Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Daftar isi tersedia diScienceDirect

Teknologi Pengolahan Bahan Bakar

halaman utama jurnal:www.elsevier.com/locate/fuproc

Artikel Penelitian

Proses transesterifikasi dua langkah baru yang dikatalisis oleh katalis basa
homogen pada langkah pertama dan katalis asam heterogen pada langkah kedua
Dang Nguyen ThoaiA,B,⁎, Chakrit TonguraiA, Kulchanat PrasertsitA, Anil KumarC,D
ADepartemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Prince of Songkla, Songkhla 90112, Thailand
BDepartemen Teknik Kimia, Fakultas Kimia, Universitas Quy Nhon, Binh Dinh 820000, Vietnam
CDepartemen Teknik Mesin, Fakultas Teknik, Universitas Prince of Songkla, Songkhla 90112, Thailand
DDepartemen Energi (Pusat Energi), Institut Teknologi Nasional Maulana Azad, Bhopal, India

INFO ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Pemanfaatan katalis basa untuk transesterifikasi dua langkah mendorong pembentukan sabun dan kehilangan hasil
Biodiesel dalam produksi biodiesel. Untuk mengatasi kesulitan ini, proses transesterifikasi dua langkah dilakukan dengan
Transesterifikasi dua tahap katalis basa homogen dan katalis asam heterogen dilakukan dalam reaktor batch dan peralatan bertekanan tinggi.
Katalis basa homogen Sesuai metodologi permukaan respons, kondisi optimal untuk langkah pertama ditentukan. Kandungan ester 85%
Katalis asam heterogen
diperoleh dengan rasio molar metanol terhadap minyak 5,48:1, 0,32 wt% CH3Katalis ONa, 40 menit dan pada 55 °C.
Natrium metoksida
Produksi biodiesel akhir dengan kandungan ester 98% dihasilkan dari tahap kedua pada kondisi optimum (rasio
Amberlis 15
molar metanol/minyak 10, kandungan katalis Amberlyst 15 12% berat, 9 jam dan 115 °C). Kandungan sabun adalah
50% dan jumlah katalis basa yang digunakan adalah 33% dibandingkan dengan proses transesterifikasi satu
langkah.

1. Perkenalan
Biodiesel diperoleh dengan transesterifikasi bahan baku yang berbeda
(minyak nabati, minyak non-edible dan biomassa) dengan adanya alkohol
rantai pendek (metanol, etanol) dan katalis (homogen, heterogen)[1].
Biodiesel memiliki beberapa keunggulan yang luar biasa; seperti
keterbaruan, biodegradabilitas, non-toksisitas untuk lingkungan dan
keamanan yang tinggi dibandingkan dengan minyak solar[2,3].
Untuk mengurangi biaya proses produksi biodiesel komersial, proses
transesterifikasi dua langkah dipelajari dan diterapkan di industri[4–9]. Baru-
baru ini, penggunaan katalis basa homogen (NaOH, KOH, CH3ONa, CH3OK)
telah membuktikan keistimewaannya seperti laju reaksi yang tinggi, kondisi
reaksi yang halus. Efek yang paling mencengangkan dari katalis basa
homogen adalah proses reaksi saponifikasi menjadi sangat mudah[10,11].
Sejumlah besar katalis basa homogen dikonsumsi dalam reaksi antara asam
lemak bebas (FFA) dan ester. Untuk memastikan stabilitas proses
transesterifikasi, diperlukan katalis dalam jumlah besar, yang pada
gilirannya mempercepat reaksi saponifikasi. Pembentukan sabun yang
berlebihan mencegah pemisahan biodiesel dan gliserol, mengurangi hasil
biodiesel. Tinjauan tentang rendemen, kandungan ester dan pembentukan
sabun dalam transesterifikasi dua tahap oleh berbagai peneliti diberikan
dalamTabel 1.
Sangat sulit untuk menjamin bahwa semua katalis basa homogen
akan mengkatalisis reaksi. Oleh karena itu, mengarah pada proses penghilangan
katalis yang ketat, yang pada gilirannya meningkatkan biaya produksi biodiesel
[15]. Untuk mengatasi kekurangan katalis basa homogen pada langkah
transesterifikasi, katalis asam heterogen telah terbukti sebagai pilihan yang
potensial. Beberapa kelebihannya adalah tidak menyebabkan reaksi saponifikasi,
tidak sensitif terhadap FFA dan air dalam bahan baku[10]. Kelemahan
penggunaan katalis heterogen antara lain perpindahan massa yang rendah,
kelarutan alkohol yang rendah terhadap minyak dan kondisi reaksi yang kuat.
Namun, komposisi bahan baku yang memasuki tahap kedua transesterifikasi
mengandung jumlah trigliserida yang rendah (<20% berat), proporsi ester yang
tinggi dan beberapa alkohol mengurangi kekurangan ini.[6,16].
Keuntungan dan kerugian dari katalis homogen dan heterogen telah
dipelajari secara hati-hati dan minat untuk menerapkan keuntungan dari kedua
katalis tersebut merupakan tantangan besar. Sebagian besar proses
transesterifikasi dua langkah menggunakan katalis basa homogen untuk kedua
langkah (Tabel 1)[4,8,9,11–14]. Untuk mengatasi kekurangannya, H2JADI4dianggap
sebagai katalis asam homogen untuk langkah kedua[6,7]. Namun, penggunaan
katalis asam homogen menyebabkan korosi pada peralatan. Transesterifikasi dua
tahap melalui tahap pertama menggunakan katalis basa homogen dan tahap
kedua menggunakan katalis asam heterogen menarik untuk dilakukan penelitian
ini. Sehubungan dengan transesterifikasi dua langkah ini, transesterifikasi langkah
kedua menggunakan katalis heterogen adalah langkah pembatas laju. Oleh
karena itu,

⁎Penulis
koresponden di: Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Prince of Songkla, Songkhla 90112, Thailand.
Alamat email:danngguyenthoai@qnu.edu.vn (DN Thoai).

http://dx.doi.org/10.1016/j.fuproc.2017.08.014
Diterima 19 Mei 2017; Diterima dalam bentuk revisi 10 Agustus 2017; Diterima 10 Agustus 2017 0378-3820/ ©
2017 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Tabel 1
Hasil transesterifikasi dua langkah pada hasil, kandungan ester, kandungan sabun dilaporkan oleh berbagai penelitian.

Bahan baku Jenis reaktor Jenis katalisis dari proses Jenis Kondisi transesterifikasi rasio molar Menghasilkan Kandungan ester Referensi konten sabun
transesterifikasi dua langkah alkohol alkohol/minyak, kandungan katalis (%), (berat%) (berat%) (berat%)

waktu (h), suhu (°C)

Minyak sawit olahan Reaktor batch Katalis basa homogen EtOH langkah pertama 2,55:1; 0,55% CH3Pada suatu; 0,5; ND ND ND [4]
55 langkah ke-2 1,7:1; 0,55% CH3ONa, 0,5; 55 ND 99 ND
Minyak bunga matahari dan Reaktor batch Langkah pertama dengan katalis MeOH langkah pertama 10:1; 1,15%KOH; 1; 60 langkah ke-2 ND ND ND [6]
minyak biji rami basa homogen 15:1; 15,9%H2JADI4; 1; 60 85 97 ND
Langkah ke-2 dengan katalis
asam homogen
Minyak bunga matahari, Reaktor batch Langkah 1: katalis basa MeOH langkah pertama 10:1; 0,63%KOH; 0,5; 60 ND ND ND [7]
minyak biji rami homogen langkah ke-2 5:1; 5,3%H2JADI4; 1; 60 87–93 97–98 ND
dan WCO Langkah 2: katalis asam
homogen
WCO Reaktor batch dengan Katalis basa homogen MeOH langkah pertama 2,5:1; 0,7% KOH; 0,5; 30 ND 81 ND [8]
ultrasonik langkah ke-2 1,5:1; 0,3% KOH; 0,5; 30 93.8 99 ND
penyinaran
WCO Reaktor batch Katalis basa homogen MeOH langkah pertama 3:1; 0,5%KOH; 0,5; 30 langkah ND ND ND [9]
ke-2 3:1; 0,5%KOH; 0,5; 60 langkah pertama 12:1; 89–92 97–98 ND
Minyak bunga matahari Reaktor batch Katalis basa homogen EtOH 1% NaOH; 2.5; 80 langkah ke-2 6:1; 0,75% NaOH; ND 81.4 ND [12]
0,5; 80 langkah pertama 12:1; 1%KOH; 2; 78 ND 96.5 ND
WCO Reaktor batch Katalis basa homogen EtOH langkah ke-2 5:1; 0,75%KOH; 2; 78 langkah ND 74.2 ND [13]
pertama 3:1; 0,47%CH3Pada suatu; 1,5; 60 ND 94.5 ND
Minyak kedelai mentah Reaktor batch Katalis basa homogen MeOH langkah ke-2 3:1; 0,26%CH3Pada suatu; 1,5; 60 ND ND 2.17 [11]
(1,85% FFA) Satu langkah 6:1; 0,7% KOH; 1,5; 60 ND ND 0,39
minyak lobak Reaktor batch Katalis basa homogen MeOH ND ND 2.00 [14]
(0,42% FFA)

ND: tidak ditentukan.

Transesterifikasi tahap kedua telah dipelajari terlebih dahulu untuk mendapatkan
komposisi optimum bahan baku tahap kedua yang mendukung kondisi ringan
menggunakan katalis padat dan mendapatkan kualitas unggul untuk produk
biodiesel komersial (min ester 96,5%). Setelah itu giliran mempelajari
transesterifikasi tahap pertama dengan menggunakan katalis basa homogen.
Natrium metoksida (CH3ONa) telah didemonstrasikan sebagai katalis
yang paling sesuai untuk metanolisis yang dikatalisis oleh basa[4,11],
sedangkan Amberlyst 15 adalah katalis heterogen asam terbaik[17–19]. Oleh
karena itu, CH3ONa dan Amberlyst 15 telah digunakan masing-masing
dalam transesterifikasi tahap pertama dan kedua, dalam penelitian ini.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1. Bahan
reaktor bom. Waktu yang dibutuhkan untuk mendapatkan suhu reaksi yang
diinginkan adalah sekitar 30 menit. Pada akhir reaksi, campuran produk
dipindahkan ke corong pemisah untuk memulihkan Amberlyst 15.
Disentrifugasi untuk memisahkan gliserol dan katalis hancur selama reaksi.
Proses pencucian dan de-water menjamin kualitas biodiesel yang baik.
Terakhir, kandungan ester dalam biodiesel ditemukan sesuai dengan
standar EN 14103.
Semua percobaan dilakukan pada suhu 115 °C untuk
mempromosikan semua fitur peralatan reaksi tekanan serta untuk
mempertahankan batasan suhu kerja Amberlyst 15 (maks. 120 °C).
Desain faktorial digunakan untuk tahap ini; termasuk rasio molar
MeOH/Minyak (8:1, 10:1 dan 12:1), kandungan katalis (4, 8, 12 dan 16%
berat), dan waktu reaksi (3, 6, 9 dan 12 jam).

Minyak sawit olahan food grade (RPO) dibeli dari Morakot Industry
Public Co. Ltd. (Thailand). Katalis basa homogen, CH3ONa (96% berat)
dipasok oleh Dezhou Long Teng Chemical Co. Ltd. (China) sedangkan
katalis asam heterogen, Amberlyst 15 diperoleh dari Sigma-Aldrich (AS).
Metanol (CH3OH, kemurnian > 99,8% berat diperoleh dari Labscan Asia
Co. Ltd. (Thailand). Bahan kimia penting lainnya, sodium periodate
(NaIO4) dibeli dari Fisher Chemical (UK), HCl dipesan dari JT Baker (USA),
NaOH diperoleh dari Merck (Jerman), bromothymol blue dan
bromophenol blue disediakan oleh Ajax Finechem (Australia).
2.2. Prosedur sintesis biodiesel pada tahap kedua transesterifikasi
Campuran feedstock, metanol dan Amberlyst 15 dimasukkan ke dalam volume
bomb 1 l yang terbuat dari stainless steel pada suhu dan tekanan tinggi untuk
mensintesis biodiesel. Bom tersebut memiliki pemanas listrik eksternal dengan
pengontrol suhu rentang terpisah. Pengaduk turbin bermotor dua bilah
berdiameter 45 mm dihubungkan ke bagian atas bom melalui sekrup tutup
dengan cincin karet tahan panas untuk beroperasi tanpa kebocoran pada tekanan
dan suhu tinggi. Sistem penggerak ini memutar pengaduk pada 400 rpm yang
sesuai untuk pencampuran dan untuk menghindari kerusakan mekanis pada
katalis. Setelah pengisian, campuran reaksi dipanaskan sampai suhu dan tekanan
yang diinginkan di dalam
2.3. Prosedur langkah pertama proses transesterifikasi
Prosesnya adalah urutan operasi, dilakukan kira-kira dalam 6 jam.
Reaksi transesterifikasi dilakukan dalam labu leher tiga 0,5 l, dengan
pengadukan magnet pada 600 rpm. Ia bekerja pada tekanan atmosfir
dan direfluks dengan air bersuhu 20 °C untuk mengembunkan uap
metanol. RPO dengan kandungan FFA sekitar 0,11% berat digunakan
sebagai bahan baku mentah. RPO dipanaskan terlebih dahulu sampai
suhu mencapai batas yang disyaratkan. Setelah itu, campuran metanol
dan katalis ditambahkan dan waktu mulai reaksi dicatat.
Setelah reaksi selesai, produk dipindahkan ke corong pisah selama 60 menit
untuk memisahkannya menjadi dua fase yaitu fase metil ester dan fase gliserol.
Fase metil ester dicuci menggunakan air panas (80 °C) tanpa dan dengan
pengocokan tiga kali selama penghilangan gliserol dari fase metil ester. Metil
ester yang telah dicuci dikeringkan selama 90 menit pada suhu 110 °C. Kemudian,
kandungan ester ditentukan dan produk yang dihasilkan menjadi bahan baku
untuk transesterifikasi langkah kedua. Diagram skematik untuk transesterifikasi
dua langkah ditunjukkan padaGambar 1.
Semua percobaan diulang tiga kali untuk estimasi kesalahan.
Eksperimen dirancang pada berbagai kondisi; termasuk rasio molar
MeOH/RPO (5:1–6:1), kandungan katalis (0,3–0,7% berat), waktu reaksi
(20–60 menit) dan suhu reaksi (45–65 °C).

98
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Gambar 1.Diagram skematik proses transesterifikasi dua langkah.

2.4. Metodologi permukaan respon untuk transesterifikasi langkah pertama
Metodologi permukaan respon (RSM) adalah salah satu metode statistik yang
paling signifikan untuk memprediksi dan mengoptimalkan produksi biodiesel.
RSM digunakan untuk merancang eksperimen, memodelkan, dan
mengoptimalkan konten ester sebagai respons. Metode ini menggunakan
software Essential Experimental Design (EED) pada MS Excel[20]. Selain itu,
Design-Expert®perangkat lunak, versi 7.0 (Stat-Ease, Minneapolis, USA) juga
digunakan untuk memeriksa keakuratan data eksperimen yang dianalisis.
Central Composite Design (CCD) digunakan untuk menentukan
pengaruh faktor eksperimen terhadap kandungan ester serta kondisi
optimum untuk proses transesterifikasi tahap pertama. CCD
menggabungkan lima level (kode –α, −1, 0, +1, +α); termasuk titik
faktorial (± 1) untuk semua faktor, titik aksial (± α) untuk satu faktor dan
0 untuk semua faktor lainnya. Selain itu, titik tengah diberi kode 0 dan
digunakan untuk memperkirakan kesalahan murni. Empat faktor
penting yang diselidiki dan dianggap sebagai variabel bebas adalah;
Rasio molar MeOH/RPO (X1), kandungan katalis (X2), waktu (X3) dan
suhu (X4). Batas eksperimental dan tingkat kode dari faktor independen
ditunjukkan padaMeja 2. Daftar 30 percobaan termasuk 24faktorial run,
8 run untuk titik aksial dan 6 run untuk titik tengah dilakukan.
Persamaan model regresi polinomial orde dua dinyatakan sebagai
pemodelan kandungan ester sebagai berikut:
4 3 4 4
Y= β0+∑βX +∑ii ∑β ∑βiiXSaya2
aku jXSayaXJ+
Saya=1 Saya=1 J=Saya+1 Saya=1
di mana, Y adalah kandungan ester yang diprediksi (respons) untuk
transesterifikasi langkah pertama; β0, βSaya, βii, βaku jadalah koefisien regresi
(β0disebut sebagai suku konstanta, βSayaadalah suku linier, βiiadalah suku
kuadrat dan βaku jadalah istilah interaksi); XSaya, XJadalah kode faktor
independen.
2.5. Analisis katalis dan sabun untuk proses transesterifikasi langkah pertama
Setelah reaksi selesai, sampel campuran diambil untuk menentukan
kandungan katalis dan sabun dengan metode titrasi asam-basa (AOCS Cc17–
79). Jika ada jejak katalis dan sabun dalam sampel, disarankan untuk
fenolftalein sebagai indikator. Pada langkah titrasi kedua, kandungan sabun harus
ditentukan dengan titrasi dengan HCl 0,1 N, menggunakan bromofenol biru
sebagai indikator.
2.6. Analisis kadar ester biodiesel menggunakan kromatografi gas
Untuk menguji kandungan metil ester, mengikuti metode standar
pada biodiesel B-100 seperti yang ditentukan oleh Departemen Bisnis
Energi, Kementerian Energi, Thailand. Metode ini didasarkan pada
standar EN 14103 oleh Standar Eropa (EN) dan dilakukan di Pusat
Peralatan Ilmiah, Universitas Prince of Songkla, Thailand. Metil ester
dikuantifikasi secara langsung dalam Kromatografi Gas (GC) yang
dilengkapi dengan detektor ionisasi nyala (GC-FID) dan kolom yang
dipilih untuk biodiesel (panjang 30 m, ID 0,32 mm, ketebalan film 0,25
μm) dengan helium sebagai gas pembawa pada laju alir 1,0 ml/menit
dan rasio pemisahan 50:1. Suhu masuk dijaga pada 290 °C dan suhu
awal dipertahankan pada 210 °C (selama 12 menit) diikuti dengan
peningkatan pada kecepatan 20 °C/menit hingga 250 °C, tahan selama
8 menit. Suhu detektor dijaga pada 300 °C dan volume injeksi 1 μl
digunakan untuk analisis. Metil heptadekanoat digunakan sebagai
standar untuk GC-FID. Konten FAME, CPOPULARITAS(%) dihitung dari hasil
integrasi untuk penentuan tertentu dari Persamaan.(2), dan konten
FAME rata-rata dari penentuan duplikat dicatat.
(∑A) - AEI
POPULARITAS= × CEI×VEI×100%
AEI M (2)
(1)
di mana, ΣA adalah jumlah semua puncak metil ester dari C8 hingga C24:1, A
EIadalahluas puncak untuk metil heptadekanoat (standar internal), CEIadalah
konsentrasi (mg/ml) larutan metil heptadekanoat (10 mg/ml), VEIadalah
volume (ml) larutan metil heptadekanoat yang digunakan (5 ml) dan 'm'
adalah massa tepat (mg) sampel FAME.
2.7. Penentuan konversi trigliserida
Konversi trigliserida ditentukan dengan Metode Resmi AOCS Ca 14–
56[18]. Menurut metode ini, konversi trigliserida (TG) didefinisikan
sebagai:
− PTSdalam ester×100%
konversi TG = PTSdalam minyak

menentukan kandungan katalis pada langkah titrasi pertama, menggunakan (3)

PTSdalam minyak
larutan HCl 0,1 N sebagai reaktan, isopropanol sebagai pelarut dan

Meja 2 3. Hasil dan Pembahasan

Batasi dan beri kode tingkat faktor independen untuk transesterifikasi langkah pertama.
3.1. Kandungan ester sesuai untuk proses transesterifikasi tahap kedua
Faktor Batas dan level kode
menggunakan katalis heterogen

Variabel bebas Simbol Dimensi –α –1 0 +1+α

Sesuai dengan penelitian sebelumnya tentang kinetika transesterifikasi
Rasio molar X1 mol/mol 5.00 5,25 5,50 5,75 6,00 [21], sekitar 80% konversi diperoleh setelah langkah pertama
Konten katalis X2 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70
transesterifikasi dalam kondisi reaksi ringan. Sampel uji disiapkan
% berat

Waktu X3 min 20 30 40 50 60
Suhu X4 °C 45 50 55 60 65 berdasarkan persentase FAME (80–90%) dan RPO (10–20%) untuk
mendapatkan biodiesel komersial (min 96,5% ester) serta nilai ekonomis.

99
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Gambar 3.Pengaruh waktu reaksi terhadap kandungan ester dan konversi trigliserida.

Gambar 2.Hasil percobaan biodiesel komersial dari berbagai bahan baku.

efisiensi untuk transesterifikasi langkah kedua. Semua reaksi dilakukan pada rasio
molar MeOH/Minyak 10:1, 9% berat Amberlyst 15 terhadap minyak pada 115 °C
dalam 9 jam. Kemampuan mendapatkan biodiesel komersial dari berbagai bahan
baku, S1 (80%FAME +20%RPO), S2 (85%FAME +15%RPO) dan S3 (90%FAME
+10%RPO), dalam kondisi yang sama (MeOH /rasio molar minyak: 12/1,
kandungan Amberlyst 15: 9% berat, waktu reaksi: 9 jam, suhu reaksi: 115 °C)
ditunjukkan padaGambar 2. Biodiesel komersial tidak diperoleh dengan
menggunakan bahan baku minyak dengan ester 80%. Hal ini dapat dijelaskan
berdasarkan aktivitas katalitik Amberlyst 15 yang rendah. Namun, biodiesel
komersial dapat diproduksi dari transesterifikasi langkah kedua yang dikatalisis
Amberlyst 15 dengan menggunakan bahan baku minyak dengan kandungan ester
dari 85% hingga 90%. Pengolahan minyak bahan baku dengan kandungan ester Gambar 4.Pengaruh kandungan katalis Amberlyst 15 terhadap kandungan ester dan konversi
85% lebih menantang daripada bahan baku yang mengandung kandungan ester trigliserida.
lebih tinggi. Oleh karena itu dipilih untuk mempelajari proses transesterifikasi
langkah kedua Amberlyst 15-katalis untuk memastikan efisiensi dan ekonomi
permukaan katalis Amberlyst 15. Namun, peningkatan lebih lanjut
produksi biodiesel.
kandungan Amberlyst 15 di atas 12% berat tidak terlihat meningkatkan
kandungan ester serta konversi trigliserida. Konsentrasi gliserida yang kecil
3.2. Pengaruh variabel reaksi terhadap kandungan ester dalam proses (< 3,0% berat) mungkin menjadi penyebab laju reaksi yang rendah seperti
transesterifikasi langkah kedua halnya pengaruh waktu reaksi di atas 9 jam.

3.2.1. Pengaruh waktu reaksi

Untuk mengetahui pengaruh waktu reaksi terhadap kandungan ester dan
konversi trigliserida, proses transesterifikasi tahap kedua dilakukan pada suhu 115
°C selama 3, 6, 9 dan 12 jam dengan 12% berat Amberlyst 15 menjadi minyak dan
Rasio molar MeOH/Minyak 10. Waktu reaksi yang lebih lama diperlukan untuk
menjamin konversi trigliserida karena aktivitas katalitik medium Amberlyst 15.
Konversi trigliserida meningkat hingga sekitar 90% dengan meningkatkan waktu
reaksi dari 3 jam menjadi 9 jam seperti yang ditunjukkan padaGambar 3,
berkontribusi dalam meningkatkan kandungan ester hingga 98% dalam biodiesel.
Namun, laju peningkatan kandungan ester dan konversi trigliserida mencapai
stagnasi dengan peningkatan lebih lanjut dari waktu reaksi (hingga 12 jam),
menunjukkan bahwa reaksi masih berlanjut tetapi dengan laju yang sangat
lambat.
3.2.2. Pengaruh kandungan katalis
Pengaruh kandungan katalis (4, 8, 12 dan 16% berat Amberlyst 15
terhadap Minyak) terhadap kandungan ester dan konversi trigliserida
diselidiki dengan rasio molar MeOH/Minyak, waktu reaksi dan suhu reaksi
pada 10:1, 115 °C dan 9 jam, masing-masing. Konversi (dari trigliserida) dan
kandungan ester meningkat dengan meningkatnya kandungan katalis
seperti yang ditunjukkan padaGambar 4. Peningkatan yang signifikan dalam
konversi kandungan trigliserida dan ester antara kandungan katalis 4%
berat dan 12% berat dikaitkan dengan peningkatan jumlah situs asam pada
3.2.3. Pengaruh rasio molar metanol/minyak
Jumlah metanol yang dibutuhkan untuk transesterifikasi dihitung
berdasarkan rasio molar terhadap trigliserida (dalam minyak). Rasio
stoikiometri untuk reaksi ini membutuhkan 3 mol metanol per 1 mol
trigliserida untuk menghasilkan 3 mol ester dan 1 mol gliserol. Namun,
laju reaksi pada katalis heterogen adalah urutan reaksi elementer,
seperti laju reaksi gliserida dengan situs aktif pada katalis untuk
membentuk zat antara reaksi dan langkah selanjutnya dari kontak
dengan alkohol. Laju reaksi keseluruhan ditentukan oleh laju langkah
pembatas laju. Rasio molar metanol/minyak yang tinggi meningkatkan
langkah selanjutnya dari intermediet-alkohol tetapi memberikan
konsentrasi gliserida (mol/volume) yang lebih rendah yang merugikan
langkah sebelumnya. Oleh karena itu, kelebihan jumlah metanol
diperlukan untuk mendorong laju reaksi,
Percobaan dilakukan dengan rasio molar MeOH/Minyak 8:1, 10:1 dan
12:1. Percobaan ini dilakukan pada suhu 115 °C dengan kandungan katalis
12% berat dan waktu reaksi 9 jam. Seperti yang ditunjukkan dengan jelas di
Gambar 5, konversi trigliserida meningkat secara signifikan saat rasio molar
MeOH/Minyak berubah dari 8:1 menjadi 10:1 dan melambat dengan mulus
saat rasio molar berubah lebih lanjut dari 10:1 menjadi 12:1. Konversi
kandungan trigliserida dan ester tertinggi 88% dan 98% diperoleh pada
rasio molar MeOH/Minyak 10:1 yang lebih tinggi dari penelitian Boz et al.[18]
.

100
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

3.3. Pemodelan RSM untuk transesterifikasi langkah pertama

Jumlah percobaan, kondisi, hasil, dan nilai prediksi untuk

Gambar 5.Pengaruh rasio molar metanol/minyak terhadap kandungan ester dan konversi trigliserida.
Alasannya dapat dijelaskan melalui kelarutan MeOH yang baik
dengan adanya metil ester dan senyawa antara (mono- dan digliserida)
pada permukaan katalis Amberlyst 15. Kelarutan yang baik ini
meningkatkan kontak antara trigliserida dengan MeOH menjadi
Amberlyst 15.
Hasil percobaan menunjukkan bahwa metil ester berkualitas tinggi (98%)
diperoleh dari bahan baku minyak (85% ester) pada transesterifikasi tahap
kedua dengan menggunakan alat bertekanan tinggi. Kondisi yang cocok
meliputi rasio molar MeOH terhadap minyak 10:1; Kandungan katalis
Amberlyst 15 12% berat, waktu reaksi 9 jam dan suhu reaksi 115 °C. Oleh
karena itu, transesterifikasi tahap pertama menggunakan katalis basa
transesterifikasi langkah pertama ditunjukkan padaTabel 3. Hasil penelitian
menunjukkan bahwa kadar ester yang diperoleh dari tahap ini dipengaruhi
oleh empat variabel bebas.
Analisis varians (ANOVA) dirangkum dalamTabel 4. Kecocokan model
yang dirancang diperiksa dari nilai-F, nilai-P, kesalahan kecocokan (LOF), R2,
disesuaikan R2dan R2untuk prediksi[22–24]. Nilai F model sebesar 273,92
dan sangat rendahP-nilai (< 0,0001) menyiratkan bahwa model yang sesuai
signifikan pada tingkat kepercayaan 95%. LOF 0,3943 (jauh lebih besar 0,05)
menunjukkan bahwa itu tidak signifikan relatif terhadap kesalahan murni
[22]. LOF yang tidak signifikan bagus untuk model yang diprediksi. Selain itu,
dalam evaluasi signifikansi model yang disarankan, terdapat perbedaan
besar antara R2, disesuaikan R2dan memprediksi R2menunjukkan tidak
pentingnya model[23–24]. Dari data diTabel 4, koefisien ini sangat tinggi dan
mendekati (masing-masing 0,9961, 0,9925 dan 0,9821) untuk membuktikan
signifikansi model.
Seperti yang ditunjukkan diTabel 4, setiap term juga diuji untuk mengevaluasi
seberapa baik signifikansi dan interaksinya terhadap kandungan ester.P- nilai <
0,05 menyiratkan bahwa istilah model yang relevan adalah signifikan. Dalam hal
ini, dengan mempertimbangkan suku linier, suku kuadrat dan interaksi, sebagian
besar suku signifikan. Namun, X1X3dan X2X3(suku interaksi antara waktu reaksi
dengan rasio molar dan kandungan katalis, masing-masing) tidak signifikan.
Model regresi yang disesuaikan didasarkan pada kode faktor dan dengan
menghilangkan parameter yang tidak signifikan yang memiliki aP-nilai lebih tinggi
dari 0,05 ditunjukkan pada Persamaan.(4).
Y= −331,56 + 116,51X+149.21
1 X+0,588
2 X+1.1133X−10.76X24 1

homogen dengan target kandungan ester 85% direkomendasikan dari − 42.35X22− 0,00969X3 2− 0,015964X24− 7.45X1X2+ 0,159X1X4
penelitian ini. − 0,64X2X4+ 0,00592X3X4 (4)

Nilai respons yang diprediksi (kandungan ester) ditentukan oleh

Tabel 3
Faktor bebas yang dirancang dan hasil percobaan.

Jalankan no. Variabel independen Konten ester (%)

X1(mol/mol) X2(berat%) X3(menit) X4(°C) Percobaan Ramalan Sisa

1 5.25 0,40 30 50 83.31 83.42 - 0,11

2 5.75 0,40 30 50 85.18 85.13 0,05
3 5.25 0,60 30 50 90.68 90.49 0,19
4 5.75 0,60 30 50 91.81 91.44 0,37
5 5.25 0,40 50 50 86.03 85.65 0,38
6 5.75 0,40 50 50 87.06 87.11 - 0,05
7 5.25 0,60 50 50 92.85 92.89 - 0,04
8 5.75 0,60 50 50 93.45 93.59 - 0,14
9 5.25 0,40 30 60 84.73 84.58 0,15
10 5.75 0,40 30 60 87.14 87.08 0,06
11 5.25 0,60 30 60 90.43 90.36 0,07
12 5.75 0,60 30 60 91.74 92.12 - 0,38
13 5.25 0,40 50 60 87.65 87,99 - 0,34
14 5.75 0,40 50 60 90.05 90.24 - 0,19
15 5.25 0,60 50 60 93.90 93.95 - 0,05
16 5.75 0,60 50 60 95.59 95.45 0,14
17 5.00 0,50 40 55 87.53 87.64 - 0,11
18 6.00 0,50 40 55 90.93 90,85 0,08
19 5.50 0,30 40 55 84.14 84.10 0,04
20 5.50 0,70 40 55 96.31 96.37 - 0,06
21 5.50 0,50 20 55 85.08 85.27 - 0,19
22 5.50 0,50 60 55 91.01 90,84 0,17
23 5.50 0,50 40 45 88.52 88.83 - 0,31
24 5.50 0,50 40 65 92.13 91.84 0,29
25 5.50 0,50 40 55 92.01 91.93 0,08
26 5.50 0,50 40 55 91.46 91.93 - 0,47
27 5.50 0,50 40 55 92.18 91.93 0,25
28 5.50 0,50 40 55 92.07 91.93 0,14
29 5.50 0,50 40 55 92.10 91.93 0,17
30 5.50 0,50 40 55 91.77 91.93 - 0,16

101
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Tabel 4
Hasil ANOVA untuk model regresi yang disesuaikan.

Sumber/istilah Derajat kebebasan (DF) Jumlah kuadrat (SS) Kuadrat rata-rata (MS) Nilai-F Nilai P Komentar

Model 14 341.75 24.41 273.92 < 0,0001 Penting

Linier 4 301.53 75.38 843.83 < 0,0001 Penting
X1 1 15.42 15.42 173.08 < 0,0001 Penting
X2 1 225.95 225.95 2535.45 < 0,0001 Penting
X3 1 46.54 46.54 522.20 < 0,0001 Penting
X4 1 13.62 13.62 152.84 < 0,0001 Penting
Persegi 4 47.41 11.85 132.68 < 0,0001 Penting
X21 1 12.40 12.40 139.11 < 0,0001 Penting
X22 1 4.92 4.92 55.21 < 0,0001 Penting
X23 1 25.73 25.73 288.72 < 0,0001 Penting
X24 1 4.36 4.36 48.89 < 0,0001 Penting
interaksi 2 arah 6 4.324 0,72 8.07 < 0,0001 Penting
X1X2 1 0,56 0,56 6.23 0,0247 Penting
X1X3 1 0,063 0,063 0,70 0,4155 Tidak signifikan
X1X4 1 0,63 0,63 7.09 0,0177 Penting
X2X3 1 0,031 0,031 0,34 0,5664 Tidak signifikan
X2X4 1 1.64 1.64 18.38 0,0006 Penting
X3X4 1 1.40 1.40 15.76 0,0012 Penting
Sisa 15 1.34 0,0893
Kurangnya Fit (LOF) 10 0,97 0,097 1.34 0,3943 Tidak signifikan
Kesalahan murni 5 0,36 0,072
Total 29 343.09

R2= 0,9961, disesuaikan R2= 0,9925, R2untuk prediksi = 0,9821.

Gambar 6.Plot permukaan respons untuk efek interaksi; (a) Rasio molar MeOH/RPO dan kandungan katalis (waktu: 40 menit dan suhu: 55 °C); (b) waktu dan suhu reaksi (rasio molar
MeOH/RPO: 5,5 dan kandungan katalis: 0,50% berat).

Tabel 5
Kandungan katalis dan sabun dalam fase biodiesel (BP) dan fase gliserol (GP) setelah reaksi untuk reaksi satu langkah dan ini menunjukkan reaksi dua langkah.

Reaksi Katalis tetap Sabun mandi Σ(kucing + sabun) Kandungan sabun,

(mol/100 mol RPO) (mol/100 mol RPO) (mol/100 mol RPO) (berat% ke RPO)

BP GP BP GP

Satu langkah (98% ester) 0,00 7.89 1.86 7.46 17.21 3.21
Dua langkah Langkah ke-1 (85% ester) 0,00 1.32 1.29 3.02 5.63 1.48
Langkah ke-2 (98% ester) 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

persamaan di atas (Pers.(4)). Tanda positif dari koefisien dalam model
regresi menunjukkan efek sinergis sedangkan tanda negatif
menunjukkan efek antagonis pada kandungan ester[25]. Dari
Persamaan.(4), terbukti bahwa konstanta −331,56 tidak bergantung
pada faktor atau interaksi faktor apa pun, suku linier (X1, X2, X3, X4) dan
suku interaksi (X1X4, X3X4) memiliki efek positif pada konten ester.
Artinya kenaikan suku-suku ini akan mempercepat ester
2
isi. Sebaliknya, suku kuadrat (X2 1, X2 2, X3, X2 4) dan lainnya
istilah interaksi (X1X2, X2X4) memiliki pengaruh negatif yang menandakan
bahwa akan terjadi penurunan kandungan ester dengan bertambahnya
besaran parameter tersebut.
Dari hasil ANOVA (Tabel 4), kandungan katalisnya sangat rendahP-(<
0,0001) dan nilai F tertinggi (2535,45) diantara variabel lainnya. Hasil ini
mengungkapkan bahwa kandungan katalis adalah variabel yang paling
penting untuk transesterifikasi langkah pertama. Kandungan katalis
memberikan efek aktif pada kandungan ester seperti yang sudah dijelaskan

102
DN Thoai dkk. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104

Gambar 7.Distribusi katalis di awal dan setelah reaksi/dekantasi (a) transesterifikasi satu langkah dan (b) transesterifikasi dua langkah dalam penelitian ini.

koefisien dalam Persamaan.(4). Oleh karena itu, peningkatan kandungan katalis kondisi optimum untuk mendapatkan 85% kandungan ester adalah: rasio
mempercepat kecepatan transformasi dari trigliserida menjadi ester. Kesimpulan molar MeOH/RPO 5,48, kandungan katalis 0,32% berat, waktu reaksi 40
ini dapat dilihat pada beberapa penelitian sebelumnya[22,26,27]. menit dan suhu reaksi 55 °C.

3.3.1. Efek interaksi dari parameter

3.4. Evaluasi penurunan kadar sabun
Pengaruh rasio molar MeOH/RPO dan kandungan katalis diselidiki
dengan menjaga waktu dan suhu reaksi pada nilai medium, masing-masing
Fakta yang paling luar biasa dari penelitian ini adalah untuk mengurangi
40 menit dan 55 °C. Pengaruh ini ditunjukkan oleh plot permukaan respons
kandungan sabun di biodiesel dibandingkan dengan reaksi satu langkah
diGambar 6A. Kemiringan kontur menentukan derajat interaksi faktor
hanya menggunakan CH3ONa sebagai katalis basa homogen. Reaksi satu
proses dengan kandungan ester. Semakin tinggi kemiringan semakin besar
langkah dengan kandungan ester yang dibutuhkan 98% dilakukan pada
pengaruhnya dapat dilihat. Namun, kandungan ester meningkat secara
rasio molar MeOH/RPO 7,57, kandungan katalis 1,20% berat, suhu reaksi 55
signifikan dengan peningkatan jumlah rasio molar MeOH/RPO pada setiap
°C dan waktu reaksi 50 menit.Tabel 5menunjukkan sisa katalis basa dan
tingkat kandungan katalis (dari 0,3 menjadi 0,7% berat). Hasil ini berbeda
kandungan sabun pada fase biodiesel dan fase gliserol. Kandungan total
dengan beberapa penelitian sebelumnya [22,28]karena kisaran rasio molar
katalis awal sebesar 17,21 mol% (mol/100 mol RPO) didistribusikan dalam
alkohol / minyak. Kelebihan alkohol dapat mendorong reaksi maju dan
sabun dan sisa katalis ketika reaksi dilakukan dalam satu langkah untuk
menghasilkan lebih banyak biodiesel pada tingkat rasio molar yang lebih
kandungan ester yang diinginkan sebesar 98%. Sabun juga sebagian besar
tinggi (9:1–15:1). Namun, jumlah alkohol yang lebih tinggi juga membuat
terkonsentrasi dalam fase gliserol dengan 7,46% mol. Di sisi lain, sabun
kelarutan alkohol menjadi baik dengan adanya ester dan senyawa antara
tidak dihasilkan setelah reaksi tahap kedua dalam studi reaksi dua tahap ini
(mono- dan di-gliserida). Dengan demikian, pentingnya kelarutan alkohol
dengan menggunakan Amberlyst 15 sebagai katalis asam heterogen.
dalam minyak berkurang. Dalam penelitian ini, dengan menyelidiki rasio
Kandungan sabun total 1,48% berat hanya dihasilkan dari langkah pertama.
molar yang sesuai (5:1–6:1) dan menerapkan RSM, disimpulkan bahwa
Ini kurang dari dua kali dibandingkan dengan proses satu langkah (3,21%
kandungan ester meningkat dengan peningkatan kandungan katalis dan
berat), kira-kira. Penurunan ini juga merupakan temuan yang signifikan
rasio molar. Penjelasan serupa juga dapat dilihat pada penelitian-penelitian
dibandingkan dengan penelitian lain[11,30]. Kandungan total katalis basa
sebelumnya[29,30].
hanya untuk tahap pertama dan kurang dari tiga kali (kurang lebih)
Pengaruh waktu dan suhu reaksi terhadap kandungan ester ditunjukkan
dibandingkan dengan reaksi satu tahap, masing-masing 5,63% mol dan
dengan nilai konstan rasio molar dan kandungan katalis, masing-masing
17,21% mol.
5,50 mol dan 0,50% berat padaGambar 6B. Kandungan ester meningkat
Gambar 7juga menunjukkan jumlah katalis yang awalnya dimasukkan ke
dengan kemajuan reaksi dan mencapai puncak dan tetap pada kandungan
dalam sistem dan distribusi katalis setelah reaksi dan dekantasi untuk
ester tinggi untuk waktu maksimum dan suhu reaksi, masing-masing 60
proses transesterifikasi satu langkah dan dua langkah. Kandungan katalis
menit dan 65 °C. Namun, berdasarkan kemiringan waktu reaksi yang lebih
awalnya menunjukkan jumlah yang dibutuhkan untuk menetralkan FFA dan
tinggi dibandingkan dengan suhu reaksi, plot permukaan respon
mengkatalisis reaksi. Ada perbedaan penting antara proses satu langkah
menunjukkan bahwa waktu reaksi memiliki pengaruh yang lebih signifikan
dan langkah pertama dalam proses dua langkah. Dalam proses satu
terhadap kandungan ester daripada suhu reaksi seperti yang ditunjukkan
langkah, 46% katalis awalnya tersisa setelah reaksi. Kandungan sisa katalis
oleh AvramoviCet al.[29].
yang tinggi menyebabkan produksi sabun lebih banyak, pencucian
kompleks dan kehilangan hasil. Sebaliknya, setelah langkah pertama
3.3.2. Optimalisasi faktor proses untuk transesterifikasi langkah pertama Tujuan transesterifikasi dua langkah, hanya 23% katalis yang awalnya masih dalam
dari langkah pertama adalah menyiapkan bahan baku yang cocok untuk produk reaksi. Ini berkontribusi untuk mengurangi pembentukan sabun dan
transesterifikasi langkah kedua. Berdasarkan hasil percobaan, kandungan ester meningkatkan hasil biodiesel pada langkah kedua.
dalam bahan baku minyak berubah dari 80% menjadi 95% karena hanya kondisi
reaksi yang dapat diperoleh. 85% kandungan ester merupakan target yang tepat
dari proses transesterifikasi tahap pertama untuk mencapai produksi biodiesel 4. Kesimpulan
komersial (96,5% min kandungan ester) dengan menggunakan Amberlyst 15 pada
tahap kedua. Kesimpulan berikut diambil dari proses transesterifikasi dua
Optimalisasi numerik dilakukan oleh perangkat lunak ER untuk menentukan langkah yang dikatalisis oleh katalis basa homogen pada langkah
kondisi optimum untuk proses transesterifikasi langkah pertama. Itu pertama dan katalis asam heterogen pada langkah kedua:

103
DN Thoai dkk.
➢ Proses transesterifikasi dua langkah yang baru, menggunakan natrium
metoksida sebagai katalis basa homogen pada langkah pertama dan
Amberlyst 15 sebagai katalis asam heterogen pada langkah kedua,
terbukti efektif untuk produksi biodiesel.
➢ Kandungan ester 85% setelah langkah pertama diperoleh pada kondisi
optimal (rasio MeOH terhadap RPO 5,48 M, pemuatan katalis 0,32%
berat, 40 menit dan 55 °C).
➢ Produksi biodiesel akhir dengan kandungan ester 98% dihasilkan
dari tahap kedua pada kondisi optimum: rasio molar MeOH/Minyak
10, kandungan katalis 12% berat, 9 jam dan 115 °C.
➢ Sebagai poin yang luar biasa, penerapan teknologi transesterifikasi dua
langkah saat ini telah menyebabkan penurunan sabun dan jumlah total
natrium metoksida masing-masing sekitar dua kali dan tiga kali,
dibandingkan dengan proses satu langkah.
➢ Kajian ini dapat dijadikan tolak ukur dalam menekan biaya proses
produksi biodiesel sehingga direkomendasikan untuk produksi
biodiesel skala industri.
➢ Penonaktifan katalis heterogen Amberlyst 15 melalui aglomerasi
gliserol pada situs aktif harus diselidiki lebih lanjut untuk
mengklarifikasi laju reaksi yang sangat lambat setelah 80% konversi
gliserida.
Pengakuan
Penulis ingin mengucapkan terima kasih yang tulus kepada Universitas
Prince of Songkla, Hat Yai, Thailand yang telah memberikan kesempatan
studi kepada penulis terkait melalui beasiswa di bawah Pusat Pendidikan
Thailand untuk Wilayah Selatan negara-negara ASEAN (TEH-AC). Selain itu,
ucapan terima kasih yang tulus juga kami sampaikan kepada Departemen
Teknik Kimia dan Pusat Litbang Khusus untuk Energi Alternatif dari Kelapa
Sawit dan Tanaman Minyak, Fakultas Teknik, Universitas Prince of Songkla,
Hat Yai, Thailand atas semua dukungannya.
Referensi
[1]G. Knothe, J. Van Gerpen, Editor Buku Pegangan Biodiesel, (2005).
[2]YC Sharma, B. Singh, SN Upadhyay, Kemajuan dalam pengembangan dan
karakterisasi biodiesel: tinjauan, Bahan Bakar 87 (2008) 2355–2373.
[3]A. Srivastava, R. Prasad, bahan bakar diesel berbasis Trigliserida, Renew. Sust. Energi Wahyu
4 (2000) 111–133.
[4]G. Mendow, NS Veizaga, BS Sánchez, CA Querini, Produksi biodiesel dengan
transesterifikasi dua tahap dengan etanol, Bioresour. Technol. 102 (2011)
10407–10413.
[5]V. Kumar, M. Muthuraj, B. Palabhanvi, A. Kumar, D. Das, Evaluasi dan optimalisasi
proses transesterifikasi in situ berurutan dua tahap untuk kuantifikasi metil ester
asam lemak dari mikroalga, Renew. Energi 68 (2014) 560–569.
[6]D. Samios, F. Pedrotti, A. Nicolau, QB Reiznautt, DD Martini, FM Dalcin, Proses
Langkah Ganda Transesterifikasi – TDSP untuk persiapan biodiesel dari trigliserida
asam lemak, Proses Bahan Bakar. Technol. 90 (2009) 599–605.
[7]R. Guzatto, TL De Martini, D. Samios, Penggunaan TDSP yang dimodifikasi untuk produksi
biodiesel dari kedelai, biji rami dan minyak jelantah, Proses Bahan Bakar. Technol. 92
(2011) 2083–2088.
104
Teknologi Pengolahan Bahan Bakar 168 (2017) 97–104
[8]L. Tu, K. Okitsu, Y. Sadanaga, N. Takenaka, Y. Maeda, Sebuah ultrasound berkelanjutan dua langkah
yang dibantu produksi bahan bakar biodiesel dari minyak jelantah: pendekatan praktis dan
ekonomis untuk menghasilkan bahan bakar biodiesel berkualitas tinggi, Bioresour.
Technol. 101 (2010) 5394–5401.
[9]ZJ Predojevic, Produksi biodiesel dari minyak jelantah: perbandingan berbagai
langkah pemurnian, Bahan Bakar 87 (2008) 3522–3528.
[10]MK Lam, KT Lee, AR Mohamed, Katalisis homogen, heterogen dan enzimatik untuk
transesterifikasi minyak asam lemak bebas tinggi (minyak jelantah) menjadi
biodiesel: review, Biotechnol. Lanjut 28 (2010) 500–518.
[11]ML Pisarello, CA Querini, Konsumsi katalis selama satu dan dua langkah
transesterifikasi minyak kedelai mentah, Chem. Eng. J.234 (2013) 276–283.
[12]G. Anastopoulos, Y. Zannikou, S. Stournas, S. Kalligeros, Transesterifikasi minyak
nabati dengan etanol dan karakterisasi sifat bahan bakar utama etil ester, Energies
2 (2009) 362–376.
[13]JM Encinar, JF González, A. Rodríguez-Reinares, Etanolisis minyak goreng bekas.
Preparasi dan Karakterisasi Biodiesel, Proses Bahan Bakar. Technol. 88 (2007)
513–522.
[14]OS Stamenkovíc, ML Lazíc, ZB Todorovíc, VB Veljkovíc, DU Skala, Pengaruh intensitas
agitasi pada metanolisis katalis alkali dari minyak bunga matahari, Bioresour.
Technol. 98 (2007) 2688–2699.
[15]Z. Helwani, MR Othman, N. Aziz, J. Kim, WJN Fernando, Katalis heterogen padat untuk
transesterifikasi trigliserida dengan metanol: review, Appl.
Katal. Kejadian 363 (2009) 1–10.
[16]F. Ma, MA Hanna, Produksi biodiesel: review, Bioresour. Technol. 70 (1999) 1–15.
[17]N. Özbay, N. Oktar, NA Tapan, Esterifikasi asam lemak bebas dalam minyak jelantah
(WCO): peran resin penukar ion, Bahan Bakar 87 (2008) 1789–1798.
[18]N. Boz, N. Degirmenbasi, DM Kalyon, Esterifikasi dan transesterifikasi minyak
jelantah di atas Amberlyst 15 dan katalis Amberlyst 15 yang dimodifikasi, Appl.
Katal. Lingkungan B. 165 (2015) 723–730.
[19]P. Pradhan, S. Chakraborty, R. Chakraborty, Optimalisasi pancaran inframerah produksi
biodiesel yang cepat dan hemat energi dari limbah minyak mustard yang dikatalisis oleh
Amberlyst 15: kinerja mesin dan penilaian kualitas emisi, Bahan Bakar 173 (2016) 60–68.
[20]DD Steppan, J. Werner, RP Yeater, Regresi Esensial dan Desain Eksperimental untuk
Kimiawan dan Insinyur, (1998).
[21]H. Noureddini, D. Zhu, Kinetika transesterifikasi minyak kedelai, J. Am. Minyak
Kimia. Soc. 74 (1997) 1457–1463.
[22]H. Hamze, M. Akia, F. Yazdani, Optimalisasi produksi biodiesel dari minyak jelantah
menggunakan metodologi permukaan respon, Proses. Aman. Mengepung. Prot. 94 (2015)
1–10.
[23]RH Mayers, CD Montgomery, CM Anderson-Cook, Metodologi Permukaan Respons —
Optimasi Proses dan Produk Menggunakan Eksperimen yang Didesain, edisi ketiga, John
Wiley & Sons, 2009.
[24]CD Montgomery, Desain dan Analisis Eksperimen, edisi kelima, John Wiley & Sons,
2007.
[25]S. Das, S. Mishra, desain statistik Box-Behnken untuk mengoptimalkan pembuatan
karbon aktif dari cangkang limonia acidissima dengan pendekatan keinginan,
Jurnal Teknik Kimia Lingkungan 5 (2016) 588–600.
[26]A. Bouaid, M. Martinez, J. Aracil, Studi banding produksi etil ester dari minyak nabati
sebagai optimasi bahan bakar biodiesel dengan desain faktorial, Chem.
Eng. J.134 (2007) 93–99.
[27]X. Yuan, J. Liu, G. Zeng, J. Shi, J. Tong, G. Huang, Optimalisasi konversi limbah minyak
rapeseed dengan FFA tinggi menjadi biodiesel menggunakan metodologi permukaan
respon, Renew. Energi 33 (2008) 1678–1684.
[28]GF Silva, FL Camargo, ALO Ferreira, Penerapan metodologi permukaan respons
untuk optimalisasi produksi biodiesel dengan transesterifikasi minyak kedelai
dengan etanol, Proses Bahan Bakar. Technol. 92 (2011) 407–413.
[29]JM AvramoviC,AV VeliCkoviC,OS StamenkoviC,KM RajkoviC,PS MiliC,
VB VeljkoviC,Optimalisasi etanolisis minyak bunga matahari yang dikatalisis oleh
kalsium oksida: RSM versus ANN-GA, Energy Convers. Kelola. 105 (2015) 1149–1156.
[30]J. Kwiecien, M. Hájek, F. Skopal, Pengaruh keasaman minyak rapeseed pada
transesterifikasinya, Bioresour. Technol. 100 (2009) 5555–5559.