Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Energi & Bahan Bakar Berkelanjutan

Hydrotreating skala percontohan dari biocrudes pirolisis

cepat katalitik: Kinerja proses dan analisis produk

Jurnal: Energi & Bahan Bakar Berkelanjutan

ID naskah SE-ART-04-2021-000540.R1

Jenis Artikel: Kertas

Tanggal Diserahkan oleh

26-Jul-2021
Pengarang:

Daftar Lengkap Penulis: Verrdier, Sylvain; Haldor Topsoe AS

Mante, Ofei; RTI Internasional Hansen,
Asger; Haldor Topsoe AS
Poulsen, Kristoffer; Fakultas Sains, Tanaman dan Ilmu Lingkungan Universitas
Kopenhagen
Christensen, Jan; Fakultas Sains, Tanaman dan Ilmu Lingkungan Universitas
Kopenhagen
Ammtizboll, Nadia; Haldor Topsøe A/S
Gabrielsen, Jostein; Haldor Topsoe SEBAGAI
Dayton, David; RTI Internasional
Halaman 1 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn

ARTIKEL

Hydrotreating skala percontohan dari biocrudes pirolisis cepat

katalitik: Performa proses dan analisis produk†

Diterima 00 Januari 20xx, Sylvain VerdierA, Ofei D. ManteB, Asger B. HansenA, Kristoffer G. PoulsenC, Jan H. ChristensenC, Nadia
Diterima 00 Januari 20xx AmmtizbollA, Jostein GabrielsenA, David C. Dayton*B

DOI: 10.1039/x0xx00000x
Catalytic fast pyrolysis (CFP) adalah opsi teknologi untuk memproduksi biofuel canggih dari zat antara biocrude yang kaya
hidrokarbon. Kandungan oksigen biocrudes yang relatif tinggi dibandingkan dengan intermediet petroleum
meningkatkan konsumsi hidrogen dan stabilitas termal yang lebih rendah mempercepat penonaktifan katalis dan
pengotoran reaktor yang menghambat adaptasi teknologi hydrotreating untuk peningkatan biocrude menjadi biofuel.
Dalam penelitian ini, empat umpan biocrude yang berbeda secara kimia ditingkatkan dalam unit hidroprosesing skala
pilot pada kondisi proses yang serupa menggunakan katalis hidrodeoksigenasi (HDO) komersial. Umpan biocrude dan
produk yang diolah dengan air dikarakterisasi menggunakan prosedur ASTM standar dan teknik analitik lanjutan (GC×GC-
FID dan GC×GC-MS). Aktivitas katalis HDO dipantau oleh perubahan sifat fisik dan komposisi kimia produk yang
ditingkatkan sebagai fungsi waktu aliran. Asam alifatik, keton, aldehida, dan turunan furan sepenuhnya dikonversi selama
uji perlakuan-hidro sementara konsentrasi aromatik, hidrokarbon alifatik, dan fenolik meningkat selama uji perlakuan-
hidro. Kandungan oksigen, kandungan nitrogen, berat jenis, viskositas dan berat akhir titik didih (ditentukan oleh distilasi
simulasi) dari produk yang ditingkatkan meningkat dengan meningkatnya waktu aliran selama hydrotreating. Laju
penonaktifan paling rendah untuk umpan biocrude yang mengandung paling banyak hidrokarbon alifatik dan aromatik
dan paling tinggi untuk umpan biocrude yang memiliki paling banyak anhydrosugars. Keseluruhan,

jumlah minyak nabati olahan terus meningkat (4% pada tahun

Perkenalan 2017).13
Teknologi pirolisis biomassa lignoselulosa katalitik dan non-katalitik
International Energy Agency (IEA) memperkirakan dalam World Energy
sedang diselidiki secara menyeluruh untuk menghasilkan cairan kaya
Outlook 2018 bahwa pangsa energi terbarukan dalam kumpulan bahan
hidrokarbon (bio-oil atau biocrude) yang dapat ditingkatkan dengan
bakar transportasi akan meningkat menjadi 6% atau 16% pada tahun 2040
menggunakan teknologi hydroprocessing konvensional. Perhatikan
tergantung pada skenario (“Skenario Kebijakan Baru” dan “Skenario
bahwa jenis bahan baku lain seperti alga,4, 14limbah plastik,15-17dan ban
Kebijakan Baru” dan “Skenario 450” masing-masing).1Sumber bahan bakar
bekas18, 19untuk beberapa nama, juga dapat dipirolisis untuk
transportasi terbarukan ini akan berasal dari berbagai teknologi untuk
menghasilkan biocrudes.
memproduksi biofuel yang berbeda seperti: bioetanol (diproduksi dengan
Referensi dan ulasan yang luas tentang pirolisis dapat
fermentasi gula berbasis pati atau molase), biodiesel2(alias. FAME
dikonsultasikan untuk detail lebih lanjut tentang teknologi dan
diproduksi oleh transesterifikasi minyak, lemak, dan lemak), diesel
pengaruh parameter operasi dan jenis bahan baku5, 20, 21
terbarukan3(diproduksi dengan hydrotreating minyak nabati, lemak hewani,
(dan referensi di dalamnya) pada hasil dan kualitas biocrude. Tidak seperti
atau minyak goreng bekas), dan bensin terbarukan, solar, dan bahan bakar
pirolisis lambat dan cepat, pirolisis cepat katalitik (CFP) sedang dikembangkan
jet yang diproduksi dengan meningkatkan pencairan biomassa atau
untuk menghasilkan biocrudes yang mengandung oksigen rendah.5, 21-24
intermediet pirolisis (biocrudes)4-10atau hydrotreating produk sampingan
Tujuan penggunaan katalis selama pirolisis cepat adalah untuk
pulp dan kertas seperti minyak tinggi.11, 12Saat ini, bioetanol dan biodiesel
meningkatkan kemampuan proses biocrude dengan meningkatkan
mewakili sebagian besar produksi bahan bakar transportasi terbarukan
stabilitas termal, mengurangi sifat korosif, meningkatkan ketercampuran
global (masing-masing 74% dan 22% pada tahun 2017), sedangkan
dengan bahan bakar fosil, dan meminimalkan tingkat kontaminan katalis
(biasanya P, Na, Ca, dan K), antara lain.22, 23
Peningkatan minyak mentah menjadi biofuel jadi dan bahan campuran
dengan mengadaptasi katalis dan kondisi proses dalam teknologi
. Haldor Topsoe A/S, Haldor Topsøes Allé 1, 2800 Kg. Lynby, Denmark.
. RTI
hidroprosesing konvensional telah dipelajari secara ekstensif dalam
International, 3040 E. Cornwallis Road, Research Triangle Park, NC 27709, AS.
beberapa tahun terakhir di skala laboratorium dan percontohan.
. DepartemenIlmu Tumbuhan dan Lingkungan, Fakultas Sains, Universitas Misalnya, rincian tentang dua rute yang memungkinkan untuk
Kopenhagen, Thorvaldsensvej 40, 1871 Frederiksberg, Denmark
Catatan kaki yang berkaitan dengan judul dan/atau penulis harus muncul di sini.
meningkatkan biocrude, hidrodeoksigenasi (HDO) dan perengkahan
Informasi Tambahan elektronik (ESI) tersedia: [rincian informasi tambahan apa pun zeolit, disajikan dalam literatur.25Selanjutnya, Gollokota et al.26evaluasi
yang tersedia harus disertakan di sini]. Lihat DOI: 10.1039/x0xx00000x

Jangan sesuaikan margin

 Plesebagai e D Hai
Su T ai N
ARTIKEL
berbagai proses peningkatan, seperti perengkahan katalitik, HDO,
pemrosesan uap, esterifikasi, dan penggunaan cairan superkritis.
Mengenai HDO, mereka mencantumkan keuntungan dari
berbagai jenis katalis, termasuk katalis berbasis alumina tersulfida
konvensional. Elliott27, 28merangkum upgrading biocrudes yang
dihasilkan dari pencairan hidrotermal biomassa dan berbagai
proses pirolisis dari beberapa kelompok penelitian. Pengaruh
kondisi operasi seperti kecepatan ruang, jenis katalis dan potensi
penggunaan pelarut donor hidrogen dibahas. Al-Sabawi dan Chen,
29 mengatasi banyak masalah yang sebelumnya dibahas dalam
referensi yang disebutkan di atas, tetapi juga menjelaskan
pemrosesan bersama zat antara turunan bio dengan bahan baku
minyak bumi. Melero et al.30membahas tantangan
pengintegrasian biocrudes di kilang yang ada, seperti konsumsi
hidrogen, CO dan CO2formasi, dan sifat aliran dingin yang lebih
buruk. Furimsky31menyajikan tinjauan lengkap tentang proses
untuk mengubah biomassa menjadi zat antara yang diturunkan
secara hayati, dengan penekanan pada peningkatan minyak alga
dan biocrude dari biomassa lignoselulosa dan pirolisis lumpur
limbah. Talmadge et al.32memberikan tinjauan tentang berbagai
strategi untuk integrasi kilang minyak pirolisis, termasuk
bagaimana bahan baku ini dapat digunakan dalam unit
perengkahan katalitik cair (FCC) dan hydrotreater.
Memahami komposisi kimia biocrude bermanfaat untuk
mengembangkan strategi peningkatan yang kuat; Namun, analisis
biocrudes menantang karena sifatnya yang kompleks yang
mencakup komponen yang sangat fungsional dengan rentang
didih yang sangat luas dan distribusi berat molekul (termasuk
oligomer) dan konsentrasi tinggi dari oksigenat reaktif dan labil
secara termal. Beberapa kelompok, seperti VTT (Pusat Penelitian
Teknis Finlandia) di Finlandia, dan Laboratorium Energi
Terbarukan Nasional (NREL) dan Laboratorium Nasional Barat Laut
Pasifik (PNNL) di Amerika Serikat, telah berusaha keras untuk
mengembangkan metode pengukuran fisik. sifat dan komposisi
kimia minyak pirolisis.33-35
Studi round-robin dari lima bio-oil utama dilakukan antara
tahun 1988 dan 2012 yang mengarah pada pengembangan
ASTM D7544, metode standar yang merinci spesifikasi biofuel
cair pirolisis untuk digunakan dalam pembakar industri.
Standar ini berfokus pada kadar air (diukur dengan titrasi Karl
Fischer), densitas, pH, Angka Asam Total (TAN) yang diukur
dengan titrasi kalium hidroksida, dan viskositas kinematik.
Studi round-robin terbaru lainnya juga dilakukan oleh NREL
untuk memperbarui dan memvalidasi berbagai teknik analisis
biocrude dengan akurasi terukur yang wajar.34Kromatografi
gas dengan deteksi spektrometri massa (GC-MS) dipilih untuk
identifikasi senyawa terpilih. Metode titrasi TAN yang
dimodifikasi dikembangkan untuk membedakan antara asam
naftenat dan asam karboksilat (Bilangan Asam Karbonil dan
Bilangan Asam Total – CAN/TAN). A31metode P NMR34juga
direkomendasikan untuk identifikasi kelompok fungsional.
Secara terpisah, teknik kromatografi standar tidak dapat
secara komprehensif mengidentifikasi semua oksigenat
karena komponen ini reaktif dan labil secara termal. Literatur
terkait analisis bahan baku terbarukan dan tantangan terkait
cukup luas. Sta et al.36, 37meringkas berbagai teknik untuk
persiapan sampel dan membuat daftar beberapa yang utama
2|J.Nama. , 2012 ,00, 1-3
Jangan sesuaikan margin
abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 2 dari 12
Nama Jurnal
kontribusi berdasarkan GC, GC×GC, spektrometri massa
resolusi tinggi, NMR, dan FTIR. Michaelof et al.38detail
karakterisasi minyak pirolisis dengan GC×GC, LC×LC, FT-ICR
dan 2D-NMR. Kanaujia dkk.39meninjau teknik persiapan
sampel dan metode standar yang berlaku untuk mengukur
sifat fisik dan komposisi kimia minyak pirolisis termasuk
referensi tentang TGA, GC, spektrometri massa dan NMR.
Mohan dkk.20memberikan pengantar singkat namun
bermanfaat tentang karakterisasi minyak pirolisis berbahan
dasar kayu, preparat sampel, dan karakterisasi oksigenat.
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk memberikan
pemahaman tambahan tentang dampak sifat fisik biocrude
dan komposisi kimia pada kinerja katalis HDO selama
peningkatan biocrude dalam skala pilot aliran berkelanjutan
sistem reaktor hydrotreating.40Empat sampel biocrude yang
berbeda diproduksi dari CFP pinus loblolly dalam unit skala
pilot nominal 1 ton per hari (1TPD).22, 23, 40Analisis
komprehensif dari keempat sampel biocrude CFP ini dilakukan
dengan menggunakan metode ASTM standar dan metode
analitik lanjutan seperti kromatografi gas dua dimensi dan
spektrometri massa.41Hydroprocessing skala pilot40, 42dari
empat sampel biocrude ini dilakukan pada dasarnya pada
kondisi proses yang sama dan produk yang ditingkatkan
dikumpulkan sebagai fungsi waktu di aliran dianalisis
menggunakan metode analitik lanjutan yang sama yang
digunakan untuk menganalisis umpan biocrude. Performa
katalis hydrotreating dinilai sebagai fungsi dari perubahan
sifat fisik dan komposisi kimia dari produk yang ditingkatkan.
Ringkasan percobaan hydrotreating, termasuk sifat fisik
terukur dan karakterisasi kimia terperinci dari produk yang
ditingkatkan sebagai fungsi waktu di aliran, mulai
mengungkapkan korelasi antara komposisi biocrude dan
kinerja katalis HDO dan laju penonaktifan di bawah kondisi
proses yang relevan secara komersial untuk memandu
teknologi masa depan peningkatan dan demonstrasi.
Eksperimental
produksi biocrude
Sampel biocrude diproduksi dalam unit pirolisis biomassa katalitik
1TPD yang mencakup sistem umpan biomassa, reaktor unggun
terfluidisasi yang bersirkulasi secara kontinyu, dan bagian pemulihan
produk. Unit ini telah dijelaskan secara rinci dalam literatur.22,
23Intermediet biocrude untuk penelitian ini diproduksi dengan
mengukur serbuk gergaji pinus loblolly ke dalam zona pencampuran
pirolisis menggunakan pengumpan ulir di mana ia mengontak katalis
alumina gamma nonzeolitik panas yang diregenerasi dengan nominal
(D50) ukuran partikel 72 µm (mikroskop alumina T-2610 tersedia secara
komersial dari Clariant). Nitrogen dimasukkan ke bagian bawah zona
pencampuran untuk mempertahankan unggun terfluidisasi dengan
baik dan memaksimalkan waktu kontak antara biomassa dan katalis
panas selama pirolisis. Katalis dan produk pirolisis biomassa diangkut
melalui bagian riser reaktor ke saluran masuk siklon untuk
memisahkan padatan entrained (arang dan katalis) dari uap pirolisis
dan gas permanen. Padatan yang terpisah dipindahkan ke regenerator
fluidized bed yang menggelegak
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx
Halaman 3 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn

Nama Jurnal ARTIKEL

di mana kokas dan arang katalis dioksidasi untuk
meregenerasi katalis dan menyediakan panas untuk
mendorong proses pirolisis biomassa endotermik. Suhu
pirolisis (400-600°C) dipertahankan dengan menyeimbangkan
federasi biomassa dan suhu serta laju sirkulasi katalis yang
diregenerasi. Kondisi operasi standar menetapkan waktu
tinggal total ~0,75 detik di zona pencampuran pada tekanan
ambien nominal.
Uap pirolisis dikondensasikan oleh quench semprot kontak
langsung. Air diatomisasi pada saluran masuk sistem quench dan
dicampur dengan uap pirolisis untuk menghilangkan panas
produk.40Unit skala pilot mencakup dua tangki umpan 44-L dan pompa
pengukur cairan bertekanan tinggi untuk mengumpankan sampel
minyak mentah secara terpisah atau memasukkan minyak mentah
bersama dengan cairan hidrokarbon lainnya. Dua reaktor unggun
tetap 350 mL dengan zona reaksi 1,22 m dapat digunakan secara
terpisah atau secara seri untuk menguji katalis tunggal pada rentang
kecepatan ruang yang luas atau beberapa kombinasi katalis yang
berbeda. Temperatur desain 450°C dengan temperatur operasi
maksimum 430°C dan tekanan desain 200 barg dengan tekanan
operasi maksimum 172 barg.
Produk dan gas yang ditingkatkan (kebanyakan hidrogen) pertama-tama dipisahkan dalam pemisah

sensibel. Uap dan gas yang dipadamkan masing-masing melewati tekanan tinggi (HPS). Produk cair dari HPS dikirim ke low-pressure stabilizer (LPS), kemudian ke stripper

pemisah gas/cair, filter penggabungan, penukar panas shell-in- nitrogen untuk menghilangkan gas dan hidrokarbon ringan (nafta) tidak terkondensasi lainnya. Gas keluar

tube, dan filter penggabungan kedua. Sebagian besar fraksi berair dari HPS dan LPS digabungkan sebelum pengambilan sampel. Enam port pengambilan sampel otomatis

(air dan organik yang larut dalam air) dikumpulkan dalam pemisah tersedia untuk mengumpulkan produk minyak/air gabungan untuk penentuan keseimbangan massa dan

gas/cair sementara aerosol pirolisis dan gas permanen melewati lima sampel berurutan untuk mengumpulkan produk hidrokarbon yang ditingkatkan sebagai fungsi

filter penggabungan pertama yang dioperasikan pada suhu waktu di aliran. Sampel yang diurutkan dimaksudkan untuk mengevaluasi kinerja katalis jangka pendek

90-110°C untuk mengumpulkan sebagian besar minyak mentah berdasarkan komposisi produk yang ditingkatkan. Pengenceran dan konsentrasi katalis sepanjang reaktor

CFP. produk, ditetapkan sebagai fraksi berat. Uap yang tersisa dan digunakan untuk mempertahankan aktivitas katalis yang sesuai dan mengatur panas reaksi eksotermik.

gas permanen kemudian melewati penukar panas untuk Kondisi proses dikontrol dengan hati-hati, khususnya suhu dikontrol dan bervariasi dalam enam zona

mendinginkan produk gas sekitar 5-10°C. Organik ringan, yang sepanjang reaktor. Persiapan yang cermat diperlukan untuk mengevaluasi kinerja katalis dan untuk

ditunjuk sebagai fraksi ringan, dan aerosol dan uap air yang menentukan apakah tingkat penonaktifan katalis memenuhi atau melampaui target yang ditentukan

tersisa dikumpulkan di filter penyatuan kedua. Gas permanen untuk aplikasi skala komersial yang sukses. Katalis diencerkan dengan bahan inert (60 mesh SiC)

yang tersisa dikirim melalui katup kontrol tekanan ke pengoksidasi menggunakan rasio katalis 60% SiC/40% vol. Detail tambahan tentang desain dan pengoperasian unit

termal. Fraksi biocrude berair dan organik dikumpulkan secara hidroprosesing tersedia dalam literatur. Persiapan yang cermat diperlukan untuk mengevaluasi kinerja

terpisah. Rincian tambahan tentang desain dan pengoperasian katalis dan untuk menentukan apakah tingkat penonaktifan katalis memenuhi atau melampaui target

unit CFP 1TPD tersedia dalam literatur.22, 23, 40 yang ditentukan untuk aplikasi skala komersial yang sukses. Katalis diencerkan dengan bahan inert (60

mesh SiC) menggunakan rasio katalis 60% SiC/40% vol. Detail tambahan tentang desain dan

Kondisi operasi di unit pirolisis biomassa katalitik 1TPD untuk pengoperasian unit hidroprosesing tersedia dalam literatur. Persiapan yang cermat diperlukan untuk

menghasilkan empat sampel biocrude yang relevan dengan penelitian mengevaluasi kinerja katalis dan untuk menentukan apakah tingkat penonaktifan katalis memenuhi atau

ini tercantum dalam Tabel 1. Satu fraksi ringan (F1), satu fraksi berat melampaui target yang ditentukan untuk aplikasi skala komersial yang berhasil. Katalis diencerkan

(F5) dan dua campuran fraksi ringan dan berat (F3 dan F4) diproduksi dengan bahan inert (60 mesh SiC) menggunakan rasio katalis 60% SiC/40% vol. Detail tambahan tentang

dari produk biocrude yang dikumpulkan selama menjalankan CFP yang desain dan pengoperasian unit hidroprosesing tersedia dalam literatur.40

sama. Perhatikan bahwa suhu pirolisis rata-rata berkisar antara 465

dan 575°C. Selain itu, F5 diambil sampelnya di akhir proses dan
berbeda dari yang dikumpulkan di awal proses. Karena itu mungkin Tabel 2. Kondisi operasi yang digunakan selama pengujian pabrik percontohan hydrotreating (HDT).

tidak mewakili kondisi pengoperasian di unit 1TPD. Penunjukan sampel percobaan HDT Exp. A Exp. B Exp. C Exp. D
Pakan Biocrude Umpan F4 Umpan F3 Umpan F1 Umpan F5
pada Tabel 1 sama dengan yang digunakan pada Tabel 1 referensi 4141
Total Waktu aktif
untuk konsistensi. 103 365 118 62
streaming (jam)
Ditutup- Ditutup- Kurangnya
Tabel 1. Rangkuman kondisi operasi yang digunakan untuk produksi biocrude pinus loblolly CFP Tes alasan berakhir Steker
turun turun memberi makan

dalam unit pirolisis biomassa katalitik 1TPD RTI yang dijelaskan dalam referensi 22 dan 23.
H2tekanan parsial
138 138 138 138
(barg)
Memberi makan
produk biocrude CFP Umpan F3 Umpan F4 Umpan F5 Rata-rata
F1 300 290 300 290
Suhu (°C)
Pirolisis rata-rata
520°C 575°C LHSV (h-1) 0,25 0,25 0,25 0,35
suhu H2/rasio minyak (Nl/l) 3000 3300 3300 3300
Rata-rata terlihat
waktu tinggal uap 1,41 dtk 0,75 dtk
Biocrudes yang dipilih diproduksi dari biomassa yang sama (pinus
di zona pencampuran loblolly) dan katalis yang sama dalam unit CFP 1TPD, tetapi mereka
Biomassa nominal memberikan kisaran kandungan oksigen total dan komposisi kimia
38 kg/jam23 51 kg/jam
Kecepatan makan
yang bervariasi karena kondisi operasi yang bervariasi. Seperti yang
Durasi Produksi 30 jam23 7 jam
ditunjukkan pada Tabel 2, Exp. A dan B dilakukan dengan biocrudes F3
Hasil Biocrude 11,5% berat karbon23
dan F4 yang diproduksi di unit CFP selama proses yang sama.
15% Ringan + 85%
Pecahan dari unit CFP Lampu Utuh Perhatikan bahwa biocrude F2 disajikan dalam penelitian sebelumnya
Berat
Studi hydrotreating 41tidak dibahas di sini karena merupakan satu-satunya sampel yang
diolah dengan hidro dalam dua tahap (langkah pertama pada suhu
Unit hidroprosesing reaktor ganda skala pilot digunakan untuk biocrude rendah dan langkah kedua pada perlakuan hidro standar
hydrotreating (HDT) untuk menghasilkan HDO yang ditingkatkan

Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx J.Nama.,2013,00,1 -3 |3

Jangan sesuaikan margin

 Plesebagai e D Hai
Su
ARTIKEL
kondisi) dan perbandingan dengan percobaan hydrotreating
satu tahap dengan biocrudes lainnya tidak berlaku.
Katalis hidroprosesing berbasis NiMo (TK-341) yang digunakan
untuk studi peningkatan biocrude adalah katalis komersial yang
diproduksi oleh Haldor Topsoe A/S yang memiliki aktivitas HDO
tinggi dan aktivitas hidrodesulfurisasi dan hidrodenitrifikasi
sedang. Katalis disulfida sebelum setiap percobaan dengan 10% H
2S dalam campuran hidrogen menggunakan protokol yang
ditentukan. Kondisi operasi untuk percobaan hydrotreating juga
tercantum dalam Tabel 2 seperti total waktu aliran untuk masing-
masing dari empat percobaan. Beberapa percobaan dihentikan
karena dijadwalkan mati (Exp. A dan B) atau kekurangan umpan
(Exp. C) sementara satu percobaan dihentikan karena penurunan
tekanan yang berlebihan disebabkan oleh plugging reaktor (Exp. D
dilakukan dengan fraksi berat, Umpan F5).
Analisis standar
Analisis standar biocrudes dan produk hydrotreated dilakukan
sesuai dengan standar ASTM yang tercantum dalam Tabel 3.
Analisis dilakukan di laboratorium analitik Haldor Topsoe
kecuali untuk kadar air, yang diukur di RTI mengikuti metode
uji standar ASTM E203 untuk air menggunakan Hydranal
-komposit reagen 5 K dalam titrasi Karl-Fischer, dan oksigen
yang diukur dengan DB Lab A/S (Denmark) menggunakan alat
analisa Perkin Elmer 2400 Seri II.
Tabel 3. Ringkasan metode analitik standar
Analisis Metode Standar
S ASTM D4294
N ASTM D5762 atau D4629
H ASTM D7171
C ASTM D5291
HAI Alat analisa Perkin Elmer 2400 Seri II
Kelembaban ASTM E203
Ca, Fe, K, Mg, Na, P, Si Metode yang dikembangkan sendiri menggunakan ICP-MS
dan ICP-OES terinspirasi oleh ASTM D5708
Distilasi Simulasi ASTM D7213C
Persiapan sampel
Sampel dianalisis baik sebagai diterima (yaitu nonfraksinasi)
atau difraksinasi untuk analisis lebih lanjut mengikuti metode
yang dibahas oleh Kristensen et al.41Metode fraksinasi
diadaptasi dari Oasmaa et al.43, 44yang memisahkan biocrudes
dan produk yang ditingkatkan menjadi komponen yang larut
dalam air (WS) dan tidak larut dalam air (WIS). Persiapan
sampel membutuhkan aseton, tetrahidrofuran (THF) (tingkat
analitik, ≥ 99,0%) dan tetraklorometana (CCl4) (tingkat analitik ≥
99,5%) dibeli dari Sigma-Aldrich. Biocrudes non-fraksinasi dan
fraksi WIS dilarutkan dalam THF (1:1, v/v). Sampel kontrol kualitas
(QC) disiapkan dengan melarutkan minyak pirolisis mentah non-
fraksionasi yang dikeringkan dalam THF dengan rasio 1:1 v/v.
Minyak gas ringan yang dilarutkan dalam tetraklorometana (CCl4)
dalam rasio 4:1 v/v disiapkan sebagai standar referensi. Neraca
massa dilaporkan untuk fraksionasi biocrudes F3, F4, dan F5 di
Kristensen et al.41masing-masing adalah 88,6%, 91,0%, dan
101,9%. Neraca massa untuk fraksinasi F1 biocrude hanya 46,9%
karena komponen ringan hilang selama pengeringan sampel.
4|J.Nama. , 2012 ,00, 1-3
Jangan sesuaikan margin
T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 4 dari 12
Nama Jurnal
Analisis kimia sampel
Kromatografi gas dua dimensi dengan deteksi ionisasi
nyala (GC×GC-FID)
Dalam studi ini, keempat biocrudes dan 16 produk hydrotreated
dianalisis menggunakan instrumen Thermo GC×GC-FID dengan AI
3000 autoinjector, saluran masuk suhu terprogram (PTV), cryogenic
dua tahap dua tahap (CO cair).2) modulator dan detektor ionisasi nyala
(FID). Thermo Chrom-Card dan HyperChrom®Perangkat lunak GC×GC
(ver. 2.4.1) diterapkan untuk kontrol instrumen, akuisisi data, dan
analisis. Sistem kolom berisi dua kolom silika leburan yang terhubung
secara seri termasuk Rtx-1701 (30m, 0,25mm id., 0,25 µm ketebalan
film) sebagai kolom 1D dan Rxi-5Sil MS (1,5 m, 0,15 mm id., 0,15 µm
ketebalan film ) sebagai kolom 2D. Oven GC diprogram dari 40° hingga
300°C pada 2,5°C/menit dan laju alir gas pembawa He adalah 1,5 mL/
menit. Fraksi biocrude yang tidak larut dalam air (WIS) dan biocrude
non-fraksinasi dianalisis dengan periode modulasi 8 detik yang
ditingkatkan menjadi 9 detik untuk fraksi WIS dari sampel produk yang
ditingkatkan. Fraksi WIS dari biocrudes dan produk yang ditingkatkan
dianalisis dengan injektor PTV yang beroperasi dalam mode ventilasi
pelarut pada 60°C selama 1 menit untuk menguapkan pelarut THF dan
kemudian dipanaskan dengan cepat hingga 350°C selama 1 menit
selama transfer sampel. PTV dioperasikan dalam mode split dengan
rasio split 1:100 dan dipanaskan dengan cepat hingga 350°C selama 2
menit untuk transfer sampel saat menganalisis biocrudes non-
fraksionasi. Ukuran sampel dari semua sampel yang dianalisis adalah
0,3 µL.
Sampel umpan biocrude non-fraksinasi duplikat dianalisis dalam
dua batch bersama dengan blanko pelarut THF, blanko fraksi WIS,
sampel QC, dan standar referensi. Perhatikan bahwa hanya
analisis fraksi THF yang tidak larut dalam air (WIS) dari biocrudes
yang tidak difraksinasi dan sampel yang diolah dengan air yang
dilaporkan dalam penelitian ini untuk perbandingan. Fraksi WIS
menyumbang ~80% vol dari sampel biocrude41dan persentase
yang lebih tinggi dari produk hydrotreated,
tergantung kandungan oksigennya.
Kromatografi gas dua dimensi dengan spektrometri massa
deteksi (GC×GC-MS)
Sampel yang sama yang dijelaskan di atas dan dalam batch serupa
juga dianalisis oleh GC×GC-MS menggunakan instrumen LECO
Pegasus 4D yang terdiri dari ALS 7693A, inlet Gerstel CIS-4,
cryogenic dua tahap quad-jet (N cair2) modulator, oven sekunder
dan spektrometer massa waktu terbang (TOF-MS). KromaTof LECO
®Perangkat lunak GC×GC (ver. 4.70) digunakan untuk kontrol
instrumen, akuisisi data, dan analisis. Sistem kolom yang sama,
suhu oven GC, dan mode injektor PTV yang digunakan dalam
metode GC×GC-FID yang dijelaskan di atas digunakan untuk
analisis GCxGC-MS. Oven sekunder dioperasikan dengan offset
5°C ke oven utama dan modulator dengan offset 15°C ke oven
sekunder. MS dioperasikan pada tingkat akuisisi 100 Hz dalam
rentang am/z dari 41 hingga 541, dan dengan
temperatur sumber 225°C.
Analisis data
Hasil dari analisis GCxGC-MS dan GCxGC-FID digabungkan untuk
mengidentifikasi senyawa spesifik yang dikelompokkan ke dalam
kelas senyawa tertentu untuk perbandingan semikuantitatif
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx
Halaman 5 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N
Nama Jurnal
antar sampel. Untuk setiap puncak dengan rasio signal-to-noise lebih besar dari 10 (S/N > 6
untuk subpeaks) yang diidentifikasi dalam plot warna GCxGC-MS 2D, ditemukan daftar sepuluh
senyawa yang paling mungkin dengan kecocokan pencarian lebih besar dari 600. dengan
membandingkan caliper puncak dan spektrum puncak sebenarnya dengan pencarian di
perpustakaan NIST MS (NIST 08). Kelas senyawa disusun berdasarkan senyawa yang
diidentifikasi secara tentatif dalam kumpulan data GCxGC-MS. Sampel identik dianalisis dengan
GCxGC-FID menggunakan protokol analitik yang persis sama untuk mencapai pemisahan
kromatografi 1D dan 2D yang sama. Oleh karena itu, jendela integrasi dalam plot warna GCxGC-
FID dapat dibuat untuk kelas gabungan yang diidentifikasi oleh GCxGC-MS. Area untuk setiap
kelas gabungan diintegrasikan menggunakan perangkat lunak berpemilik yang dikembangkan
di Universitas Kopenhagen yang mencakup pemrosesan awal untuk pengurangan dasar dan
penyelarasan puncak. Hitungan luas untuk kelas majemuk yang teridentifikasi dapat
dinormalisasi dengan dua cara: 1) dengan menormalkan ke jumlah hitungan luas untuk semua
kelas majemuk yang memberikan % Luas, dan 2) dengan menormalkan ke hitungan luas untuk
kelas majemuk terpilih ke hitungan luas untuk kelas senyawa alifatik. Hasil yang disajikan dalam
penelitian ini adalah Area-% untuk semua kelas senyawa sedangkan hasil dalam penelitian kami
sebelumnya dinormalisasi ke kelas senyawa alifatik. dan 2) dengan menormalkan jumlah luasan
untuk kelas majemuk terpilih ke jumlah luasan untuk kelas majemuk alifatik. Hasil yang disajikan
dalam penelitian ini adalah Area-% untuk semua kelas senyawa sedangkan hasil dalam
penelitian kami sebelumnya dinormalisasi ke kelas senyawa alifatik. dan 2) dengan
menormalkan jumlah luasan untuk kelas majemuk terpilih ke jumlah luasan untuk kelas
majemuk alifatik. Hasil yang disajikan dalam penelitian ini adalah Area-% untuk semua kelas
senyawa sedangkan hasil dalam penelitian kami sebelumnya dinormalisasi ke kelas senyawa
alifatik.41Pada akhirnya, rata-rata dari tiga sampel ulangan dihitung. Standar deviasi (kurang dari
5%) dan standar deviasi relatif (kurang dari 50%) dari kelas senyawa yang diidentifikasi dalam
komposisi biocrude keseluruhan dan fraksinasi dibahas secara rinci dalam literatur.41
Saat membandingkan spektrum massa puncak yang sebenarnya dari
senyawa tertentu dengan spektrum referensi NIST, hit yang paling
mungkin dengan kecocokan pencarian lebih besar dari 600 tidak selalu
dipilih. Posisi puncak dalam kromatogram 2D dan puncak dasar
dalam spektrum massa bersama dengan kecocokan referensi NIST
semuanya dipertimbangkan untuk mengidentifikasi suatu senyawa
secara tentatif. Puncak dengan kecocokan pencarian kurang dari 600
tidak diidentifikasi secara tentatif dan diberi struktur. Namun,
spektrum massa yang terkait dengan beberapa puncak ini
menunjukkan bahwa oksigen adalah bagian dari molekul tersebut. Jika
posisi puncak yang tidak ditetapkan dalam kromatogram 2D terkait
erat dengan senyawa yang mengandung O yang ditetapkan dengan
tegas, itu dianggap sebagai "tidak diketahui
mengoksidasi."
Resonansi magnetik nuklir karbon-13 (13C-NMR)
13Spektroskopi C-NMR dilakukan pada sampel minyak mentah
non-fraksionasi menggunakan spektrometer JOEL 300 MHz NMR
(JEOL Ltd, Tokyo, Jepang). Sekitar 1,0 g biocrude dilarutkan dalam
0,7 ml dimetil sulfoksida-d6 dalam tabung sampel 5 mm. Pelarut
NMR, DMSO-d6 (99,9 atom% D, mengandung 1% [v/v]
tetramethylsilane [TMS]) diperoleh dari Sigma-Aldrich (Sigma-
Aldrich, St. Louis, MO, USA). Frekuensi pengamatan untuk13Inti C
adalah 100,58MHz. Lebar pulsa adalah 5,8 µs, waktu akuisisi
adalah 1,37 detik, dan penundaan relaksasi adalah 2 detik.
Spektrum diperoleh dengan 8000 pemindaian dan lebar sapuan
23,8 KHz.
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx
Jangan sesuaikan margin
abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn
ARTIKEL
Hasil dan Diskusi
Analisis Biocrude
Tabel 4 menunjukkan komposisi unsur (% berat), kadar air (%),
kandungan pengotor anorganik (ppm berat), dan hasil distilasi
simulasi untuk empat (non-fraksionasi) biocrudes. Perhatikan
bahwa simulasi distilasi tidak dilakukan pada F5 biocrude yang
paling teroksigenasi dan paling tidak stabil secara termal.
Kurva SimDist konsisten dengan fraksi tipikal dari unit CFP,
yaitu fraksi ringan memiliki komponen dengan titik didih
terendah. Kadar air bervariasi antara 8 dan 10,4% berat.
Kandungan oksigen berkisar antara 17% berat hingga 29%
berat, pada basis basah. Sehubungan dengan pengotor
anorganik (Ca, Fe, K, Mg, Na, P, dan Si), biocrude F5 yang
paling teroksigenasi memiliki konsentrasi logam tertinggi.
Namun, distribusi relatif antara kontaminan anorganik relatif
konstan seperti yang terlihat pada Gambar 1.
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
Umpan F1 Umpan F3 Umpan F4 Umpan F5
Gambar 1: Distribusi kontaminan yang dinormalisasi dalam empat umpan biocrude CFP
Enam belas kelas senyawa diidentifikasi oleh GC×GC-MS,
termasuk yang tidak diketahui, dan terintegrasi untuk setiap
sampel. 16 kelas senyawa dikumpulkan menjadi enam
kelompok yang tampaknya paling mewakili komposisi bahan
baku lignoselulosa (pinus loblolly) dan reaksi dekomposisi
termal pirolisis cepat; yaitu: Golongan A: alifatik (parafin dan
naftena); Golongan B: senyawa aromatik (turunan asam
abietat dan mono-, di- dan triaromatik); Golongan C: asam
alifatik yang lebih kecil dan aldehida/keton (berasal dari
selulosa); Kelompok D: turunan furan (berasal dari
hemiselulosa) (furan, furanon, furfural ); Grup E: berbagai
senyawa aromatik teroksigenasi yang tidak teridentifikasi
sebagai fenolik (benzaldehida/asetofenon, naftalenol,
bifenilol), Grup F: fenolat turunan lignin (fenol, katekol, anisol,
guaiakol, siringol); dan oksigenat yang tidak diketahui.
Oksigenat yang tidak diketahui ini dicocokkan hanya dengan
senyawa yang mengandung oksigen tetapi memiliki kualitas
kecocokan yang relatif rendah dengan database NIST MS.
Salah satu ketidakpastian yang melekat dengan analisis kromatografi
gas biocrudes adalah persentase sebenarnya dari sampel awal yang
terdeteksi. Membandingkan suhu oven maksimum dalam instrumen
GCxGC yang digunakan dalam penelitian ini (masing-masing 300°C dan
225°C) dengan hasil distilasi simulasi menunjukkan bahwa, minimal,
50-75% biocrude F1 harus dapat dideteksi dan 25-55% % biocrudes F3
dan F4 seharusnya
J.Nama.,2013,00,1 -3 |5
 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 6 dari 12

ARTIKEL Nama Jurnal

dapat dideteksi. Namun, beberapa komponen, seperti aromatik seperti naftalenol, bifenilenol, dan
levoglucosan, memiliki titik didih yang lebih tinggi dibandingkan phenathrenol). Secara keseluruhan, jumlah relatif turunan
dengan suhu oven sampel tetapi merupakan puncak yang furan seperti furanon, hidroksifuran, dan alkohol furfuril
melimpah dalam kromatogram, sehingga persentase ini dapat rendah di semua biocrudes.
dianggap sebagai batas bawah. Dalam studi sebelumnya23, 40
senyawa paling melimpah yang diidentifikasi dalam kromatogram 35
30

Jumlah relatif
dikuantifikasi mengungkapkan bahwa 22-47% dari total volume
25
sampel diperhitungkan dalam sampel biocrude. Analisis sampel 20
GC/MS yang komprehensif dan terukur cukup sulit, tetapi dalam 15
keterbatasan ini, perbedaan relatif bisa sangat informatif. 10
5
Tabel 4: Sifat fisik dan komposisi kimia dari biocrudes CFP non-fraksionasi (basis 0
basah)

minyak mentah CFP Umpan F1 Umpan F3 Umpan F4 Umpan F5

Umpan F1 Umpan F3 Umpan F4 Umpan F5
S, berat ppm (D4294) 27.0 108.1 101.8 58.2
N, berat ppm (D5762) 708.2 986.7 966.9 -
Gambar 2: Bar plot menunjukkan jumlah relatif (area %) sebagaimana ditentukan oleh
H, berat% (D7171) 8.3 7.28 7.02 6.49 GC×GC-FID (rata-rata analisis rangkap) dari kelas senyawa terintegrasi dalam biocrudes
O, berat% (elemen) 17 25.5 28 28.8 CFP non-fraksionasi.

C, berat% (D5291) 73.9 64.5 62.9 62.6

Kadar air (berat%) 8.00 9.35 9.85 10.38 40
Total Anorganik (wt ppm) 33.7 40.0 40.5 184.9
35
30
Ca, dengan ppm 18.4 15.5 18.8 95.0 Jumlah relatif
25
Fe, berat ppm 5.8 4.0 3.0 12.6
20
K, dengan ppm 1.5 2.5 3.2 13.3
15
Mg, berat ppm 1.3 3.1 3.3 21.1 10
Dan, dengan ppm 4.3 10.7 10.4 39.4 5
P, dengan ppm 1.7 1.1 1.6 3.5 0
Ya, dengan ppm 0,7 3.1 0,2 < 0,1
Distilasi Simulasi (D7213)
0,5% berat (IBP), °C - 85 86 - Umpan F1 Umpan F3 Umpan F4 Umpan F5

5% berat, °C 123 143 147 -

10% berat, °C 143 173 175 - Gambar 3: Plot batang menunjukkan jumlah relatif (area %) sebagaimana ditentukan oleh
GC×GC-FID (rata-rata analisis rangkap) dari kelas senyawa terintegrasi dalam fraksi THF yang
20% berat, °C 171 208 209 - tidak larut dalam air dari biocrudes CFP.
30% berat, °C 188 234 238 -
40% berat, °C 203 258 262 - Dibandingkan dengan fraksi WIS, biocrudes non-fraksinasi ditemukan
50% berat, °C 220 288 292 - mengandung konsentrasi relatif alifatik yang lebih tinggi (+26 hingga
60% berat, °C 242 331 335 - +60%), lebih sedikit aromatik (-6 hingga -35%), lebih banyak asam
70% berat,°C 272 360 361 - alifatik, aldehida, dan keton (+60). hingga +72%), lebih banyak turunan
80% berat, °C 328 394 397 -
furan (+48 hingga +61%), lebih sedikit senyawa aromatik nonfenolat
90% berat, °C 394 445 450 -
teroksigenasi (-71 hingga -277%), dan lebih banyak fenolik (+24 hingga
95% berat. °C 450 486 492 -
+26%). Secara keseluruhan, biocrudes non-fraksinasi mengandung
99,5% berat (FBP), °C 554 558 564 -
lebih banyak senyawa teroksigenasi daripada fraksi THF WIS, seperti
Hasil GC×GC-FID untuk biocrude non-fraksinasi dan fraksi WIS
yang diharapkan. Gambar 4 menunjukkan bahwa jumlah relatif alifatik
dari biocrude yang dilarutkan dalam THF masing-masing
berkorelasi baik dengan kandungan hidrogen sedangkan jumlah
disajikan pada Gambar 2 dan Gambar 3. Data yang digunakan
fenolik juga berkorelasi baik dengan kandungan oksigen (R2nilai
untuk menghasilkan plot ini disediakan dalam Informasi
masing-masing 0,91 dan 0,87). Tren ini membenarkan metode
Tambahan (Tabel S1 dan Tabel S2, masing-masing). Data
kuantifikasi yang digunakan untuk data GC×GC-FID.
GC×GC-FID dari biocrudes nonfractionated menunjukkan
bahwa biocrudes F1 mengandung konsentrasi relatif tertinggi
alifatik, aromatik dan alifatik keton dan aldehida. Di sisi lain,
biocrudes F4 dan F5 masing-masing memiliki konsentrasi
senyawa aromatik dan fenolik teroksigenasi yang lebih tinggi
dari Grup E dan F. Secara khusus, analisis mengungkapkan
bahwa F5 memiliki jumlah senyawa Grup F tertinggi (katekol
dan alkilfenol). Perlu juga ditunjukkan bahwa anisol
(metoksibenzena) hadir dalam konsentrasi yang lebih tinggi di
F1 daripada di biominyak mentah lainnya. Selain itu, F1
memiliki paling sedikit senyawa Grup E (hidroksilasi

.
6|Nama J. , 2012 ,00, 1-3 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx

Jangan sesuaikan margin

Halaman 7 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn

Nama Jurnal ARTIKEL

8.5
y = 0,1717x + 6,3867 Tabel 5:13C-NMR dari biocrudes CFP non-fraksinasi (Total karbon Persentase
R² = 0,9078 Relatif)
8.0 Umpan F1
Konten H (berat%)

Bahan kimia Persentase karbon

7.5 Umpan F4 Jenis Karbon Pergeseran, δ MEMBERI MAKAN MEMBERI MAKAN MEMBERI MAKAN MEMBERI MAKAN

(ppm) F1 F3 F4 F5
7.0
Umpan F3 Hidrokarbon alifatik 0-45 31.8 32.8 38.5 23.0
6.5 Metoksi (-OCH3) di 3.3 4.1 4.3 2.0
45-57
Umpan F5 fenolik
6.0 Anhydrosugars, 0,5 4.1 4.3 18.4
0,0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 60-105
alkohol, eter
Alifatik (jumlah relatif, GCxGC-FID)
Ikatan C–H aromatik 105-125 27.0 27.1 22.1 24.0
32
y = 1,1069x - 11,325
Ikatan C–C aromatik 125-140 25.6 19.8 16.0 17.4
R² = 0,8713
Umpan F3 Ikatan C–OH aromatik 140-160 7.9 8.9 11.9 12.1
28
O konten (berat%)

Umpan F5 Gugus C=O (karboksilat 2.0 2.0 1.9 2.2

160-180
asam dan turunannya)
24 Umpan F4
Gugus C=O (aldehida 1.9 1.2 1.0 1.0
180-220
dan keton)
20
Berdasarkan karakterisasi fisik dan kimia dari empat biocrudes, sebuah
Umpan F1 hipotesis mengenai seberapa baik keempat biocrudes CFP ini akan
16
ditingkatkan dapat diuji. Berdasarkan jumlah total kontaminan logam
26.0 28.0 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0
Fenolik (jumlah relatif, GCxGC-FID) dalam biocrude, F5 diperkirakan akan menjadi yang paling sulit untuk
ditingkatkan, diikuti oleh F4 dan F3. F1 memiliki kontaminan logam paling
Gambar 4: Korelasi yang diamati antara; kandungan hidrogen dan alifatik, serta sedikit yang menunjukkan bahwa paling mudah untuk ditingkatkan.
kandungan O dan fenolat, dalam biocrudes CFP.
Harapan serupa untuk peningkatan kinerja relatif juga akan diharapkan

Analisis lebih lanjut dari biocrudes dilakukan oleh13Spektroskopi C- berdasarkan kandungan oksigen dan kandungan hidrogen dari biocrudes

NMR karena sulit untuk menganalisis komposisi secara lengkap CFP. Kurva distilasi yang disimulasikan juga menunjukkan bahwa F1
mengandung fraksi yang lebih tinggi dari komponen dengan kisaran titik
dengan GC. Tabel 7 menunjukkan ringkasan persentase
didih yang lebih rendah dan karenanya harus menjadi yang paling mudah
kandungan karbon relatif dari delapan jenis karbon yang ada
untuk ditingkatkan.
dalam umpan. Itu13Spektra C-NMR untuk biocrude disediakan
dalam Informasi Tambahan (Gambar S1, Gambar S2, Gambar S3,
Tren diamati selama tes hydrotreating
dan Gambar S4). Delapan jenis karbon gugus fungsi utama
didasarkan pada sinyal dalam pergeseran kimia berikut (δ, ppm): Tabel 6 menunjukkan ringkasan hasil produk rata-rata dari hydrotreating
hidrokarbon alifatik (δ 0-45 ppm); metoksi karbon (-OCH3) dalam umpan biocrude F1, F3, dan F4. Sebagai catatan, hydrotreating dari Feed
fenolik (δ 45-57 ppm); levoglukosa, F5 tidak bertahan cukup lama untuk mencapai keadaan tunak sehingga
anhydrosugars, alkohol, eter (57-105 ppm); ikatan C–H aromatik keseimbangan material yang dapat diandalkan tidak dapat dilakukan.
(δ 105-125); ikatan C–C aromatik (δ 125-140); ikatan aromatik C– Keseimbangan massa berada di atas 95% berat dan keseimbangan karbon
OH (δ 140-160); C=O dalam asam karboksilat dan turunannya (δ antara 89% dan 97%. Rata-rata, F3 menghasilkan rendemen minyak

160 -180 ppm); dan C=O dalam aldehida dan keton (δ 180 -220 produk HDT tertinggi (77,8 wt%) dan fraksi air terendah (13,18 wt%), dan

ppm). Sinyal dari pergeseran kimia ini terintegrasi dan produk gas (5,53). Ketiga pakan tersebut memiliki efisiensi karbon yang
tinggi; 83-88% karbon biocrude awal diperoleh kembali dalam minyak
kandungan karbon persen relatifnya untuk setiap kategori
produk HDT. Perlu diperhatikan bahwa Umpan F1 menghasilkan
dilaporkan untuk setiap biocrude. Secara umum,13Data C-NMR
kehilangan karbon yang relatif tinggi pada gas produk yang mungkin
mendukung data GC. F1 mengandung konsentrasi tertinggi dari
disebabkan oleh tingginya konsentrasi keton rantai pendek dan aldehida
hidrokarbon aromatik dan keton alifatik/aldehida seperti yang
seperti yang ditunjukkan oleh GCxGC dan13analisis C-NMR. Namun
ditunjukkan oleh kandungan karbon relatif ikatan C–C aromatik (δ
demikian, F1 mengkonsumsi paling sedikit hidrogen (0,04677 g H2/g bio-oil
125-140) dan gugus C=O (δ 180 -220 ppm). Biocrudes F4 dan F5 kering) yang merupakan hasil dari kandungan oksigennya yang rendah
memiliki konsentrasi karbon C-OH aromatik tertinggi yang (17% berat). Rincian lebih lanjut tentang hasil hydrotreating dari Umpan F3
menunjukkan adanya senyawa fenolik seperti yang ditunjukkan dan F4 telah dilaporkan di tempat lain dalam literatur.40
oleh data GC×GC-FID. Sebagai catatan, kandungan karbon yang
tinggi dari karbon metoksi (-OCH3) di F3 dan F4 menunjukkan Secara keseluruhan, hasil minyak produk HDT dari minyak mentah CFP F1,
bahwa minyak mentah tersebut memiliki konsentrasi fenolik F3, dan F4 sebanding atau bahkan lebih tinggi dari karya sebelumnya yang
termetoksilasi yang relatif lebih tinggi. Perlu diketahui bahwa13 diterbitkan dalam literatur.28, 45-48
Data C-NMR menunjukkan bahwa biocrude F5 memiliki
konsentrasi spesies teroksigenasi tertinggi seperti levoglucosan,
anhydrosugars, alkohol, eter dengan sinyal karbon antara 57-105
ppm.

TH ounal adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx

adalah j J.Nama.,2013,00,1 -3 |7

Jangan sesuaikan margin

 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 8 dari 12

ARTIKEL Nama Jurnal

Tabel 6: Ringkasan hasil produk rata-rata dari uji hydrotreating plugging yang dialami selama peningkatan biocrude F5. Perlu juga
percobaan HDT Exp. A Exp. B Exp. C
ditunjukkan bahwa ujung berat dari kurva didih distilasi yang
disimulasikan yang diukur untuk sampel yang ditingkatkan
Pakan Biocrude Umpan F4 Umpan F3 Umpan F1
meningkat dengan bertambahnya jam kerja. Faktanya, T95 dari
Hasil massa produk minyak, wt% 73.08 77.80 71.90 produk yang ditingkatkan benar-benar melebihi T95 dari semua
Hasil massa fraksi air,% berat 16.90 13.18 16.00 biocrude kecuali F1. Peningkatan pembentukan heavy end juga
telah diamati selama hydrotreating minyak nabati. Reaksi siklisasi
Hasil massal dari hasil gas produk,% berat 6.12 5.53 7.33
dan dehidrogenasi diduga menyebabkan ujung yang berat dan
Neraca massa,% berat 96.10 96.50 95.22 pembentukan aromatik.52, 53Mekanisme serupa juga dapat
Hasil karbon dari produk minyak, % 83.42 89.05 87.65 diterapkan untuk meningkatkan biocrudes dengan kandungan
fenolik yang relatif tinggi.
Hasil karbon dari fraksi air,% 0,41 0,22 0,25
Hasil yang disajikan dalam grafik yang ditunjukkan pada Gambar 5
Hasil karbon dari produk gas, % 5.32 5.05 8.41
menunjukkan tren berikut untuk penonaktifan katalis HDO selama
Keseimbangan karbon,% 89.18 94.33 96.30 pengolahan hidro minyak mentah CFP. Tingkat penonaktifan tampaknya

H2dikonsumsi, g dari H2/g bio-minyak kering 0,06652 0,07075 0,04677 menjadi yang terendah selama pemutakhiran biocrude F1. Umpan ini

Perubahan dalam sifat fisik dan komposisi kimia yang dipilih dari produk yang ditingkatkan
mengandung hidrokarbon alifatik paling banyak dan kandungan oksigen

sebagai fungsi waktu aliran dari uji percontohan biocrude hydrotreating CFP ditunjukkan pada
terendah dan juga memiliki titik didih akhir distilasi simulasi terendah dari

Gambar 5. Rincian karakteristik fisikokimia dari produk yang diolah dengan air dari setiap
empat biocrude yang dipelajari. Perubahan kondisi operasi (rata-rata

percobaan disediakan dalam Tambahan Informasi (Tabel S3, Tabel S4, Tabel S5, dan Tabel S6).
tertimbang suhu tempat tidur adalah 10°C lebih rendah dan H2/minyak

Penonaktifan katalis HDO terbukti dalam semua percobaan hydrotreating karena kandungan
adalah 10% lebih tinggi) untuk meningkatkan biocrude F3 dan F4, masing-

oksigen, kandungan nitrogen, dan berat jenis sampel meningkat sebagai fungsi waktu aliran
masing memiliki dampak minimal namun terukur pada tingkat

sedangkan kandungan hidrogen menurun. Namun, laju penonaktifan katalis HDO, yang
penonaktifan. Tingkat penonaktifan katalis HDO tertinggi diamati untuk

diperkirakan sebagai laju perubahan kandungan hidrogen, oksigen, dan nitrogen serta berat
biocrude F5. Pakan ini memiliki kandungan oksigen tertinggi, mengandung

jenis, berbeda untuk setiap biocrude CFP. Mekanisme penonaktifan katalis yang diduga meliputi
kontaminan dan fenolik terbanyak, serta memiliki konsentrasi hidrokarbon

pembentukan kokas, pemblokiran pori oleh kontaminan, dan desulfidasi katalis, tetapi penyebab
terendah.

lain yang tidak teridentifikasi juga dapat terjadi. Pembentukan kokas diharapkan menjadi
Tidak ada konsensus bahwa laju penonaktifan yang diperoleh dalam

mekanisme penonaktifan yang dominan selama eksperimen dengan durasi yang relatif singkat
unit skala pilot dapat diekstrapolasi ke kinerja katalis komersial. Desain

ini (365 jam kerja maksimum), sementara keracunan oleh pengotor jejak (seperti fosfor, logam
dan pengoperasian unit tertentu dapat memengaruhi kinerja katalis;

alkali, dan komponen abu lainnya) dan desulfiding hanya akan terlihat lebih lama ( 1000+ jam)
namun, jika pengujian yang serupa dijalankan di unit yang sama, pada

percobaan peningkatan. Dalam kasus ekstrim, pembentukan kokas dapat menyebabkan

kondisi yang serupa dan dengan katalis yang sama, tingkat

penyumbatan reaktor bersamaan dengan kondensasi fenol dan senyawa karbonil yang dapat
penonaktifan relatif katalis dapat memberikan beberapa pemahaman

membentuk polimer, misalnya. Pembentukan kokas diharapkan menjadi mekanisme

kualitatif tentang kinerja katalis. Cara paling sederhana untuk

penonaktifan yang dominan selama eksperimen dengan durasi yang relatif singkat ini (365 jam
membandingkan tingkat penonaktifan adalah dengan mengasumsikan

kerja maksimum), sementara keracunan oleh pengotor jejak (seperti fosfor, logam alkali, dan
korelasi linier sehubungan dengan jam kerja. Contoh diberikan pada

komponen abu lainnya) dan desulfiding hanya akan terlihat lebih lama ( 1000+ jam) percobaan
Gambar 6, di mana perubahan konten O dari produk diplot

peningkatan. Dalam kasus ekstrim, pembentukan kokas dapat menyebabkan penyumbatan

sehubungan dengan jam kerja.

reaktor bersamaan dengan kondensasi fenol dan senyawa karbonil yang dapat membentuk

polimer, misalnya. Pembentukan kokas diharapkan menjadi mekanisme penonaktifan yang

dominan selama eksperimen dengan durasi yang relatif singkat ini (365 jam kerja maksimum),

sementara keracunan oleh pengotor jejak (seperti fosfor, logam alkali, dan komponen abu

lainnya) dan desulfiding hanya akan terlihat lebih lama ( 1000+ jam) percobaan peningkatan.

Dalam kasus ekstrim, pembentukan kokas dapat menyebabkan penyumbatan reaktor

bersamaan dengan kondensasi fenol dan senyawa karbonil yang dapat membentuk polimer,

misalnya.49, 50Sejumlah penelitian telah menargetkan penghilangan karbonil dengan

hydrotreating ringan untuk stabilisasi bio-oil50, namun karakterisasi seluruh biocrude feed (13C

NMR pada Tabel 5 dan hasil GCxGC-FID yang disajikan pada Gambar 2) menunjukkan bahwa

kandungan karbonil umpan biocrude cukup mirip. Faktanya, Feed F1 sebenarnya memiliki

kandungan karbonil tertinggi tetapi paling mudah untuk di-hydrotreat. Itu13Hasil C-NMR pada

Tabel 5 menyoroti bahwa Feed F5 memiliki kandungan levoglucosan tertinggi. Sebuah studi

baru-baru ini pada hydrotreating katalitik dari gula pirolitik dan fraksi lignin pirolitik dari bio-oil

menunjukkan bahwa polimerisasi termal levoglucosan dan anhydrosugar lainnya membentuk

spesies dengan berat molekul lebih tinggi yang menyebabkan endapan kokas pada katalis

hydrotreating.51Polimerisasi termal tidak terbukti selama hydrotreating lignin pirolitik. Oleh

karena itu, meskipun percobaan hydrotreating yang dilaporkan dalam literatur dilakukan dalam

reaktor batch, hasilnya konsisten dengan cepat

8|J.Nama. , 2012 ,00, 1-3 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx

Jangan sesuaikan margin

Halaman 9 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn

Nama Jurnal ARTIKEL

14 10
Umpan F1
13
Umpan F3 8
Produk H (berat%)

O produk (berat%)
12 Umpan F4
Umpan F1
Umpan F5 6
11 Umpan F3

4 Umpan F4
10
Umpan F5

9 2

8 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 20 40 60 80 100 120 140 160
Jam berjalan Jam berjalan
1600 1.00
1400 0,98

Gravitasi Spesifik (g/mL)

0,96
N produk (berat ppm)

1200 Umpan F1
1000 Umpan F1 0,94 Umpan F3

800
Umpan F3 0,92 Umpan F4
Umpan F4 0,90 Umpan F5
600
Umpan F5 0,88
400
0,86
200
0,84
0 0,82
0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 20 40 60 80 100 120 140 160
Jam berjalan Jam berjalan
25 325
Umpan F1
300
20 Umpan F3
Viskositas (cSt pada 50°C)

T50 Sim Dist (°C)

Umpan F4
275
15 Umpan F5
Umpan F1
250
Umpan F3
10
225 Umpan F4

Umpan F5
5 200

0 175
0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 20 40 60 80 100 120 140 160
Jam berjalan Jam berjalan

600

550
T95 Sim Dist (°C)

500

450 Umpan F1
Umpan F3

400 Umpan F4
Umpan F5
350

300
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Jam berjalan

gambar 5: Variasi sifat fisik yang dipilih dan perubahan komposisi kimia dari produk HDO yang dikumpulkan sebagai fungsi jam berjalan selama berbagai tes
DT.

Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx J.Nama.,2013,00,1 -3 |9

Jangan sesuaikan margin

 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 10 dari 12

ARTIKEL Nama Jurnal

Aktivitas HDO juga menurun seperti yang ditunjukkan oleh kandungan

12 fenolik yang meningkat dari produk yang ditingkatkan. Kandungan
y = 0,1587x + 0,1492 y = 0,0803x + 1,4983
Umpan F1
10 R² = 0,9044 R² = 0,9567 alifatik dari produk yang ditingkatkan pada akhir percobaan menurun
Umpan F3
secara signifikan seiring dengan peningkatan kandungan fenolik.
O produk (berat%)

8 Umpan F4
Namun aktivitas HDO cukup tinggi untuk mengubah oksigenat non-
6 y = 0,046x + 2,4011 Umpan F5
R² = 0,8499 fenolik menjadi hidrokarbon. Sementara konsentrasi aromatik, alifatik
4 y = 0,0149x + 0,1676 dan fenolik meningkat dengan waktu peningkatan pada aliran,
R² = 0,8918
2 tampaknya terdapat konsentrasi yang lebih tinggi pada produk akhir
0 peningkatan dibandingkan dengan umpan biocrude. Ini juga
0 25 50 75 100 125 150 menunjukkan bahwa aromatik dan hidrokarbon teroksigenasi
Jalankan jam
multifungsi masih terdeoksigenasi sebagian bahkan setelah katalis
Gambar 6: Kandungan oksigen dalam produk yang ditingkatkan dari HDT biocrudes CFP sehubungan HDO dinonaktifkan.
dengan jam kerja. Garis putus-putus mewakili kecocokan linier melalui data. Kemiringan, titik potong, dan
koefisien korelasi disediakan untuk setiap kecocokan. Tabel 7: Tren yang diamati sehubungan dengan perubahan komposisi fraksi WIS dari produk
yang ditingkatkan selama uji pabrik percontohan HDT dibandingkan dengan umpan biocrude
awal
Tabel 7 membandingkan komposisi biocrude awal dengan tren
GCxGC-FID dari Fraksi WIS Produk yang Ditingkatkan
yang diamati sehubungan dengan perubahan komposisi produk (%-daerah)
Memberi makan
Mulai lari Akhir lari
yang ditingkatkan selama hydrotreating biocrude CFP. Peran F1 4,5% 89% 29%
katalis asam padat dalam proses CFP adalah untuk grup A F3 1,6% 45% 8%
mendeoksigenasi uap pirolisis biomassa untuk menghasilkan (alifatik) F4 1,5% 23% 9%
F5 1,6% 45% 6%
biocrude yang lebih stabil secara termal. Konsentrasi asam alifatik
F1 31% 8% 31%
dan anhydrosugars dalam biocrude CFP kami cenderung jauh
Grup B F3 31% 43% 50%
lebih rendah dibandingkan dengan bio-oil lain dari pirolisis (aromatik) F4 30% 64% 51%
biomassa non-katalitik. Kimia HDO dibahas oleh Gollakota et al.26 F5 30% 47% 49%
menjelaskan bahwa keton mudah terhidrogenasi di atas 200°C F1 9% 0,4% 0,2%
dan asam karboksilat dapat terhidrogenasi dalam kondisi HDO. Grup C F3 5% 0,5% 0,3%
(asam, keton, aldehida) F4 5% 0,3% 1%
Namun, biocrude CFP sangat aromatik dan masih mengandung
F5 5% 0,4% 0,6%
komponen teroksigenasi, baik fenolat maupun oksigenat non-
F1 0,6% --- ---
aromatik. Grup D F3 0,8% --- ---

Dalam ulasan baru-baru ini,31Furimsky menjelaskan reaksi kompleks (turunan furan) F4 17% --- ---

yang terjadi selama biocrude hydroprocessing yang konsisten dengan F5 1,3% --- ---

hasil yang ada dalam penelitian ini. Misalnya, HDO berurutan dari F1 17% 2% 2%
Grup E F3 21% 3% 9%
methoxyphenols menghasilkan fenol. Namun, diketahui bahwa
(oksigenat non-fenolik) F4 21% 2% 9%
hidrogenasi cincin aromatik untuk menghasilkan sikloheksanol
F5 19% 1,5% 11%
merupakan jalur yang lebih disukai dibandingkan dengan fenol HDO F1 20% --- ---

untuk menghasilkan benzena. F3 24% 7% 32%

Grup F (fenolat)
Umpan biocrude yang ditingkatkan dalam penelitian ini sangat F4 25% 11% 30%
aromatik dan mengandung methoxyphenol konsentrasi tinggi. F5 28% 6% 33%
Selama tahap awal peningkatan biocrude, ketika aktivitas katalis
hydrotreating tinggi, HDO mengubah oksigenat menjadi
hidrokarbon alifatik, naften, dan hidrokarbon aromatik dalam
Kesimpulan
produk yang ditingkatkan. Oksigenat non-fenolik dan beberapa Empat biocrudes yang dihasilkan dari pinus loblolly dalam unit
fenolik terdeoksigenasi. Hidrogenasi dari beberapa aromatik yang pirolisis biomassa katalitik 1TPD di-hydrotreated dalam unit
awalnya ada dalam umpan biocrude tampaknya terjadi pada hydroprocessing skala pilot dengan dua redaktor unggun
aktivitas katalis hydrotreating tertinggi; namun, kejenuhan cincin tetap aliran ke bawah. Tingkat penonaktifan aktivitas katalis
menurun karena katalis hydrotreating dinonaktifkan dari waktu ke HDO dievaluasi berdasarkan sifat fisik dan komposisi kimia
waktu, yang ditunjukkan oleh kandungan aromatik yang (ditentukan oleh GC×GC-MS dan GC×GC-FID) dari produk yang
meningkat dalam produk yang ditingkatkan. Hal ini terbukti pada ditingkatkan sebagai fungsi waktu aliran. Itu mungkin untuk
Tabel 7 ketika komposisi umpan biocrude awal dibandingkan mengkorelasikan tingkat penonaktifan relatif dengan sifat fisik
dengan komposisi produk awal yang ditingkatkan. Pakan F1 berisi biocrude CFP awal dan komposisi kimia. Dari keempat
4. Hidrokarbon alifatik 5% namun produk awal yang ditingkatkan biocrude CFP yang dievaluasi dalam penelitian ini, terlihat
mengandung 89% hidrokarbon alifatik sedangkan kandungan bahwa semakin tinggi kandungan oksigen semakin tinggi pula
aromatik awal hanya 8% menunjukkan saturasi intermediet laju deaktivasi katalis HDO. Hasil penting lainnya adalah,
aromatik yang dihasilkan selama HDO. Untuk Umpan F3, F4, dan dalam tiga dari empat percobaan, produk yang diolah dengan
F4, kandungan aromatik pada produk awal yang ditingkatkan air memiliki titik didih akhir yang lebih tinggi daripada
sama atau melebihi kandungan hidrokarbon alifatik. biocrude awal. Selama uji hydrotreating,

10|J. Nama. , 2012,00, 1-3 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx

Jangan sesuaikan margin

Halaman 11 dari 12 Plesebagai e D Hai
Su T ai N
Nama Jurnal
fenolik meningkat dan melebihi biocrude pada akhir proses. Secara
keseluruhan, penggunaan biocrude beroksigen lebih sedikit
menyebabkan lebih sedikit penonaktifan katalis hydrotreating selama
peningkatan.
Kontribusi Penulis
S. Verdier: konseptualisasi, analisis formal, validasi,
administrasi proyek, penulisan – draf asli. O. Mante:
konseptualisasi, analisis formal, validasi, sumber daya,
penulisan – draf asli, penulisan – ulasan & penyuntingan. A.
Hansen: analisis formal, investigasi, validasi, penulisan –
ulasan & penyuntingan. K. Poulsen: analisis formal,
investigasi, validasi. J. Christensen: analisis formal, kurasi data,
investigasi, metodologi, supervisi, validasi, penulisan – draf
asli, penulisan – ulasan & penyuntingan. N. Ammtizboll:
investigasi, analisis formal. J. Gabrielsen:
konseptualisasi, kurasi data, validasi. D. Dayton:
konseptualisasi, akuisisi pendanaan, metodologi,
administrasi proyek, validasi, visualisasi, penulisan – draf
asli, penulisan – ulasan & pengeditan.
Konflik kepentingan
Tidak ada konflik untuk dideklarasikan.
Terima kasih
DC Dayton dan OD Mante (RTI International) ingin mengucapkan
terima kasih atas dukungan keuangan dari Departemen Energi AS,
Kantor Efisiensi Energi dan Energi Terbarukan, Kantor Teknologi
Bioenergi di bawah kontrak EE-0005358 (Peningkatan Katalitik
Perantara Termokimia menjadi Hidrokarbon). Para penulis juga
ingin mengucapkan terima kasih kepada Jonathan Peters, David
Barbee dan Michael Carpenter yang telah mendukung eksperimen
skala percontohan CFP, serta Kelly Amato yang telah memberikan
dukungan analitik.
Referensi
1. Outlook Energi Dunia 2018, Badan Energi Internasional,
2018.
2. R. Estevez, L. Aguado-Deblas, FM Bautista, D. Luna, C.
Luna, J. Calero, A. Posadillo dan AA Romero,Katalis,
2019,9, 1033.
3. M. Ameen, MT Azizan, S. Yusup, A. Ramli dan M. Yasir,
Tinjauan Energi Terbarukan dan Berkelanjutan, 2017,80,
1072-1088.
4. L.Brennan dan P.Owende,Tinjauan Energi Terbarukan
dan Berkelanjutan, 2010,14, 557-577.
5. T. Dickerson dan J. Soria,Energi, 2013,6, 514-538.
6. SN Naik, VV Goud, PK Rout dan AK Dalai, Tinjauan Energi
Terbarukan dan Berkelanjutan, 2010,14, 578-597.
7. PS Nigam dan A.Singh,Kemajuan dalam Ilmu
Energi dan Pembakaran, 2011,37, 52-68.
Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx
Jangan sesuaikan margin
abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn
ARTIKEL
8. AV Bridgewater,Biomassa dan Bioenergi, 2012,38, 68-94.
9. S. Hansen, A. Mirkouei dan LA Diaz,Tinjauan Energi
Terbarukan dan Berkelanjutan, 2020,118, 109548.
10. APP Pires, J. Arauzo, I. Fonts, ME Domine, AF Arroyo, ME
Garcia-Perez, J. Montoya, F. Chejne, P. Pfromm dan M.
Garcia-Perez,Energi & Bahan Bakar, 2019,33, 4683-4720.
11. S.Mannonen,Jurnal, 2014, 47-48.
12. MC Vásquez, EE Silva dan EF Castillo,Biomassa dan
Bioenergi, 2017,105, 197-206.
13. R. Sekretariat,Status Global 2018 Terbarukan, REN21 -
Jaringan Kebijakan Energi Terbarukan Abad 21, Paris,
2018.
14. D. López Barreiro, BR Gómez, F. Ronsse, U. Hornung, A. Kruse
dan W. Prins,Teknologi Pengolahan Bahan Bakar, 2016, 148,
117-127.
15. SM Al-Salem, A. Antelava, A. Constantinou, G. Manos
dan A. Dutta,Jurnal Pengelolaan Lingkungan, 2017,
197, 177-198.
16. R. Miandad, MA Barakat, AS Aburiazaiza, M. Rehan dan
AS Nizami,Keamanan Proses dan Perlindungan
Lingkungan, 2016,102, 822-838.
17. SD Anuar Sharuddin, F. Abnisa, WMA Wan Daud dan
MK Aroua,Konversi dan Manajemen Energi, 2016, 115,
308-326.
18. A. Rowhani dan T. Rainey,Energi, 2016,9, 888.
19. JD Martínez, N. Puy, R. Murillo, T. García, MV Navarro dan
AM Mastral,Tinjauan Energi Terbarukan dan Berkelanjutan,
2013,23, 179-213.
20. D.Mohan, CU Pittman dan PH Steele,Energi & Bahan Bakar,
2006,20, 848-889.
21. RH Venderbosch,ChemSusChem, 2015,8, 1306-1316.
22. DC Dayton, JR Carpenter, A. Kataria, JE Peters, D.
Barbee, OD Mante dan R. Gupta,Kimia Hijau,
2015,17, 4680-4689.
23. OD Mante, DC Dayton, JR Carpenter, K. Wang dan J.
E. Peters,Bahan bakar, 2018,214, 569-579.
24. TMH Dabros, MZ Stummann, M.Høj, PA Jensen, J.-
D. Grunwaldt, J. Gabrielsen, PM Mortensen dan AD Jensen,
Kemajuan dalam Ilmu Energi dan Pembakaran, 2018, 68,
268-309.
25. PM Mortensen, JD Grunwaldt, PA Jensen, KG Knudsen
dan AD Jensen,Katalisis Terapan A: Umum, 2011,407,
1-19.
26. ARK Gollakota, M. Reddy, MD Subramanyam dan N.
Kishore,Tinjauan Energi Terbarukan dan Berkelanjutan,
2016,58, 1543-1568.
27. DC Elliott,Energi & Bahan Bakar, 2007,21, 1792-1815.
28. AH Zacher, MV Olarte, DM Santosa, DC Elliott dan
SB Jones,Kimia Hijau, 2014,16, 491-515.
29. M. Al-Sabawi dan JW Chen,Energi & Bahan Bakar, 2012,26,
5373-5399.
30. JA Melero, J. Iglesias dan A. Garcia,Ilmu
Energi & Lingkungan, 2012,5, 7393-7420.
31. E. Furimsky,Katalisis Hari Ini, 2013,217, 13-56.
32. MS Talmadge, RM Baldwin, MJ Biddy, RL McCormick,
GT Beckham, GA Ferguson, S.Czernik, K.
J . Nama.,2013,00,1 -3 |11
 Plesebagai e D Hai
Su T ai N abNlHaieTeANDeJRkamuGSyT&MFAkamuReGlSayaSn Halaman 12 dari 12

ARTIKEL Nama Jurnal

A. Magrini-Bair, TD Foust, PD Metelski, C. Hetrick dan Singkatan

MR Nimlos,Kimia Hijau, 2014,16, 407-453.
CFP Catalytic Fast Pyrolysis Fluid Catalytic
33. DC Elliott, D. Meier, A. Oasmaa, B. Van De Beld, AV
FCC Cracking Flame Ionization Detector
Bridgwater dan M. Marklund,Energi & Bahan Bakar, 2017,31,
FID Kromatografi gas dua dimensi yang
5111-5119.
GC×GC komprehensif
34. JR Ferrell III, MV Olarte, ED Christensen, AB
Padmaperuma, RM Connatser, F. Stankovicj, D. Meier dan
HDO Hidrodeoksigenasi
V. Paasikallio,Biofuel, Bioproduk dan Biorefining, 2016,10,
LHSV Kecepatan Ruang Per Jam Cair (Aliran
496-507.
umpan (l/j)/Volume katalis (l))
35. A.Oasmaa dan D.Meier,J.Anal. Aplikasi Pirolisis, 2005,73,
MS Spektrometri Massa
323-334.
SG Berat jenis
36. M. Stas, J. Chudoba, D. Kubicka, J. Blazek dan M. Pospisil, Energi
THF Tetrahidrofuran
& Bahan Bakar, 2017,31, 10283-10299.
WABT Suhu Ranjang Rata-Rata Tertimbang
37. M. Stas, D. Kubicka, J. Chudoba dan M. Pospisil,Energi & Bahan
WI Tidak Larut Air
Bakar, 2014,28, 385-402.
38. CM Michailof, KG Kalogiannis, T. Sfetsas, DT Patiaka dan AA
Lappas,Wiley Interdiscip. Pendeta Energi Lingkungan.,
2016,5, 614-639.
39. PK Kanaujia, YK Sharma, MO Garg, D. Tripathi dan R.
Singh,J.Anal. Aplikasi Pirolisis, 2014,105, 55-74.
40. OD Mante, DC Dayton, J. Gabrielsen, NL Ammitzboll,
D.Barbee, S.Verdier dan KG Wang,Kimia Hijau,
2016,18, 6123-6135.
41. M. Kristensen, AB Hansen, OD Mante, DC Dayton, S.
Verdier, P. Christensen dan JH Christensen,Energi & Bahan
Bakar, 2018,32, 5960-5968.
42. RL Ware, RP Rodgers, AG Marshall, OD Mante, D.
C. Dayton, S. Verdier, J. Gabrielsen dan SM Rowland,
Mempertahankan. Energi Bahan bakar, 2020,4, 2404-2410.
43. A.Oasmaa, E. Kuoppala dan DC Elliott,Energi & Bahan Bakar,
2012,26, 2454-2460.
44. A. Oasmaa, E. Kuoppala dan Y. Solantausta,Energi & Bahan
Bakar, 2003,17, 433-443.
45. DC Elliott, H. Wang, R. French, S. Deutch dan K. Iisa, Energi
& Bahan Bakar, 2014,28, 5909-5917.
46. DC Elliott, H. Wang, M. Rover, L. Whitmer, R. Smith dan
R. Brown,Kimia & Rekayasa Berkelanjutan ACS, 2015, 3,
892-902.
47. MV Olarte, AH Zacher, AB Padmaperuma, SD Burton, HM
Job, TL Lemmon, MS Swita, LJ Rotness, GN
Neuenschwander, JG Frye dan DC Elliott,Topik dalam
Katalisis, 2016,59, 55-64.
48. N. Schwaiger, DC Elliott, J. Ritzberger, H. Wang, P.
Pucher dan M. Siebenhofer,Kimia Hijau, 2015,17,
2487-2494.
49. E. Laurent, A. Centeno dan B. Delmon, inPenonaktifan
Katalis 1994, 1994, vol. 88, hlm. 573-578.
50. AH Zacher, DC Elliott, MV Olarte, H. Wang, SB Jones dan
PA Meyer,Biomassa dan Bioenergi, 2019,125, 151-168.

51. W. Yin, MV Alekseeva, RH Venderbosch, VA Yakovlev

dan HJ Heeres,Energi, 2020,13, 285.
52. GN Darocha, D. Brodzki dan G. Djegamariadassou,Bahan bakar,
1993,72, 543-549.
53. I. Mihail dan PS Zoran, inSoybean - Applicaitons snd
Technology, ed. TZ Ng, InTech, 2011, DOI: 10.5772/621, ch.
21, hal. 24.

12|J.Nama. , 2012,00, 1-3 Jurnal ini adalah © The Royal Society of Chemistry 20xx

Jangan sesuaikan margin