan a
dan b pada pemasangan kristal sepanjang sumbu a dan b masing-masing. Dengan
demikian dimensi sel unit dapat dengan mudah ditentukan.

2.3.3 Metode Bubuk

Ini adalah metode difraksi yang paling banyak digunakan untuk

menentukan struktur padatan kristal. Sampel yang digunakan adalah dalam bentuk
bubuk halus yang mengandung sejumlah besar kristalit kecil dengan orientasi
acak. Ini disiapkan dengan menghancurkan bahan polikritallin yang umum
tersedia, sehingga menghilangkan proses membosankan menumbuhkan kristal
tunggal.
Pengaturan eksperimental yang digunakan untuk menghasilkan difraksi
ditunjukkan dalam Gambar. 2.7. Ini terdiri dari kamera silinder, yang disebut
kamera Debye-Scherrer, yang panjangnya kecil dibandingkan dengan diameter.
Sampel bubuk halus diisi dalam tabung kapiler tipis atau hanya ditempelkan pada
kawat dengan pengikat dan dipasang di tengah kamera. Tabung kapiler atau kawat
dan pengikat harus dari bahan yang tidak difus. Balok sinar x monokromatik yang
dikuliti diproduksi dengan melewati sinar-X melalui filter dan kolimator. Sinar-x
masuk ke kamera melalui collimator dan menyerang sampel bubuk. Karena
spesimen mengandung sejumlah besar kristal kecil (⁓1012 dalam 1mm3 sampel
bubuk) dengan orientasi acak, hampir semua dan nilai d tersedia. Difraksi
terjadi untuk nilai-nilai d dan yang memenuhi kondisi Bragg, i.e., 2d sin = ,
λ menjadi konstanta dalam hal ini. Juga, karena untuk nilai tertentu dari sudut
kondisi , berbagai orientasi dari sekumpulan pesawat tertentu dimungkinkan,
sinar yang diffracted sesuai dengan nilai tetap dan berbaring di permukaan
kerucut dengan puncaknya pada sampel dan sudut semivertis sama dengan2 .
Kerucut yang berbeda diamati untuk set d dan yang berbeda untuk nilai tertentu
n, dan juga untuk kombinasi yang berbeda

Gambar. 2.7. (a) Tampilan depan Debye-Scherrer Camera.

 (b) Kerucut yang dihasilkan oleh pantulan sinar-X dari bidang identik memiliki
orientasi yang berbeda.

(c) Film fotografi pipih setelah mengembangkan dan mengindeks garis difraksi.

dari dan n untuk nilai tertentu dari d. Sinar-x yang ditransmisikan bergerak
keluar dari kamera melalui lubang keluar yang terletak secara diametris di
seberang lubang masuk. Film fotografi melekat pada sisi dalam permukaan
melengkung kamera. Setiap kerucut balok yang dipantulkan meninggalkan dua
kesan pada film yang busur dalam bentuk busur di kedua sisi lubang keluar
dengan pusat mereka bertepatan dengan lubang. Demikian pula, kerucut yang
dihasilkan oleh sinar-x yang dipantulkan kembali menghasilkan busur di kedua
sisi lubang masuk. Jika sampel terdiri dari biji-bijian kasar daripada partikel halus,
pola difraksi jerawatan dapat diperoleh. Ini karena jumlah kristal yang cukup
dengan semua orientasi yang mungkin mungkin tidak tersedia dalam sampel
kasar. Dalam kasus seperti itu, sampel harus diputar untuk mendapatkan busur
difraksi yang hampir terus menerus. Film ini diekspos untuk waktu yang lama (-
beberapa jam) untuk mendapatkan garis yang dipantulkan dengan intensitas yang
cukup tinggi. Kemudian dihapus dari kamera dan dikembangkan. Busur yang
dihasilkan oleh sinar yang dipantulkan tampak gelap pada film yang
dikembangkan. Sudut yang sesuai dengan sepasang busur tertentu terkait dengan
jarak S antara busur sebagai

4 radian   S R (2.7)
Dimana R adalah radius kamera. Jika diukur dalam derajat, persamaan di atas
dimodifikasi sebagai
(2.8)
4 derajat  
57,2965
R
Perhitungannya dapat dibuat lebih sederhana dengan mengambil radius kamera
dalam kelipatan 57,296. Misalnya, mengambil R = 57.296 mm, kita mendapatkan

 derajat   S mm 4 (2.9)

Dengan demikian seperempat dari jarak antara busur yang sesuai dari pasangan
tertentu dalam mm adalah ukuran sudut dalam derajat. Mengetahui semua
kemungkinan dan mempertimbangkan hanya refleksi urutan pertama dari semua
bidang yang mungkin, persamaan.(2.6) digunakan untuk menghitung penspasian
antar planar untuk berbagai set bidang paralel yang berkontribusi pada pantulan
ini. Dengan demikian, didapatkan

d   2 sin  
Nilai d ini digunakan untuk menentukan kisi ruang dari struktur kristal.
Dalam modem x-ray diffractometers, film fotografi ditempatkan oleh
detektor radiasi, seperti ruang ionisasi atau detektor scintillation, yang mencatat
posisi dan intensitas relatif dari berbagai garis yang dipantulkan sebagai fungsi
dari sudut 2 . Detektor dipasang pada goniometer dan mampu melakukan rotasi
tentang sampel pada kecepatan yang berbeda. Seluruh sistem ter komputerisasi.
Ketersediaan banyak perangkat lunak membuat sistem serbagun

2.4 Kisi Resiprok

Seperti dijelaskan sebelumnya, difraksi sinar-X terjadi pada berbagai

macam susunan bidang paralel yang memiliki orientasi (kemiringan) dan jarak
antar bidang yang berbeda. Dalam situasi tertentu yang melibatkan kehadiran
sejumlah susunan bidang paralel dengan orientasi berbeda, menjadi sulit untuk
memvisualisasikan semua bidang tersebut karena sifat dua dimensinya. Masalah
ini disederhanakan oleh P.P. Ewald dengan mengembangkan jenis kisi baru yang
dikenal sebagai kisi resiprok. Ide yang mendasari pengembangan ini adalah
bahwa setiap susunan bidang paralel dapat direpresentasikan oleh suatu normal
dari bidang-bidang ini yang memiliki panjang yang sama dengan kebalikan dari
jarak antar bidang. Jadi arah setiap normal mewakili orientasi dari set bidang
paralel yang sesuai dan panjangnya sebanding dengan resiprok dari jarak antarr
bidang.

Normalnya digambar dengan mengacu pada asal yang sembarang dan titik-titik
ditandai pada ujungnya. Titik-titik ini membentuk susunan teratur yang disebut
kisi resiprok. Jelas, setiap titik kisi resiprok merepresentasikan titik bidang paralel
tertentu dan menjadi lebih mudah untuk memahaminya daripada digambarkan
dengan serangkaian bidang-bidang paralel..

Kisi resiprok yang digambarkan dari kisi direct menggunakan prosedur berikut:

(a)Ambil asal di beberapa titik sembarang dan gambar normal ke setiap susunan
bidang paralel kisi direct.

(b)Ambil panjang setiap normal sama dengan kebalikan dari jarak antar bidang
untuk susunan bidang yang sesuai. Titik-titik ujung dari normal ini membentuk
kisi resiprok.

Pertimbangkan, misalnya, sel satuan kristal monoklinik di mana seperti

, seperti yang ditunjukkan pada Gambar
2.8. Untuk mempermudah, kami mengarahkan sel satuan sedemikian rupa
sehingga sumbu-b tegak lurus dengan bidang kertas; oleh karena itu sumbu a dan
c terletak pada bidang kertas seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.9.
(100)
Pertimbangkan bidang jenis
(h0l) yang sejajar dengan sumbu-b,
yaitu tegak lurus dengan bidang
kertas. Oleh karena itu normal untuk
O (0,0,0)

Gambar 2.8 Sel satuan kristal

monoklinik.
 bidang ini terletak pada bidang
kertas. Bidang (h01), yang tegak
lurus dengan bidang kertas, diwakili
oleh garis. Jadi garis (101)
sebenarnya berarti bidang (101), dan

seterusnya. Mengambil titik perpotongan ketiga sumbu sebagai titik asal, normal
di tarik ke bidang (h0l) dan panjangnya diambil , di mana , adalah
jarak antar bidang untuk bidang (h0l). Misalnya, karena bidang (200) memiliki
setengah jarak antar bidang dibandingkan dengan bidang (100), titik kisi resiprok
(200) dua kali lebih jauh dari titik (100) dari titik awal. Jika garis normal ke
semua bidang (hkl) digambar, diperoleh kisi resiprok tiga dimensi.

Gambar 2.9 Kisi resiprok dua dimensi ke kisi monoklinik. Sumbu-b tegak lurus
dengan bidang kertas.

2.4.1 Vektor Kisi Resiprok

Sebuah vektor kisi resiprok, , didefinisikan sebagai vektor yang

besarnya sama dengan kebalikan dari jarak antar bidang dan arahnya sesuai
dengan normal ke bidang (hkl). Jadi, kita memiliki
dimana adalah vektor satuan normal ke bidang (hkl). Faktanya, vektor yang
ditarik dari titik asal ke titik mana pun dalam kisi resiprok adalah vektor kisi
resiprok.

Seperti halnya kisi direct, kisi resiprok juga memiliki sel satuan yang
berbentuk paralelopiped. Sel satuan dibentuk oleh normal terpendek sepanjang
tiga arah, yaitu sepanjang normal ke bidang (100), (010) dan (001). Normal ini
menghasilkan vektor kisi resiprok yang ditetapkan sebagai
yang mewakili vektor kisi resiprok yang mendasar.

Misalkan a, b dan c menjadi vektor translasi primitif dari kisi direct seperti
yang ditunjukkan pada Gambar 2.8. Basis sel satuan dibentuk oleh vector b dan c
dan tingginya sama dengan d100. Volume sel adalah

V = (luas) d100

atau = =

Dalam bentuk vektor, ditulis sebagai

(2.11)

dimana adalah vektor satuan normal ke bidang (100).

Dari Persamaan (2.10), kita dapatkan

(2.12)

Menunjukkan vektor resiprok fundamental σ100, σ010 dan σ001 masing-

masing oleh a*, b * dan c*, Persamaan (2.11) dan (2.12) menghasilkan

a* = σ100 =

Demikian pula,

b* = σ010 = (2.13)

dan
 c* = σ001 =

dimana a.bxc = b.cxa = c.axb adalah volume sel direct. Dengan demikian, vektor
translasi resiprok memiliki hubungan sederhana dengan vektor translasi kristal
sebagai

a* normal ke b dan c

b* normal ke c dan a (2.14)

c* normal ke a dan b

Dalam notasi vektor, artinya

a*.b = 0 a*.c = 0

b*.c = 0 b*.a = 0 (2.15)

c*.a = 0 c*.b = 0

Mengambil hasil kali skalar a*, b* dan c* dengan masing-masing a, b dan

c dan menggunakan Persamaan (2.13), kita temukan

a*.a = 1, b*.b = 1, c*.c = 1 (2.16)

Dari Persamaan (2.16) bahwa a*, b* dan c* masing-masing sejajar

dengan a, b dan c. Namun, ini tidak selalu benar. Dalam sistem kristal non-kubik,
seperti sistem kristal monoklinik, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.8, titik
a* dan a dengan arah berbeda, yaitu masing-masing sepanjang OA', dan OA.
Demikian semua yang dimaksud dengan Persamaan (2.16) adalah panjang a*
adalah kebalikan dari , di mana θ adalah sudut antara a* dan a.

Dalam beberapa teks tentang Fisika Zat Padat, vektor translasi primitif a,
b, dan c dari kisi direct terkait dengan vektor translasi primitif a*, b*, dan c* dari
kisi resiprok sebagai

a*.a = b*.b = c*.c = 2 (2.17)

dengan Persamaan (2.15) masih valid. Persamaan ini dapat dipenuhi dengan
memilih vektor kisi resiprok sebagai
 a* =

b* = (2.18)

c* =

Sekarang jelas bahwa setiap struktur kristal dikaitkan dengan dua kisi
penting -- kisi direct dan kisi resiprok. Kedua kisi tersebut terkait satu sama lain
dengan Persamaan (2.13). Vektor translasi mendasar dari kisi kristal dan kisi
resiprok memiliki dimensi masing-masing [panjang] dan [panjang] -1. Inilah
mengapa yang terakhir disebut kisi resiprok. Selain itu, volume sel satuan kisi
resiprok berbanding terbalik dengan volume sel satuan kisi direct.

Kisi kristal adalah kisi dalam ruang nyata atau ruang biasa, yaitu ruang
yang ditentukan oleh koordinat, sedangkan kisi resiprok adalah kisi dalam ruang
resiprok, terkait ruang-k atau ruang Fourier. Vektor gelombang k selalu digambar
di ruang-k. Titik-titik kisi kristal diberikan oleh

T = ma + nb + pc (2.19)

dimana m, n dan p adalah bilangan bulat. Demikian pula, titik kisi resiprok atau
vektor kisi resiprok dapat didefinisikan sebagai

G = ha* + kb* + lc* (2.20)

dimana h, k dan l adalah bilangan bulat. Setiap titik dalam ruang Fourier memiliki
arti, tetapi titik-titik kisi timbal balik didefinsikan oleh Persamaan (2.20)
membawa kepentingan khusus. Untuk mencari signifikansi Gʹs, kita ambil
perkalian titik dari G dan T:

G.T = (ha* + kb* + lc*). (ma + nb + pc)

= 2 (hm + kn + lp) = (bilangan bulat)

atau exp (iG.T) = 1

dimana kita telah menggunakan Persamaan (2.17). Jadi jelas dari Persamaan
(2.20) bahwa h, k dan l menentukan koordinat titik-titik ruang kisi resiprok.
Dengan kata lain, itu berarti bahwa titik (h,k,l) dalam ruang resiprok sesuai
dengan himpunan bidang paralel yang memiliki indikasi Miller (hkl). Konsep kisi
resiprok berguna untuk mendefinisikan kembali kondisi Bragg dan
memperkenalkan konsep zona Brillouin.

2.4.2 Kisi Resiprok ke Kisi SC

Vektor translasi primitif dari kisi simple cubic dapat ditulis sebagai

a= ,b= ,c=

Volume sel satuan simple cubic = à.bxc

= a3 (

Menggunakan Persamaan (2.18), vektor kisi resiprok ke kisi sc diperoleh sebagai

a* = 2 =2 =

Demikian pula,

b* = 2 (2.21)

dan

c* = 2

Persamaan (2.21) menunjukkan bahwa ketiga vektor kisi resiprok sama besarnya,
yang berarti bahwa kisi resiprok ke kisi sc juga simple cubic tetapi konstanta kisi
sama dengan .

2.4.3 Kisi Resiprok ke Kisi BCC

z
Vektor translasi primitif kisi
body-centred cubic seperti yang

y
x
 ditunjukkan pada Gambar 2.10
adalah :

a
(2.22)

di mana adalah panjang sisi kubus

dan dan adalah vektor satuan

ortogonal di sepanjang tepi kubus.
Volume sel primitif ditentukan oleh

Menggunakan Persamaan. (2.18), vektor kisi resiprok diperoleh sebagai

Demikian pula,
(2.23)

Dan

Seperti yang akan kita lihat nanti, ini adalah vektor translasi primitif dari suatu
kisi fcc. Jadi kisi resiprok ke kisi bcc cdalah kisi fcc.
2.4.4 Kisi Resiprok Kisi FCC

Vektor translasdari kisi fcc,

seperti yang ditunjukkan pada
Gambar (2.11), adalah

b (2.24)

Gambar 2.11. Vektor translasi primitif c

dari kisi fcc

Volume sel primitif

ditentukan oleh

aʹ

Menggunakan Persamaan. (2.18), vektor kisi resiprok fcc diperoleh sebagai

Demikian pula,
(2.25)

Dan
Membandingkan Persamaan (2.25) dengan Persamaan (2.22), kami menemukan
bahwa ini adalah vektor translasi primitif dari kisi bcc yang memiliki panjang tepi
kubus sebesar . Jadi kisi resiprok ke kisi fcc adalah kisi bcc.

2.5. Properti kisi timbal balik

1. Setiap titik dalam kisi timbal balik sesuai dengan seperangkat kisi paralel
tertentu.
2. Jarak titik kisi timbal balik dari asal tetap sewenang-wenang berbanding
terbalik dengan jarak antarplanar dari pesawat paralel yang sesuai dari kisi
langsung.
3. Volume sel unit kisi timbal balik berbanding terbalik dengan volume sel
unit yang sesuai dari kisi langsung.
4. Sel satuan dari kisi timbal balik tidak perlu diparalelopip. Adalah adat
untuk berurusan dengan sel Wigner-Seitz dari kisi timbal balik yang
merupakan zona Brillouin.
5. Kisi langsung adalah kisi timbal balik untuk kisi timbal baliknya sendiri.
Kisi kubik sederhana adalah timbal balik diri sedangkan kisi bcc dan fcc
saling bertentangan.

2.6. HUKUM BRAGG DALAM KEKISI RESIPROK

Kondisi difraksi Bragg yang diperoleh sebelumnya dengan mempertimbangkan
refleksi dari bidang kisi paralel dapat digunakan untuk menyatakan hubungan
geometri antar vektor dalam kisi timbal balik. Pertimbangkan kisi timbal balik
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.12. Mulai dari titik A (tidak harus titik
kisi resiprokal), gambarkan sebuah vektor dengan panjang 1/ ke arah berkas
sinar-X yang datang yang berakhir pada titik asal O kisi resiprokal. Dengan
mengambil A sebagai pusat, gambar sebuah bola dengan radius AO yang
mungkin memotong beberapa titik B dari kisi timbal balik.

Misalkan koordinat titik B menjadi ( , ) yang mungkin memiliki faktor

persekutuan tertinggi n, yaitu Koordinatnya berjenis ( dimana
tidak memiliki faktor persekutuan selain kesatuan. Ternyata, vektor
adalah vektor resiprokal. Oleh karena itu, harus normal terhadap bidang
atau dan harus memiliki panjang yang sama dengan 1/ atau
Jadi,

= 2.26)

Ini mengikuti dari geometri Gambar 2.12. bahwa bidang tersebut adalah bidang
AE. Jika ∠ EAO = θ adalah sudut antara sinar datang dan sudut normal, maka dari
∆AOB, kita dapatkan

OB = 2 OE = 2 OA sinθ = (2 sinθ)/⋋ (2,27)

Dari Persamaan. (2.26) dan (2.27), kita dapatkan

(2 sin ) / =

yang merupakan hukum Bragg, n menjadi tatanan refleksi. Jadi kita perhatikan
bahwa jika koordinat titik timbal balik, (nh, nk, nl), mengandung faktor
persekutuan n, maka itu mewakili refleksi orde n dari bidang (hkl). Juga terbukti
dari konstruksi geometris di atas bahwa kondisi Bragg akan terpenuhi untuk
panjang gelombang λ tertentu dengan radius permukaan 1 / λ. digambar tentang
titik A memotong titik kisi timbal balik. Konstruksi seperti itu disebut konstruksi
Ewald.

B
(h', k', l')
E
O

Mencerminkan
Pesawat

Gambar 2.12. Konstruksi Ewald di kisi timbal balik

B'
 A'

O'

Gambar 2.13. Konstruksi Ewald yang diperbesar menghubungkan vektor kisi

timbal balik dengan vektor gelombang kejadian dan radiasi yang dipantulkan.

Hukum Bragg sendiri mengambil bentuk yang berbeda dalam kisi timbal balik.
Untuk mendapatkan bentuk modifikasi dari hukum Bragg, kita menggambar ulang
vektor , dan sedemikian rupa sehingga masing-masing diperbesar
dengan faktor konstanta 2π. Misalkan vektor baru masing-masing menjadi ,
dan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.13. Sejak

A'O' = 2 (AO) = ,

kita dapat merepresentasikan vektor gelombang k dengan vektor . Vektor

adalah vektor resiprokal dan ditulis sebagai G. Jadi menurut aljabar vektor,
harus sama dengan (k + G). Agar difraksi terjadi, titik B' harus berada pada
bola, i, e.,

Atau

Atau

Atau

2k.G + (2.28)

Ini adalah bentuk vektor hukum Bragg dan digunakan dalam pembangunan zona
Brillouin.

Vektor mewakili arah sinar yang dipantulkan atau dihamburkan.

Menunjukkannya dengan demi k' kita dapatkan

k = k+G
yang memberikan

(2.29)

Dan

k (2.30)

Hal ini menunjukkan bahwa hamburan tidak mengubah besaran vektor gelombang
k; hanya arahnya yang berubah. Juga, gelombang yang tersebar berbeda dari
gelombang datang oleh vektor kisi timbal balik G.

2.7 Zona Brillouin

Ini telah diindikasikan dalam konstruksi Ewald bahwa semua nilai-k

yang titik kisi timbal baliknya memotong bola Ewald adalah Bragg
tercermin. Zona Brillouin adalah lokus dari semua nilai k tersebut di timbal
balik kisi yang dipantulkan Bragg. Kami membangun zona Brillouin untuk
a kisi persegi sederhana dari sisi a. Vektor terjemahan primitif dari kisi ini
adalah

a ;b

Vektor translasi yang sesuai dari kisi timbal balik adalah

a* ; b*

Oleh karena itu, vektor kisi timbal balik ditulis sebagai

Dimana h dan k adalah bilangan bulat. Vektor gelombang k dapat

dinyatakan sebagai

Dari kondisi braggs (2.28), kita punya

Atau ( .

Atau
(2.31)

Nilai k yang dipantulkan oleh bragg diperoleh dengan

mempertimbangkan semua kemungkinan kombinasi h dan k.

Untuk dan , dan adalah

sembarang; Juga, untuk , dan adalah

sembarang

Empat baris ini, yaitu, dan diplot pada

Gambar 2.14.

Dengan mengambil asal seperti yang ditunjukkan, semua k-vektor berasal

darinya dan berakhir pada garis-garis ini akan menghasilkan refleksi
Bragg. Kotak yang dibatasi oleh empat baris ini disebut zona Brillouin
pertama. Jadi zona pertama dari sebuah bujur sangkar kisi sisi a adalah
persegi sisi . Selain kumpulan garis ini, kumpulan garis

lain juga dimungkinkan yang memenuhi (2.31). Misalnya untuk h = ± 1

dan k = ± 1, kondisi (2.31) memberikan himpunan empat baris berikut.
 Garis-garis ini juga diplot pada Gambar 2.14. Area tambahan yang
dibatasi oleh empat garis ini adalah zona Brillouin kedua. Demikian pula
zona lainnya dapat dibangun. Batas-batas zona Brillouin mewakili lokus
nilai-k yang dipantulkan oleh Bragg dan karenanya dapat dianggap sebagai
bidang pemantul. Batas zona pertama mewakili bidang refleksi untuk
refleksi orde pertama, zona kedua mewakili bidang refleksi untuk refleksi
orde dua, dan seterusnya. batas tidak bisa menghasilkan refleksi Bragg.
Jadi digunakan untuk menentukan difraksi sinar-x sebaliknya. Vektor-k
yang tidak berhenti di zona pola zona Brillouin dapat berpola kristal dan
sebaliknya.

Zona Brillouin untuk kisi kubus tiga dimensi dibangun

menggunakan persamaan umum

(2.32)

dimana a adalah panjang sisi kubus. Jelas dari Persamaan. (2.32) bahwa zona
pertama adalah kubus yang sisinya sama dengan . Zona kedua dibentuk
dengan menambahkan piramida ke setiap sisi kubus (zona pertama) karena
segitiga ditambahkan ke bujur sangkar dalam dua dimensi, dan seterusnya.
Ada metode sederhana lain untuk menentukan zona Brillouin. Kita perhatikan
dari Gambar 2.14 bahwa vektor kisi timbal balik G yang memenuhi persamaan
(2.28) adalah garis-garis berat dari batas zona dan semua k-vektor yang terletak
di batas ini memiliki G yang sama untuk pantulan. Jadi cukup
mempertimbangkan hanya nilai-G yang diizinkan dan garis-garis normal mereka
untuk membangun zona Brillouin. Zona Brillouin pertama adalah daerah yang
dibatasi oleh garis-garis normal dari vektor-G terpendek, zona kedua adalah
daerah yang dibatasi oleh garis-garis normal vektor-G yang lebih besar
berikutnya, dan metode ini akan digunakan untuk menentukan Zona Brillouin
darikisi bcc dan fcc seperti yang diberikan di bawah ini.
 BAB III

IKATAN PADA ZAT PADAT

3.1 PENGENALAN

Bab ini membahas sifat umum gaya yang mengikat atom bersama-sama
dalam kristal. Gaya-gaya ini diklasifikasikan berdasarkan sifat interaksi
elektrostatis antara atom-atom tetangga. Kristal dikategorikan tergantung pada
jenis gaya yang ada di antara atom. Deskripsi teori klasik energi kohesif kristal
ionik dan gas inert juga diberikan.

3.2 GAYA INTERATOMI DAN JENIS IKATAN

Gaya interatomik ada di antara atom-atom kristal dan bertanggung

jawab untuk menahan atom bersama-sama untuk membentuk struktur
padat. Keberadaan zat padat membuat kita menarik kesimpulan berikut:
a) Beberapa gaya tarik harus ada di antara atom dan molekul benda padat yang
menyatukannya.
b) Beberapa gaya tolak juga harus ada di antara atom atau molekul karena
tekanan eksternal yang besar diperlukan untuk memampatkan zat padat ke
tingkat yang cukup.

Untuk memahami sifat gaya-gaya ini, kami mempertimbangkan sepasang atom

yang mampu membentuk ikatan kimia yang stabil dalam keadaan padat. Ketika
dipisahkan oleh jarak yang jauh satu sama lain, setiap atom dari pasangan dapat
dianggap bebas dari pengaruh atom lain dan karenanya energi potensial, U, dari
sistem dapat diambil sembarangan sebagai nol. Ketika jarak antar atom berkurang,
mereka mulai berinteraksi satu sama lain menghasilkan perubahan energi
potensial sistem. Atom-atom menggunakan dua jenis gaya berikut ini satu sama
lain:

a) Gaya tarik yang muncul itu berasal dari interaksi elektron negatif dari satu
atom dengan muatan inti positif di atom lainnya. Besarannya sebanding
dengan beberapa kekuatan jarak antar atom r.
b) Gaya tolak yang muncul ketika jarak antar atom dikurangi sedemikian rupa
membuat elektronik mulai tumpang tindih, sehingga melanggar prinsip
pengecualian Pauli. Tolakan antara inti bermuatan positif juga berkontribusi
 pada gaya tolak. Besarnya gaya tolak total juga sebanding dengan beberapa
pangkat r.

Karena gaya tarik menurunkan energi potensial sistem dan gaya tolak
meningkatkannya, energi bersih sistem sama dengan jumlah aljabar kedua energi
ini dan ditulis sebagai

(3.1)

Dimana A, B, m dan n adalah konstanta yang bergantung pada sifat atom yang
berpartisipasi; A dan B masing-masing dikenal sebagai konstanta tarikan dan
tolakan. Persamaan (3.1) menunjukkan bahwa besaran energi tarik dan tolak
meningkat dengan penurunan jarak antar atom. Secara umum n> m yang
menunjukkan bahwa peningkatan energi tolak lebih cepat dari pada peningkatan
energi tarik terutama untuk nilai jarak antar atom yang sangat kecil. Oleh karena
itu, busur gaya tolak dikenal sebagai gaya jarak pendek. Ini berarti bahwa
interaksi tolak antar inti menjadi cukup berarti hanya untuk jarak yang sangat
kecil.

Variasi energi tarik, energi tolak dan energi total versus jarak antar atom
ditunjukkan pada Gambar. 3.1a. Energi total pertama-tama berkurang secara
bertahap ketika atom-atom penyusun pasangan saling mendekat, mencapai nilai
maksimum untuk jarak antar atom r sama dengan r o, dan kemudian meningkat
dengan cepat ketika nilai r semakin berkurang. Jarak antar atom ro di mana energi
sistem menjadi minimum dikenal sebagai jarak kesetimbangan dan menandakan
pembentukan ikatan kimia yang stabil. Pada jarak ini, sistem berada dalam
keadaan paling stabil dan energi dibutuhkan untuk memindahkan atom di kedua
arah.

Membedakan Persamaan. (3.1) sehubungan dengan r, kita dapatkan,

(3.2)

Hal ini memberikan gaya total antara dua atom yang ditempatkan pada
jarak r dari satu sama lain. Suku pertama di sisi kanan melambangkan gaya tarik
dan suku kedua melambangkan gaya tolak. Variasi gaya tarik, gaya tolak dan gaya
total dengan jarak antar atom ditunjukkan pada Gambar; 3.1b. Pada jarak
kesetimbangan ro, gaya tarik harus sama dan berlawanan dengan gaya tolak
sehingga gaya total F adalah nol. Oleh karena itu, energi potensial sistem yang
berhubungan dengan jarak ini minimum. Jadi dari Persamaan. (3.2). untuk r = ro,
kita dapatkan
 Gambar 3.1. Energi potensial (a) dan gaya antar atom (b) melawan jarak antar
atom dalam sistem dua atom
atau

(3.3)

atau

Dari Persamaan. (3.1), energi pada jarak kesetimbangan r o menjadi

(3.4)
Karena m ≠ n, Uo ≠ 0, maka meskipun gaya tarik-menarik sama dengan gaya tolak
pada jarak kesetimbangan, energi tarik tidak sama dengan energi tolak.

yaitu, energi total pada dasarnya adalah energi daya tarik. Juga, jika total energi U
harus minimum pada r = ro, maka

yaitu

Menggunakan Persamaan. (3.3), kami menemukan bahwa kondisi ini terpenuhi

hanya untuk n> m. Ini menunjukkan bahwa gaya tolak harus memiliki jarak yang
lebih pendek daripada gaya tarik. Informasi ini juga dapat diperoleh dari Gambar
3.1a yang menunjukkan bahwa minimum dalam kurva energi hanya mungkin
untuk n> m.

Representasi energi dengan fungsi daya dari jenis Persamaan. (3.1), secara umum,
kurang akurat. Namun, menarik beberapa kesimpulan kualitatif penting tentang
ikatan atom dalam benda padat.

Energi Uo pada jarak kesetimbangan ro disebut energi ikat, energi kohesi atau
energi disosiasi molekul. Banyak energi ini dibutuhkan untuk memisahkan atom-
atom molekul diatomik dengan jarak yang tak terhingga. Ini umumnya dari urutan
beberapa elektron volt. Energi kohesif juga dapat didefinisikan sebagai energi
yang dilepaskan ketika dua atom didekatkan satu sama lain pada jarak
kesetimbangan ro. Semakin besar energi yang dilepaskan, semakin stabil ikatan
yang terbentuk dan karenanya lebih stabil adalah struktur kristal. Dalam kristal,
atom dikelilingi oleh lebih dari satu atom yang dapat menyusun dirinya sendiri
untuk membentuk struktur yang berbeda. Struktur yang paling stabil adalah yang
menghasilkan jumlah energi maksimum yang dilepaskan. Jadi, teori kohesi yang
dapat diterima dapat memprediksi kemungkinan susunan struktural yang paling
mungkin diasumsikan atom.

Dalam kristal, setiap atom dikelilingi oleh sejumlah atom lain dan ungkapan
sederhananya untuk energi tarik dan tolak yang diberikan oleh Persamaan (3.1)
tidak berlaku. Untuk mengetahui bentuk pasti dari suku-suku energi ini, seseorang
harus menyelidiki asal-usulnya secara mendetail. Selanjutnya dibutuhkan
pengetahuan tentang distribusi muatan khususnya elektron valensi atom. Dalam
kristal tertentu, busur elektron valensi ditransfer dari satu atom ke atom lainnya
selama pembentukan ikatan. Dalam beberapa kristal, pembagian elektron terjadi
di antara atom-atom tetangga sementara di beberapa kristal lain elektron valensi
berperilaku sebagai elektron bebas dan berpindah dari satu bagian kristal ke
bagian lain. Mungkin masih ada jenis interaksi elektronik lain yang ada dalam
kristal. Sifat kristal yang terbentuk bergantung pada sifat interaksi ini. Interaksi
atau ikatan ini dapat diklasifikasikan secara luas ke dalam lima kategori utama
berikut:

i.
Ikatan ionik, seperti pada NaCl (transfer elektron valensi)
ii.
Ikatan kovalen, seperti pada intan (berbagi elektron valensi)
iii.
Ikatan logam, seperti pada Ag, Cu (sifat bebas elektron valensi)
iv.Gaya Van der Waals, seperti pada nitrogen padat (elektron tetap terkait
dengan molekul asli)
v. Ikatan hidrogen, seperti pada es
Tiga jenis ikatan pertama disebut ikatan primer dan dua jenis ikatan
terakhir disebut ikatan sekunder. Klasifikasi kristal berdasarkan ikatan ini
agak sewenang-wenang. Banyak kristal yang menunjukkan ikatan
campuran. Misalnya, kristal ZnS diyakini sebagian ionik dan sebagian
kovalen. Demikian juga, grafit memiliki ikatan kovalen antar rantai dan
antar rantai jenis ikatan van der Waals yang lemah. Bagian berikut
menjelaskan berbagai jenis ikatan dan padatan yang dihasilkan dari ikatan
ini.
3.2.1 Ikatan Ionik
Ikatan ionik dibentuk oleh transfer elektron yang sebenarnya dari satu
atom ke atom lainnya sehingga setiap atom memperoleh konfigurasi
elektronik stabil yang mirip dengan atom gas lembam terdekat. Atom yang
kehilangan elektron menjadi elektropositif dan atom yang memperoleh
elektron menjadi elektronegatif. Ion-ion tersebut mengatur dirinya sendiri
sedemikian rupa sehingga gaya tarik Coulomb di antara ion-ion yang
bermuatan berlawanan mendominasi gaya tolak Coulomb di antara ion-ion
yang bertanda sama. Jadi, sumber energi kohesif yang mengikat ion-ion
tersebut terutama adalah interaksi elektrostatis Coulomb. Kristal yang
dihasilkan dari jenis ikatan ini disebut kristal ionik. Karena setelah transfer
elektron, ion mencapai konfigurasi elektronik yang mirip dengan atom gas
inert, distribusi muatan pada ion simetris secara bola. Oleh karena itu, ion
dari satu jenis mencoba memiliki sebanyak mungkin tetangga dari jenis
yang berlawanan. Bilangan koordinator kation dibatasi oleh rasio jari-jari
kation terhadap anion sedangkan anion dibatasi oleh syarat bahwa
netralitas muatan kristal harus dijaga. Oleh karena itu, energi kohesif dari
kristal ionik cukup besar; itu dari urutan 5 sampai 10 eV.
 Contoh kristal ionik yang bagus adalah kristal NaCl. Konfigurasi
elektronik atom Na dan Cl adalah sebagai berikut:
Na : 1s2 2s2 2p6 3s1
Cl : 1s22s2 2p6 3s2 3p5
Setelah perpindahan elektron dari orbital 3s Na ke orbital 3p Cl,
konfigurasinya menjadi
Na + : 1s22s2 2p6 (sama seperti Ne)
- 2 2 6 2 6
Cl : 1s 2s 2p 3s 3p (sama dengan Ar)
Sebagaimana diizinkan oleh aturan rasio jari-jari, setiap ion Na +
dikelilingi oleh enam ion Cl-dan, pada gilirannya, setiap ion Cl- dikelilingi
oleh enam ion Na + untuk menjaga netralitas muatan. Jadi bilangan
koordinasi setiap ion adalah enam. Energi ikat per molekul NaCl adalah
7,8 eV. Struktur NaCl telah dijelaskan sebelumnya di Sec. 1,13 dan sel
satuan ditunjukkan pada Gambar. 1.25 dan 3.7. Posisi ion pada permukaan
kubus seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3.2. Beberapa contoh kristal
ionik lainnya adalah LiF, KC1, CsCl, AI2O3, dll.
Karena kristal ionik memiliki energi ikat yang
besar, pada umumnya kristal ini keras dan
Na menunjukkan titik leleh dan titik didih yang tinggi.
Cl- + Cl- Pada suhu normal, ini adalah konduktor listrik
yang buruk tetapi konduktivitas meningkat seiring
Na Na
Cl- dengan peningkatan suhu karena peningkatan
+ +
mobilitas ion. Kristal ini umumnya transparan
Na
terhadap cahaya tampak tetapi menunjukkan
Cl- + Cl- puncak serapan yang khas di wilayah inframerah.
Gambar 3.2. Susunan ionik padaIni juga larut dalam pelarut polar seperti air.
permukaan sel satuan fcc dari NaCl. Sel
satuan lengkap ditunjukkan pada
Gambar. 1.25.

3.2.2. Ikatan kovalen

Ikatan kovalen dibentuk oleh pembagian elektron yang sama antara dua
atom tetangga yang masing-masing memiliki kulit terluar yang tidak
lengkap. Atom melakukannya untuk mendapatkan konfigurasi elektronik
yang stabil sesuai dengan aturan oktet. Tidak seperti ikatan ionik, atom
yang berpartisipasi dalam ikatan kovalen memiliki konfigurasi elektronik
sedemikian rupa sehingga mereka tidak dapat menyelesaikan oktetnya
dengan transfer elektron yang sebenarnya dari satu atom ke atom lainnya.
Oleh karena itu, tidak ada muatan yang terkait dengan atom kristal mana
pun.
Ikatan kovalen terbentuk antara atom yang mirip atau berbeda yang
masing-masing memiliki kekurangan elektron dalam jumlah yang sama.
Ketika dua atom, masing-masing kekurangan satu elektron, menjadi begitu
dekat sehingga kulit elektroniknya mulai tumpang tindih, distribusi
muatan atom asli dari atom terdistorsi dan setiap atom mentransfer
elektron yang tidak berpasangan ke ruang bersama antar atom. Dengan
demikian, ruang persekutuan berisi sepasang elektron yang sama-sama
dimiliki oleh kedua atom dan berfungsi untuk melengkapi kulit terluar
setiap atom. Inilah yang dimaksud dengan 'berbagi elektron'. Pembagian
ini efektif jika elektron bersama memiliki putaran yang berlawanan.
Dalam kasus seperti itu, atom menarik satu sama lain dan ikatan kovalen
terbentuk. Karena atom yang berpartisipasi memiliki keadaan valensi yang
sama, ikatan ini juga disebut ikatan valensi.
: Cl. +. Cl: : Cl: Cl:

Demikian pula, molekul air diproduksi karena pembentukan ikatan

kovalen antaratidak
atomberpasangan pasangan
oksigen dan dua atom hidrogen.
dengan elektron
2H. +. . elektron
H: :H

Jika setiap atom yang berpartisipasi memiliki kekurangan dua elektron,

atom dapat bergabung membentuk ikatan kovalen ganda. Pembentukan
molekul oksigen adalah contoh ikatan kovalen ganda. Dalam hal ini, setiap
atom menyumbang dua elektron ke ruang bersama. Demikian pula, ikatan
kovalen rangkap tiga dapat dibentuk seperti dalam kasus molekul nitrogen.
Jumlah ikatan kovalen yang dapat dibentuk atom ditentukan oleh aturan 8-
N, di mana N adalah jumlah kolom tabel periodik yang memiliki atom.
Karena oksigen termasuk golongan VI, ia dapat membentuk (8-6) = 2
ikatan kovalen.
Untuk pembentukan ikatan kovalen yang stabil, harus ada penurunan
bersih energi potensial sistem sebagai akibat dari saling berbagi elektron.
Ini terjadi ketika orbital yang berpartisipasi tumpang tindih secara efektif
dan juga ketika keadaan elektronik kosong tersedia di orbital terluar setiap
atom. Tumpang tindih lebih efektif jika orbital yang berpartisipasi
berorientasi terarah daripada memiliki simetri bola. Karenanya ikatan
kovalen selalu memiliki karakter terarah. Karena orbital p bersifat terarah,
orbital-p siap berpartisipasi dalam pembentukan ikatan kovalen.
Struktur berlian merupakan perwujudan yang baik dari sifat arah ikatan
kovalen. Atom karbon dalam keadaan dasar memiliki konfigurasi 1s 2 2s2
2p2, yaitu memiliki dua elektron tidak berpasangan di orbital terluar.
Karena perbedaan energi antara keadaan 2s dan 2p kecil dan atom karbon
diketahui membentuk empat ikatan kovalen, diusulkan bahwa salah satu
elektron karbon dipindahkan dari keadaan 2s ke keadaan 2p. Ini mengubah
konfigurasi elektronik karbon sebagai
 1s2 2s1
Jadi dalam keadaan tereksitasi, atom C memiliki empat elektron tidak
berpasangan dan karenanya mampu membuat empat ikatan kovalen
dengan empat atom C tetangga seperti dalam kasus intan. Selain itu,
keempat ikatan kovalen yang dibentuk oleh masing-masing atom C
diketahui memiliki kekuatan yang sama dengan sudut ikatan CCC sebesar
109 ° 28 '. Untuk menjelaskan hal ini, diusulkan bahwa setiap atom C
dalam intan adalah hibridisasi sp3 dan memiliki empat orbital hibrid sp3
identik yang diorientasikan dalam ruang di sepanjang sudut tetrahedron
biasa seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3.3. Setiap tetrahedron terikat
secara kovalen ke empat tetrahedron yang serupa untuk menghasilkan
struktur tipe jaringan reguler tiga dimensi.

Struktur berlian telah dijelaskan secara rinci

di Sec. 1,11 dan sel unitnya serta tampilan
rencana telah ditunjukkan pada Gambar. 1,23
dan 1,24 masing-masing. Contoh lain dari
kristal kovalen adalah Si, Ge, α-Sn, dll.

Ikatan kovalen adalah ikatan yang kuat.

Gambar 3.3. Empat orbital hibrid sp3 Hal ini terlihat dari energi ikat karbon pada
dari atom karbon yang diorientasikan di intan yaitu 7,4eV. Dengan demikian kristal
sepanjang sudut tetrahedron biasa pada pencukuran murni ikatan kovalen umumnya
intan
sangat keras dan rapuh. Ini memiliki titik
tinggi. Ini menunjukkan konduktivitas leleh danpada
rendah titik suhu
didihbiasa
yang yang meningkat
sedikit dengan kenaikan suhu. Kristal kovalen tertentu dengan gaya ikat sedang
berperilaku sebagai semikonduktor, misalnya Si dan Ge.

3.2.3 Ikatan Logam

Ikatan logam dibentuk oleh pembagian sebagian elektron valensi oleh

atom tetangganya. Berbeda dengan kasus ikatan kovalen, pembagian dalam
ikatan logam tidak terlokalisasi. Karenanya ikatan logam juga dapat dianggap
sebagai ikatan kovalen terdelokalisasi atau tidak jenuh. Seperti yang
dikemukakan oleh Drude, atom dalam logam menyumbangkan elektron
valensinya untuk membentuk kumpulan elektron bersama yang memiliki
kebebasan untuk bergerak ke mana pun dalam kerangka kerja inti ion positif.
Kumpulan elektron bersama ini juga dikenal sebagai awan elektron bebas atau
gas dan bertindak seperti perekat bergerak untuk mengikat semua inti ion
melalui tarikan elektrostatis. Ikatan yang terbentuk disebut ikatan logam. Dalam
jenis ikatan ini, atom dapat berbagi jumlah elektron yang dibutuhkan dengan
tetangganya melalui kumpulan umum untuk menyelesaikan oktetnya. Seperti
yang telah disebutkan, pembagian ini tidak dilokalkan. Sifat bebas gas elektron
membuat ikatan elektron beresonansi antara atom yang berbedadan akibatnya
pembagian logam berubah seiring waktu.

Pertimbangkan kasus natrium yang merupakan logam alkali. Setiap

atomnatrium memiliki konfigurasi elektronik 1s2 2s2 2p6 3s¹, yaitu ia
mengandung satu elektron naik dalam orbital 3s. Elektron ini terikat secara
longgar dalam natrium dan dapat disebut elektron valensi atau konduksi. Ketika
dua atom natrium saling mendekati, orbital 3s mereka mulai tumpang tindih dan
satu ikatan pasangan elektron terbentuk asalkan elektron memiliki putaran yang
berlawanan. Sekarang orbital 3s penuh, jika atom natrium ketiga mendekati
pasangan, elektron valensi atom inidapat menempati keadaan 3p tanpa
melanggar prinsip pengecualian Pauli. Ini didukung oleh fakta bahwa perbedaan
energi antara orbital 3s dan 3p sangat kecil. Jadi atomnatrium ketiga juga dapat
membentuk ikatan pasangan elektron dengan salah satu dari dari dua atom
natrium. Tetapi karena setiap atom natrium hanya memiliki satu elektron tidak
berpasangan, ia tidak dapat membentuk dua ikatan pasangan electron dengan
dua atom lainnya secara bersamaan. Oleh karena itu, dapat diasumsikan
bahwa,rata-rata, satu atom natrium membentuk setengah dari ikatan pasangan
elektron dengan masing-masing dua atom natrium lainnya. Struktur logam
natrium yang sebenarnya adalah bcc, yaitu setiap atom natrium membentuk
seperdelapan ikatan pasangan electron dengan tetangganya. Ini hanya mungkin
jika pasangan elektron beresonansi diantara delapan pasang atom natrium.
Karenanya ikatan tersebut adalah ikatan kovalen tidak lengkap atau tidak jenuh.
Elektron valensi dengan demikian terdelokalisasi dan berperilaku seolah-olah
bebas bergerak dalam kristal.

Karena sifat elektron valensi yang terdelokalisasi, ikatan logam jauh lebih
terarah daripada ikatan kovalen. Oleh karena itu, logam lebih suka membentuk
struktur padat, yaitu struktur fcc atau hcp. Namun, ada juga kasus pengecualian
tertentu. Misalnya, logam alkali seperti Na dan K membentuk struktur bcc yang
dikaitkan dengan titik lelehnya yang rendah. Atom-atom memiliki amplitudo
getaran yang besar di dekat titik lebur dan karenanya lebih suka memiliki
struktur yang padat. Struktur bcc dari beberapa logam besi di dekat temperatur
ruangan disebabkan oleh sifat kovalen parsial. Dalam logam ini, elektron yang
ada di orbital d berpartisipasi dalam pembentukan ikatan logam. Sejak orbital d
membentuk ikatan terarah, kecenderungan logam-logam ini untuk membentuk
struktur padat terhambat.

Ikatan logam lebih lemah dari ikatan ionik atau kovalen. Energi
ikatberkisar dari 1 hingga 5 eV per ikatan. Titik leleh dan titik didih padatan
logam lebih rendah dari padatan ionik atau kovalen. Selain itu, padatan ini
memilikikeuletan dan kelenturan yang tinggi, konduktivitas listrik dan termal
yang tinggi, serta koefisien refleksi dan penyerapan optik yang tinggi.
3.2.4 Ikatan Van der Walls’

Jenis ikatan ini ada pada atom atau molekul yang kulit terluarnya terisi
penuh dan karenanya tidak memiliki kecenderungan untuk mendapatkan,
kehilangan atau berbagi elektron valensi dengan atom atau molekul lain dalam
padatan. Kristal yang dihasilkan dari jenis ikatan ini disebut kristal molekuler.
Contoh padatan tersebut adalah keadaan kristal gas inert, seperti He, Ne,Ar, dll.,
Dan gas lain seperti O2, Cl2, CO2, CH4, dll. Ikatan jenis ini muncul karena
interaksi dipolar antara atom atau molekul kristal. Elektron dari atom yang
berdekatan dalam suatu molekul cenderung saling tolak dan dengan demikian
menghasilkan polarisasi sesaat dalam molekul dengan mengganggu kesimetrisan
distribusi elektronik. Jenis gangguan serupa pada awan elektronik juga terjadi
pada atom gas lembam yang memiliki distribusi elektronik simetris sferis. Karena
gangguan pada awan elektron suatu atom, pusat distribusi muatan positif dan
negatif tidak lagi bertepatan dan dipol elektronik dengan momen dipol bukan nol
dihasilkan seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3.4. Namun, dipol ini bukanlah
dipol permanen dan terus berosilasi dengan pergerakan awan elektron di sekitar
nukleus. Medan listrik yangberasal dari ketidakseimbangan muatan ini
menginduksi momen dipol diatom tetangga sedemikian rupa sehingga atom
--------
tertarik padanya. Demikian pula,medan listrik dari dipol kedua menghasilkan
---
dipol lain dengan 99999
menginduksi momen dipol di atom tetangga, dan seterusnya.
Jenis interaksi dipol9999
yang diinduksi dipol ini disebut ikatan Van der Waals atau
ikatan dispersi. Ini bersifat non-directional.
Adanya interaksi ini dimanifestasikan oleh
fakta bahwa gas inert dapat dicairkan pada
temperature sangat rendah.

Gaya van der Waals adalah gaya yang sangat

lemah. Pada suhu kamar, energi panas yang
diperoleh atom atau molekul cukup untuk
membuat gaya ini tidak efektif. Dengan
demikian padatan molekul ada dalam ruang
berbentuk gas pada suhu ruangan. Namun,
pada suhu rendah, gaya ini mendominasi gaya
termal dan memainkan peran penting dalam
transformasi bentuk gas menjadi cair atau
padat. Energi yang dilepaskan selama pembentukan ikatan van der Waals hanya
berkisar 0,1 eV per ikatan. Oleh karena itu, padatan molekul dicirikan oleh titik
leleh dan titik didih yang sangat rendah, kekuatan mekanik yang rendah, dan
mudah berubah bentuk. Zat padat ini juga merupakan konduktor panas dan listrik
yang buruk.

3.2.5 Ikatan Hidrogen

Ketika ikatan kovalen terbentuk antara atom hidrogen dan atom yang sangat
elektronegatif, seperti atom oksigen, fluor, klor, dll., Pasangan elektron bersama
lebih tertarik ke arah atom elektronegatif dari pada atom hidrogen. Jadi atom
elektronegatif memperoleh sedikit muatan negatif dan atom hidrogen
memperoleh muatan positif yang sama. Molekul yang terbentuk di katakan
terpolarisasi dan berperilaku seperti dipol permanen. Sejumlah dipol tersebut
tertarik satu sama lain karena gaya tarik Coulomb. Jenis interaksi antara ujung
yang bermuatan berlawanan dari molekul terpolarisasi permanen yang masing-
masing mengandung atom hidrogen disebut ikatan hidrogen. Jika atom hidrogen
tidak berpartisipasi dalam pembentukan ikatan, ikatan tersebut disebut ikatan
dipol. Signifikansi khusus melekat pada atom hidrogen karena dapat dianggap
sebagai proton yang terikat pada salah satu ujung ikatan kovalen, muatan
positifnya tidak terlindung oleh elektron di sekitarnya. Tidak demikian halnya
dengan atom lain yang berpartisipasi dalam ikatan kovalen; muatan positifnya
dilindungi oleh electron terluar yang melemahkan tarikan inti positif dengan
ujung negative molekul terpolarisasilainnya. Oleh karena itu, atom hidrogen
bermuatan positif dapat beraksi lebih kuat dengan negatif ujung molekul lain
dibandingkan dengan atom bermuatan positif lainnya. Jadi ikatan hidrogen lebih
kuat dari ikatan kutub. Bahan yang menunjukkan ikatan hidrogen memiliki titik
leleh dan titik didih yang tinggi dibandingkan dengan molekul padat. Ikatan
hidrogen bertanggung jawab atas sifat fisik air dan es yang mencolok. Dengan
tidak adanya ikatan hidrogen, titik didih air pada tekanan atmosfir akan menjadi -
80°C bukannya 100°C dan viskositasnya jauh lebih rendah dari 0,01 Poise pada
suhu kamar. Karena ikatan hidrogen ter bentuk antara ujung dua kutub permanen
yang bermuatan berlawanan, ikatan ini bersifat terarah.

3.3 ENERGI DINDING DARI KRISTAL

IONIK

Perhitungan energi ikat kristal merupakan

Gambar 3.5. Ikatan hidrogen
antar padatan molekul air
salah satu masalah utama teori padatan dan
membutuhkan pengetahuan tentang partikel
penyusun. Perhitungan ini relatif sederhana
untuk kristal ionik dan dijelaskan di bawah ini
untuk kasus kristal NaCl. Energi ikat kristal
ionik pertama kali dihitung oleh Born dan
Madelung pada tahun 1910 dan kemudian
dimodifikasi oleh Born dan Mayer.

Teori yang dikembangkan oleh Born dan Madelung didasarkan pada asumsi
bahwa kristal ionik tersusun dari ion positif dan ion negatif yang masing-masing
memiliki distribusi muatan simetris bola seperti pada atom gas mulia. Jadi gaya
antara dua ion hanya bergantung pada jarak antar ion dan tidak tergantung pada
arah pendekatannya. Gaya antar ion diasumsikan terutama elektrostatis. Dengan
demikian kontribusi utama energi ikat muncul dari interaksi elektrostatis dan
disebut energi Madelung. Ion-ion cenderung memperoleh pengaturan seperti itu
dalam struktur kristal yang menghasilkan interaksi tarik maksimum di antara
mereka sendiri.

Terdapat dua jenis interaksi dalam kristal ionik, satu interaksi elektrostatis jarak
jauh Coulomb yang mungkin bersifat menarik atau menjijikkan, dan yang lainnya
adalah interaksi repulsif jarak pendek yang mulai berlaku ketika jarak interionik
menjadi sangat kecil sehingga awan elektronik ion mulai tumpang tindih. Energi
interaksi elektrostatis Coulomb antara dua ion dengan muatan ±q diberikan oleh

± , di mana tanda positif melambangkan energi tolak elektrostatis, yaitu

energi ion dengan muatan sejenis, dan tanda negatif melambangkan energi tarik.
Energi tolak jarak pendek seperti yang diberikan oleh Persamaan. (3.1) biasanya
diambil β/ , di mana β dan n adalah konstanta. Perhitungan awal Born dan
Madelung didasarkan pada ungkapan ini untuk energi tolak. Kemudian, Born dan
Mayer, berdasarkan kalkulasi mekanis kuantum gaya antar ion, diganti ekspresi
ini oleh salah satu bentuk λ di mana mewakili kekuatan dan ρ rentang
interaksi repulsif. Dalam perlakuan ini, kita akan menggunakan ekspresi terakhir
untuk energi tolak yang juga dikenal sebagai potensial tolak medan pusat.

Karena setiap ion dalam kristal ionik dikelilingi oleh sejumlah besar ion dari
jenis yang sama atau berlawanan, energi interaksi total atau sergy kohesif dari ion
ke-i diberikan oleh

(3.5)

di mana U adalah energi interaksi antara ion ke-i dan ke-j dan dapat ditulis
sebagai

(3.6)

Penjumlahan prima dalam Persamaan Eq (3.5) menunjukkan bahwa penjumlahan

mencakup semua ion kecuali yang memiliki j = i. Ini karena energi interaksi ion
ke-i dengan dirinya sendiri tidak ada artinya. Konstanta ρ dan λ dapat ditentukan
secara empiris dari nilai konstanta kisi dan kompresibilitas yang diamati. Seperti
yang telah disebutkan, tanda positif di Persamaan Eq (3.6) digunakan untuk
interaksi antara muatan sejenis dan tanda negatif untuk interaksi antara muatan
berlawanan. Namun, dalam kristal ionik seperti NaCl, nilai, tidak bergantung
pada jenis ion referensi i terutama bila ion tersebut tidak ada di dekat permukaan
kristal. Efek permukaan diabaikan di sini.

Jika kristal mengandung molekul N, yaitu ion N positif dan ion N negatif, energi
kisi total atau energi ikat total kisi menjadi

(3.7)

Di sini kita telah menggunakan N daripada 2N karena pasangan cach interaksi ij

harus dipertimbangkan hanya sekali saat menentukan energi ikat total. Untuk
kenyamanan, kami memperkenalkan kuantitas tak berdimensi sedemikian
rupa

(3.8)

dimana R adalah pemisah tetangga terdekat dalam kristal. Faktor p dengan

demikian mendefinisikan jarak antara dua ion mana pun dalam hal jarak tetangga
terdekat. Jika ion i dan j adalah tetangga terdekat, maka

Dari Persamaan. (3.6) dan (3.8), kita dapatkan

Persamaan (3.5)

(3.9)

Dengan asumsi bahwa interaksi tolak (suku pertama) hanya efektif untuk tetangga
terdekat dan terdapat z tetangga terdekat dari ion ke-i, ekspresi (3.9) untuk energi
kohesif dari ion ke-i mengambil bentuk
 (-R / p) = Σq²p, R)

(-R / p) - αq²/R (3.10)

Dari Persamaan. (3.7), energi kisi menjadi

αq²/R) (3.11)

Berikut α adalah konstanta yang disebut konstanta Madelang dan diberikan oleh

α =

(3.12)

Pemilihan tanda tergantung pada jenis ion referensi. Jika ion referensi negatif,
tanda positif digunakan untuk ion positif dan tanda negatif untuk ion negatif.
Dengan demikian nilai konstanta Madelung bergantung pada struktur kisi. Ini
pada dasarnya adalah faktor koreksi yang menentukan besarnya kesalahan yang
diperkenalkan dengan hanya mempertimbangkan interaksi tetangga terdekat.Pada
jarak kesetimbangan tetangga terdekat, R, kita punya

Oleh karena itu, persamaan (3.11), kita dapatkan

(3.13)

Persamaan (3.11) dapat dituliskan sebagai

= -
(
(3.14)

Suku pertama dalam tanda kurung menyerupai suku kedua dari Persamaan. (3.11).
Oleh karena itu, mewakili energi interaksi elektrostatis atau energi Madelung.
Istilah dalam tanda kurung siku kemudian mewakili kontribusi interaksi tolakan
jarak pendek.

Persamaan yang sama untuk energi kohesif dari ion ke-i adalah

-( (3.15)

Untuk range p-0.1R, U, didominasi oleh kontribusi Madelung. Ini meningkat

pesat untuk nilai p / R0 rendah, yang menunjukkan bahwa interaksi repulsif
memiliki jarak yang sangat pendek.

Dari Persamaan. (3.14) dan (3.15), maka energi kisi kristal dan energi kohesif ion
dalam kristal dapat ditentukan jika nilai R0, α, dan p diketahui. Jarak
kesetimbangan R0 adalah Secara umum, ditentukan secara empiris, kisaran p
ditentukan dari pengetahuan tepi modulus curah kristal, dan konstanta Madelung
adalah ditentukan secara teoritis dari geometri struktur kristal.

3.3.1 Evaluasi Konstanta Madelung

Mempertimbangkan kasus paling sederhana dari kristal satu dimensi yang terdiri
dari ion positif dan negatif bergantian dengan jarak intrionik R seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 3.6. Konstanta Madelung, α, diberikan oleh Persamaan.
(3.12) dapat diekspresikan sebagai

. (3.16)

Gambar 3.6. Kristal ionic satu dimensi yang terdiri dari ion positif dan ion
negetif bergantian

Ekspresi ini ditulis dengan menggunakan ion negatif sebagai ion referensi. Faktor
2 muncul karena ion serupa hadir di kedua sisi ion referensi. Menggunakan
ekspansi seri.

Dan menempatkan x = 1 di dalamnya, kita dapatkan

 .

Oleh karena itu, Persamaan. (3.16) memberi

. (3.17)

Untuk kristal tiga dimensi sebenarnya, evaluasi konstanta Madelung tidak

sesederhana itu. Sangat sulit untuk menulis istilah-istilah yang berurutan dengan
pemeriksaan biasa dan rangkaian tersebut menyatu dengan cukup lambat.
Pertimbangkan, misalnya, sel satuan struktur NaCl seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 3.7. Setiap ion Cl- memiliki 6 ion tetangga terdekat Na+, 12 ion tetangga
terdekat kedua Cl-, 8 ion tetangga terdekat ketiga Na+, dan seterusnya. Karena
jarak tetangga terdekat pertama, kedua, ketiga, keempat, dll. Dari pusat ion Cl-
masing-masing adalah 1, , , dll., Maka konstanta Madelung menjadi.

Jelas, konvergensi scries itu buruk. Faktanya, deret mungkin tidak akan pernah
bertemu dengan cepat kecuali persyaratannya diatur sedemikian rupa sehingga
kontribusi dari istilah positif dan negatif yang berurutan hampir dibatalkan.

Konvergensi deret dapat ditingkatkan lebih lanjut jika kita bekerja dengan gugus
netral, yaitu gugus ion yang kurang lebih netral.

Ion Na+ dengan kontribusi +1/8

Ion Na+ dengan kontribusi +1/2

Ion Cl-
 Gambar 3.7. Susunan kubik ion Na dan Cr disekitar ion C merupakan gugus
netral pertama yang dikembangkan oleh Evjen untuk menghitung konstanta
Madelang.

Alasan fisik bekerja dengan gugus netral adalah bahwa potensi gugus netral
berkurang lebih cepat dengan jarak daripada potensial karena ion bermuatan.
Salah satu gugus kubus netral ditunjukkan pada Gambar 3.7. Ia memiliki ion Na+
di sudut dan pusat muka dan ion Cl- di pusat tepi dan pusat tubuh. Dengan
mempertimbangkan kontribusi sebenarnya dari setiap ion ke kubus, muatan
efektif yang dibawa oleh kelompok ion ini adalah.

Mengambil ion Cl- yang ada pada posisi pusat tubuh sebagai ion referensi,
kontribusi dari gugus netral ini ke α adalah.

Suku pertama berkorespondensi dengan kontribusi 6 ion tetangga terdekat Na +

menempati pusat muka, suku kedua sesuai dengan kontribusi 12 ion Cl- tetangga
terdekat berikutnya, dan seterusnya. Demikian pula, dengan mempertimbangkan
ion dari kubus besar berikutnya yang mengelilingi kubus pertama, nilai α yang
dihitung dari dua kubus pertama adalah 1,75 yang mendekati nilai akurat seperti
yang diberikan di bawah ini. Nilai konstanta Madelung untuk struktur CsCl dan
ZnS juga diberikan.
 NaCl : 1.747565
CsCl : 1.762675
ZnS (Zinc blende) : 1.6381

Secara umum, semakin tinggi nilai konstanta Madelung menunjukkan semakin

kuat kontribusi Madelung terhadap energi kohesif dan karenanya semakin besar
stabilitas strukturnya. Hal ini terutama berlaku jika stabilitas struktur seperti NaCl
atau CsCl dibandingkan dengan ZnS. Hal ini menjadi tidak dapat diterapkan jika
struktur NaCl dibandingkan dengan struktur CsCl dimana kita tahu bahwa selain
nilai α yang rendah, yang pertama lebih stabil daripada yang terakhir.

Perbedaan tersebut dijelaskan atas dasar besarnya energi tolak yang lebih besar
pada CsCl daripada pada NaCl karena lebih banyak tetangga terdekat pada
pembentuk. Jadi, meskipun energi Madelung dari CsCl lebih besar daripada
energi NaCl, nilai energi tolak CsCl yang lebih besar melebihi perbedaan energi
Madelung dan bertindak untuk sedikit menurunkan stabilitas struktur CsCl.

3.3.2 Penentuan Jarak

Jarak dari penolakan interaksi, ρ, dapat diekspresikan dalam istilah modulus

bulk, B, dari Kristal sebagaimana dapat di definisikan sebagai berikut

(3.18)

Dimana perubahan kecil dari tekanan yang diperlukan untuk menghasilkan

regangan volumetric . Mempertimbangkan kompresi adiabatic dengan

asumsi bahwa tidak ada panas yang ditukar dengan sekitarnya, dan menerapkan
hokum pertama Thermodinamika , perubahan energi yang terkait dengan

penurunan volume diberikan dari

Atau

Atau
Dari persamaan (3.18) kita dapatkan

(3.19)

Sekarang

Dan

(3.20)

Sejak pada jarak ekuilibrium RE,

Istilah kedua pada persamaan (3.20) hilang dan kita dapatkan

untuk R=R0

Sehingga persamaan (3.19) menjadi

untuk R=R0 (3.21)

Di dalam stuktur NaCl dengan parameter kisi a=2R, Volume dari satuan sel
mengandung 4 molekul dari NaCl adalah 8R2. Sehingga, volume yang menempati
molekul N dari NaCl adalah

(3.22)

Yang memberikan

Substitusi ke persamaan (3.21), kita dapatkan

Atau

(3.23)

Dari persamaan (3.11), kita jelaskan

Dimana, dari differensial, di berikan

Substitusi ke persamaan (3.23), kita peroleh

Gunakan persamaan (3.13), menjadi

Atau

(3.24)

Persamaan dapat digunakan untuk menentukan ρ menggunakan pengamatan pada

dan B. Energi kohesif dan kisi kemudian dapt ditentukan dengan menggunakn
persamaan (3.7) dan (3.14)aa.

3.4 ENERGI MENGIKAT KRISTAL GAS INERT

Seperti dijelaskan dalam Sec. 3.2.4, kristal molekuler dari gas inert memiliki
titik leleh rendah dan isolator transparan busur. Atom dari kristal ini memiliki
kulit terluar yang terisi penuh dan dengan demikian memiliki kecenderungan yang
sangat kecil untuk mendapatkan, kehilangan atau bahkan berbagi elektron valensi
dengan atom tetangganya. Karena cangkang terisi penuh, atom-atom ini memiliki
distribusi muatan elektronik yang simetris secara sferis. Karenanya, gas-gas ini,
kecuali He3 dan He4, biasanya membentuk kristal fcc dalam keadaan padat.
Pertimbangkan kristal molekuler yang terdiri dari atom N. Jika mewakili
energi interaksi antara atom i dan j kristal, maka energi kohesif atom ke i
diberikan oleh

(3.25)

dan energi kisi kristal adalah

(3.26)
 Di sini faktor N/2 digunakan sebagai pengganti N untuk mewakili
bilangan tersebut dari pasangan atom ij berbeda yang berkontribusi pada energi
interaksi. Penjumlahan prima dalam persamaan (3.25) dan (3.26) menunjukkan
bahwa penjumlahan mencakup semua atom kecuali yang memiliki j = i. Dalam
kasus kristal ionik, energi interaksi, , dari kristal molekuler disebabkan
oleh dua jenis interaksi berikut
(a)Van der Waals atau London, dan
(b) Interaksi repulsif

(a) Interaksi Van der Waals

Asal usul interaksi van der Waals telah dibahas dalam Sec. 3 2.4. Ini
adalah interaksi dipol yang diinduksi dipol yang ada di dua atom yang bertetangga
sehingga menghasilkan gaya tarik yang lemah antara atom. Interaksi ini juga
dikenal sebagai ikatan dispersi
Misalkan adalah momen dipol sesaat dari atom ke-i disebabkan
oleh beberapa fluktuasi dalam distribusi muatan pada atom ke-j. Momen dipol ini
menghasilkan medan dipol elektrostatis E di pusat atom ke-j yang besarnya dalam
satuan CGS adalah
(3.27)
Medan ini selanjutnya menghasilkan momen dipol sesaat pj pada atom yang
besarnya atom ke-j
(3.28)
dimana ac adalah polarisasi elektronik. Kedua dipol ini berinteraksi satu sama lain
sedemikian rupa sehingga menghasilkan gaya tarik bersih seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 3.8. Energi potensial terkait dengan daya tarik dua
dipol diberikan sebagai
(3.29)

Dari Persamaan. (3.28), maka memiliki dimensi [panjang]3.

δ+

δ- + + δ+
δ-

atom ke-i atom ke-j

Gambar 3.8. Momen dipol sesaat dari atom ke-i menginduksi momen dipol
pada atom ke-j,

Karena itu, memiliki dimensi [panjang]5 x [muatan]2. Oleh karena itu, dalam
Persamaan. (3.29), dapat ditulis sebagai dimana adalah jari-jari
atom. Persamaan (3.29) kemudian menjadi

(3.30)

dimana kita telah menggunakan cm dan .

Misalnya, untuk Kripton, erg yang bersesuaian
dengan suhu sekitar 100 K. Hal yang sama adalah urutan besarnya titik leleh gas
inert.
Karena Uatt bervariasi seperti r - 6, Oleh karena itu, interaksi van dcr
Waals adalah interaksi jarak pendek yang meningkat dengan cepat dengan
penurunan rij.

(b) Interaksi Repulsif

Seperti dijelaskan dalam kasus kristal ionik, interaksi repulsif berperan
untuk jarak yang sangat pendek antara atom ketika elektron awan atom mulai
tumpang tindih dan prinsip eksklusi Pauli tidak dipatuhi. Energi akibat interaksi
ini dapat dinyatakan sebagai hukum pangkat jenis
atau dengan , di mana
dan mewakili kekuatan dan jangkauan interaksi repulsif
masing-masing. Dalam kasus ini, kami akan mengekspresikan dengan
hubungan empiris dari tipe,

dmana C adalah konstanta positif

Dari persamaan (3.30) dan (3.31), energi interaksi total, antara
atom i dan j kristal dapat ditulis sebagai

atau, dalam bentuk lain, dinyatakan sebagai

(3.32)

Di sini dan adalah parameter yang terkait dengan B dan C dengan

Nilai t dan a ditentukan secara empiris. Persamaan (3.32) mewakili potensi yang
dikenal sebagai Lennard- Potensi Jones dan digambarkan pada Gambar 3.9

R/

Gambar 3.9 Sebuah plot Leonard jones potensial versus R/ . Titik minimum

terjadi pada R/ = 1.122

Dari Persamaan (3.26), ekspresi energi kisi atau total energi ikat kristal
menjadi

(3.33)

Dapat dicatat bahwa Persamaan (3.33) telah ditulis tanpa

mempertimbangkan energi kinetik atom kristal Menggunakan Persamaan. (3.8) di
(3.33), kami dapatkan

(3.34)

Karena ada 12 atom terdekat dari sebuah atom dalam struktur fcc,
kontribusi utama energi interaksi muncul dari atom terdekat. Jarak kesetimbangan

, diperoleh dari kondisi bahwa pada R = = 0. Oleh

karena itu, dari Persamaan. (3.34), kita mendapatkan
 -2N [12 12.131 ( / ) - 6 14.454 ( / )=0

yang menghasilkan

(3.36)

Faktor 12 dan 6 sesuai dengan bilangan pertama dan kedua tetangga

terdekat dari sebuah atom dalam struktur fcc. Nilai ini sangat cocok
dengan nilai yang ditentukan secara independen untuk kristal molekuler gas inert
seperti yang diberikan di bawah ini

Ne Ar Kr Xe
1.14 1.11 1.10 1.09

Sedikit variasi dari nilai teoritis 1,09 dapat dijelaskan dari efek kuantum.
Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa potensi Lennard jones diberikan oleh
Persamaan. (3.32) adalah potensial yang benar yang ada di antara atom-atom gas
inert yang mengikat mereka.

Ekspresi akhir untuk energi pengikatan kristal gas inert pada suhu nol
absolut dan tekanan nol diperoleh dengan menggunakan Persamaan. (3.35) dan
(3.36) dalam Persamaan. (3.34), yaitu.

(3.37)

= -2.15 4N (3.38)

Perlu dicatat bahwa nilai energi ikat ini diperoleh dengan mengabaikan energi
kinetik atom. Pernyataan tersebut berlaku untuk kristal dari semua gas lembam.
Ekspresi yang lebih tepat dapat diperoleh dengan mempertimbangkan efek energi
kinetik dan menerapkan koreksi mekanis kuantum. Berdasarkan pertimbangan
tersebut, Bernardes memperoleh faktor koreksi yang mereduksi energi ikat
menjadi 28, 10,6 dan 4 persen dari nilai yang diberikan dengan Persamaan. (3.38)
untuk Ne, Ar, Kr dan Xe masing-masing
 BAB - IV
GETARAN KISI

4.1 PENDAHULUAN

Gambar 4.1. Model kisi dua dimensi yang terdiri dari atom-atom yang terikat satu
sama lain oleh pegas elastis.

Sebuah kisi dapat dianggap sebagai susunan teratur atom yang disatukan oleh
pegas klasik seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4.1 untuk kasus dua dimensi.
Oleh karena itu, gerakan atom tunggal apa pun, dibagi oleh semua atom, i.c.,
gerakan atom digabungkan. Kisi dapat bergetar bebas dalam mode normal karena
energi internal atau mungkin mengalami getaran paksa di bawah pengaruh gaya
eksternal dinamis yang mungkin bersifat mekanis atau elektromagnetik. Getaran
tipe sebelumnya telah memberikan informasi tentang sifat termal padatan, seperti
panas spesifik dan konduktivitas termal, dan dijelaskan dalam bab ini. Jenis
getaran yang terakhir dikaitkan dengan akustik dan beberapa sifat optik benda
padat dan berada di luar cakupan buku ini. Ciri-ciri gerak vibrasi elastis dari kisi
kristal dapat dengan mudah diselidiki dengan mempertimbangkan kisi satu
dimensi, yaitu kisi yang terdiri dari rantai lincar atau garis atom, dan hasilnya
digeneralisasikan untuk kisi dua dan tiga dimensi tanpa kisi memberikan rincian
kuantitatif.

4.2 GETARAN KISI MONOATOMI SATU DIMENSI

Perhatikan rantai satu dimensi atoma dimana setiap atom memiliki massa m dan
terikat pada atom lain oleh pegas tak bermassa. Diskrit seperti itu susunan atom
merupakan medium yang tidak homogen yang dibedakan dari medium homogen
dimana garis atomnya kontinyu tanpa ada putusnya satu sama lain.
Pertimbangkan keadaan kesetimbangan atom ketika ini terletak di situs spasi
kwaris diwakili oleh .. n-1, n, n + 1, .. ditunjukkan pada Gambar. 4.2. Jika atom
ditempatkan pada sumbu x dengan jarak antar atom a, koordinat x dari atom yang
bersangkutan diberikan oleh ... (n-1) a, na, (n + 1) a, .. Dalam keadaan Dari
gerakan getaran sepanjang sumbu x, atom akan melakukan gerakan periodik
tentang posisi kesetimbangannya dan menjadi sumber gelombang elastis yang
merambat melalui medium. Misalkan, pada saat kapan pun, perpindahan atom ke-
n, (n-1) th, (n-2) th, .. dari posisi rata-ratanya masing-masing menjadi u 4 -2.
Dengan asumsi pegas idealnya klastik, gaya antara dua atom akan menjadi lincar,
i.c., gaya yang dibutuhkan untuk menghasilkan perpindahan atom sebanding
dengan perpindahan itu sendiri. Biarkan gaya yang dialami oleh sebuah atom
terutama disebabkan oleh tetangga terdekatnya. Jika u adalah perpindahan pegas
dengan konstanta pegas B, gaya yang diberikan pegas pada atom diberikan oleh

Karena atom ke-n terikat pada atom (n-1) th dan (n + I) oleh dua pegas,
mengalami dua gaya berlawanan yang salah satunya sebanding dengan
perpindahan bersih pegas yang sesuai. Gaya total pada atom ke-n adalah
 Status perpindahan
Gambar 4.2. Kisi monoatomik satu dimensi dalam keadaan kesetimbangan dan
terganggu.

Menggunakan hukum kedua Newton, persamaan gerak dituliskan sebagai.

dimana mewakili percepatan atom ke-n. Kami mencari solusi dr periodik

untuk kutip gelombang ini sebagai.

dimana na mewakili koordinat x atom ke n dalam keadaan cquilibrium,

adalah vektor gelombang atau vektor propagasi dan o adalah frekuensi sudut
gelombang. Demikian pula, untuk atom (n + l) th dan (n-1) th, ekspresi yang
sesuai adalah

Dari Persamaan (4.2), (4.3) dan (4.4), kita dapatkan

sejak

atau

Persamaan (4.5) menjadi

atau

Jika e dan masing-masing menunjukkan kekakuan longitudinal dan massa per

satuan panjang garis, maka

dan

dapat dicatat di sini bahwa garis panjang a mengandung pegas tak bermassa dan
atom bermassa m. Oleh karena itu, Persamaan (4.6) menghasilkan

di mana (4.8)

adalah konstanta untuk kisi tertentu dan memiliki dimensi kecepatan. Itu biasanya
disebut sebagai kecepatan gelombang suara dalam benda padat. Karena frekuensi
o harus selalu positif terlepas dari tanda K, kami selalu mengambil besarnya di
sisi kanan Persamaan (4.6) atau (4.7). Jadi, kami memiliki
 Gambar 4.3. Hubungan dispersi untuk kisi monoatomik satu dimensi.

Solusi dari tipe (4.3) hanya mungkin jika terkait dengan K seperti pada
Persamaan (4.9). Relasi (4.9) disebut relasi dispersi dan digambarkan pada
Gambar 4.3. Hasil penting berikut diperoleh dari hubungan ini:

(i) Pada frekuensi rendah, K 0.

dan Persamaan (4.9) memberi

Atau

Kami perkenalkan di sini istilah kecepatan fase dan kecepatan grup. Kecepatan
fase gelombang didefinisikan sebagai laju kemajuan suatu titik fase konstan
sepanjang arah rambat gelombang dan diberikan oleh

Kecepatan grup Didefinisikan sebagai velocity sekelompok gelombang atau

selubungnya dan mewakili kecepatan gelombang memancarkan energi sepanjang
arah propagasi. Hal ini dinyatakan sebagai

Sekarang jelas dari Persamaan: (4.10) bahwa, dalam batas panjang

gelombang, kecepatan fasa adalah sama dengan kecepatan grup, cach sama
dengan v Hasil yang persis sama diperoleh untuk linc yang homogen dan kontinu
. Oleh karena itu, mengikuti bahwa untuk panjang gelombang yang panjang, sifat
atom dari padatan tidak terlalu penting sejauh menyangkut sifat dinamik sistem.
Hal ini tampaknya disebabkan oleh ketidaksensitifan media diskrit terhadap
gelombang dengan panjang gelombang yang panjang. Jadi sejumlah besar atom
mengalami semua jenis perpindahan seperti pada garis homogen. Ini
diilustrasikan pada Gambar 4.4a.

Gambar 4.4. Sebuah garis linier atom membentuk gelombang (a) kasus panjang
gelombang panjang ketika gerakan mendekati garis homogen (b) Pembentukan
gelombang

berdiri pada . Para displacemenis ditampilkan melintang demi

kesederhanaan, tetapi sebenarnya ini adalah longitudinal.

(ii) Pada frekuensi yang lebih tinggi, kecepatan fase dan grup berbeda dan
diperoleh dari Persamaan (4.9)

Jadi keduanya dan fungsi busur frekuensi. Ini disebut sebagai fenomena
dispersi dan medianya disebut media dispersif. Fenomena dispersi serupa ditemui
ketika cahaya melewati medium yang indeks biasnya merupakan fungsi frekuensi.
Untuk panjang gelombang yang sangat panjang, persamaan (4.13) dan (4.14) jelas
memberikan = = i.c., efek dispersi dapat diabaikan dan media berperilaku
seperti media kontinu yang homogen. Kurva titik-titik pada Gambar 4.3 mewakili
hubungan dispersi untuk string kontinu.

(iii)Pada frekuensi , yang mewakili frekuensi sudut maksimum

dari getaran, Persamaan (4.9) memberikan

dan dari Persamaan. (4.13) dan (4.14), kami memperoleh

Maka tidak ada transfer sinyal atau encrgy sesuai dengan batas frekuensi ini dan
karenanya gelombang berperilaku seperti gelombang berdiri, Situasi ini analog
dengan refleksi Bragg dari getaran-x dari bidang atom ssiv sukses dalam kristal.
Kondisi yang harus dipenuhi agar refleksi Brags terjadi adalah
, atau untuk refleksi urutan pertama dengan kejadian
normal. Dengan demikian kondisi (4.15) setara dengan kondisi refleksi Bragg.
Karakter fisik sebenarnya dari gerakan untuk kondisi gelombang berdiri ini
digambarkan pada Gambar 4.4b.

Jadi mengikuti uraian di atas bahwa hanya getaran yang dapat

merambat melalui kisi. Oleh karena itu kisi berperilaku sebagai filter low-pass
yang memancarkan hanya jika frekuensi berada di antara nol dan 2v Ja.
Menggunakan nilai tipikal m dan , frekuensi
maksimum yang dapat ditransmisikan adalah .

Gambar 4.5. Hubungan dispersi untuk rentang nilai K bersama dengan zona
Brillouin. Sejumlah nilai K sesuai dengan frekuensi yang sama

(iv) Sekarang pertimbangkan gerakan getaran kisi yang sesuai dengan

frekuensi yang terletak pada rentang getaran. Sebuah plot hubungan

dispersi (4.9) untuk nilai K yang terletak bahkan di luar tnla ditunjukkan pada
Gambar. 4.5 yang hanya merupakan cxtcnsion dari Gambar. 4.3. Sejumlah nilai
K, K1, K2, K3, dll., Dikaitkan dengan frekuensi 0, yang berarti bahwa kisi dapat
merambat sejumlah panjang gelombang yang sesuai dengan nilai-K ini pada
frekuensi yang sama o Secara fisik berarti bahwa pola perpindahan atom yang
terkait dengan valuc tertentu K, katakanlah K1, dalam rentang dan
frekuensi o, juga dapat dikaitkan dengan beberapa nilai K lain dan karenanya
beberapa panjang gelombang lainnya. Hal ini digambarkan pada Gambar 4.6 di
mana satu set perpindahan atom ditunjukkan yang berhubungan dengan dua
gelombang dengan frekuensi yang sama o, tetapi dengan panjang gelombang
yang berbeda.

Gambar 4.6. Satu set perpindahan atom yang diwakili oleh dua gelombang
sinusoidal dengan panjang gelombang berbeda. Frekuensi gelombang sama
dalam kasus kisi (seperti dalam kasus sekarang) tetapi berbeda dalam satu
kontinum.

Wilayah nilai-K di mana dikenal sebagai yang pertama, zona

Brillouin dan sangat penting dalam menangani struktur periodik. Wilayah di

mana dan adalah zona Brillouin kedua. Zona ketiga

sesuai dengan wilayah dan , dan seterusnya.

Perhatikan bahwa bagian kanan dari zona Brillouin kedua mirip dengan bagian
kiri dari zona pertama. Demikian pula, wilayah zona ketiga dan lebih tinggi
sesuai dengan zona pertama. Dengan demikian karakter solusi yang mungkin di
zona kedua dan lebih tinggi sama dengan karakter solusi yang mungkin di zona
pertama excupi dengan perbedaan nilai-K. Karenanya setiap susunan atom posisi
yang mewakili gelombang sinusoidal dengan panjang gelombang yang terletak di
zona yang lebih tinggi dapat direpresentasikan atau dikurangi agar sesuai dengan
gelombang sinusoidal di mana K atau berada di zona pertama. Oleh karena itu,
tidak disarankan untuk mempertimbangkan getaran yang terdapat di daerah selain
zona Brillouin pertama. Nilai K yang sesuai dengan zona kedua atau lebih tinggi
dapat dibuat lic di zona pertama dengan mengurangi kelipatan integral yang

sesuai dari darinya. Nilai K yang baru akan memberikan hasil yang identik
dengan perbedaan panjang gelombang.

4.3 GETARAN KANTONG DIATOMI SATU DIMENSI

 Pertimbangkan kisi primitif satu dimensi (linier) dengan basis yang terdiri
dari dua atom bermassa m dan M (m <M) yang ditempatkan secara bergantian
sepanjang sumbu x dengan jarak antara atom yang sama dengan . Dalam
keadaan kesetimbangan, biarkan atom berada di situs yang diwakili oleh
... , , , , , ...
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.7. Juga, biarkan menjadi perpindahan
dari atom yang sesuai dengan situs ke-2n setiap saat selama getaran
gerak atom. Menggunakan asumsi yang mirip dengan kemudahan monoatomik,

2n - 3 2n - 2 2n - 1 2n 2n + 1 2n + 2 2n + 3

2a
a
State of equilirium

kami dapatkan persamaan gerak yang berbeda berikut, satu untuk atom yang lebih
ringan dan yang lainnya untuk yang lebih berat:
Status Perpindahan

Gambar 4.7. Kisi diatomik linier dalam keadaan kesetimbangan dan terganggu.

(4.17)

Kami mencari solusi perjalanan dari jenisnya

(4.18)

dimana K adalah vektor gelombang dari mode getaran tertentu. Mungkin dicatat
bahwa frekuensi getaran kedua jenis atom dianggap sebagai sama karena kedua
jenis atom berpartisipasi dalam gerakan gelombang yang sama. Itu amplitudo A
dan B mungkin, bagaimanapun, berbeda karena massa yang berbeda dari atom.
Menulis ekspresi serupa untuk dan dan mengganti ini serta
Persamaan. (4.18) menjadi Persamaan. (4.17), kami memperoleh
 (4.19)

Sejak , Persamaan. (4.19) hasil

(4.20)

Kumpulan persamaan linier homogen ini akan menghasilkan bukan nol

solusi untuk A dan B hanya jika

=0
atau

atau

Memberikan

(4.21)
Ini adalah hubungan dispersi untuk kisi diatomik linier. Dari Persamaan. (4.6),
hubungan yang sesuai untuk kisi monoatomik adalah

Mempertimbangkan hanya nilai positif dari ω, kami menemukan itu, dalam

monoatomik kasus, hanya ada satu nilai ω untuk satu nilai K sedangkan dikasus
diatomik ada dua nilai untuk ω. Kedua nilai ini tertulis sebagai dan dan
dinyatakan sebagai

(4.22)

Mempertimbangkan ekspresi untuk , kita menemukan bahwa untuk ,

dapat diabaikan dan, oleh karena itu, kita dapatkan

(4.23)
untuk , , dan kita punya

atau (4.24)

Sekarang perhatikan ekspresi untuk ω dalam Persamaan. (4.22). Untuk ,

kita tulis (tidak diabaikan untuk mendapatkan nilai bukan nol dari
ω). Oleh karena itu,kita mendapatkan

(Menggunakan teorema binomial)

 (4.25)

Untuk , kami dapatkan solusi yang mirip dengan (4.24) dengan m

diganti dengan M, yaitu,
 Cabang optik

Pita Frekuensi Terlarang

Cabang
akustik

o
1 st zona Brillouin

Gambar 4.8. Hubungan dispersi untuk kisi diatomik linier yang menunjukkan
mode akustik dan optik.

(4.26)

Plot hubungan dispersi (4.22) bersama dengan solusi (4.23) hingga (4.26)
ditunjukkan pada gambar. 4.8. Poin-poin berikut harus diperhatikan:

(i) Rentang frekuensi yang diizinkan untuk propagasi dibagi menjadi dua
cabang. Cabang atas disebut cabang optik dan cabang bawah disebut
cabang akustik. Cabang akustik menyerupai kurva hubungan dispersi
untuk kisi monoatomik, sedangkan cabang optik mewakili jenis
gerakan gelombang yang sama sekali berbeda.
(ii) Terdapat pita frekuensi antara dua cabang ini dimana solusi seperti
gelombang dari tipe (4.18) tidak mungkin. Ini berarti bahwa tidak
mungkin membangkitkan getaran dalam kisi pada frekuensi yang
terletak di dalam pita ini. Band ini disebut band terlarang. Lebar pita
ini bergantung pada rasio massa . Semakin besar semakin
besar lebar pita terlarang. Keberadaan pita terlarang merupakan ciri

khas gelombang elastis jika terjadi kisi diatomik. Jika ,

cabang optik dan akustik bertepatan dan pita terlarang
menghilang.

(iii)Zona Brillouin pertama ditentukan oleh nilai- yang terletak pada

kisaran tersebut
 Oleh karena itu, panjang gelombang terkecil dari zona ini adalah 4a
yang sesuai pada batas zona tersebut.

Sekarang kami menyelidiki perbedaan fisik antara getaran yang diwakili oleh
cabang optik dan akustik dan menentukan asal dari nama-nama cabang tersebut.
Untuk cabang optik, seperti , cos , dan persamaan. (4.20) hasil.

atau

dan

atau

atau (4.27)

ini menunjukkan bahwa dua atom bergerak dalam arah yang berlawanan dan
amplitudo mereka berbanding terbalik dengan massa mereka sehingga pusat
massa sel satuan tetap tidak berubah. Mode seperti getaran ditunjukkan pada
Gambar 4.9a.

untuk ,

Jadi, meski massanya sama, atom-atomnya selalu bergerak berlawanan arah.

Sekarang perhatikan cabang akustik. Sebagai ,

cos

kami telah memasukkan suku orde dua di sisi kanan karena ini adalah istilah
penting dalam kasus ini. Persamaan. (4.20) berikan

Menambahkan ini, kami mendapatkan

Menggunakan Persamaan. (4.25), itu menjadi

atau

atau

atau

(4.28) (b) Mode optikal

(a) Mode akustik

Ini berarti bahwa dua atom yang bermassa berbeda
bergerak ke arah yang sama dengan amplitudo yang sama seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 4.9b dan juga terjadi perpindahan pusat massanya. Oleh
karena itu, kami menyimpulkan bahwa, dalam kasus optik, atom tetangga
bergerak dalam arah yang berlawanan sedangkan dalam kasus akustik, mereka
bergerak ke arah yang sama. Fitur karakteristik cabang optik dan akustik ini juga

berlaku untuk nilai lainnya.

(a) Mode optik
(b) Mode akustik Gambar 4.9 Gelombang
akustik transversal dan
Getaran cabang akustik dapat dieksitasi oleh gaya gelombang akustik
yang membuat atom dalam kristal bergerak ke arah transversal
yang sama. Jenis efek ini dapat dihasilkan, misalnya,
dengan mengarahkan seberkas gelombang suara ke permukaan kristal. Getaran ini
dikenal sebagai getaran akustik. Kristal monoatomik merespons getaran semacam
itu.

Getaran dari Cabang opikal dapat ditimbulkan oleh gaya yang membuat
dua atom yang bertetangga bergerak berlawanan arah. Radiasi optik menyebabkan
jenis getaran ini pada kristal. Karenanya getaran ini disebut getaran optik. Kristal
ionik yang terdiri dari dua jenis ion bermuatan berlawanan merespons getaran
semacam itu. Keberadaan atom dengan muatan yang berbeda atau massa yang
berbeda bukan merupakan kriteria penting untuk menginduksi getaran optik
dalam kristal. Kehadiran dua atom per sel primitif adalah prasyarat untuk
menghasilkan jenis getaran ini.
Gambar 4.10 hubungan dispersi untuk kisi diatom linier untuk . cabang
akustik bertepatan dengan sumbu K dan cabang optik menjadi sejajar dengan
sumbu K.

Berlian cabang optik dan kisi hcp Yang memiliki dua atom ke per sel primitif
menunjukkan cabang optik. Beberapa fakta menarik yang berkaitan dengan kisi
diatomik diberikan sebagai berikut:

(i). Dalam kisi diatomik, frekuensi yang diizinkan merupakan dua pita frekuensi,
satu sesuai dengan mode akustik dan yang lainnya untuk mode getaran optik.
Untuk kisi poliatomik yang memiliki atom N per sel primitif, jumlah pita
frekuensinya adalah N.

(ii). Jika semua atom memiliki massa yang sama m, rentang frekuensi untuk kisi

monoatomik dan diatomik adalah sama bervariasai dari 0 hingga

atau (gambar 4.8). dalam kisi monoatomik, seluruh rentang sesuai dengan
cabang akustik. Dalam “kisi stomik, rentang dibagi menjadi dua bagian; bagian

pertama bervariasi dari 0 hingga yang berkorespodensi ke cabang

akustik, dibagian kedua terletak pada rentang yang sesuai

kecabang optik. Celah terlarang tidak ada dalam kasus ini.

(iii). Saat massa yang lebih berat m meningkat cabang optik mendatar dan cabang
akustik menghasilkan kebawah. Untuk cabang akustik bertepatan dengan
sumbu K cabang optik menjadi sejajar dengan sumbu K dan mewakili frekuensi

tunggal seperti yang ditunjukkan pada gambar 4.10. arti fisik dari hal ini
adalah bahwa atom cry dalam kisi berperilaku seolah-olah benar-benar bebas dan
terisolasi dari tetangganya dengan frekuensi alaminya, Einstein menggunakan
model getaran kisi ini untuk mengembangkan teori panas jenis padatan. Lebih
lanjut dapat dicatat bahwa pita frekuensi yang diizinkan dikompresi menjadi
beberaoa tingkatan. Situasi yang identik muncul untuk energi elektron. Kita
mendapatkan pita energi saat atom terikat dalam padatan dan tingkat energi saat
atom bebas.

Gambar 4.11 variasi rasio amplitudo B/A versus K untuk cabang akustik dan
optik.

(iv). Saat massa yang lebih ringan m berkurang, bercabang optik bergerak keatas
sementara cabang akustik tidak berpengaruh; sebagai , cabang optik
menghilang sama sekali. Hal ini diharapkan karena untuk m mendekati nol, kisi
menjadi monoatomik dengan konstanta kisi

(v). Variasi rasio amplitudo B/A dengan vektor gelombang K untuk cabang optik
dan akustik ditunjukan pada gambar 4.11 untuk rasio B/A adalah nol
untuk cabang optik dan tak hingga untuk cabang akustik. Hal ini menjukkan
bahwa pada cabang akustik semua atom yang leboh ringan bermassa m diam
dan pada cabang optik semua atom yang lebih berat bermasa m diam
. Tepi zona Brillouin hanya satu sublattices yang bersosialisasi sub kisi
atom yang lebih berat dicabang akustik dan salah satu atom yang lebih ringan
dicabang optik. Kedua mode tersebut memiliki frekuensi yang berbeda jika massa

tidak sama dan mewakili gelombang terdiri dengan perbedaan fasa untuk

, kedua sublattic bergetar.

Pentingnya Teori
Makna teori-teori tersebut menunjukkan adanya pita frekuensi padakisi diatomik
dan poliatomik. Pita dipisahkan satu sama lain oleh celah yang terurai. Kristal
tidak dapat menyebarkan getaran dari semua frekuensi yang mungkin. Hanya
frekuensi-frekuensi yang diperbolehkan yang terletak pada pita yang diizinkan.

4.4 PHONON
Kita tahu bahwa energi dari gelombang electromagnet dikuantisasi dan energi
kuantum disebut photon. Dengan cara yang sama, energi dari sebuah vibrasi
lattice atau gelombang elastic juga dikuantisasi dan energi kuantum ini dikenal
sebagai phonon. Semua jenis vibrasi lattice dalam kristal terdiri atas phonon-
vibrasi thermal merupakan phonon tereksitasi panas, gelombang suaar merupakan
phonon akustik dan eksitasi dari cabang optik menghasilkan phonon optik.
Kebanyakan konsep yang menghasilkan phonon juga sah untuk phonon.
Contohnya, konsep dualisme partikel gelombang cocok untuk phonon. Juga
energi phonon, diberikan oleh hω, dimana adalah frekuensi angular dari mode
getaran. Jika n adalah angka dari phonon dalam mode getaran tertentu, total energi
dari mode itu adalah :
ε=nhω
Dimana n dapat bernilai nol atau bilangan bulat positif. Karena nilai phonon
mungkin berubah terhadap suhu, nilai rata-rata dari phonon pada mode getaran
diberikan oleh
n= 1exp ℏωkbT-1 (4.30)

Di mana kb adalah konstanta boltzmann dan T adalah suhu absolut kristal.

Dengan demikian jumlah fonon dapat dinaikkan atau diturunkan dengan
menaikkan atau menurunkan suhu masing-masing. Frekuensi gelombang fonon
dapat bervariasi dari 104 hingga 1012 cps, yaitu spektrum getaran gelombang
fonon menempati rentang frekuensi yang luas. Fonon, sebagai partikel yang tidak
dapat dibedakan, memerlukan fungsi distribusi Bose-Einstein untuk menjelaskan
distribusinya dalam status energi yang diizinkan dari sistem. Karena sifat partikel
fonon, interaksi fonon dengan fonon lain atau elektron dapat dianggap sebagai
tumbukan hamburan antara dua partikel.
Tidak ada bukti eksperimental langsung untuk kuantisasi energi kisi. Namun,
fakta eksperimental berikut secara tegas menunjukkan keberadaan fonon:
i. Kapasitas kalor kisi mendekati nol saat suhu mendekati nol. Hal ini hanya
dapat dijelaskan jika getaran kisi dikuantisasi dalam bentuk fonon. Hal ini
akan dijelaskan nanti.
ii. Kristal menyebarkan sinar-X dan neutron secara inelastis. Perubahan
momentum dan energi selama proses ini dapat dikaitkan dengan
bertambah atau berkurangnya satu atau lebih fonon. Sifat-sifat fonon ini
dapat ditentukan dengan mengukur momentum dan energi sinar-x atau
neutron yang tersebar.
4.5 MOMENTUM FONON

Secara fisik, fonon kisi tidak membawa momentum apa pun, tetapi berinteraksi
dengan partikel dan medan lain seolah-olah memiliki momentum ħK, di mana K
mewakili vektor gelombang fonon. Juga, dari relasi de Broglie

Jelas bahwa fonon dengan panjang gelombang λ membawa momentum ħK.

Kuantitas ħK terkadang disebut momentum kristal. Signifikasi fisik ħK disediakan
oleh hukum kekekalan momentum dalam kristal.

Hukum kekekalan vektor gelombang untuk hamburan elastis atau Bragg difraksi
foton sinar-x dari kristal diberikan oleh

(4.31)

Gambar4.12. Hamburan inelastis foton datang vektor gelombang k untuk

menghasilkan foton tersebar vektor gelombang k '. bersama dengan emisi (a) atau
penyerapan (b)dari fonon vektor gelombang K.
di mana k' dan k mewakili vektor gelombang untuk foton tersebar dan foton
datang masing-masing dan G adalah vektor kisi timbal balik. Kekekalan
momentum dan hasil energi.

(4.32)

dan

(4.33)

di mana dan adalah frekuensi foton yang datang dan tersebar masing-
masing. Dalam proses ini kristal secara keseluruhan mundur dengan momentum -
hG dan frekuensi foton insiden tetap tidak berubah, = . Ini juga
mengikuti dari relasi |k'| = |k| yang berlaku untuk difraksi sinar-X. Seperti proses
di mana frekuensi foton dating sama dengan foton yang tersebar disebut normal
atau N-proses.

Pertimbangkan, sekarang kasus hamburan inklastik dari foton yang dilanjutkan

dengan emisi fonon vektor gelombang K seperti yang ditunjukkan pada
Gambar.4.12a. Hukum kekekalan vektor gelombang kemudian mengambil bentuk

(4.34)

Dengan demikian, hukum kekekalan momentum dan energi dapat dituliskan

sebagai

(4.35)

dan

(4.36)

dimana frekuensi phonon yang dibangkitkan. Jika fonon diserap dalam proses
hamburan, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.12b, hukum kekekalan
memberi

(4.37)
 momentum dan hukum kekekalan energi menjadi

(4.38)

(4.39)

Dari Persamaan. (4.36) atau (4.39), kami menemukan bahwa . Proses

seperti itu di mana frekuensi perubahan foton disebut umclapp (bahasa Jerman
untuk "membalik") atau proses U. Dalam proses ini foton dibuat atau diserap
selain refleksi Bragg dan momentum ditransfer ke kristal secara keseluruhan.

4.6 PENYEBARAN FOTO INELASTIS OLEH FONON

Hamburan foton yang tidak elastis oleh fonon (gelombang suara) dalam
kristal dapat mengakibatkan terciptanya suatu absorpsi fonon. Interaksi foton -
fonon terjadi karena perubahan konsentrasi atom lokal, dan karena dalam indeks
bias kristal. Sebaliknya, medan listrik gelombang cahaya menginduksi getaran
mekanis dalam medium dan karenanya memengaruhi sifat elastisnya.

Pertimbangkan foton frekuensi v = dan vektor gelombang k propa

gerbang melalui kristal yang dipandang sebagai kontinum indeks bias n. Lalu,
kami punya

atau

(4.40)
dengan c adalah kecepatan cahaya. Biarkan foton ini berinteraksi dengan fonon.
Akibat interaksi ini, vektor gelombang dan frekuensi foton berubah menjadi k 'dan
v'. Jika fonon vektor gelombang K dan frekuensi sudut w dibuat dalam proses ini
(Gambar 4.12a), kekekalan energi dan momentum menghasilkan

(4.41)
ħ k = ħ k’ + ħ K (4.42)
Persamaan (4.42) ditulis tanpa memperhitungkan
fenomena difraksi Bragg bersama dengan fenomena
foton
foton hamburan. Mengambil sebagai
kecepatan suara (fonon) dan mengasumsikannya sebagai
konstanta, kita dapat menulis
K
(4.43)

foton
 Panjang gelombang fonon yang dipancarkan adalah
sebanding dengan panjang gelombang fonon yang datang
sedangkan energinya hanya Sebagian kecil energi foton
yang datang. Dari persamaan (4.40) dan (4.43), kita
tentukan bahwa, karena << c
atau cln,
Gambar 4.13. Diagram aturan
pemilihan untuk emisi
fonon ketika k = K

. Oleh karena itu, ini mengikuti dari persamaan (4.41) dan (4.42) maka

Dan

Gelombang vector k, k’, dan K saling terkait satu sama lain seperti yang
ditunjukkan pada gambar 4.13. Juga mengikuti dari Gambar 4.13 bahwa, untuk
segitiga menjadi sama kaki dan kita punya

dimana adalah sudut antara k dan k'. Jadi fonon dihasilkan ketika foton

tersebar secara inelastis pada suatu sudut dari arah kejadian. Frekuensi fonon
diberikan oleh

(4.45)

Fonon telah dihasilkan di kuarsa dan safir di gelombang mikro rentang frekuensi
dengan menyebarkan cahaya tampak yang dihasilkan dari sumber laser yang
intens. Pergeseran frekuensi foton yang diamati sangat sesuai dengan pergeseran
dihitung dari Persamaan. (4.45) menggunakan nilai kecepatan suara ditentukan
dengan metode ultrasonik pada frekuensi rendah.

4.7 KALOR JENIS

Kalor jenis suatu zat didefinisikan sebagai panas yang dibutuhkan untuk
menaikkan suhu satu gram molekul zat tersebut melalui 1 ° C, yaitu,

(4.46)

Di mana dQ adalah jumlah panas yang ditambahkan ke sistem untuk menaikkan

suhunya dari T ke T + dT. Kuantitas panas yang dibutuhkan untuk meningkatkan
suhu suatu benda berbeda dalam kondisi yang berbeda; oleh karena itu, seseorang
dapat memiliki berbagai jenis heat spesifik. Misalnya, kalor jenis pada tekanan
konstan, , umumnya berbeda dari kalor jenis pada volume konstan ,. Yang
pertama selalu lebih besar dari yang terakhir.

Menurut hukum pertama termodinamika, panas yang ditambahkan ke sistem

digunakan dalam dua cara; pertama, untuk meningkatkan energi internal sistem,
sehingga menaikkan suhu ists, dan kedua, melakukan beberapa pekerjaan pada
sistem untuk meningkatkan volumenya terhadap tekanan eksternal, kuantitas
terakhir yang mungkin memiliki nilai yang berbeda dalam kondisi yang berbeda. .
Jika sistem mengembang melawan tekanan konstan, maka hukum pertama dapat
ditulis sebagai

(4.47)

Suku pertama di sisi kanan mewakili perubahan energi internal sistem dan suku
kedua mewakili usaha yang dilakukan untuk mengubah volume sebesar dV pada
tekanan p. jika panas ditambahkan ke sistem pada volume konstan dapat
dinyatakan sebagai

(4.48)

Demikian pula, kalor jenis dapat diekspresikan pada tekanan konstan sebagai

Dalam gas, terdapat perbedaan yang besar dan. Namun, pada padatan, karena
perubahan volume yang kecil, hampir sama terutama pada temperatur rendah.
Untuk alasan ini, istilah kalor jenis padatan biasanya digunakan dalam kasus
padatan. Namun, ini secara ketat berarti panas jenis pada volume konstan dan
diberikan oleh Persamaan. (4.48). jadi, dalam padatan, sebagian besar panas yang
disuplai digunakan untuk meningkatkan energi internal. Peningkatan energi
internal suatu benda padat dapat terjadi dalam dua cara:

i. Atom, yang biasanya bergetar bebas tentang posisi kesetimbangannya,

diatur ke dalam getaran yang kuat. Ini dimanifestasikan dengan
peningkatan suhu.
ii. Elektron bebas dalam keadaan logam dan semikonduktor tereksitasi secara
termal ke tingkat energi yang lebih tinggi.
Kontribusi pertama muncul dari getaran atom dan dapat disebut penyembuhan
khusus kisi. Kontribusi kedua muncul dari sistem elektronik dan merupakan
sumbangan yang relatif kecil. Jadi, secara umum, kalor jenis suatu padatan dapat
dinyatakan sebagai

= +
(4.49)

Untuk pembahasan lebih lanjut pada bab ini, diasumsikan bahwa tidak ada
elektron bebas dan panas jenis kristal hanya disebabkan oleh eksitasi getaran
termal dalam kisi, yaitu hanya panas jenis kisi yang dipertimbangkan.

Kadang-kadang, istilah 'Kapasitas Panas' digunakan sebagai pengganti 'Kalor

Jenis' dan didefinisikan sebagai panas yang dibutuhkan untuk menaikkan suhu
massa lengkap (atau volume) padatan hingga 1 ° C. Jadi kalor jenis adalah
kapasitas kalor per gram (atau per satuan volume). Fakta eksperimental tentang
kapasitas panas beberapa perwakilan dalam padatan organik diberikan sebagai
berikut :

(i) Kapasitas panas sebagian besar padatan pada suhu kamar mendekati
, di mana N adalah jumlah atom dalam padatan dan
adalah konstanta Boltzman. Untuk satu mol atom, kapasitas kalor
diberikan oleh , dimana Na adalah bilangan Avogadro.
Nilainya kira-kira 25 J / mol-K atau 6 kal / mol-K.
(ii) Pada suhu yang lebih rendah (T 0K), kapasitas panas menurun
3
tajam dan mengikuti hukum-T untuk isolator dan hukum-T untuk
logam. Jika logam menjadi superkonduktor, penurunannya bahkan lebih
cepat.
(iii) Dalam padatan magnet, kapasitas panas meningkat mendekati suhu
Curie ketika momen magnet menjadi teratur. Hal ini juga berlaku untuk
paduan yang menunjukkan transformasi keteraturan - ketidakteraturan.
Kami membahas di bawah penjelasan teoritis tentang fakta-fakta mengenai
kapasitas panas kisi. Diskusi ini terutama berlaku untuk isolator.

4.8 Teori Klasik Kapasitas Panas Kisi

Kristal terdiri dari atom-atom yang disusun secara periodik dan diikat bersama
oleh kekuatan pengikat yang kuat. Setiap atom bebas bergetar tentang posisi
kesetimbangan dan merupakan harmonik tiga dimensi osilator. Pengaruh
pemberian energi panas ke suatu padatan adalah untuk meningkatkannya energi
internal berupa energi getaran osilator harmonik ini.

Jadi, dalam teori klasik, diasumsikan bahwa setiap atom kristal bertindak sebagai
osilator harmonik tiga dimensi dan semua atom bergetar secara independen satu
sama lain. Lebih lanjut, sistem atom bergetar N atau N osilator harmonik tiga
dimensi independen setara dengan sistem osilator harmonik satu dimensi identik
dan independen 3N. Ini karena setiap atom yang bergetar memiliki tiga derajat
kebebasan vibrasi independen dan, menurut prinsip ekuipartisi energi, vibrasi.
Energi didistribusikan secara merata di antara ketiga derajat kebebasan. Dengan
demikian setiap derajat kebebasan getaran dapat dianggap sebagai osilator
harmonik satu dimensi.

Kami berasumsi bahwa setiap osilator harmonik bergetar dengan frekuensi

alaminya ( ). Namun, energi osilator ini mungkin berbeda karena dapat bergetar
dengan amplitudo yang berbeda. Juga, setiap osilator dapat memperoleh nilai
energi apa pun yang berkisar terus menerus dari nol hingga tak terbatas. Untuk
menentukan kapasitas kalor suatu padatan, kita mencari energi termal rata-rata
osilator harmonik satu dimensi, mengalikannya dengan 3N, kemudian
menggunakan Persamaan. (4.46) atau (4.48).

Energi (e) osilator harmonik satu dimensi bermassa (m) dan frekuensi sudut ( )
diberikan oleh

(4.50)

Dimana mewakili energi kinetik, p adalah momentum, dan V(x) adalah energi
potensial pada perpindahan x dari posisi rata-rata. Dengan asumsi bahwa
distribusi osilator dalam energi mematuhi hukum distribusi Maxwell-Boltzmann,
energi rata-rata dari setiap osilator harmonik diberikan oleh

Menggunakan persamaan (4.50) kita dapatkan

Sekarang

Dan
 (4.51)

Dengan demikian energi getaran total dari kristal yang mengandung N atom
identik atau osilator harmonik satu dimensi 3N menjadi

(4.52)

Penting untuk dicatat bahwa energi getaran total kristal tidak bergantung pada
jenis distribusi frekuensi osilator yang digunakan dalam model ini. Selain itu,
energi E hanya bergantung pada suhu asalkan volumenya tetap konstan.

Menggunakan Persamaan (4.48), kapasitas kalor suatu padatan yang terdiri

dari atom N.

(4.53)

Kapasitas kalor molar diberikan oleh

(4.53)

Gambar 4.14. Kapasitas panas germanium perak dan silikon sebagai fungsi suhu
Jadi, menurut teori klasik, kapasitas panas molar semua padatan adalah konstan
dan tidak tergantung pada suhu dan frekuensi. Ini disebut hukum Dulong dan
Petit. Hasilnya sesuai dengan kapasitas panas yang diamati untuk sejumlah
padatan termasuk logam pada suhu tinggi dan seringkali juga pada suhu kamar.
Namun, teori tersebut gagal memperhitungkan nilai kapasitas panas pada suhu
rendah. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.14, kapasitas panas mendekati
nol untuk Ag, Ge dan Si saat T mendekati nol. Perbedaan ini diselesaikan pertama
kali oleh Einstein dan kemudian oleh Debye dengan menggunakan teori kuantum.

4.9 TEORI EINSTEIN DARI KAPASITAS PANAS KISI

Einstein pada tahun 1911, berusaha untuk menyelesaikan ketidaksesuaian teori

klasikal panas spesifik dengan menerapkan teori kuantum Plancks. Einstein
mempertahankan semua asumsi teori klasik kecuali mengganti osilator harmonik
klasik dengan osilator harmonik kuantum yang hanya dapat mendeskripsikan
valuse energi. Prestasi yang menonjol dari einstein adalah teori yang tercantum di
bawah ini.
(i) kristal yang terdiri dari atom yang dapat dianggap sebagai osilator
harmonik yang identik dan independen
(ii) Padatan yang terdiri dari N atom setara dengan osilator harmonik satu
dimensi 3N
(iii) Semua osilator bergetar dengan frekuensi alami yang sama karena
lingkungan yang identik masing-masing
(iv) osilator adalah osilator kuantum dan memiliki spektrum energi diskrit
daripada yang kontinu seperti pada osilator klasik
(v) sejumlah osilator mungkin ada dalam kuantum yang sama
(vi) osilator atom membentuk kumpulan sistem yang dapat dibedakan jika
dapat diidentifikasi karena lokasinya terpisah.

Mengingat teori kuantum Plancks, nilai energi diskrit dari osilator dengan
frekuensi diberikan oleh

(4.55)

Dimana n = 0,1,2,3 … disebut nomor kuantum. Eisntein kemudian menggunakan

hasil mekanisme gelombang yang memberikan tingkat energi dari osilator
harmonik
 (4.56)

Dimana adalah kontribusi energi titik nol yang tidak bergantung pada suhu
terhadap energi internal osilator, kami mengganti integrasi dengan penjumlahan
dalam ekspresi untuk distribusi energi Maxweel-Boltzmann dan memperoleh

(4.57)

Menggunakan persamaan (4.56) kita dapatkan

= (4.58)

Dimana
 (4.59)

Jika persamaan (4.55) di gabungkan ke dalam persamaan (4.57), ekspresi energi

rata-rata menjadi

(4.60)

ekspresi (4,59) identik dengan (4,60) kecuali dengan perbedaan energinya

yang merupakan energi titik nol yang tidak bergantung pada suhu, untuk

, . jadi menurut mekanika kuantum, atom tidak ,

pada peristiwa diam pada 0 K dan setiap atom memiliki energi getaran ,
namun energi ini tidak memiliki kontribusi ke . dapat dicatat bahwa ekspresi
(4,59) juga mengandung frekuensi osilator, berbeda dengan yang bersesuaian.
ekspresi (4,51) dari teori klasik

ekspresi energi internal kristal menjadi

(4.61)

(4.62)

(4.63)

Dimana adalah karakteristik suhu yang diketahui sebagai temperatur Einstein.

(4.64)

Kita sekarang mempertimbangkan kasus berikut:

 (i) perilaku suhu tinggi

Untuk suhu seperti itu

Kita dapat menulis

-1 + ------- -1 = (4.65)

Dan dari (4.65), kita dapat

= +

Jadi, pada suhu tinggi, rata-rata energi getaran sama dengan yang diperoleh dari
teori klasik. Juga, Eq. (4,62) menjadi

[menggunakan Pers.(4.65)]

Untuk T besar, Dan kita dapatkan

( untuk

yang merupakan hukum Dulong dan Petits yang diperoleh dari teori klasik.

(ii) Perilaku suhu rendah

Untuk suhu seperti itu

Persamaan. (4.59) menjadi

(4.66)

Hal ini menunjukkan bahwa pada temperatur rendah, energi vibrasi rata-rata
berkurang secara eksponensial seiring dengan penurunan temperatur. Ekspresi

(4.62) untuk menjadi

(4.67)

Atau dalam menjadi

(4.68)

Jadi, untuk , kapasitas kalor sebanding dengan faktor yang mendominasi

. Namun, secara eksperimental ditemukan bervariasi sebagai untuk

sebagian besar padatan.

Sebuah teori dari versus menggunakan persamaan (4.64) untuk

berlian menggunakan = 1320 K ditunjukkan pada Gambar 4.15. Beberapa poin

eksperimental juga ditampilkan untuk perbandingan. Terlihat bahwa kurva
Einstein sangat cocok dengan titik-titik percobaan padakurva kisaran temperatur
yang luas kecuali untuk temperatur yang sangat rendah (helium cair) di

manatersebut turun lebih cepat daripada penurunan yang mengikuti hukum .

Temperatur Einstein didefinisikan oleh Pers. (4,63), yang membedakan antara

perilaku suhu rendah dan tinggi, dapat ditentukan if dikenal. Seperti dijelaskan
dalam persamaan 4.2 dan 4.3, frekuensi getaran alami dapat ditentukan oleh
massa atom dan partikel kristal observod elastis dan, untuk kristal mono atom, ini

sama dengan . Khusus untuk elemen logam, nilai bervariasi dari 100
sampai 200

Gambar 4,15. Perbandingan teori panas dikalkulasi model dari Einstein dengan
percobaan mengamati nilai

Meskipun model Einstein memberikan penjelasan yang lebih baik untuk

variasi kapasitas panas dengan suhu daripada teori klasik, tidak mampu
memperhitungkan nilai panas tertentu pada suhu yang rendah. Ketidak sesuaian
ini muncul karena asumsi yang terlalu disederhanakan dari model Einstein di
mana osilator atom adalah betul-betul dipertimbangkan untuk bergetar independen
pada frekuensi yang sama. Osilator ini, pada kenyataannya, terpasang bersama-
sama dan mungkin ada sejumlah mungkin frekuensi getaran daripada frekuensi
tunggal fakta ini menyumbang dalam model Debye yang digambarkan di
bawah ini.

4.10.2 Pendekatan Debye

Jika jarak interatomik lebih kecil dibandingkan dengan panjang gelombang dari
gelombang elastis, kristal dapat dianggap sebagai kontinum dari sudut pandang
gelombang. Berdasarkan ide ini, Debye berasumsi bahwa model kontinum dapat
diterapkan pada semua mode getaran kristal. Lebih lanjut, fakta bahwa kristal
terdiri dari sejumlah terbatas (N) atom diperhitungkan dengan membatasi jumlah
mode yibrasional menjadi 3N. Ini menempatkan batas atas frekuensi gelombang
elastis yang dapat merambat melalui kristal. Frekuensi tertinggi yang merambat
melalui kristal ini disebut frekuensi Debye , kenaikan Biasa terjadi pada mode
getaran transversal dan longitudinal. Oleh karena itu spektrum frekuensi media
kontinu terputus pada frekuensi Debye seperti yang ditunjukkan pada Gambar
4.18. Untuk jumlah total mode getaran dengan frekuensi mulai dari nol hingga ke
atas, kita dapat menuliskannya

(4.81)

Menggunkan persamaan (4.80) didapatkan,

Atau

Atau

(4.82)

Persamaan ini dapat digunakan untuk menentukan

. Mengambil kecepatan suara dengan orde 103
ms-1 dan N / V 1028 m-3 kita mendapatkan
1013 s-1. Ini sesuai dengan panjang gelombang
sekitar 1 Å yang memiliki urutan yang sama
dengan jarak antar atom. Hal ini melanggar
asumsi dasar Debye dan karenanya menimbulkan
tanda tanya pada validitas teori kontinum,
khususnya di wilayah frekuensi tinggi. Lebih lanjut, kecepatan v, dan
diasumsikan tidak tergantung pada panjang gelombang yang mungkin tidak selalu
benar.

Energi getaran kristal ditentukan dengan menggunakan teori Planck. Energi rata-

rata osilator yang memiliki frekuensi pada suhu T diberikan oleh

(4.83)

Kita dapat mengasosiasikan osilator harmonik dengan frekuensi yang sama

dengan setiap mode getaran. Jadi energi getaran kristal diberikan oleh

Menggunakan persamaan (4.80) dan (4.83) kita mendapatkan

(4.83)

Dari persamaan (4.82), kita memperoleh

 (4.84)

Menempatkan, dan , kita mendapatkan

atau

Oleh karena itu, Persamaan. (4.84) menjadi

(4.85)

Seperti dalam teori Einstein, kami perkenalkan di sini suhu karakteristik, ,

disebut suhu Debye yang didefinisikan sebagai

(4.86)

Persamaan (4.85) kemudian menjadi

(4.87)

Kalor jenis diberikan oleh

 (4.88)

fungsi FD disebut fungsi Debye dan dinyatakan sebagai

(4.89)

Kami sekarang mempertimbangkan kasus suhu tinggi dan rendah.

(i) Kasus suhu tinggi

Untuk , x kecil dibandingkan dengan persatuan untuk jangkauan lengkap

integrasi. Oleh karena itu, kita dapat menulis

Persamaan (4.87) menjadi

(4.90
)
(4.88
)

Dengan demikian pada suhu tinggi, teori Debye juga mematuhi Dulong dan
Hukum Petit seperti yang ditaati oleh teori klasik dan teori Einstein. Ini bahkan,
berarti bahwa pertimbangan kuantum hampir tidak membawa signifikansi pada
suhu tinggi.

(ii) Kasus suhu rendah

Untuk

Oleh karena itu, persamaan (4.87) menjadi

Thisshowsthat energi getaran adalah proporsional

dengan T4 yang analog hukum radiasi tubuh hitam
Stefen. Ihus itu mengikuti bahwa kedua phonons
dan foton mematuhi statistik yang sama kecuali
dengan perbedaan bahwa phton mematuhi hukum
T4 di semua suhu sedangkan phonons
melakukannya hanya pada suhu rendah Gambar. 4.19. perbandingan
kapasitas panas debye yang
ekspresi untuk panas tertentu diperoleh sebagai diperoleh dari tanda bintang
(4,87) menggunakan
dengan nilai (lingkaran) yang
diamati secara eksperimental
untuk perak.
Dengan demikian, pada suhu yang sangat rendah, panas spesifik sebanding

dengan T3. Ini disebut Hukum Debye T3 dan .

Ada pencocokan yang sangat baik dari yang ditentukan secara eksperimental nilai
panas tertentu pada berbagai suhu dengan secara teoritis menggunakan model
Debye seperti yang ditunjukkan dalam Gbr. 4.19 untuk perak dengan . Ini
juga membuktikan validitas pendekatan Debye di suhu yang cukup rendah.

Perbandingan hasil panas spesifik yang diperoleh dari Einstein dan model Debye
dibuat dalam Gbr. 4.20. Model Debye menghasilkan agak nilai yang lebih tinggi
dari panas tertentu dibandingkan dengan model Einstein. Ini adalah karena fakta
bahwa model Debye memperhitungkan frekuensi rendah mode yang, pada suhu
rendah, memiliki energi getaran yang lebih tinggi dan karenanyapanas spesifik
yang lebih besar. Suhu Debye 0D dapat diperoleh dari Eqs. (4.82) dan (4.86)
memberikan kecepatan suara secara melintang dan longitudinal diketahui. Untuk
media isotropik, seseorang dapat menggunakan rata-rata

kecepatan v dan gantikan factor dengan 3 / dalam persamaan (4.80),

alternatifnya, dipilih menjadi nilai yang menghasilkan kesesuaian terbaik
antara data eksperimen dan ekspresi (4.88) Secara umum, terdapat kesesuaian
yang baik antara hasil teoretis dan eksperimen.

Pengukuran yang akurat menunjukkan bahwa

suhu di mana hukum T3 berlaku cukup rendah.
Menurut model ini, hukum harus berlaku untuk
jangka waktu di bawah
Gambar 4.20 perbandingan
panas tertentu yang diperoleh 0,1 sedangkan
dari model einstein dan debye
itu mungkin benar-benar berlaku untuk T ≤
[unsur (4,63) dan (4,87)]
/50. namun,
 panas jenis relatif tidak sensitif terhadap variasi
kepadatan mode.

BAB V
TEORI ELEKTRON BEBAS DARI LOGAM

5.1 TEORI KLASIK DRUDE-LORENTZ (MODEL GAS ELEKTRON

BEBAS)
Drude, pada tahun 1900, mendalilkan bahwa logam terdiri dari inti ion positif
dengan elektron valensi yang bergerak bebas di antara inti ini. Elektron,
bagaimanapun, terikat untuk bergerak di dalam logam karena tarikan elektrostatik
antara inti ion positif dan elektron. Medan potensial inti ion ini, yang bertanggung
jawab atas interaksi semacam itu, diasumsikan konstan di seluruh logam dan
tolakan timbal balik di antara elektron diabaikan. Perilaku klektron bebas yang
bergerak di dalam logam dianggap mirip dengan atom atau molekul dalam gas
sempurna. Elektron bebas ini, oleh karena itu, juga disebut sebagai gas elektron
bebas dan teori tersebut dinamai sebagai model gas elektron bebas. Gas elektron
bebas, bagaimanapun, berbeda dari gas biasa dalam beberapa hal. Pertama, gas
elektron bebas bermuatan negatif sedangkan molekul gas biasa sebagian besar
netral. Kedua, konsentrasi elektron dalam gas elektron cukup besar dibandingkan
dengan konsentrasi molekul dalam gas biasa. Elektron valensi juga disebut
elektron konduksi dan mematuhi prinsip pengecualian Pauli. Elektron ini
bertanggung jawab untuk konduksi listrik melalui logam. Karena elektron
konduksi bergerak dalam medan elektrostatis inti ion yang seragam, energi
potensial mereka tetap konstan dan biasanya dianggap nol, yaitu keberadaan inti
ion diabaikan. Jadi energi total elektron konduksi sama dengan energi kinetiknya.
Juga, karena pergerakan elektron konduksi dibatasi hanya di dalam kristal, energi
potensial elektron stasioner di dalam logam lebih kecil daripada energi potensial
elektron identik tepat di luarnya. Perbedaan energi ini, V. berfungsi sebagai
penghalang potensial dan menghentikan elektron dalam meninggalkan permukaan
logam. Jadi, dalam model gas elektron bebas, pergerakan elektron bebas dalam
logam ekivalen dengan pergerakan gas elektron bebas di dalam kotak energi
potensial 'yang, dalam kasus satu dimensi, diwakili oleh garis seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 5.1.

Vo

Permukaan Logam

Gambar 5.1. Permukaan logam dibatasi oleh penghalang potensial V yang

merepresentasikan perbedaan energi potensial elektron diam yang ada di
permukaan logam dan di luarnya (dalam vakum).

Berdasarkan pertimbangan Drude itu gas elektron berperilaku sebagai gas

yang sempurna, H.A. Lorentz mendalilkan pada tahun 1909 bahwa elektron yang
menyusun gas elektron mematuhi statistik Maxwell-Boltzmann pada kondisi
kurang ekuilibrium. Ide gabungan dari Drude dan Lorentz merupakan teori
Drude-Lorentz. Karena teori ini didasarkan pada gagasan klasik statistik Maxwell
Boltzmann, maka disebut teori klasik.
Teori tersebut telah berhasil diterapkan untuk menjelaskan berbagai sifat
logam. Misalnya, ini membuktikan keabsahan hukum Ohm. Elektron bebas dalam
logam bergerak dalam arah acak dan bukan merupakan arus sampai medan listrik
diterapkan melintasi logam yang mempercepat elektron ke arah tertentu.
Bagaimanapun, elektron tidak dapat dipercepat tanpa batas. Selama gerakannya,
elektron mengalami benturan elastis dengan ion logam yang memperlambat
kecepatannya. Ini menimbulkan arus keadaan tunak yang besarnya sebanding
dengan tegangan yang diterapkan asalkan suhu tetap konstan. Ini sesuai dengan
hukum Ohm. Juga karena elektron bebas dapat bergerak dengan mudah, logam
menunjukkan konduktivitas listrik dan termal yang tinggi. Selain itu, karena
elektron bergerak bebas di dalam logam terlepas dari struktur kristalnya, rasio
konduktivitas listrik, , terhadap konduktivitas termal, K, harus konstan
untuk semua logam pada suhu konstan, yaitu,

Ini disebut hukum Wiedemann-Franz dan telah direalisasikan dalam praktiknya.

Teori ini juga menjelaskan kilau tinggi dan keburaman total logam. Keburaman
adalah karena penyerapan semua radiasi elektromagnetik yang terjadi oleh
elektron bebas yang kemudian diatur ke dalam osilasi paksa. Elektron kembali ke
keadaan normalnya dengan memancarkan jumlah energi yang sama ke segala
arah, sehingga menghasilkan kilau logam.
Selain keberhasilan tersebut, teori tersebut juga menemui sejumlah
kegagalan. Ini dengan benar memprediksi resistivitas suhu kamar berbagai logam
tetapi ketergantungan suhu resistivitas tidak dapat ditetapkan secara akurat. Teori

memprediksikan bahwa resistivitas bervariasi sebagai sedangkan

sebenarnya ditemukan bervariasi secara linier dengan suhu. Teori tersebut gagal
menjelaskan kapasitas panas dan kerentanan paramagnetik dari elektron konduksi.
Sifat-sifat ini didasarkan pada interaksi elektron bebas dengan sumber energi
eksternal yang mungkin bersifat termal magnetis. Aplikasi statistik Maxwell-
Boltzmann pada teori ini memungkinkan semua elektron bebas memperoleh
energi yang menghasilkan nilai kapasitas panas dan kerentanan paramagnetik
yang jauh lebih tinggi. Seperti yang akan kami jelaskan nanti, penggunaan Fermi-
Dirac atau statistik kuantum hanya memungkinkan sebagian kecil dari jumlah
total elektron bebas untuk mendapatkan energi dan nilai kapasitas panas dan
kerentanan paramagnetik yang diperoleh sesuai dengan nilai yang diamati. Ini
adalah pencapaian utama teori Sommerfeld. Teori klasik juga tidak dapat
 menjelaskan terjadinya jalur bebas rata-rata panjang ( hingga
jarak antar atom, atau lebih dari satu sentimeter) pada suhu rendah.
5.2 TEORI KUANTUM SOMMERFELD

Mempertimbangkan sifat bebas elektron valensi seperti yang diasumsikan

di teori klasik, Sommerfeld memperlakukan masalah kuantum secara mekanis
menggunakan statistik Fermi-Dirac daripada statistik klasik Maxwell-Boltzmann.
Status energi elektronik yang mungkin dalam kotak energi potensial dan distribusi
ban elektron di status ini kemudian ditentukan menggunakan statistik kuantum.
Kami menggambarkan satu dimensi dan tiga dimensi kasus secara terpisah.

5.2.1 Gas Elektron Bebas dalam Kotak Satu Dimensi

Bayangkan sebuah elektron bermassa m yang terikat untuk masuk kristal satu
dimensi dengan panjang L. Elektron dicegah meninggalkan kristal dengan adanya
penghalang energi
͚ ͚
potensial besar di permukaannya. Meskipun
penghalang meluas ke beberapa lapisan atom di
dekat permukaan, hal ini dianggap sangat besar
V demi kesederhanaan. Masalahnya identik dengan
X
(X) elektron yang masuk kotak potensial satu dimensi
0 L yang diwakili oleh garis dan dibatasi oleh hambatan
Gambar 5.2 Kotak potensial energi potensial tak hingga seperti yang ditunjukkan
satu dimensi dibatasi oleh pada Gambar 5.2. Energi potensial dalam kristal
hambatan energi potensial atau kotak diasumsikan nol. Jadi, kami punya
yang tak terbatas.
V(x) = 0 untuk 0 < x < L

V(x) =

untuk x ≤ 0 dan x ≥ L (5.1)

Fungsi gelombang Ѱn dari elektron yang menempati keadaan ke-n ditentukan dari
penyelesaian persamaan Schrodinger, yaitu,

(5.2)

di mana En mewakili energi kinetik elektron di tingkat n dan V adalah energi

potensial. Karena V = 0 di dalam kotak, Persamaan. (5.2) menjadi

(5.3)

Solusi umum untuk persamaan ini adalah

 (5.4)

di mana A dan B adalah konstanta sembarang yang akan ditentukan dari kondisi
batas dan k diberikan oleh

(5.5)

Kondisi batasnya adalah

dan (5.6)

Kondisi ini didasarkan pada fakta bahwa pada x = 0 dan L, V dan produk V
(x) (x) dalam Persamaan. (5.2) juga mendekati tak terhingga. Jadi agar fungsi
(x) dapat kontinu, energi kinetik En juga harus menjadi tak hingga yang tidak
layak. Oleh karena itu harus dihilangkan untuk x= 0 dan L.

Untuk x = 0, Persamaan. (5.4) memberikan B = 0 dan solusi (5.4) menjadi

(5.7)

Juga, karena (L)= 0, Persamaan. (5.7) hasil

Sin kL= 0

Atau

k= (5.8)

dimana n = 1, 2, 3, .... Jadi ekspresi (5.7) untuk fungsi gelombang yang

diperbolehkan menjadi

x (5.9)

Nilai energi yang diperbolehkan dapat diperoleh dari Persamaan. (5.3) dan (5.8)
sebagai

(5.10)

Atau
ener
gi 25 ini terlihat dari Persamaan. (5.9) dan (5.10)
dala bahwa fungsi gelombang yang diizinkan
m 20
satu
15
(x)
an
dan nilai energi yang diizinkan
10

5
hanya ada untuk nilai integral n. Bilangan n
disebut bilangan kuantum. Karenanya
1 2 3 4 5 spektrum energi terdiri dari tingkat energi
n
diskrit dimana jarak antar level ditentukan
oleh nilai n dan L. Ini menurun dengan

Gambar 5.3. versus n untuk

kristal satu dimensi

peningkatan L. Jika L berorde beberapa sentimeter, tingkat energi membentuk

hampir satu kontinum. Tapi jika L memiliki dimensi atom, jarak antar level
menjadi cukup berarti. Plot , versus n ditunjukkan pada Gambar 5.3.

Konstanta A dalam Persamaan. (5.9) ditentukan dengan menggunakan

kondisi bahwa probabilitas menemukan elektron di suatu tempat pada garis adalah
satu, i.c.,

Menggunakan Persamaan. (5.9), kami mengerti

Atau

Atau
 Atau

Menggantinya di Persamaan. (5.9), kita mendapatkan fungsi gelombang yang

dinormalisasi sebagai

(5.11)

Tingkat energi dan fungsi gelombang yang sesuai n = 1, 2, 3 dan 4 busur

ditunjukkan pada Gambar. 5.4

Kami sekarang membahas distribusi elektron di antara yang diizinkan

tingkat energi dan menentukan energi Fermi dan kepadatan keadaan.

(i) Energi Fermi

Elektron didistribusikan di antara berbagai tingkat energi yang mungkin sesuai

dengan prinsip pengecualian Pauli yang menyatakan bahwa tidak ada dua elektron
yang dapat memiliki semua bilangan kuantumnya identik, yaitu, setiap keadaan
orbital atau kuantum dapat diisi oleh paling banyak satu elektron. Tetapi keadaan
yang berbeda mungkin memiliki nilai yang berbeda (kasus non-degenerasi) atau
nilai energi yang sama (kasus degenerasi).

Dalam padatan, elektron dalam keadaan

elektronik konduksi memiliki bilangan
L kuantum n dan ms di mana n adalah
16 4
No
ene mor
rgi L qua
dal 9 3 ntu
am m,
L
 bilangan kuantum utama dan ms adalah
bilangan kuantum spin magnetik. Setiap set
nilai n dan ms menentukan status kuantum.
Untuk setiap nilai n, ms dapat memiliki dua
kemungkinan nilai, +1/2 atau —1/2. Ini
berarti bahwa setiap tingkat energi yang
ditentukan oleh bilangan kuantum n dapat
memiliki dua status kuantum dan karenanya
dapat menampung maksimal dua elektron,
satu dengan spin ke atas dan yang lainnya
dengan spin bawah. Dengan kata lain, setiap
tingkat energi merosot dua kali lipat.
Misalnya jika ada X adalah tujuh elektron
dengan putaran yang sesuai, maka dalam
keadaan dasar, ini dapat ditampung dalam
empat tingkat energi; tiga tingkat pertama
akan memiliki dua elektron masing-masing

dengan putaran berlawanan dan tingkat keempat akan berisi elektron tidak
berpasangan terakhir. Keempat tingkat energi ini diwakili oleh nilai 1, 2, 3 dan 4
dari bilangan kuantum n. Dengan demikian, kami menemukan bahwa jika jumlah
total elektron yang akan ditampung adalah tujuh, tingkat energi dengan n <4 akan
terisi sedangkan tingkat dengan n> 4 akan kosong. Tingkat energi terisi paling
atas pada 0 K dikenal sebagai tingkat Fermi dan energi yang sesuai dengan tingkat
ini disebut energi Fermi, Ep.

Jika N adalah jumlah total elektron yang akan ditampung pada garis maka, untuk
n genap, kita dapat menuliskannya

(5.12)

ketika nf mewakili bilangan kuantum utama dari level Fermi. Jadi, untuk
persamaan n = nf. (5.10) memberi

(5.13)

Jadi nilai energi Fermi tergantung pada panjang kotak jumlah elektron dalam
kotak. Misalnya, pengambilan
 atau 5 x elektron/cm

Persamaan. (5.13) memberi

erg = 2.4 eV

Jadi, jika kita menampung 5 x elektron pada panjang garis satu sentimeter,
energi elektron paling atas adalah 2,4 eV.

(ii) Energi Total

Energi total, Eo, dari semua elektron N dalam keadaan dasar ditentukan
dengan menjumlahkan energi masing-masing elektron. Untuk elektron N, jumlah
tingkat energi yang terisi adalah N / 2 dan Eo diberikan oleh

Di sini faktor 2 muncul karena setiap level mengandung dua elektron dengan
energi yang sama. Menggunakan Persamaan. (5.10), kami dapatkan

(5.14)

Sejak

untuk s 1

Oleh karena itu Persamaan. (5.14) menjadi

atau, menggunakan persamaan (5.13), kita dapatkan

(5.15)
Jadi, untuk kristal satu dimensi, rata-rata energi kinetik di zat dasar adalah sebesar
satu pertiga dari energi Fermi.

(iii) Kepadatan suatu Zat

Kepadatan zat didefinisikan sebagai jumlah zat elektronik yang ada dalam
rentang energi satuan. Itu dilambangkan dengan D(E) dan dijelaskan dengan

(5.16)

dimana dn mewakili jumlah zat elektronik kuantum yang ada di interal energi E
dan E + dE. Untuk gas elektron bebas, karena masing-masing level energi berisi
dua zat elektronik, satu dengan spin up dan lainnya dengan spin keadaan aktual
dari zat dengan nilai dua kali lipat diberikan oleh persamaan (5.16). Jadi, kita
dapatkan

(5.17)

Dari persamaan (5.10), kita dapatkan

Dengan begitu, persamaan (5.17) menjadi

Lagi, dari persamaan (5.10), kita dapatkan

Karenanya,

(5.18)

Plot D(E) versus E ditampilkan di Gambar. 5.5. Ini menunjukkan bahwa semua
tingkatan hadir dibawah level fermi diisi dan semua yang hadir diatasnya kosong.
Jenis situasi ini, sebenarnya, ada di nol mutlak. Jadi pada 0 K, level fermi
membagi membagi level terisi dan tidak terisi di kristal metalik.

5.2.2 Gas Elektron Bebas dalam Tiga Dimensi

 Pertimbangkan sekarang perilaku gas elektron
bebas dalam kristal logam tiga dimensi. Potensi
elektron di dalamnya konstan dan dianggap nol,
sedangkan itu memiliki nilai yang besar diluar kristal.
Untuk kesederhanaan, tiga dimensi kristal dapat
dianggap sebagai kotak kubus yang memiliki panjan
tepinya sama ke L. persamaan Schrodinger partikel
Gambar. 5.5. Variasi bebas dalam tiga dimensi adalah
kepadatan zat elektronik
dengan energi untuk
kristal logam satu
dimensi pada 0 K. semua
fermi level zat terisi.

atau (5.19)

dimana

adalah operator Laplacian dan Ek adalah energi total (energi kinetik di kasus
sekarang) dari elektron di zat-k. Karena elektron terbatas ke kotak kubus tepi L,
solusi untuk persamaan. (5.19) hanyalah perpanjangan dari fungsi gelombang
normalisasi satu dimensi (5.11), yaitu

(5.20)

dimana nx, ny dan nz adalah bilangan bulat positif dan adalah bilangan normal
konstan. Persamaan ini mewakili solusi gelombang berdiri. Namun demikian,
lebih nyaman untuk bekerja dengan solusi gelombang perjalanan pesawat dari tipe
tersebut

(5.21)

dimana (5.22)

dan A adalah konstanta sembarang. Fungsi gelombang semacam itu harus sesuai
dengan kondisi batas berkala, yaitu mereka harus menjadi berkala di x, y dan z
dengan periode sama dengan L. Kondisi batas ini adalah

(5.23)
penerapan syarat batas pertama di (5.23) ke fungsi gelombnag (5.21) hasilnya

atau

atau

(5.24)

Hasil serupa diperoleh untuk ky dan kt ini menyiratkan bahwa setiap komponen

dari k adalah bentuk , dimana n adalah bilangan bulat positif atau negatif. Tiga
komponen ini juga berbentuk nomor kuantum dari masalah selain bilangan
kuantum ms yang mewakili arah berputar. Jadi zat dari elektron adalah ditentukam
sepenuhnya oleh satu set dari empat nomor kuantum k x, ky, kz, dan ms.

Nilai eigen yang diperbolehkan dari keadaan orbital dengan vektor gelombang k
diperoleh dari persamaan (5.22) sebagai

(5.25)

Dimana besarnya vektor gelombang k berhubungan dengan panjang gelombang x

sebagai

(5.26)

Jadi mudah untuk melihat bahwa spektrum energi terdiri dari diskrit energi level.
Level ini umumnya sangat dekat satu sama lain (perbedaan energi ~10 -15 eV) dan
mungkin dianggap berkelanjutan untuk sebagian besar tujuan.

Level ini juga dikatakan quasi-conlinuous. Sebenarnya, jarak antar level

tergantung pada dimensi kotak. Untuk dimensi dari urutan satu sentimeter,
tingkatnya melengkung begitu dekat sehingga hampir sama membentuk
kontimum seperti yang diramalkan oleh mekanika klasik. Namun, jika kotak
memiliki dimensi atom, tingkat energinya berjarak lebar dan terpisah.

Konstanta A dalam persamaan (5.21) dapat ditentukan dengan menggunakan

kondisi normalisasi, misalnya.
Atau

Atau

Karenanya fungsi gelombang normalisasi dituliskan sebagai

(5.27)

Distribusi elektron diantara tingkat energi yang diizinkan dan kepadatan zat
dijelaskan sebagai berikut.

(i) Pengisian Tingkat Energi

Sebagaimana dijelaskan sebelumnya, distribusi dari elektron dalam

tingkatan energi yang mengikuti prinsip pengecualian Pauli’s. Dalam menyajikan
kasus, kita punya set dari empat bilangan kuantum kx, ky, kt, dan ms yang mewakili
zat dari suatu sistem. Ternyata, setiap kolom atau bagia bisa ditempati paling
banyak satu elektron juga mengikuti persamaan (5.25) bahwa sekumpulan nlai k x,
ky, kt mendefinisikan tingkat energi. Sekarang, sejak
untuk setiap set kx, ky, kz yang keempat bilangan
Vakum
kuantum dapat memiliki dua nilai ±1/2, itu artinya
bahwa setiap tingkat energi mengandung dua Energi Energi
Permuka
kuantum orbital dan karenanya bisa menempatkan
an
maksimal dua elektron, satu dengan spin atas dan
lainnya dengan spin bawah. Dengan kata lain,
tingkat energi merosot dua kali lipat. Jadi total dari N
elektron yang tidak berinteraksi bisa mengisi di N/2 tingkat energi. Tingkat paling
atas terisi adalah (N/2)th tingkat dan semua level lain diatasGambar.
itu adalah kosong.
5.6 Model elektron
Summerfeld’s pada 0 K. Semua
Oleh karena itu, tingkat fermi seperti membagi tigkat level dibawah EF0 adalah terisi
terisi dan tingkat yang
Permukaan
dan semua level diatas EF0
kosong pada 0 K. Energi dari tingkat fermi dilambangkan denganadalahEkosong.
F0. Distribusi
elektron diantara tingkat energi yang ada di dalam kotak pada 0 K ditampilkan
pada gambar 5.6. Jadi, kami perhatikan bahwa, tidak seperti teori klasik, teori
kuantum Summerfield’s tidak bisa kondensasi semua elektron ke keadaan nol
energi bahkan nol mutlak. Elektron ini lebih tepatnya didstribusikan diantara
energi diskrit yang memiliki tingkat energi mulai dari 0 hingga E F0.

Sekarang kita membahas pengaruh suhu terhadap hunian energi level. Jelas sekali,
untuk suhu lebih besar dari 0 K, tingkat fermi mungkin bukan yang paling
terpenuhi sejak beberapa dari elektron teri tingkat energi yang mungkin
meningkat (tingkat yang lebih tinggi). Jadi beberapa dari level dibawah E F0 akan
kosong, sementara beberapa diatas akan ditempati. Kemungkinan tertentu keadaan
kuantum energi E ditempati saat suhu T diberikan yang disebut fungsi Fermi.

(5.28)

Dimana EF adalah energi fermi. Gambar 5.7 untuk suhu yang berbeda

Saat nol mutlak, persamaan (5.28) diberikan

f (E) = 1 untuk E ≤ EF0

f (E) = 0 untuk E > EF0 (5.29)

Ini menunjukkan bahwa semua energi zat dibawah EF0 adalah ditempati dan
semuanya diatas itu adalah kosong. Fungsi
distribusi Fermi adalah fungsi tingkatan. Jadi pada
0 K, tingkat Fermi E F0 diwakili energi tingkat
tertinggi yang terisi. T2>T1 T2 T1

Untuk suhu lebih dari 0 K tetapi kurang dari titik T=0 K

leleh logam sedemikian rupa sehingga kBT << EF ,
E
fungsi distribusi kehilangan karakter langkahnya.
Kemungkinan berlangsungnya, f(E), menurun
secara bertahap dari 1 ke 0 mendekati Ef. Ini
menunjukkan bahwa beberapa tingkatan dari zat E EF
EF0
dibawah EF adalah kosong saat yang lain diatas itu
Gambar. 5.7. Representasi
terisi. Ini karena beberapa skematis dari fumgsi distribusi
fermi untuk tiga suhu berbeda.
Variasi energi fermi dengan
suhu juga diperlihatkan

elektron dari keadaan energi di bawah ini. EF memperoleh energi panas dan
mendapatkan bersemangat untuk negara-negara di atas EF. At E = EF, Persamaan.
(5.28) memberikan

f(EF) =

Jadi, untuk suhu yang lebih besar dari 0 K, tingkat Fermi dapat didefinisikan
sebagai tingkat di mana probabilitas pendudukan adalah 1/2. Tidak seperti EPo,
ini bukan level terisi paling atas; sebaliknya, itu terletak di antara level yang terisi
dan level kosong. Rupanya, posisi level Fermi tidak tetap, tetapi diisi dengan
suhu. Perkiraan hubungan antara Ep dan EPo diberikan sebagai berikut:
 EF EFo (5.30)

Namun, dalam kasus logam, karena jarak antar level cukup kecil (-10-19cV), level
energi terisi tertinggi biasanya diambil sebagai level Fermi.

Untuk energi di bawah EF sedemikian rupa sehingga (EF - E) >> kBT*,f(E)

1, asalkan T tidak berbeda jauh dari 0 K. Jadi hanya di sekitar EF minus

beberapa kBT bahwa f(E) menjadi kurang dari satu, yaitu, beberapa status di
bawah EF akan kosong dan beberapa di atas EF akan diisi. Oleh karena itu, jika
suhu lire dinaikkan di atas 0 K, semua elektron tidak akan memperoleh energi
seperti yang diharapkan secara klasik, tetapi hanya elektron yang berada dalam
rentang energi kBT di bawah tingkat Fermi yang dapat melakukannya. Ini karena
elektron yang ada di dekat tingkat Fermi dapat melompat ke tingkat energi kosong
yang lebih tinggi setelah memperoleh energi dengan urutan kgT, tetapi elektron
yang berada jauh di bawah tingkat Fermi tidak dapat melakukan sodue untuk mati
tidak tersedianya keadaan kosong dalam kisaran tersebut. kBT. Jadi, menurut
mekanika kuantum, hanya sebagian kecil elektron yang dapat memperoleh energi
panas dan tereksitasi ke status energi.

Nilai fraksi ini adalah s pada suhu kamar untuk EF = 3,0 eV.

(ii) Densitas Keadaan Elektron yang Tersedia, D (E)

Seperti yang didefinisikan sebelumnya, kerapatan keadaan, D(E), adalah jumlah

total keadaan elektronik yang tersedia (atau orbital) per satuan rentang energi pada
energi E.Untuk mendapatkan ekspresi untuk D(E), kami mempertimbangkan
momentum linier p yang, dalam mekanika kuantum, diwakili oleh operator

p=-i

Ketika dioperasikan pada Persamaan. (5.21), menghasilkan

p r) = - i (r) = ħk r) (5.31)

Hal ini menunjukkan bahwa fungsi gelombang bidang yk merupakan fungsi eigen

dari momentum linier dengan nilai eigen .. Kecepatan partikel diberikan oleh

V= (5.32)
Dalam sistem N elektron bebas, keadaan terisi atau orbital dalam keadaan
mengelilingi dapat diwakili oleh titik di dalam bola di ruang k.Energi yang sesuai
dengan permukaan bola kemudian mewakili energi Fermi, Misalkan kF adalah
gelombang bola seperti yang ditunjukkan pada Gambar 5.8. Kemudian,
menggunakan Persamaan. (5.25), energi Fermi ditulis sebagai

EF = (5.33)

Ini diamati dari Persamaan. (5.24) dan Gambar 5.8 bahwa ada satu vektor
gelombang yang diperbolehkan atau satu triplet bilangan kuantum yang berbeda
kx,ky and kz yang sesuai dengan elemen volume (2π/L)3 dari k-space. Jadi, dalam
bulatan tersebut disebut bulatan Fermi dengan (4π/3)k3 F, jumlah total keadaan
elektronik atau orbital adalah

2 = = (5.34)

Di mana faktor 2 muncul karena ada dua nilai mdiperbolehkan m3 dan karenanya
dua keadaan elektronik, sesuai dengan setiap nilai k. Jumlah negara telah
ditetapkan sama dengan jumlah elektron, N. Dari Persamaan. (5.34), diperoleh

kF = (5.35)

Hal ini menunjukkan bahwa nilai kF bergantung pada konsentrasi elektron, N / V,

dan tidak bergantung pada massa elektron. Ekspresi energi Fermi diperoleh
dengan menggunakan Persamaan. (5,35) di (5,33) sebagai

EF = (5.36)

i.c., EF bergantung pada konsentrasi dan massa elektronik. Jumlah elektron, oleh
karena itu, diberikan oleh

N= (5.37)

Kecepatan elektron, vF pada permukaan Fermi diperoleh dari Persamaan. (5.32)

dan (5.35) sebagai

vF = (5.38)
 Densitas fungsi keadaan, D (E), diperoleh dengan menggunakan fakta bahwa,
dalam keadaan dasar sistem, semua keadaan energi di bawah Ef ditempati dan
jumlah total keadaan sama dengan jumlah total elektron, yaitu,

(5.39)

Mengganti nilai N dari Persamaan. (5.37), kita mendapatkan

Mengekspresikan integral dalam bentuk tak terbatas, kita dapatkan

D(E) = (5.40)

Variasi D (E) dengan E adalah parabola dan ditunjukkan pada Gambar 5.9. Nilai
D(E) juga meningkat seiring dengan peningkatan volume kristal; ini untuk
mengakomodasi jumlah elektron N yang juga meningkat [Persamaan (5.37)]
dengan volume kristal. Pada permukaan Fermi massa jenis statess diperoleh
dengan meletakkan E = EF pada Persamaan. (5.40) yaitu,

D(EF) = = (5.41)

Hasil ini juga dapat diperoleh dan diekspresikan secara sederhana dengan
mengambil logaritma natural dari ekspresi (5.37), yaitu

lnN = lnEF + konstan

atau = (5.42)

Jadi, dalam faktor orde persatuan, jumlah keadaan

elektronik atau orbital per satuan rentang energi pada
energi Fermi sama dengan jumlah total elektron
konduksi dibagi energi Fermi. Gambar 5.9. Kepadatan
D(E) keadaan elektronik yang terisi dengan energi dengan
sebuah elektron bebas di tiga dimensi.
E EF
Gambar 5.9. Kepadatan keadaan elektronik
yang terisi dengan energi dengan sebuah
elektron bebas di tiga dimensi.
Kepadatan keadaan elektronik yang terisi, N(E), pada suhu berapapun T diperoleh
dengan mengalikan massa jenis keadaan salah D(E), pada 0 K dengan probabilitas
gas elektron bebas dalam tiga dimensi, pekerjaa f(E), dari status kuantum E pada
suhu tersebut, yaitu,

N(E) = D(E)f(E) (5.43)

Fungsi f (E) adalah fungsi Ffermi dan ditentukan oleh Persamaan. (5.28). Jumlah
keadaan elektronik terisi dalam rentang energi E dan E + dE pada suhu (5,43) T
kemudian diberikan oleh

N(E)dE = D(E)f(E)dE (5.44)

Sekarang kita membahas beberapa parameter elektron bebas pada nol absolut.

(a) Energi fermi E FO.

Jumlah elektron dapat diperoleh dengan mengintegrasikan Persamaan (5.43) yaitu

N=

Menggunakan ekspresi (5.40) kita dapatkan

N=

Sekarang menggunakan Persamaan. (5.29), kami mengerti

N=

=
 EFO = (5.46)

Menempatkan N/V = n, konsentrasi elektron, kita dapatkan

EFO = (5.47)

Ini menunjukkan bahwa energi Fermi pada 0 K dapat dihitung secara sederhana
dari konsentrasi elektron n. Kami juga menyimpulkan dari hubungan di atas
bahwa elektron memiliki energi tertentu bahkan pada nol absolut. Ini adalah
sesuatu yang sama sekali berbeda dari teori klasik yang menyatakan bahwa
elektron harus memiliki energi nol pada nol absolut.

(b) Energi Kinetik Rata-rata,

Kinetik rata-rata sebuah elektron pada nol mutlak dihitung sebagai

Menggunakan ekspresi (S.40) untuk D(E), kami memperoleh

Sekarang menggunakan Persamaan. (5.29), kami mengerti

dE

= (5.48)

Mengganti nilai N dari Persamaan. (5.37), kita dapatkan

(5.49)
Ini menghubungkan energi kinetik rata-rata elektron pada nol absolut dengan
energi Fermi pada suhu yang sama.

5.3 APLIKASI MODEL GAS ELEKTRON BEBAS

Sifat elektronik logam dapat secara luas dibagi menjadi

mengikuti dua kelompok:

(i) Properti statis

(ii) Properti transportasi

Sifat statis adalah sifat yang dapat diperlakukan secara efektif hanya

dengan mempertimbangkan tingkat energi atau distribusi tingkat energi yang

dimiliki elektron. Lebih khusus lagi, kita perlu mempertimbangkan keseluruhan

perubahan potensial elektron tanpa menyelidiki secara mendalam proses

mendetail yang menghasilkan transisi. Sifat-sifat ini mencakup berbagai sifat

emisi elektron, sifat magnetis dan sifat-sifat seperti kapasitas panas dan potensial

kontak. Sifat-sifat ini muncul sebagai akibat dari eksitasi elektron oleh cahaya,

energi panas, medan listrik yang kuat, dll.

Properti transpor adalah properti yang dapat diperlakukan dengan

mempertimbangkan respons rinci elektron ke medan eksternal, yaitu dengan

mempertimbangkan properti percepatan elektron. Properti ini termasuk

konduktivitas listrik dan termal, efek Hall, termoelektrik, dll.

Di bawah ini kami pertimbangkan kalor jenis elektronik logam.

5.3.1 Panas Spesifik Elektronik

 Energi kinetik rata-rata dari klektron bebas seperti yang diberikan oleh

mekanika statistik klasik adalah Jika logam mengandung N elektron bebas, maka

energi kinetik totalnya menjadi

= T

jika logam mengandung N elektron bebas, maka energi kinetik totalnya menjadi

E= N = T

Oleh karena itu, kalor jenis elektronik diberikan oleh

(5,50)

Pengukuran koefisien refleksi optik logam menunjukkan bahwa jumlah

elektron per atom dalam logam berada pada urutan kesatuan. Oleh karena itu,

dengan mempertimbangkan satu gram atom logam, nilai kalor jenis elektronik

diperoleh kira-kira (3/2) R atau 3 kal g-K. Di sisi lain, panas jenis yang terkait

dengan getaran kisi pada suhu tinggi adalah sekitar 3R atau 6 kal gK. Jadi dapat

disimpulkan bahwa kalor jenis logam harus sekitar 50% lebih besar dari kalor

jenis isolator. Hal ini bertentangan dengan pengamatan eksperimental yang

menunjukkan bahwa kontribusi elektronik terhadap kalor jenis sangat kecil. Pada

suhu kamar, kontribusi elektronik tidak lebih dari 0,01 dari nilai yang diberikan

oleh Persamaan. (5,50). Juga, kontribusi ini menurun secara linier ke nol saat T

mendekati nol. Oleh karena itu, tampaknya semua elektron mungkin tidak
berkontribusi pada panas jenis; sebaliknya, hanya sebagian kecil dari jumlah total

elektron yang dapat berkontribusi. Pandangan ini didukung oleh teori kuantum.

Seperti dijelaskan sebelumnya, mekanika kuantum menyatakan bahwa

hanya elektron yang berkontribusi pada panas spesifik yang berada dalam rentang

energi k di bawah level Fermi. Hal ini terjadi karena ketika gas elektron

dipanaskan hingga suhu T, elektron-elektron ini memperoleh energi dengan

urutan AT dan melompat ke tingkat energi kosong yang lebih tinggi. Elektron

yang terletak dalam tidak dapat melakukannya karena energi yang tidak terisi

stales tidak tersedia untuk elektron ini untuk eksitasi. Elektron ini, dengan

demikian, tidak berkontribusi pada panas jenis. Jumlah elektron yang

berkontribusi pada panas jenis adalah dari urutannya N atau

N di mana T, disebut sebagai termperature dan ditentukan oleh

persamaan

Menggunakan nilai efektif N, Persamaan. (5,50) menjadi

(5.51)

Hal ini menunjukkan bahwa C, sebanding dengan Tand mendekati nol sebagai T-

0. Menggunakan nilai tipikal T dan Tr sebagai 300 K dan 3000 K masing-masing,

persamaan di atas memberikan nilai C, sebagai

N
Kalor jenis yang dihitung dari persamaan ini sesuai dengan pengamatan

eksperimental. Jadi, mekanika kuantum mengubah perilaku termal elektron bebas

dengan cara yang sederhana dan memuaskan.

CONTOH

Contoh 5.1. Jari-jari atom natrium adalah 1,86. Hitung energi Fermi natrium pada

nol mutlak.

Larutan. Energi Fermi pada 0 K diberikan oleh relasi

dengan N adalah jumlah elektron bebas (valensi) yang ada dalam volume V

logam. Kami menganggap sel satuan natrium yang bcc.

Jari-jari atom natrium, r = 1,86 x 10-10m

Volume sel satuan, V =a ³ =

= 7.93

Karena atom natrium hanya memiliki satu elektron valensi, jumlah elektron bebas

dalam sel satuan natrium adalah 2.

2,52 x elektron / m³.

 = 4.98 J

= 3.11 eV.

Contoh 5.2. Turunkan hubungan tekanan versus volume untuk gas elektron bebas

pada 0 K. Oleh karena itu, dapatkan ekspresi modulus massal dalam hal energi

kinetik rata-rata.

Larutan. Dari termodinamika, kita punya

P=

di mana E adalah energi internal sistem partikel yang menempati volumik V pada

tekanan P. Untuk gas elektron bebas yang mengandung elektron N dengan energi

kinetik rata-rata , pada 0 K, energi E dapat digantikan oleh N . Karena

itu,kita punya

P=

Menggunakan Persamaan. (5.49), kami dapatkan

P=

Sekarang, dari Persamaan. (5.46), kami punya

yang memberikan
atau

(5.53)

Ini adalah hubungan tekanan versus volume untuk gas elektron bebas pada 0 K.

Modulus curah diberikan oleh ekspresi

Membedakan (5,52) terhadap V, kita dapatkan

di mana kami telah menggunakan Persamaan. (5.53) dan (5.49).

RINGKASAN
1. Menurut model gas elektron bebas, elektron valensi atom yang ada dalam

logam bergerak bebas di antara inti ion positif seperti molekul gas ideal.

Elektron ini juga disebut elektron konduksi dan bertanggung jawab untuk

konduksi listrik.

2. Spektrum energi dari gas elektron bebas yang ada dalam kotak satu atau tiga

dimensi bersifat diskrit, terutama jika kotak tersebut memiliki dimensi atom.

Untuk dimensi laboratorium, levelnya hampir membentuk satu kontinum. Nilai

eigen yang diizinkan dari status dengan vektor gelombang k diberikan sebagai

dengan m adalah massa elektron.

3. Tingkat Fermi adalah tingkat yang membagi status terisi dan tidak terisi. Ini

adalah level terisi paling atas pada 0 K. Untuk T> 0 K, probabilitas

pendudukan level ini adalah 1/2. Posisi level Fermi berubah dengan suhu dan

diekspresikan oleh relasinya

di mana adalah energi Fermi pada 0 K.

4. Energi Fermi bervariasi dengan konsentrasi elektron n as

5. Jumlah keadaan elektronik yang ada dalam rentang energi satuan disebut massa

jenis. Dalam kotak tiga dimensi volume V, kerapatan keadaan pada energi E

diberikan oleh

Pada tingkat Fermi, D (E) dapat diekspresikan sebagai

dengan N adalah jumlah total elektron.

6. Energi kinetik rata-rata elektron pada 0 K berhubungan dengan energi Fermi

pada suhu yang sama

7. Model gas elektron bebas menjelaskan panas jenis elektronik logam dengan

membatasi jumlah elektron yang berkontribusi pada panas jenis Ini

menghasilkan ekspresi panas spesifik sebagai

PERTANYAAN SANGAT SINGKAT

1. Apa yang Anda pahami tentang gas elektron bebas?

2. Apakah hukum Wiedemann-Franz itu?

3. Tentukan energi Fermi untuk logam. Bagaimana itu tergantung pada massa.

contoh?

4. Apa signifikansi dari fungsi distribusi Fermi?

5. Tentukan kepadatan negara. 6. Apa yang Anda pahami tentang gas Fermi?

7. Apakah bola Fermi itu?

8. Dapatkah logam dikaitkan dengan dua suhu Fermi?

PERTANYAAN SINGKAT

1. Bagaimana gas elektron bebas berbeda dari gas biasa?

2. Bagaimana teori elektron bebas klasik mengarah pada hukum Ohm?

3. Jelaskan opasitas lengkap dan kilau tinggi berdasarkan Drude Teori elektron

bebas Lorentz.

4. Apa saja kegagalan teori elektron bebas Drude-Lorentz?

5. Dapatkan ekspresi nilai eigen energi dari sebuah elektron yang menggunakan

teori elektron bebas Sommerfeld dalam satu dimensi.

6. Turunkan fungsi gelombang tiga dimensi untuk gas elektron bebas dan

dapatkan nilai eigennya.

7. Tulis ekspresi untuk fungsi distribusi Fermi-Dirac dan diskusikan perilakunya

dengan perubahan suhu

8. Bagaimana energi Fermi suatu logam bergantung pada suhu, konsentrasi

elektron, dan jumlah total elektron yang ada dalam logam?

9. Bagaimana teori elektron bebas kuantum menjelaskan nilai sinall yang teramati

dari kalor jenis elektronik logam?

PERTANYAAN PANJANG

1. Jelaskan model gas elektron bebas logam. Bagaimana ini membantu

menjelaskan kapasitas panas kisi logam.

2. Dapatkan ekspresi untuk energi Fermi, energi total, dan

kerapatan keadaan untuk gas elektron bebas dalam satu dimensi. Tunjukkan

variasi kerapatan keadaan dengan energi.

3. Apakah energi Fermi itu? Hitung nilainya untuk gas elektron bebas di 0K dan

sebutkan signifikansinya.

4. Turunkan ekspresi energi Fermi dan densitas keadaan untuk gas clctron bebas

dalam satu dimensi.

5. Tunjukkan bahwa untuk kristal logam satu dimensi, kinetik rata-rata energi

elektron dalam keadaan dasar adalah sepertiga dari energi Fermi.

6. Tunjukkan bahwa energi kinetik rata-rata per elektron untuk gas elektron bebas

tiga dimensi pada OK adalah

di mana adalah energi Fermi di 0K.

7. Diskusikan secara kualitatif mengapa panas jenis elektronik bergantung pada

suhu dan jauh lebih kecil daripada yang diharapkan dari perilaku klasik gas

elektron bebas .

MASALAH

1. Hitung energi Fermi elektron pada OK untuk logam dengan kerapatan elektron

1028m-3 (1.69cV)

2. Perak (cc) memiliki jari-jari atom 1,44 A. Asumsikan perak adalah logam

monovalen, hitung nilai energi Fermi, suhu Fermi dan kecepatan Fermi. (5,50 eV,

63850K, 1,39x106 ms) 3. Logam aluminium mengkristal dalam struktur fcc. Jika

atom cache berkontribusi

elektron tunggal sebagai elektron bebas dan konstanta kisi adalah 4A, hitung

(memperlakukan elektron konduksi sebagai gas Fermi elektron bebas)

(i) Energi Fermi (Ep) dan vektor gelombang Ferini (kp),

(ii) Total energi kinetik gas elektron bebas per satuan volume pada OK. Diberikan

h = 1054x 10 -27 erg-s; Massa istirahat elektron = 9,11 x 10-28g.

(2,28 eV, 7,73 x 10 m-1, 2,14 x 1028 eVm-3)

4. Massa jenis kalium adalah 860 kgm-3. Hitung energi Fermi dan kompresibilitas

kalium di OK. (Massa atom K = 39,1 amu) (2,02 eV, 3,51 x 10-10 N-1m2).

5. Jika suhu Fermi berada di urutan 5 x 104K, berikan perkiraan kasar panas jenis

kleruronik pada 100K.

(> 0,025))