1. Lipid sederhana adalah ester dari asam lemak dengan berbagai jenis alkohol. Lipid
sederhana dibedakan menjadi lemak (fat), minyak (oil), dan lilin (wax). Lemak
adalah ester dari asam-asam lemak dengan gliserol. Minyak merupakan bentuk
liquid dari lemak. Sementara lilin (wax) adalah ester dari asam lemak dengan
monoalcohol berbobot molekul tinggi.
2. Lipid Kompleks adalah ester yang terbentuk dari asam lemak yang mengandung
gugus lain yang teradisi pada gugus alkohol atau asam lemak.
a. Fosfolipid: Lipid yang mengandung residu asam fosfat. Molekul ini mengandung
basa nitrogen dan subtituen lainnya, misalnya gliserofosfolipid memiliki gugus
alkohol berupa gliserol dan spingofosfolipid memiliki gugus alkohol berupa
spingosin.
b. Glikolipid (glikospingolipid): Lipid yang mengandung asam lemak, spingosin dan
karbohidrat.
c. Lipid kompleks lainnya: Misalnya sulfolipid , aminolipid dan lipoprotein.
3. Lipid prekursor (bahan pembentuk) dan derivate: Contoh lipid kategori ini adalah
asam lemak, gliserol, steroid, aldehid lemak, keton bodies, lipid yang terlarut pada
vitamin dan hormon.
SIFAT LIPID
Sukar larut dalam air
Larut dalam pelarut organik non polar seperti benzena,
eter, aseton, kloroform, dan karbontetraklorida.
Hidrolisis dari lipid akan menghasilkan asam lemak yang
berperan pada metabolisme tumbuhan dan hewan.
Lipid mengandung unsur-unsur karbon, hidrogen,
oksigen.
Beberapa jenis lipid juga memiliki kandungan nitrogen
dan fosfor.
Lipid tidak mempunyai satuan yang berulang, tidak
seperti karbohidrat dan protein.
JENIS-JENIS LIPID
LEMAK DAN MINYAK
Melting Point
Solubility in H O 2
Chain Length
CHARACTERISTICS OF FATTY ACIDS
C4 -8 -
C6 -4 970
C8 16 75
C10 31 6
C12 44 0.55
C14 54 0.18
C16 63 0.08
C18 70 0.04
Effects of Double Bonds on the Melting Points
F. A. M. P. (0C)
16:0 60
16:1 1
18:0 63
18:1 16
18:2 -5
18:3 -11
20:0 75
20:4 -50
ASAM LEMAK JENUH
(SATURATED FATTY ACID/SFA)
ASAM LEMAK TIDAK JENUH
(UNSATURATED FATTY ACIDS)
1. Monounsaturated. Asam lemak ini memiliki satu ikatan rangkap.
Misalnya asam oleat (omega 9).
2. Polyunsaturated. Asam lemak ini memiliki dua atau lebih ikatan
rangkap. Contohnya adalah omega 6 (asam lenoleat, Conjugated
Linoleic Acid (CLA), Glucopyranocyl Lipid Adjuvant (GLA), dan asam
arachidonat) dan omega 3 (asam linolenat, Eicosapentaenoic Acid
(EPA) dan Docosahexaenoic Acid (DHA)).
3. Eicosanoid. Senyawa ini merupakan derivat dari asam lemak eikosa
polinoat yang terdiri dari 20 karbon. Misalnya prostanoat,
leukotrien (LTs) dan lipoksin (LXs). Prostanoat meliputi
prostaglandin (PGs), prostasiklin (PGIs) dan tromboksan (TXs).
ASAM LEMAK TIDAK JENUH
(UNSATURATED FATTY ACIDS)
Cis And Trans Fatty Acids
H H O
CH3 (CH2 )7 C C (CH2 )7 C OH
10 9
Cis 9 - Octadecenoic Acid (oleic)
H O
CH3 (CH2 )7 C C (CH2 )7 C OH
H
Trans 9 - Octadecenoic Acid (elaidic acid)
Trigliserida
C6 -15
C12 15
C14 33
C16 45
C18 55
C18:1 (trans) 15
FOSFOLIPID
Fosfolipid dapat dipandang sebagai turunan dari asam
fosfatidat. Pada fosfolipid, fosfat diesterifikasi oleh
gugus -OH dari alcohol yang berkesesuaian. Asam
fosfatidat adalah intermediet dalam sintesis
triasilgliserol dan fosfogliserol
Lesitin
STEROL
2. Vitamin: A, D, E
dan K
VITAMIN
VITAMIN A
VITAMIN D
VITAMIN K
VITAMIN E
REAKSI KIMIA PADA LIPID
1. Reaksi pembentukan-hidrolisis
2. Reaksi saponifikasi/penyabunan
3. Reaksi hidrogenasi
4. Reaksi oksidasi
REAKSI PEMBENTUKAN-HIDROLISIS
REAKSI PEMBENTUKAN-HIDROLISIS
REAKSI
SAPONIFIKASI/PENYABUNAN
REAKSI HIDROGENASI
LIPID OXIDATION
12 11 10 9
CH3 (CH2 )3 CH2 .CH CH CH CH CH CH 2 n COOH
Propagation + O2
12 11 10 9
CH3 (CH2 )3 CH2 CH CH CH CH CH CH 2 nCOOH
O
Propagation
.
O + H.
12 11 10 9
CH3 (CH2 )3 CH2 CH CH CH CH CH- CH 2 n COOH
O
Hydroperoxide
Decomposition O _ .OH
H
12 11 10 9
CH3 (CH2 )3 CH2 CH CH CH CH CH CH 2 n COOH
.
O
O
CH3 (CH2 )3 CH
.
2 + H C CH
12 11
CH
10
CH
9
CH CH2 n COOH
Termination + H .
CH3 (CH2 )3 CH3
Pentane
ANALYTICAL METHODS TO MEASURE THE
CONSTANTS OF FATS AND OILS
1. Acid Value
2. Saponification Value
3. Iodine Value
4. Gas Chromatographic Analysis for Fatty Acids
5. Liquid Chromatography
6. Cholesterol Determination
1. Acid Value
ml of KOH x N x 56
AV = = mg of KOH
Weight of Sample
2. Saponification Value
O
H2 C OH
H2 C O C R O
O +
+ 3 KOH HC OH 3R C OK
HC O C R
O
H2 C OH
H2 C O C R
Saponification Value of Fats and Oils
Fat Saponification #
Lard 190-202
2. Saponification Value Determination
CH CH + ICl CH CH
Iodine chloride Cl I
Palmitoleic Acid 1 95
Oleic Acid 1 86
1 5 5 20 40 30
2 20 35 40 5
3 10 50 40
4 20 40 40
5 10 20 20 10 20 20
6 100
4. GC Analysis for Fatty Acids
1. Extract fat.
2. Saponify (hydrolysis under basic condition).
3. Prepare methyl ester (CH3ONa).
4. Chromatography methyl ester.
5. Determine peak areas of fatty acids.
Fatty acids are identified by retention time.
6. Compare with response curve of standard.
Fatty Acids Methyl Esters:
Response
18:1
14
18:3 21:1 24
16 18:2 20
18 22
Time
Soybean Oil
Solvent CH3CN/HF
Column 84346 (Waters Associates)
RESPONSE
RETENTIO N TIME
Oleate-containing triglycerides in olive oil
OL2 54:5 44
O2L 54:4 46
OPL 52:3 46
O3 54:3 48
OSL 54:3 48
O2P 52:2 48
O2S 54:2 50
OPS 52:1 50
OS2 54:1 52
6. CHOLESTEROL DETERMINATION
Cholesterol Oxidase
etc. + H2 O2
HO O
g/ml Cholesterol
Cholesterol by GLC
1. Prepare cholesterol butyrate.
2. Analyze by GLC.
time in GC - 15 min.
sensitivity - 10-7 g.
Spectromertic Absorption Standard Curve of Cholesterol
Absorp tion
at 440 n m
Cholesterol by GLC
1. Prepare cholesterol butyrate.
2. Analyze by GLC.
time in GC - 15 min.
sensitivity - 10-7 g.
LIPID CONTENT ANALYSES
1. Gravimetric Method
(1) Wet extraction - Roese Gottliegb & Mojonnier.
(2) Dry extraction - Soxhlet Method.
1. Peroxide Value
O O
A. KI + CH 3 C OH HI + CH 3 C OK
HS N OH O O
+ C CH2 C
N H H
OH
HS N OH HO N SH
+ 2 H2 O
N N
CH CH CH
OH OH
Colored Pigment
PERANAN DALAM BIDANG
KEFARMASIAN
Asam lemak: terdapat dalam sediaan kosmetika dan salep, supositoria,
serta digunakan untuk penyalutan pil dan sebagai pembawa dalam
sediaan inhalant.
Garam asam lemak: Digunakan terutama dalam sediaan tablet, antara lain
magnesium, kalsium dan aluminium stearat.
Alkohol lemak: Alkohol lemak rantai panjang jenuh pada umumnya
bersifat tidak larut dalam air. Contoh: setil alkohol (palmetil alkohol)
digunakan secara luas dalam salep atau krim sebagai emolien atau
pemodifikasi emulsi. Alkohol lemak rantai pendek, seperti butil atau etil
alkohol merupakan pembawa untuk solubilisasi sediaan parenteral untuk
obat-obat yang relatif tidak larut.
Amin lemak: Walaupun tidak digunakan secara langsung dalam formulasi
sediaan farmasi, amin lemak biasanya digunakan sebagai prekursor dalam
reaksi pengikatan untuk menghasilkan turunan obat yang bersifat lipofilik.
Aldehida lemak: Aldehida dan senyawa lemak sering digunakan dalam
aplikasi fragrans.
PERANAN DALAM BIDANG
KEFARMASIAN