STRUKTUR KRISTAL

1. KEADAAN KRISTAL
Sebuah padatan dikatakan kristal jika atom-atom disusun sedemikian rupa sehingga
posisi mereka persis periodik. Gambar 1.1 mengilustrasikan konsep. Jarak antara dua
tetangga terdekat sepanjang arah x adalah a, dan sepanjang arah y adalah b (sumbu x dan y
tidak selalu ortogonal). Sebuah kristal yang sempurna ini mempertahankan periodisitas (atau
repetitivity) di kedua arah x dan y dari -  ke . Ini mengikuti dari periodisitas yang atom A,
B, C, dll, yang setara. Dengan kata lain, untuk seorang pengamat yang terletak di salah satu
lokasi-lokasi atom, kristal muncul persis sama.

Gambar. 1.1 Sebuah kristal padat. Semua atom disusun berkala.

Ide yang sama ini sering diungkapkan dengan mengatakan bahwa kristal memiliki
simetri translasi, yang berarti bahwa jika kristal diterjemahkan oleh vektor menggabungkan
dua atom, misalnya R di Gambar.1.1, kristal muncul persis sama seperti sebelumnya
terjemahannya. Dengan kata lain, kristal tetap invarian di bawah setiap terjemahannya seperti
itu. Konsekuensi dari simetri ini invarian translasi atau banyak, dan sebagian besar dari buku
ini akan peduli dengan mereka.
Sebenarnya, seseorang tidak dapat menyiapkan sebuah kristal yang sempurna. Sebagai
contoh, bahkan permukaan kristal adalah jenis ketidaksempurnaan karena periodisitas
terganggu disana. Atom-atom di dekat permukaan melihat lingkungan yang berbeda dari
lingkungan dilihat oleh atom jauh di dalam kristal, dan sebagai hasilnya berperilaku berbeda.
Contoh lain menyangkut getaran termal dari atom sekitar posisi keseimbangan mereka untuk
setiap suhu T > 0  K. Karena getaran ini, kristal selalu terdistorsi, dengan tingkat lebih
rendah atau lebih besar, tergantung pada T. Sebagai contoh ketiga, perhatikan dari sebuah
kristal yang sebenarnya selalu berisi beberapa atom asing, yaitu, kotoran. Bahkan dengan
yang terbaik teknik tumbuh kristal, beberapa pengotor ( 1012 cm-3) tetap, yang merusak
struktur kristal yang sempurna.
 Meskipun kesulitan-kesulitan ini, seseorang dapat mempersiapkan kristal tersebut
bahwa efek dari ketidaksempurnaan pada fenomena yang sedang dipelajari sangat kecil.
Misalnya, satu dapat mengisolasi kristal natrium begitu besar (1 cm-3) bahwa rasio atom
permukaan untuk semua atom kecil, dan kristal murni cukup sehingga kotoran dapat
diabaikan. Pada suhu yang cukup rendah, getaran kisi lemah, begitu lemah bahwa efek dari
semua pada ketidaksempurnaan, katakanlah, sifat optik dari sampel natrium diabaikan.
Dalam arus inilah kita berbicara dari kristal "sempurna".
Ketidaksempurnaan sendiri sering menjadi objek utama daya tarik. Jadi getaran
termal dari atom adalah sumber utama dari resistivitas listrik dalam logam. Ketika hal ini
terjadi, seseorang tidak meninggalkan konsep kristal sepenuhnya, tetapi memperlakukan
ketidaksempurnaan(s) dari daya tarik sebagai perturbasi kecil dalam struktur kristal.
Banyak fenomena yang paling menarik dalam padatan yang berhubungan dengan
ketidaksempurnaan. Itulah sebabnya kita akan membahas mereka beberapa panjang lebar
dalam berbagai bagian buku ini.

Kisi-kisi kristal

Dalam kristalografi, hanya sifat-sifat geometris dari kristal yang menarik, daripada yang
timbul dari atom-atom tertentu yang merupakan kristal. Oleh karena itu salah satu
menggantikan setiap atom dari titik geometri yang terletak pada posisi ekuilibrium atom
tersebut. Hasilnya adalah pola titik-titik yang memiliki sifat geometris yang sama seperti
kristal, tetapi yang sama sekali tanpa isi fisik apapun. Pola geometris adalah kisi kristal, atau
hanya kisi; semua situs atom telah digantikan oleh situs kisi.

Ada dua kelas kisi: yang Bravais dan non-Bravais. Dalam kisi Bravais, semua titik
kisi adalah setara, dan karenanya oleh kebutuhan semua atom dalam kristal adalah dari jenis
yang sama. Di sisi lain, dalam kisi non-Bravais, beberapa titik kisi tidak setara. Gambar 1.2
menunjukkan hal ini dengan jelas. Berikut lokasi kisi A, B, C adalah setara dengan satu sama
lain, dan begitu pula lokasi A', B', C' di antara mereka sendiri, tetapi dua lokasi A dan A'
adalah tidak setara satu sama lain, seperti dapat dilihat oleh fakta bahwa kisi tidak invarian
bawah terjemahan oleh AA'. Hal ini agar apakah atom A dan A' adalah dari jenis yang sama
(misalnya, dua atom H) atau dari jenis yang berbeda (misalnya, H dan atom Cl). Sebuah kisi
non-Bravais kadang-kadang disebut sebagai kisi dengan dasar, menunjuk dasar ke bidang
yang sama dari atom ditempatkan di dekat masing-masing lokasi kisi Bravais. Jadi, pada
Gambar 1.2, dasarnya adalah dua atom A dan A', atau bidang yang sama lainnya yang setara.

Gambar 1.2 Sebuah kisi non-Bravais.

Kisi non-Bravais dapat dianggap sebagai kombinasi dari dua atau lebih kisi Bravais
saling dengan relatif orientasi tetap satu sama lain. Jadi titik A, B, C, dan lain-lain,
membentuk satu kisi Bravais, sedangkan titik A', B', C, dan lain-lain, membentuk yang lain.

Vektor basis

Anggap kisi ditunjukkan pada Gambar 1.3. Mari kita pilih asal koordinat pada titik kisi
tertentu, misalnya A. Sekarang vektor posisinya dari setiap titik kisi dapat ditulis sebagai

𝑹𝒏 = 𝒏𝟏 𝒂 + 𝒏𝟐 𝒃 (1.1)

dimana a, b adalah menampilkan dua vektor, dan (n1, n2) adalah sepasang bilangan bulat
yang nilainya tergantung pada titik kisi. Jadi untuk titik D, (n1, n2) = (2,2); untuk B, (n1, n2) =
(1,0), dan untuk F, (n1, n2) = (0, -1).

Dua vektor a dan b (yang harus noncolinear) membentuk himpunan vektor-vektor

basis untuk kisinya, dalam istilah yang mana posisi semua titik kisi dapat dengan mudah
dinyatakan dengan menggunakan (1.1). Himpunan semua vektor dinyatakan oleh persamaan
ini disebut vektor kisi. Kita juga dapat mengatakan bahwa kisi adalah invarian dalam
kelompok dari semua terjemahan yang dinyatakan oleh (1.1). Hal ini sering diulang dengan
mengatakan bahwa kisi memiliki simetri translasi dalam semua perpindahan ditentukan oleh
vektor-vektor kisi Rn.
 Gambar 1.3 Vektor a dan b adalah vektor-vektor basis kisi.

Vektor a dan b membentuk satu set vektor basis. Daerah yang teduh dan menetas
adalah unit sel sesuai dengan set pertama dan kedua dari vektor-vektor basis, masing-masing.

Pemilihan vektor basis tidak unik. Jadi satu dapat pula mengambil vektor a dan b' (=
a + b) sebagai dasar (Gambar 1.3). Kemungkinan lain juga jelas. Pilihan ini biasanya
ditentukan oleh kesesuaian, tetapi untuk semua kisi kita akan bertemu dalam teks ini, seperti
pilihan yang telah dibuat, dan sekarang menjadi masalah konvensi.

Sel Satuan

Daerah jajaran genjang yang sisi-sisinya vektor-vektor basis a dan b disebut sel
satuan kisi (Gambar 1.3), dalam hal itu, jika seperti sel diterjemahkan oleh semua vektor kisi
(1.1), daerah seluruh kisi ditutupi sekali dan hanya sekali. Sel satuan biasanya daerah terkecil
yang menghasilkan liputan ini. Oleh karena itu kisi-kisi dapat dipandang sebagai susunan dari
besar nomor sel satuan ekuivalen ditempatkan sisi yang berdampingan, seperti pola mosaik.

Pilihan oleh sel satuan untuk satu dan kisi sama tidak unik, untuk alasan yang sama bahwa
pilihan vektor-vektor basis tidak unik. Jadi jajaran genjang yang dibentuk oleh a dan b dalam
Gambar 1.3 juga merupakan sel satuan yang diterima; sekali lagi pilihan ditentukan oleh
kesesuaian.

Pernyataan berikut mungkin berguna.

i) Semua sel satuan memiliki luas yang sama. Dengan demikian sel dibentuk oleh a,
b memiliki luas S = |a  b|, sedangkan itu dibentuk oleh a, b' memiliki luas S' = |a
 b| = |a  (a + b) | = |a  b| = S, di mana kita menggunakan hasil a  a = 0. Oleh
karena itu area sel satuan adalah unik, meskipun bentuk tertentu tidak.
 ii) Jika Anda tertarik dalam berapa banyak titik kisi milik sel satuan, lihat Gambar
1.3. Sel satuan yang dibentuk oleh a  b memiliki empat titik di sudutnya, tetapi
masing-masing titik bersama oleh empat sel yang berdekatan. Oleh karena itu
setiap sel satuan hanya memiliki satu titik kisi.

Primitif dibandingkan nonprimitif sel

Sel satuan yang dibahas di atas disebut sel primitif. Hal ini kadang-kadang lebih sesuai,
namun, untuk berurusan dengan sel satuan yang lebih besar, dan yang menunjukkan simetri
kisi lebih jelas. Idenya adalah diilustrasikan oleh kisi Bravais pada Gambar 1.4. Jelas, vektor
a1, a2 dapat dipilih sebagai basis set, dalam hal ini sel satuan adalah jajaran genjang S1.
Namun, kisi-kisi juga dapat dianggap sebagai satu set persegi panjang yang berdekatan, di
mana kita mengambil vektor a dan b sebagai vektor basis. Sel satuan adalah luas S2 yang
dibentuk oleh vektor-vektor ini. Ini memiliki satu titik kisi di pusatnya, di samping titik-titik
di sudut. Sel ini merupakan sel satuan nonprimitif.

Gambar 1.4 Luas S1 adalah sel satuan primitif; luas S2 adalah sel satuan nonprimitif.

Alasan untuk pilihan sel nonprimitif S2 adalah bahwa hal itu menunjukkan simetri
persegi panjang yang paling jelas. Meskipun simetri ini juga hadir dalam sel primitif S1
(sepertinya harus, karena keduanya merujuk pada kisi yang sama), pilihan utu dari sel yang
entah bagaimana mengaburkan fakta ini.

Perhatikan hal berikut.

i) Luas sel nonprimitif merupakan bermacam-macam integral dari sel primitif.

Dalam Gambar 1.4, faktor multiplikasi tersebut adalah dua.
ii) Tidak ada koneksi harus ditarik antara sel nonprimitif dan kisi non-Bravais. Yang
pertama mengacu pada khususnya (dan agak berubah-ubah) pilihan vektor basis
 dalam kisi Bravais, sedangkan yang kedua mengacu pada fakta fisik tempat non-
ekuivalen.

Tiga Dimensi
Semua pernyataan sebelumnya dapat diperpanjang pada tiga dimensi secara langsung. Ketika
kita melakukannya, vektor kisi menjadi tiga-dimensi, dan dinyatakan oleh
𝑹𝑛 = 𝑛1 𝒂 + 𝑛2 𝒃 + 𝑛3 𝒄 (1.2)
dimana a, b, dan c adalah gabungan tiga vektor noncoplanar titik kisi pada asal dekat
sebelahnya. (Gambar1.5), dan n1, n2, n3 adalah bilangan bulat triplet 0,  1,  2, dan lain-lain,
yang nilainya tergantung pada titik kisi tertentu.
Triplet vektor a, b, dan c adalah vektor basis, dan paralelipiped yang sisi-sisinya
vektor-vektor ini adalah sel satuan. Di sini sekali lagi pilihan sel primitif tidak unik,
meskipun semua sel primitif memiliki volume yang sama. Juga, kadang-kadang mudah untuk
berurusan dengan sel nonprimitif, orang yang memiliki titik tambahan baik di dalam sel atau
pada permukaannya. Akhirnya, kisi non-Bravais dalam tiga dimensi yang mungkin, dan
terdiri dari dua atau lebih kisi Bravais saling.

Gambar 1.5 Sebuah kisi tiga dimensi. Vektor a, b, c adalah vektor basis.

I.4 EMPAT BELAS KISI BRAVAIS DAN TUJUH SISTEM KRISTAL

Hanya ada 14 kisi Bravais yang berbeda. Penurunan untuk apa merupakan jumlah yang relatif
kecil adalah konsekuensi dari kondisi simetri translasi yang menuntut pada kisi. Untuk
memahami bagaimana hal ini terjadi, pertimbangkan kasus dua dimensi, di mana pembaca
dapat dengan mudah meyakinkan dirinya sendiri, misalnya, bahwa tidak mungkin untuk
membangun sebuah kisi yang sel satuannya adalah segilima teratur. Sebuah pentagon biasa
dapat ditarik sebagai gambar yang terisolasi, tetapi tidak dapat menempatkan banyak pihak
seperti segilima dengan sisi sehingga mereka cocok erat dan mencakup seluruh luas. Bahkan,
dapat menunjukkan bahwa persyaratan simetri translasi dalam dua dimensi membatasi jumlah
kisi mungkin untuk hanya lima (lihat bagian masalah di akhir bab ini).

Dalam tiga dimensi, seperti yang kita katakan sebelumnya, jumlah kisi Bravais adalah
14. Jumlah non-kisi Bravais jauh lebih besar (230), tetapi itu juga terbatas.

Gambar 1.6 Sel satuan ditentukan oleh panjang vektor-vektor basis a, b, dan c; juga
oleh sudut antara vektor.
 Gambar 1.7 Ke-14 kisi Bravais dikelompokkan ke dalam 7 sistem kristal.

Ke-14 kisi (atau kelas kristal) dikelompokkan menjadi tujuh sistem kristal, masing-
masing ditentukan oleh bentuk dan simetri dari sel satuan. Sistem ini adalah triklinik,
monoklinik, ortorombik, tetragonal, kubik, heksagonal, dan trigonal (atau rombohedral).
Dalam setiap kasus sel adalah paralelepiped yang sisi-sisinya adalah basis a, b, c. Sudut yang
berlawanan disebut , , dan , seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.6. Gambar 1.7
menunjukkan 14 kisi, dan Tabel 1.1 menyebutkan sistem tersebut, kisi, dan nilai yang sesuai
untuk a, b, c, dan , , dan . Kedua Gambar 1.7 dan Tabel 1.1 harus dipelajari dengan hati-
hati, dan menguasai isinya. Kolom tersebut mengacu pada unsur-unsur simetri pada tabel
yang akan dibahas segera.
 Tabel 1.1

Tujuh sistem kristal dibagi menjadi empat belas kisi Bravais

Sistem Kisi Bravais Karakteristik sel satuan Karakteristik unsur simetri

Triklinik Sederhana abc Tidak ada

      90

Monoklinik Sederhana abc Satu kali 2 lipatan sumbu

rotasi
Berpusat dasar  =  = 90  

Ortorombik Sederhana abc Tiga saling orthogonal 2

lipatan sumbu rotasi
Berpusat dasar  =  =  = 90

Berpusat badan

Berpusat muka

Tetragonal Sederhana a=bc Satu kali 4 lipatan sumbu

rotasi
Berpusat badan  =  =  = 90

Kubik Sederhana a=b=c Empat kali 3 lipatan sumbu

rotasi (sepanjang diagonal
Berpusat badan  =  =  = 90
kubus)
Berpusat muka

Trigonal Sederhana a=b=c Satu kali 3 lipatan sumbu

(rombohedral) rotasi
 =  =   90

Hexagonal Sederhana a=bc Satu kali 3 lipatan sumbu

rotasi
 =  = 90, = 120

Catatan kisi sederhana memiliki titik saja di sudut, kisi-kisi berpusat badan memiliki
satu titik tambahan di tengah sel, dan kisi-kisi berpusat muka memiliki enam titik tambahan,
satu di muka masing-masing. Mari kita sekali lagi menunjukkan bahwa dalam semua kisi
tidak sederhana pada sel satuan nonprimitif.

Ke-14 kisi disebutkan dalam Tabel 1.1 menyelesaikan semua kisi Bravais mungkin,
meskipun bukti matematis lengkap dari pernyataan ini cukup panjang. Ini mungkin menjadi
gagasan, misalnya, bahwa berpusat dasar tetragonal juga harus dimasukkan dalam tabel,
tetapi mudah dapat dilihat bahwa seperti kisi-kisi tetragonal mengurangi ke sederhana dengan
pilihan baru dari sel satuan (Gambar 1.8) . Kasus lainnya dapat diperlakukan sama.

Gambar 1.8 Berpusat dasar tetragonal adalah identik dengan tetragonal sederhana
dari sel satuan yang berbeda. Daerah bayangan merupakan dasar dari sel tetragonal
sederhana.

Sistem kita akan paling sering menemukan dalam teks ini adalah satu kubik, terutama
wajah-berpusat kubik (fcc) dan berpusat badan kubik (bcc). Sistem heksagonal juga akan
muncul dari waktu ke waktu.

I.5 UNSUR-UNSUR SIMETRI

Setiap sel unit dari 14 kisi Bravais memiliki satu atau lebih jenis sifat simetri, seperti inversi,
refleksi, atau rotasi. Mari kita mempertimbangkan makna istilah-istilah ini.

Inversi pusat. Sebuah sel memiliki pusat inversi jika ada titik di mana sel tetap invarian
ketika transformasi matematika r  -r adalah dilakukan di atasnya. Semua kisi Bravais
adalah inversi simetris, sebuah fakta yang dapat dilihat baik dengan mengacu pada Gambar
1.7 atau tidak ada hal tersebut, dengan setiap kisi vektor Rn = n1a + n2b + n3c, disana
dikaitkan vektor kisi invers Rn  -Rn = -n1a -n2b -n3c. Sebuah kisi non-Bravais mungkin atau
tidak mungkin memiliki pusat inversi, tergantung pada simetri dasar.

Refleksi bidang. Sebuah bidang dalam sel seperti itu, ketika sebuah refleksi cermin pada
bidang ini dilakukan, sel tetap invarian. Mengacu pada Gambar 1.7, kita melihat bahwa
triklinik tidak memiliki bidang refleksi, monoklinik memiliki satu bidang tengah antara dan
sejajar dengan dasar, dan sebagainya. Sel kubik memiliki sembilan bidang refleksi: tiga
sejajar dengan wajah, dan enam lainnya, masing-masing melewati dua sisi yang berlawanan.

Rotasi sumbu. Ini adalah sebuah sumbu tersebut, jika sel diputar melalui sekitar beberapa
sudut, sel tetap invarian. Sumbu ini disebut n lipatan jika sudut rotasi adalah 2 /n. Ketika
kita melihat Gambar 1.7 lagi, kita melihat bahwa triklinik tidak memiliki sumbu rotasi
(menyimpan sumbu 1-lipatan sepele), dan monoklinik memiliki sumbu 2 lipatan ( = 2/2 =
) normal ke dasar. Sel satuan kubik memiliki tiga kali 4 lipatan sumbu normal pada wajah,
dan empat kali 3 lipatan sumbu, masing-masing melewati dua sudut berlawanan.

Kita telah membahas unsur-unsur simetri sederhana, yang yang akan kita hadapi yang
paling sering. Elemen yang lebih rumit juga ada, seperti rotasi sumbu-refleksi, pelucuran
bidang, dan lain-lain, tapi kita tidak akan mengejar pada tahap ini, karena mereka tidak akan
dibutuhkan dalam teks ini.
Anda mungkin telah memperhatikan bahwa unsur-unsur simetri mungkin tidak semua
tak gayut. Sebagai contoh sederhana, seseorang dapat menunjukkan bahwa pusat inversi
ditambah pesawat refleksi menyiratkan adanya sumbu 2 kali lipat melewati pusat dan normal
ke bidang. Banyak teorema yang menarik yang serupa dapat dibuktikan, tapi kami tidak akan
melakukannya di sini.

Kelompok titik, kelompok ruang, dan kisi non-Bravais

Sebuah kisi non-Bravais adalah satu di mana, dengan masing-masing lokasi kisi, ada
dikaitkan sekelompok atom yang disebut dasar. Oleh karena itu salah satu menggambarkan
simetri seperti kisi-kisi dengan menentukan simetri dasar di samping simetri kisi Bravais
yang dasar ini yang ditumpangkan.

Simetri dasar, yang disebut titik-kelompok simetri, mengacu pada semua rotasi yang
mungkin (termasuk inversi dan refleksi) yang meninggalkan dasar invarian, dengan
mengingat bahwa dalam semua operasi ini satu titik di dasar harus pasti (yang merupakan
alasan untuk mengacu pada ini sebagai titik-kelompok simetri). Sebuah pemeriksaan dekat
pada masalah mengungkapkan bahwa hanya 32 kelompok sudut pandang yang berbeda bisa
ada yang konsisten dengan persyaratan simetri translasi untuk kisi secara keseluruhan. Satu
dapat mengerti pembatasan pada jumlah kelompok jalur oleh argumen fisik berikut: Bentuk
atau struktur dasar tidak dapat berubah-ubah kompleks, misalnya, seperti bentuk kentang. Hal
ini akan bertentangan dengan simetri kekuatan interatomik operasi antara basis dan basis-
basis lain di lokasi kisi terdekat. Setelah semua, hal itu adalah gaya-gaya yang menentukan
struktur kristal di tempat pertama. Jadi simetri rotasi yang mungkin untuk dasar harus
dasarnya sama dengan simetri rotasi sel satuan dari 14 kisi Bravais yang disebutkan dalam
Bagian 1.4.

Ketika kita menggabungkan simetri rotasi kelompok titik dengan simetri translasi,
kita memperoleh simetri kelompok ruang. Dengan cara ini menghasilkan sejumlah besar
kelompok ruang, 72 tepatnya. Tampaknya bahwa disana juga pada penjumlahan ruang
beberapa kelompok-kelompok yang tidak dapat menjadi tenang pada kelompok-kelompok
titik sederhana ditambah kelompok-kelompok terjemahan; kelompok semacam itu melibatkan
unsur-unsur simetri seperti sumbu memutar, peluncuran bidang, dan lain-lain. Ketika
seseorang menambahkan ini ke 72 kelompok ruang, satu memperoleh 230 kelompok ruang
yang berbeda di semua (Buerger, 1963). Gambar 1.9 menunjukkan kelompok ruang
tetragonal D2. Namun, pembahasan lebih lanjut dari kelompok-kelompok ini terletak di luar
ruang lingkup buku ini.

Gambar 1.9 (a) Dasar yang memiliki D2d simetri kelompok titik (dua horisontal 2
kali lipat sumbu ditambah dua bidang refleksi vertikal). (b) kisi tetragonal sederhana dengan
dasar memiliki D2d kelompok titik.
I.6 NOMENKLATUR ARAH KRISTAL DAN BIDANG KRISTAL; INDEKS
MILLER

Dalam menggambarkan fenomena fisik dalam kristal, kita sering harus menentukan arah
tertentu atau bidang kristal, karena kristal biasanya anisotropik. Aturan standar tertentu telah
berevolusi yang mana digunakan dalam spesifikasi ini.

Arah kristal
Perhatikan garis lurus yang melewati kisi-kisi titik A, B, C, dan lain-lain, dalam Gambar 1.10.
Untuk menentukan arah, kami lanjutkan sebagai berikut: Kami memilih satu titik kisi pada
garis sebagai suatu asal, katakan titik A. Kemudian kita memilih gabungan vektor kisi A ke
setiap titik pada garis, katakanlah titik B. vektor ini dapat ditulis sebagai

𝑹 = 𝑛1 𝒂 + 𝑛2 𝒃 + 𝑛3 𝒄

Arah ini sekarang ditentukan oleh integral triplet [n1n2n3]. Jika jumlah n1, n2, n3 memiliki
faktor umum, faktor ini dihilangkan, yaitu, triplet [n1n2n3] adalah integer terkecil dari rasio
relatif yang sama. Jadi dalam Gambar 1.10 arah yang ditunjukkan adalah arah [111].
Perhatikan bahwa, ketika kita berbicara tentang arah, kita tidak berarti satu garis lurus
tertentu, tetapi seluruh set garis lurus paralel (Gambar 1.10) yang benar-benar setara
berdasarkan simetri translasi.

Gambar 1.10 [111] arah dalam kisi kubik.

Ketika sel satuan memiliki beberapa simetri rotasi, maka mungkin ada beberapa arah
nonparallel yang setara berdasarkan simetri ini. Jadi dalam kristal kubik arah [100], [010],
dan [001] adalah setara. Bila kasus ini, satu mungkin menunjukkan kolektif semua arah setara
dengan arah [n1n2n3] dengan <n1n2n3>, menggunakan kurung sudut. Jadi dalam sistem kubik
simbol <100> menunjukkan semua enam arah: [100], [010], [001], [100], [010], dan [001].
Tanda negatif atas angka menunjukkan nilai negatif. Demikian pula simbol <111> mengacu
pada semua diagonal tubuh pada kubusnya. Tentu saja arah <100> dan <111> tidak setara.
Perhatikan bahwa arah dengan indeks yang besar, misalnya, [157], memiliki lebih
sedikit atom per satuan panjang dari satu dengan set yang lebih kecil pada indeks, seperti
[111].

Bidang-bidang kristal dan indeks Miller

Orientasi bidang dalam kisi-kisi ditentukan dengan memberikannya indeks Miller, yang
didefinisikan sebagai berikut: Untuk menentukan indeks untuk bidang P pada Gambar
1.11(a), kita menemukan penyadapannya dengan sumbu sepanjang vektor-vektor basis a, b,
dan c. Biarkan ini menjadi penyadapan x, y, dan z. Biasanya x adalah kelipatan pecahan dari
a, y beberapa pecahan dari b, dan sebagainya. Kita membentuk triplet fraksional

x y z
   
a b c
,

Invert itu untuk mendapatkan triplet

a b c
   
x y z
,
dan kemudian mengurangi set ini untuk satu yang serupa memiliki bilangan bulat terkecil
dengan mengalikan oleh faktor umum. Ini set terakhir disebut indeks Miller dari bidang dan
ditunjukkan oleh (hkl). Mari kita ambil sebuah contoh: Misalkan bahwa penyadapan adalah
3
x=2a, y = 2b, dan z=1c. Kami pertama membentuk mengaturnya

x y z  3 
 a  b  c    2, 2 ,1
3
Kemudian invert itu ( ½, , 1), dan akhirnya kalikan dengan common denominator, yang
2

mana adalah 6, untuk mendapatkan indeks Miller (346) (pronouced sebagai "tiga empat
enam").
 Gambar 1.11 (a) (122) bidang. (b) Beberapa ekivalen bidang paralel diwakili oleh
indeks Miller. (c) Beberapa bidang dalam kristal kubik. (d) Mencari jarak interplanar.

Kami mencatat bahwa indeks Miller begitu didefinisikan bahwa semua ekivalen
bidang paralel diwakili oleh atur yang sama indeks. Jadi bidang yang penyadapan adalah x, y,
z; 2x, 2y, 2z,-3x,-3y,-3z, dan lain-lain, semua diwakili oleh aturan yang sama indeks Miller.
Kita bisa membuktikan ini dengan mengikuti prosedur di atas untuk menentukan indeks.
Oleh karena itu aturan indeks Miller menentukan tidak hanya satu bidang, tapi aturan
himpuna pada bidang ekivalen, seperti ditunjukkan pada Gambar 1.11(b). Ada alasan baik
untuk menggunakan seperti catatan, seperti yang akan kita lihat ketika kita mempelajari
difraksi sinar-x dari kisi kristal. Sebuah sinar difraksi merupakan hasil hamburan dari
sejumlah besar bidang paralel ekivalen, yang pada kolektif untuk lentur balok. Gambar
1.11(c) menunjukkan beberapa bidang penting dalam kristal kubik.

[Alasan untuk membalik penyadapan dalam menentukan indeks Miller yang lebih
halus, dan harus dilakukan dengan fakta bahwa metode yang paling ringkas, dan matematis
tepat, mewakili bidang kisi adalah dengan menggunakan kisi-kisi yang disebut timbal balik.
Kita akan membahas hal ini dalam Bab 2, di mana kita harus mengklarifikasi koneksi.]

Kadang-kadang, ketika sel satuan memiliki simetri rotasi, beberapa bidang

nonparallel mungkin setara berdasarkan simetri ini, dalam hal ini adalah mudah untuk
mengumpulkan semua bidang dalam indeks Miller yang sama, tetapi dengan kurung
berombak. Jadi indeks {hkl} mewakili semua bidang ekivalen dengan bidang {hkl} melalui
simetri rotasi. Sebagai contoh, dalam sistem kubik indeks {100} mengacu pada enam bidang
(100), (010), (001), (100), (010), dan (001).

Jarak antara bidang dari indeks Miller yang sama

Sehubungan dengan difraksi sinar-x dari kristal (lihat Bab 2), satu yang perlu diketahui jarak
antara bidang interplanar diberi label oleh indeks Miller yang sama, katakan (hkl). Mari kita
sebut ini jarak dhkl. Rumus yang sebenarnya tergantung pada struktur kristal, dan kita
membatasi diri untuk kasus di mana sumbu ortogonal. Kita dapat menghitung ini dengan
mengacu pada Gambar 1.11(d), visualisasi bidang lain paralel dengan yang ditunjukkan dan
melewati titik asal. Jarak antara pesawat, dhkl, hanya panjang garis normal ditarik dari titik
asal ke bidang yang ditampilkan. Misalkan sudut yang membuat garis normal dengan sumbu
, , dan , dan bahwa penyadapan dari bidang (hkl) dengan sumbu x, y, dan z. Kemudian
terbukti dari angka yang
dhkl= x cos  = y cos  = z cos 
Tapi ada hubungan antara cosinus arah cos , cos , dan cos . Artinya, cos2  + cos2  +
cos2  = 1. Jika kita menyelesaikan untuk cos , cos , dan cos  dari persamaan sebelumnya,
substitusikan menjadi satu dengan segera di atas, dan memecahkan dhkl dalam x, y, dan z, kita
menemukan bahwa
1
d hkl  1
(1.3)
1 1 1 2

 x2  y 2  z 2 
 

Sekarang x, y, dan z adalah terkait dengan indeks Miller h, k, dan l. Jika salah satu
tinjauan proses mendefinisikan indeks ini, satu secara mudah memperoleh hubungan
a b c
hn , k n , ln (1.4)
x y z
Di mana n adalah faktor umum digunakan untuk mengurangi indeks ke bilangan bulat
terkecil yang mungkin. Pemecahan untuk x, y, dan z dari (1.4) dan menggantikannya ke (1.3),
diperoleh
 n
d hkl  1
(1.5)
h k
2 2
l 
2 2

 a 2  b2  c 2 
 

Yang diperlukan adalah rumus. Jadi jarak interplanar dari (111) pesawat dalam kristal
kubik sederhana adalah d = na/3, di mana a adalah tepi kubik.

I.7 CONTOH STRUKTUR KRISTAL SEDERHANA

Dalam rangka untuk memperoleh pengertian dari kristal yang sebenarnya, mari gunakan
membiasakan diri dengan beberapa struktur yang lebih terkenal, dan dengan ukuran sel
satuan mereka. Pengetahuan kumulatif yang diperoleh selama bertahun-tahun pada struktur
bermacam-macam kristal benar-benar besar, tetapi di sini kita akan menyentuh hanya pada
contoh-contoh sederhana dan lebih dikenal beberapa yang di mana kita akan bertemu
berulang-ulang dalam buku ini.

Berpusat wajah dan berpusat badan kubik

Banyak logam biasa mengkristal dalam satu atau yang lain dari kedua kisi.

Jadi yang paling akrab logam -Ag, Al, Au, Cu, Co (), Fe (), Ni (), Pb, dan Pt-
semua mengkristal dalam struktur fcc (Gambar 1.12a). Sel satuan berisi empat atom: satu dari
delapan atom sudut yang simpang dengan sel lain, dan tiga dari enam atom permukaan saham
dengan sel lain.

Gambar 1.12 (a) sel satuan fcc. (b) sel satuan bcc.

Beberapa logam yang mengkristal dalam struktur bcc adalah: Fe (), dan alkali Li,
Na, K, Rb, dan Cs (Gambar 1.12b). Di sini sel satuan memiliki dua atom. Salah satunya
adalah membentuk sudut atom bersama dan yang lainnya adalah atom pusat, yang tidak
dibagi.
Struktur natrium klorida

Ini adalah struktur diasumsikan oleh garam meja biasa, NaCl. Struktur i kubik, dan
seperti itu, sepanjang tiga arah utama (sumbu), ada pergantian dari Na dan atom Cl, seperti
ditunjukkan pada Gambar 1.13 (a). Dalam tiga dimensi sel satuan muncul seperti ditunjukkan
pada Gambar 1.13 (b). Artinya, sel adalah satu berpusat wajah kubik. Posisi dari empat atom
Na adalah 000, ½ ½ ½ , ½ ½ 0, 0 ½ ½, sementara dari empat atom Cl yang terletak di ½ ½ ½,
00½, ½00 (angka mengacu pada koordinat yang diberikan dalam pecahan tepi kubik).

Gambar 1.13 (a) menampilkan dua-dimensi struktur NaCl. (b) Struktur NaCl dalam
tiga dimensi. Atom Na membentuk struktur fcc yang saling bertautan dengan yang lain
struktur fcc terdiri dari atom Cl. (c) Struktur NaCl ditarik dekat dengan skala, dengan ion
hampir menyentuh. Atom natrium, bola padat kecil, berada di rongga oktahedral antara atom
klorin.

Kami meringkas ini dengan mengatakan bahwa NaCl adalah struktur non-Bravais
terdiri dari dua menggantikan kisi-kisi saling fcc; salah satu terdiri dari atom Na dan Cl
lainnya dari atom, dan dua menggantikan kisi-kisi mengungsi relatif terhadap satu sama lain
dengan ½ a.

Kristal ionik Banyak seperti KCl dan PbS juga memiliki struktur ini. Untuk daftar
yang lebih lengkap, termasuk konstanta kisi, lihat Tabel 1.2.
Struktur cosium klorida

Ini lagi adalah kristal kubik, tapi di sini atom cesium dan klorin pengganti pada garis
diarahkan sepanjang empat diagonal kubus. Dengan demikian sel satuan adalah bcc satu,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.14. Disana ada, per sel satuan, satu atom Cs terletak
pada titik 000 dan satu atom Cl yang terletak di ½ ½ ½. Oleh karena ini adalah kisi non-
Bravais terdiri dari dua sc (sederhana kubik) kisi yang mengungsi relatif satu sama lain
sepanjang diagonal dengan jumlah yang sama dengan satu setengah diagonal. Untuk daftar
senyawa ionik tertentu mengkristal dalam struktur ini, lihat Tabel 1.2.

Gambar 1.14 Struktur cesium klorida. Atom Cs membentuk kisi sc bertautan dengan
yang lain kisi sc yang dibentuk oleh ion Cl.
 Tabel 1.2

Struktur dan Dimensi Beberapa Unsur dan Senyawa

Unsur senyawa Struktur a, A c, A

Al fcc 4.04

Be hcp 2.27 3.59

Ca fcc 5.56

C Berlian 3.56

Cr bcc 2.88

Co hcp 2.51 4.07

Cu fcc 3.61

Ge Berlian 5.65

Au fcc 4.07

Fe bcc 2.86

K hcp 3.92

Si Berlian 5.43

Ag fcc 4.08

Na bcc 4.28

Zn hcp 2.66 4.94

LiH Sodium klorida 4.08

NaCl Sodium klorida 5.63

AgBr Sodium klorida 5.77

MnO Sodium klorida 4.43

CsCl Cesium klorida 4.11

TlBr Cesium klorida 3.97

CuZn (kuningan ) Cesium klorida 2.94

CuF Zincblende 4.26

Agl Zincblende 6.47

ZnS Zincblende 5.41

CdS Zincblende 5.82

Struktur berlian

Sel satuan untuk struktur ini adalah sel fcc dengan dasar, di mana dasar terdiri dua atom
karbon yang terkait dengan setiap situs kisi. Posisi dari dua atom dasar adalah 000 dan ¼ ¼
¼. Sebuah pandangan dua dimensi sel ditunjukkan pada Gambar 1.15(a), dan seluruh sel
dalam tiga dimensi yang ditunjukkan pada Gambar 1.15(b). Ada delapan atom per sel satuan.

Gambar 1.15 Struktur berlian. (a) Proyeksi dari atom di dasar kubus. Satu lingkaran
gelap ditambah lingkaran putih yang berdekatan membentuk dasar bagi struktur. (b)
Tampilan tiga dimensi disederhanakan. Hanya satu dari 14 putih bola-ditampilkan, bersama
dengan koordinasi tetrahedral.

Perhatikan bahwa struktur ini adalah sedemikian rupa sehingga setiap atom
menemukan dirinya dikelilingi oleh empat atom terdekat, yang membentuk tetrahedron
reguler yang pusat atom dalam pertanyaan. Konfigurasi seperti ini umum di semikonduktor,
dan disebut sebagai ikatan tetrahedral. Struktur ini terjadi pada banyak semikonduktor,
misalnya, Ge, Si, dan lain-lain. Tabel 1.2 berisi beberapa contoh, dengan nilai-nilai numerik
yang sesuai.

Struktur seng sulfida (ZnS)

Struktur ini, bernama setelah senyawa ZnS, berkaitan erat dengan struktur intan dibahas di
atas, satu-satunya perbedaan adalah bahwa dua atom yang membentuk dasar adalah dari jenis
berbeda, misalnya, Zn dan S atom. Berikut masing-masing sel satuan berisi empat molekul
ZnS, dan masing-masing Zn (atau S) atom menemukan dirinya di tengah tetrahedron yang
dibentuk oleh atom-atom dari jenis yang berlawanan.

Banyak dari senyawa semikonduktor-seperti InSb, GaAs, dan lain-lain-tidak

mengkristal dalam struktur (Tabel 1.2).

Struktur-padat hexagonal

Ini adalah struktur yang umum, khususnya di logam. Gambar 1.16 menunjukkan
struktur ini. Selain dua lapisan atom yang membentuk dasar dan bagian atas wajah segi enam,
ada juga lapisan selang atom diatur sedemikian rupa sehingga masing-masing atom terletak di
atas kehilangan antara tiga atom dalam basis. Atom-atom dalam struktur heksagonal-padat
(HCP) dikemas demikian erat, yang menjelaskan mengapa struktur ini sangat umum dalam
logam, di mana atom cenderung merakit sangat dekat satu sama lain. Contoh kristal hcp
adalah Mg, Ca, Zn, dan Hg-semua logam divalen.
 Gambar 1.16 (a) Struktur dikemas dekat hexagonal. (b) HCP ketika atom-atom
hampir menyentuh, seperti dalam situasi aktual.

I.8 AMORF PADATAN DAN CAIRAN

Padatan amorf telah menerima pengertian yang meningkat dalam beberapa tahun terakhir,
terutama sebagai akibat dari penemuan sifat listrik semikonduktor amorf (Bagian 13.2). Ini
mendorong kami, kemudian, untuk sekilas paling tidak dengan singkat pada struktur padatan
tersebut.

Contoh yang paling akrab padatan amorf adalah kaca jendela biasa. Zat kimianya
adalah oksida silikon. Secara struktural ia tidak memiliki struktur kristal sama sekali, silikon
dan oksigen hanya didistribusikan dalam apa yang tampaknya menjadi mode acak.

Kasus lain akrab struktur amorf adalah dari cairan. Di sini sekali lagi sistem tidak
memiliki struktur kristal, dan atom tampaknya memiliki distribusi acak. Seiring berjalannya
waktu, atom dalam pergeseran cairan dari satu daerah ke daerah lain, tapi distribusi acak
mereka terus berlanjut.

Menyarankan kesamaan yang kuat antara cairan dan padatan amorf, meskipun atom di
kedua adalah tetap dalam ruang dan tidak melayang seperti yang mereka lakukan dalam
cairan. Ini adalah mengapa padatan amorf, seperti kaca, kadang-kadang disebut sebagai
cairan superdingin. Bahkan, jika seseorang bisa mengambil gambaran sesaat dari atom dalam
padatan amorf, hasilnya akan sama, dan dapat dibedakan, pada cairan. Formalisme
matematika yang sama sehingga dapat digunakan untuk menjelaskan kedua jenis substansi.

Bahkan cairan tidak benar-benar memiliki jenis tertentu dari "pesanan" atau struktur,
meskipun struktur ini adalah tidak kristal. Pertimbangkan kasus merkuri, misalnya. Logam ini
mengkristal dalam struktur HCP. Ketika substansi yang dalam keadaan padat, di bawah titik
leleh, semua atom berada dalam posisi biasa mereka, dan setiap atom dikelilingi oleh jumlah
tertentu dari bersebelah yang terdekat, bersebelah yang terdekat berikutnya, dan lain-lain,
yang semuanya diposisikan persis didefinisikan jarak dari atom pusat. Ketika logam
dipanaskan dan mencair, atom tidak lagi memegang posisi rutin mereka, dan struktur kristal
seperti hancur. Namun seperti yang kita lihat sistem dari sudut pandang atom asli, kita
menemukan bahwa sepanjang jumlah bersebalah yang terdekat dan selanjutnya-terdekat dan
jarak mereka yang bersangkutan, situasi dalam keadaan cair tetap secara substansial sama
seperti yang di zat padat. Tentu saja, ketika kita berbicara tentang "jumlah bersebelah yang
terdekat" dalam keadaan cair, kita benar-benar berarti jumlah rata-rata, karena jumlah
sebenarnya terus berubah sebagai akibat dari gerakan atom.

Hal ini jelas, karena itu, bahwa cairan memiliki struktur, dan bahwa struktur ini cukup
jelas dari cairan difraksi sinar-x. Titik pentingnya, kemudian, bahwa urutan cairan dibatasi
hanya untuk beberapa kerang bersebelah yang sekitar atom pusat. Sebagai salah satu pergi ke
atom jauh dan jauh, distribusi mereka relatif terhadap atom pusat menjadi sepenuhnya acak.
Inilah sebabnya mengapa kita mengatakan bahwa cairan hanya memiliki perintah jarak
pendek. Jangka panjang agar tidak ada. Kontras ini dengan kasus kristal. Dalam kristal, posisi
semua atom, bahkan yang terjauh, yang persis sekali diketahui posisi atom pusat diberikan.
Sebuah kristal karena memiliki pesanan baik jarak pendek dan jangka panjang, yaitu, perintah
yang sempurna.

Hal ini tidak mengherankan bahwa memesan harus ada, bahkan dalam keadaan cair.
Setelah semua, kekuatan interatomik bertanggung jawab atas kristalinitas yang padat tetap
operasi bahkan setelah padat mencair dan menjadi cairan. Selanjutnya, sejak perluasan
volume yang bersamaan dengan pencairan biasanya kecil, rata-rata jarak interatomik dan
kekuatan besarnya tetap sama seperti sebelumnya. Unsur baru sekarang memasuki
masalahnya adalah bahwa energi kinetik termal dari atom, yang dihasilkan dari pemanasan,
mencegah mereka dari yang memegang posisi biasa mereka, tetapi kekuatan interatomik
masih cukup kuat untuk memberikan urutan parsial tertentu untuk cairan.

Untuk sekarang beralih ke perlakuan matematika: Kami mengambil atom khas dan
menggunakannya sebagai atom pusat dalam rangka untuk mempelajari distribusi dari atom
lain dalam sistem relatif untuk itu. Kami menarik kulit bola dari jari-jari R dan ketebalan R
sekitar atom ini. Jumlah atom dalam kerangka ini diberikan oleh

N(R) = n(R)4R2R (1.6)

dimana n(R) adalah konsentrasi atom dalam sistem. Perhatikan bahwa kuantitas 4R2R
adalah volume dari kerangka bola, yang di mana, ketika kita kalikan dengan konsentrasi,
menghasilkan jumlah partikel. Perhatikan juga bahwa, karena cairan adalah isotropik, kita
tidak perlu khawatir dengan variasi sudut konsentrasi. Hanya ketergantungan radial relevan di
sini.

Sifat-sifat struktural cairan sekarang terkandung sepenuhnya dalam konsentrasi n(R).

Setelah ini kuantitas dan variasi dengan jarak radial R ditentukan, struktur cairan benar-benar
dikenal.

Konsentrasi n(R) berlawanan R dalam merkuri cair seperti diungkapkan oleh difraksi
sinar-x ditunjukkan pada Gambar 1.17. Kurva memiliki puncak utama di R  3A, di luar yang
berosilasi beberapa kali sebelum mencapai nilai konstan tertentu. Konsentrasi hilang untuk R
 2,2 A.

Gambar 1.17 atom konsentrasi n(R) pada merkuri cair. Garis vertikal menunjukkan
distribusi atom dalam kristal merkuri.

Fitur-fitur ini dapat dibuat cukup masuk akal atas dasar kekuatan interatomik.
Lenyapnya n(R) pada nilai-nilai kecil dari R adalah mudah dipahami, seperti atom-atom lain
pendekatan satu pusat sangat erat, kekuatan menjijikkan pada gaya muncul mendorong ini
atom jauh (lihat dua bagian berikut). Kekuatan ini menjijikkan karena mencegah atom-atom
lain dari tumpang tindih atom pusat, yang menjelaskan mengapa n(R) = 0 di kecil R. Satu
mengharapkan nilai R dimana n(R) = 0 menjadi hampir sama dengan diameter atom.

Alasan untuk puncak utama (Gambar 1.17) berkaitan erat dengan gaya interatomik
menarik. Kita akan jelaskan di bawah, kecuali pada jarak yang sangat pendek, atom menarik
satu sama lain. Oleh karena itu gaya ini cenderung untuk menarik atom lain menuju pusat,
mengakibatkan kepadatan sangat besar pada jarak yang spesifik tertentu. Osilasi lain dalam
kurva timbul dari interaksi antara kekuatan atom pusat dan kekuatan dari tetangga dekat yang
bekerja pada tetangga masih lebih jauh.

Pada nilai yang besar dari R, konsentrasi n(R) mendekati nilai konstan n0, yang
sebenarnya sama dengan konsentrasi rata-rata dalam sistem. Kami berharap hasil ini karena
kami telah melihat bahwa cairan tidak memiliki perintah jangka panjang, dengan demikian di
R besar distribusi atom benar-benar acak, dan independen dari posisi atom pusat, yaitu,
independen dari R.

Alih-alih dari n(R), adalah biasa untuk mengekspresikan hubungan antara atom
dengan memperkenalkan apa yang disebut sepasang distribusi fungsi g(R). Ini didefinisikan
sebagai

𝑛(𝑅)
𝑔(𝑅) = (1.7)
𝑛0

Jadi fungsi ini memiliki arti kepadatan relatif, atau probabilitas. Karena n0 adalah
konstan, bentuk g(R) adalah sama seperti n(R), yaitu, sama seperti pada Gambar 1.17.
Perhatikan khususnya bahwa g(R)  1 sebagai R  , yang merupakan situasi yang sesuai
dengan tidak adanya korelasi antara atom-atom.

Seperti disinggung di atas, pasangan fungsi g(R) ditentukan oleh difraksi sinar-x. Kita
akan membahas hal ini dalam bagian 2.8.

1.9 TENAGA ANTAR ATOM

Struktur zat padat yang stabil, misalnya, kristal NaCl yang lebih adalah lebih stabil dari
kumpulan atom-atom bebas Na dan Cl. Demikian pula, kristal Ge adalah lebih stabil dari
kumpulan atom Ge yang bebas. Ini berarti bahwa atom Ge yang menarik satu sama lain
ketika mereka mendekati satu sama lain, yaitu, sebuah kekuatan antaratom yang menarik ada
yang memegang atom secara bersama-sama. Ini adalah gaya untuk pembentukan kristal.
Ini juga berarti bahwa energi kristal lebih rendah dari atom bebas dengan jumlah yang
sama dengan energi yang dibutuhkan untuk menarik kristal selain menjadi kumpulan atom-
atom yang bebas. Ini disebut energi ikat (juga energi kohesif) dari kristal.

Gambar 1.18 Potensial antar atomik V(R) berlawanan jarak antar atomik

Potensi energi interaksi antara dua atom sangat bervariasi dengan jarak antara atom,
ditunjukkan dalam Gambar 1.18, memiliki jarak minimum pada beberapa R0. Untuk R> R0,
yang meningkatkan potensi secara bertahap, mendekati 0 sebagai r ∞, sedangkan untuk R <
R0 potensi peningkatan yang sangat cepat, mendekati pada radius kecil.
Karena sistem dari pasangan antar atom yang cenderung memiliki energi terendah
yang mungkin, adalah yang paling stabil pada titik minimum A, karena itu merupakan posisi
kesetimbangan; dimana jarak antaratom yang setimbang adalah R0, dan mengikat energi V0.
Perhatikan bahwa, V0 <0 adalah sistem stabil, karena energi yang lebih rendah daripada yang
ditetapkan dimana dua atom yang jauh terpisah (atom bebas).
Nilai khusus dalam keadaan setimbang radius R0 adalah denga satuan angstrom,
sehingga tenaga dalam pertimbangan, pada kenyataannya, pada jarak yang agak pendek.
Kehilangan tenaga dengan jarak begitu cepat bahwa sekali ini melebihi nilai, katakanlah, 10
atau 15 A0, yang memaksa dan dapat diabaikan sama sekali, kemudian pada atom yang
bebas, partikel yang tidak berinteraksi. Hal Ini menjelaskan mengapa pada model atom yang
bebas akan baik dalam gas, di mana jarak antaratom dengan rata-rata besar.

Gaya antar atom F(R) dapat berasal dari Tenaga V(R). Hal ini juga tahu dari fisika
dasar dimana:
 𝜕𝑉(𝑅)
𝐹(𝑅) = − (1.8)
𝜕𝑅

Yang artinya, gaya adalah negatif dari gradien dari potensial. Jika kita menerapkan ini untuk
kurva pada Gambar 1.18, kita dapat melihat bahwa F(r) < 0 untuk R0 < R. Hal ini berarti
bahwa dalam rentang R < R0 adalah gaya menarik, diman yang cenderung untuk menarik
pada atom keseluruhan . Dengan kata lain, pada gaya F(R) < 0 untuk R0 < R. Artinya, apabila
R0 < r, adalah gaya yang sebaliknya, dan cenderung untuk mendorong atom terpisah.

Jika mengikuti dari diskusi ini bahwa gaya antaratom yang terdiri dari dua bagian :
sebuah kekuatan yang menarik, yang merupakan jarak yang dominan besar, dan yang
berlawanan, dimana yang mendominasi pada jarak yang kecil. Tenaga yang dihasilkan ini
dapat menolak dengan satu sama lain tepat pada titik R0, yang merupakan titik
keseimbangan.

Kita akan membahas sifat dari kekuatan menarik dan menolak di bagian selanjutnya.

1.10. JENIS SAMBUNGAN

Tenaga antaratom yang menarik pada ikatan zat padat. Dalam bahasa dari ahli kimia, dapat
dikatakan, bahwa tenaga dari ikatan antara atom dalam zat padat dan ikatan yang
berhubungan dengan keseimbangan pada kristal.

Ada beberapa jenis ikatan,yang tergantung pada asal dari sifat fisik dan tenaga yang
berikatan yang terlibat. Dapat dikatakan ada tiga tipe: ikatan ion, ikatan kovalen, dan ikatan
logam. Mari kita sekarang mengambil ini satu persatu, dan juga mempertimbangkan jenis
ikatan sekunder yang penting dalam permasalahan yang tertentu.

Ikatan antar ion

Jenis ikatan yang paling mudah dipahami adalah ikatan ionik. Kita ambil permasalahan
misalnya NaCl sebagai contoh. Dalam keadaan kristal, setiap atom Na elektron valensi
tunggal yang hilang pada sebuah atom Cl yang bersampingan, sehingga kristal ionik yang
mengandung ion positif dan negatif. Dengan demikian, setiap ion Na + dikelilingi oleh enam
ion Cl-, dan sebaliknya, seperti yang ditunjukkan dalam Bagian 7.
 Jika kita memeriksa pada sepasang ion Na dan Cl, yang menjelaskan bahwa sebuah
2
tenaga yang menarik elektrostatik coulomb, 𝑒 ⁄4𝜋𝜖 𝑅 2, Yang ada antara pasangan ion yang
0

dibebankan. Hal ini adalah kekuatan yang yang bertanggung jawab foer ikatan kristal ionik
NaCl dan pada ion Kristal lainnya.

Hal ini lebih sulit, namun untuk memahami asal dari gaya tolak pada jarak yang
kecil. Misalkan, ion NaCl yang dibawa bersama-sama sangat erat dengan penurunan
(perkiraan) dari persamaan Lettice yang tetap. Kemudian gaya tolak akan mulai beroperasi di
beberapa titik. Jika ion-ion yang akan terus menarik satu sama lain, dan kristal hanya akan
lepas, tentu saja tidak dalam suatu ketentuan dengan percobaan. Kita tidak bisa menjelaskan
gaya tolak yang berdasarkan gaya tarik pada coulomb, karena itu harus pada tipe yang baru
dari interaksi.

Sebuah gambaran kualitatif tentang asal gaya tolak-tarik sebagai berikut: Ketika ion
+
Na dan Cl- yang mendekat satu sama lain dan cukup dekat sehingga orbit elektron dalam
ion mulai saling tumpang tindih, maka elektron mulai mengusir sama lain berdasarkan gaya
coulomb tolak elektrostatik (ingat bahwa elektron bermuatan negatif). Tentu saja, semakin
dekat ion, semakin besar gaya tolak, yang dalam kesepakatan kualitatif dengan Gambar 1.18
di wilayah R < R0.

Ada sumber lain yang sama penting yang saling berhubungan pada gaya tolak:
Prinsip Larangan Pauli. Sebagai ion yang masing-masing dengan pendekatan lain, pada orbit
elektron yang mulai tumpang tindih, dengan beberapa elektron berupaya untuk menempati
orbit yang telah ditempati oleh ion yang lain. Tapi hal ini dilarang oleh prinsip tesebut,
karena kedua ion Na+ dan Cl- dan ion-ion yang memiliki tempat terluar yang benar-benar
penuh. Untuk mencegah kesalahan terhadap prinsip larangan tersebut, pada energi potensial
dari sistem yang meningkat dengan sangat cepat, lagi dalam perjanjian dengan Gambar 1,18,
di kisaran R < R0.

Ikatan ionik yang kuat apabila dibandingkan dengan yang lain, nilai khusus untuk
energi ikat pada pasangan atom yang 5 eV. Tenaga ini dapat dikaitkan dengan tenaga pada
gaya coulomb berhubungan untuksaling berikatan. Secara eksperimen, besar tenaga ini
ditandai dengan suhu tinggi yang terkait dengan ion kristal. Dengan demikian suhu yang
meleleh untuk logam Na dan K dimana masing-masing sebesar 97,8 0C dan 63 0C.
 Ikatan ion adalah yang paling mungkin ada ketika elemen-elemen yang terlibat
dimana secara luas electron yang bersifat negative yang berbeda. Sebagai contoh: sebuah
atom alkali yang berelektron positif pada atom halogen yang berelktron negatif, seperti dalam
NaCl.

Ikatan kovalen

Untuk memperkenalkan ikatan ini, kita dapat mempertimbangkan yang dikenal

dengan kovalen pada zat padat: misalnya pada berlian, Kita ingat dari Bagian 7 bahwa
kristal dari atom karbon yang diatur dalam jenis tertentu dari struktur fcc, di mana setiap
atom yang dikelilingi oleh empat atom yang lain, dan membentuk tetrahedron yang biasa.
Kita tidak bisa mengikat ikatan ion untuk menjelaskan ikatan pada berlian, karena disini
setiap atom yang mempertahankan elektron itu sendiri, tidak ada pemindahan elektron antara
atom-atomyang lain, dan sebagai hasilnya tidak ada ion yang terbentuk. Hal ini terbukti dari
kenyataanya bahwa semua atom yang identik tau sama. Oleh karena itu tidak ada alasan
bahwa ada elektron untuk berpindah dari satu atom ke atom yang lain.

Sebaliknya, ikatan pada berlian dapat terjadi dengan cara berikut: Setiap atom yang
memiliki empat elektron valensi dan bentuk dari empat ikatan dengan empat sebelah yang
terdekat (Gambar 1.19). Ikatan di sini adalah terdiri dari dua elektron, satu diberikan oleh
masing-masing dari dua atom. Elektron dengan ikata rangkap ini terkenal di Ahli kimia dan
ahli fisika. Hal ini disebut sebagai ikatan kovalen. Sebagai hasil indikasi sesuai dengan
permasalahan pada berlian., Kami mencatat bahwa sebagai hasil dari berbagi pada elektron,
setiap atom C sekarang memiliki 8 elektron di sekitarnya, sehingga stabil kulit struktur yang
lengkap dan karenanya untuk kulit valensi di tangan (dalam hal ini sering dikenal dengan
kulit p).
 Gambar 1.19 Ikatan kovalen tetrahedral di berlian. Setiap wilayah yang memanjang
akan mewakili dari perpindahan muatan dari dua elektron yang membentuk ikatan yang
sesuai.

Hal ini masuk akal dan masih tidak dapat menjelaskan kenapa suatu pengaturan
elektron yang ganda akan menghasilkan ikatan, tenaga antaratom yang menarik. Pada
penjelasan dari ikatan kovalen dapat diberikan hanya melalui pada mekanika kuantum.
Contoh sederhana yang dikenal dari ikatan yang terjadi pada kovalen dalam molekul
hidrogen (H2), dimana dua atom yang dimiliki bersama dengan hanya dibagi. Mereka berbagi
dua elektron yang dimilikinya. Kami membahas penjelasan pada kuantum yang mengikat di
H2 dalam bagian A.7, dan adaptasi untuk ikatan tetrahedral (seperti pada berlian) di Bagian
A.8. Sebaliknya ini bagian untuk rincian lebih lanjut.

Ikatan kovalen juga sangat kuat, seperti yang dibuktikan oleh tolakkan yang tidak
biasa dari berlian, dan tinggi titik leleh ( > 30000C ). Nilai khusus untuk energy kovalen
ikatan yang mengikat adalah beberapa elektron volt per ikatan

Ikatan kovalen sangat penting bagi elemen-elemen dalam empat kolom dari tabel
periodik. Kita telah tandai pada berlian.Pada elemen lainnya adalah Si, Ge dan Sn, semua
yang mengkristal dalam struktur berlian dan kristal kovalen. Unsur silikon (Si) dan
germanium (Ge) yang mengadakan pengikat khusus, karena keduanya adalah salah satu
semikonduktor yang paling dikenal. Kita akan mempelajari mereka secara rinci dalam Bab, 6
dan 7 yang direhatikan sifat semikonduktor pada padatan.

Kristal kovalen yang cenderung keras dan rapuh, dan tidak mampu cukup lentur.
Fakta-fakta ini dimengerti dalam hal kekuatan atom yang mendasarinya. Karena pengikatnya
telah didefinisikan dengan baik arah di ruang bebas, upaya untuk mengubah mereka sangat
ditentang oleh kristal.

Dalam diskusi kita tentang ikatan, kami telah dianggap hanya ikatan murni pada ion
atau kovalen murni. Namun demikian, banyak kristal yang ikatan tidak murni, tetapi
campuran ion dan kovalen. Sebuah contoh yang baik adalah kasus pada semikonduktor
GaAs. Berikut perpindahan yang tidak terjadi, tetapi perpindahan tidak lengkap, hanya sekitar
0,46 dari sebuah elektron yang dipindahkan rata-rata dari Ga ke Sebagai atom. memindahkan
untuk bagian dari tenaga yang mengikat dalam GaAs, tetapi bagian utama adalah karena
kovalen atau elektronyang saling mengikatan antara Ga dan As Sebagai atom.
Ikatan logam

Sebagian besar dari unsur logam. Logam dapat dicirikan oleh konduktivitas listrik
tinggi dan energi mekanik, dan juga oleh milik menjadi sangat kuat. Kami sangat tertarik di
sini dalam mekanisme ikatan, tetapi model kita akan inginkan untuk tujuan ini mampu
perhatikan untuk sifat yang disebutkan di atas juga. (Ini sifat akan menjadi subjek diskusi
yang cukup Lates; lihat Bab 4, 5, dan 11.)

Untuk memahami ikatan logam, marilah kita mempertimbangkan logam sederhana

khusus: Natrium. Bagaimana gambaran dari atom Na, yang membawa bentuk yang sama
pada kristal, yang menarik satu sama lain dan membentuk zat padat yang stabil? Refleksi
yang cepat dapat memberitahukan kita bahwa baik tidak ikatan ion kovalen dapat
menjelaskan daya tarik antaratom pada sodium (mengapa tidak?). Penjelasan yang benar
adalah ini: Setiap atom Na yang bebas memiliki elektron valensi tunggal yang hanya lolos
dari atom yang terikat. Ketika kristal terbentuk, elektron mampu bergerak seluruh kristal. Ini
gambar dari elektron valensi bebas (dalam logam yang sebelum ini disebut sebagai valensi
atau elektron konduksi) adalah secara drastis berbeda dari elektron valensi dalam padatan ion
dan kovalen, dalam fitur ini dapat membedakan logam dari kristal ini yang terakhir.

Sekarang kita memiliki model dari logam natrium adalah himpunan positif ion Na+
yang membentuk kisi dcc, kemudian tenggelam dalam gas elektron bebas. Pertanyaan yang
kita hadapi sekarang adalah: Mengapa energi dari sistem tersebut lebih rendah dari atom Na
yang bebas? Pertama, kita dapat menjelaskan bahwa ion Na + akan cenderung saling tolak –
menolak sebagai akibatnya dari gaya elektrostatik pada coulomb. Tapi hal ini berlaku, yang
bertindak terhadap stabilitas, adalah lebih besar dari yang tidak efektif, karena elektron yang
bebas pada ion yang kuat kulit luar dari satu sama lain, sehingga ion tidak bereaksi dari
dasarnya yang dinetralkan, banyak seperti dalam kasus atom-atom bebas. Tapi pengurangan
besar dalam energi yang diperlukan untuk ikatan yang dapat dijelaskan hanya dalam hal
kuantum: Hal ini mengikuti dari pertimbangan pada kuantum bahwa ketika sebuah partikel
membatasi gerak dalam volume yang kecil, itu harus dengan keharusan dimiliki energi
2⁄
kinetik yang besar. Energi ini sebanding dengan 𝑉 − 3, di mana V adalah volume (lihat
Bagian A.3). Asal energi ini adalah sepenuhnya dari kuantum di alam, dan terkait erat dengan
Prinsip Ketidakpastian Heinsenberg.
 Kami sekarang menerapkan ide yang menarik untuk pada kasus logam. Ketika atom
Na dalam sebagai gas, elektron valensi mereka tidak adanya energi kinetik yang besar karena
mereka dibatasi untuk bergerak dalam volume atom yang sangat kecil. Tapi, dalam keadaan
kristal, elektron bebas berkeliaran di seluruh volume kristal, yang sangat besar. Hal ini
mengakibatkanterjadi potongan yang drastis dari energi kinetik, dengan demikian
pengurangan yang cukup berarti dalam energi total dari suatu sistem, yang merupakan
sumber dari ikatan logam. ( elektron bebas, yang tentu saja negatif dan bertindak sebagai
perekat yang memegang ion positif secara bersama-sama.)

Ikatan logam adalah beberapa apa yang lebih lemah daripada ikatan ionik dan kovalen
(misalnya, titik leleh pada Na hanya 97,8 0C), namun masih jauh dari yang skala kecil atau
dapat diabaikan.

Untuk perhitungan sementara pada sifat logam lainnya yang tercantum sebelumnya,
kita tidak bahwa konduktivitas listrik yang tinggi adalah karena kemampuan elektron
valensinya untuk bergerak dengan mudah di bawah pengaruh medan listrik, menghasilkan
arus listrik yang baik pada arah medan. Penjelasan yang sama dapat diberikan untuk
konduktivitas termal yang tinggi. Kepadatan tinggi adalah karena fakta ion logam dapat
dikemas bersama-sama dengan erat, bahkan elektron bebas menghasilkan penyeleksian yang
kuat dan efektif di antara mereka. Pada aktivitas yang tinggi adalah konsekuensinya dari
kenyataan bahwa ikatan logam yang tidak berhubungan sehingga jika lentur torsi eksternal
yang diterapkan dan ion mengubah posisi untuk mengakomodasi ini, elektron yang sangat
kecil dan sangat cepat, dapat menyesuaikan diri dengan yang baru dari situasi yang buruk.

Model ikatan logam bekerja dengan baik pada logam sederhana, terutama alkali
tersebut. Logam yang terutama lebih rumit dari unsur-unsur transisi seperti Fe, Ni yang
memerlukan logam lebih kompleks, seperti yang kita inginkan. Jadi dalam Fe dan Ni elektron
3d yang baik, dan karenanya mereka dapat cenderung untuk membentuk ikatan kovalen
dengan yang disampingnya. Ini ikatan kovalen merupakan tambahan bahan dari elektron
valensi 4s, yang menghasilkan ikatan logam.

Pengikat sekunder

Dalam penambahan pada tiga ikatan utama yang dibahas di atas (ion, kovalen, dan
logam), ada yang lain, pengikat yang lemah sering peran penting dalam menjelaskan
beberapa yang "baik skala" dari sifat ikatan. Misalnya, kristal es (H2O). Pada ikatan pertama,
pertimbangkan dalam sebuah molekul air yang tunggal. Ikatan kovalen terbentuk antara atom
oksigen dan masing-masing dari dua atom hidrogen (Gambar 1.20); yang berbagi dari
elektron yang memungkinkan untuk atom oksigen memiliki 8 elektron valensi, struktur kulit
yang stabil. Jadi atom dalam sebuah molekul H2O sangat saling terikat.

Gambar 1.20 (a) molecul Air. (b) Penyusunan molekul air sebagai akibat dari ikatan
hidrogen. Panah mewakili momen dipol listrik dari molekul.

Tapi ketika kita perlu mempertimbangkan ikatan antara molekul air itu sendiri untuk
membentuk es, kita akan menemukan bahwa kekuatan ikatan jauh lebih lemah, titik leleh air
hanya 00C. Penjelasan ini adalah meskipun masing-masing molekul H2O adalah, pada
perpindahan secra keseluruhan elektrik yang netral dengan masukan internal seperti untuk
akan menghasilkan interaksi antara molekul. Jadi dalam menggambarkan elektron ikatan H-
O, kita juga harus menyebutkan fakta bahwa elektron sebenarnya ditarik lebih dengan kuat
menuju atom oksigen, menghasilkan atom hidrogen bersih (Gambar 1.20b). Hal ini
menghasilkan apa yang disebut kutub listrik dalam molekul air, seperti ditunjukkan oleh
vektor pada gambar. Sekarang kutub listrik yang akan menarik satu sama lain. Dengan
demikian molekul air tertarik satu sama lain, akan membentuk kristal seperti(Gambar 1.20b).
(Kita juga dapat menghargai dari kutub menarik pada tingkat yang lebih elementer dengan
mencatat bahwa atom oksigen negatif dalam satu molekul air tertarik ke arah sudut di lain
molekul air yang mengandung atom hidrogen positif.)

Ikatan yang dijelaskan di sini adalah sebagai ikatan hidrogen yang kadang- kadang
juga sering dikenal sebagai jembatan hidrogen karena berperan penting yang digunakan oleh
inti hidrogen kecil (yang merupakan proton).

Ikatan lain yang memainkan peran sangat penting dalam gas lambat yang padat adalah
ikatan Van der Waals. Anda pasti ingat dari Ahli kimia dasar menjelaskan bahwa gas pada
elemen, yang terjadi di kolom ke VIII dari tabel periodik (He, Ne, Ar dan lain-lain) dapat
menampilkan kerja atom yang sangat kecil terhadap yang lainnya, atau elemen lainnya pula.
Jadi unsur-unsur ini biasanya tidak bercampur dalam reaksi kimia (maka yang lambat), dan
mereka membentuk gaes monoatomik daripada yang diatomik seperti H2, O2, atau gas
poliatomik lainnya. Kelemahan dari tenaga antaratom dalam gas lambat yang ada pada zat
padat yang juga digambarkan oleh titik leleh rendah:, -272,2 -248,7, dan -189,2 0C karena
He, Ne dan Ar, dan masing-masing. Dengan kata lain, ia tetap dalam keadaan cair ke suhu
hanya sekitar satu derajat dari nol mutlak!.

Jika seseorang menggunakan prinsip-prinsip dari teori kuantum, yang tidak sulit
untuk dapat menjelaskan kelemahan kumpulan antaratom dalam gas yang lemah. Pada
masing-masing gas, atom pada kulit luar yang benar-benar penuh. Akibatnya atom memiliki
kecenderungan yang sangat sedikit untuk pertukaran atau berbagi elektron dengan atom lain.
Hal ini aturan dari setiap energi ion dan kovalen, dan juga aturan keluar setiap logam dari
ikatan tenaga dalam gas lemah yang ada pada kristal.

Namun bahkan gas lemah suatu atom dapat menunjukkan besarnya tenaga antaratom,
meskipun yang sangat lemah. Fakta bahwa Ne, misalnya, dapat membeku pada suhu -
284.70C yang jelas menunjukkan bahwa ada besar energy antaratom yang ada untuk
pembekuan; Sebaliknya, sistem yang benar-benar tidak berinteraksi antara atom gas yang
akan tetap turun ke suhu terendah. Jadi masalah kita tidak banyak untuk menjelaskan
kelemahan suatu energi, melainkan untuk dapat memperhitungkan besarnya nilai dari atom di
tempat pertama.

Tanpa melibatkan dalam hubungan fisika dan matematika, kita dapat menyajikan
model berikut untuk daya tarik di elemen gas yang lambat. Pertimbangkan antara dua atom
tersebut. Masing-masing berisi jumlah yang terdapat elektron orbit, yang berada dalam
keadaan yang terus menerus berotasi di sekitar inti. Jika bergerak seperti hasil dari atom
yang selalu simetris di sekitar nukleus, maka efeknya akan ke layar benar-benar inti dari
sebuah atom yang berdekatan, dan dua atom tidak akan berinteraksi. Anggapan ini tidak
cukup benar, namun. Meskipun pemindahan elektron yang pada dasarnya simetris, dan rata-
rata dengan yang ada waktu pada yangberubah kecil, yang akibatnya adalah untuk
menghasilkan kutub listrik berubah-ubah pada masing-masing atom. Dimana kutub yang
cenderung menarik satu sama lain (seperti yang disebutkan dalam hubungan dengan ikatan
hidrogen), dan ini adalah sumber dari gaya van der Waals. Potensi yang dihasilkan ditemukan
dari penurunan dengan jarak 1⁄𝑅 6, jauh lebih cepat dari potensi ionik, yang menurun hanya

sebagai 1⁄𝑅 .

Dua alasan dapat diberikan untuk memperhitungkan persamaan van der Waals (juga
dikenal sebagai gaya London): (a) kutub atom berubah menjadi kecil, dan (b) kutub pada
atom yang berbeda tidak disinkronkan dengan masing-masing lain, sebuah fakta yang
cenderung untuk membatalkan efek yang menarik antar atom. Setelah berbagai langkah
secara detail, bagaimanapun, kita tiba pada kekuatan menarik yang lolos.