GAMBAR 10.

VaporLiquid ekuilibrium (VLE) adalah keadaan koeksistensi fase cair dan uap. Pada

diskusi kualitatif ini, kami membatasi sistem terdiri dari dua spesies kimia,

karena sistem kompleksitas yang lebih besar tidak dapat cukup terwakili secara grafis.

Ketika N = 2, aturan fase menjadi F = 4 - ∏. Karena harus ada setidaknya satu

fase (n = I), jumlah maksimum variable dari aturan fase yang harus ditentukan untuk memperbaiki

keadaan intensif dari sistem ini adalah tiga: yaitu, P, T, dan satu mol (atau massa) fraksi.

Skematis Diagram tiga dimensi untuk Vapor-Liquid Equilibrium diilustrasikan pada gambar 10.1

Gambar ini secara skematis memperlihatkan permuakaan P,T, dan komposisi, yang terdiri dari keadaan
kesetimbangan saturated vapor dan saturated liquid untuk system biner.

Daerah dibawah kurva terdiri dari keadaan saturated vapor.

Daerah diatas kurva terdiri dari keadaan saturated liquid.

Daerah intersect sepanjang garis UBHCi dan KAC2, memrepresentasi P uap vs T (untuk senyawa murni 1
dan 2)

Daerah dibawah kurva dan diatas kurva, membentuk a continuous rounded surface melewatibagian
paling atas diagram antara C1 dan C2. Critical Locus didefinikan sebaagi titik saat uap dan cair berada
pada kesetimbangan.

Daerah subcooled-liquid diatas daerah daerah ats di Gmbar 10.1, adalah daerah superheated vapor.

Diantara uap dan liquid, terdapat daerah dua fasa terdiri dari liquid dan vapor.

Jika ada Umpan F dikurangi tekanannya pada T dan komposisi tetap sepajang garis FG, gelembung uap
yang pertama kali muncul pada point L, yang terletak di permukaan atas.

Titik L adalah titik bubble point, dan daerah diatasnya adalah permukaan bubble point.

Daerah gelembung uap yang setimbang dengan cairan di L harus digambarkan oleh titik pada
permuakaan bawah pada T dan P di titik L. Daerah ini diindikasikan dengan V. Garis VL adalah tie line,
yang menghubungkan titik yang menggambarkan fasa dalam kesetimbangan.
Ketika Tekanan dikurangi sepanjang garis FG, maka semakin banya cairan yang menguap sampai W,
sampai proses selesai.

Jadi W berada pada permukaan bawah dan mewakili keadaan saturated vapor yang memiliki komposisi
campuran. Karena W adalah titik di mana tetes terakhir cairan (embun) hilang, maka W disebut Dew
point, dan permukaan bawah adalah permukaan titik embun. Penurunan tekanan hanya mengarah ke
wilayah uap superheated.

Karena kompleksitas Gambar. 10.1, karakteristik rinci biner VLE biasanya digambarkan oleh grafik dua
dimensi yang menampilkan apa yang dilihat di berbagai bidang yang memotong diagram tiga dimensi.

Tiga bidang utama, masing-masing tegak lurus dengan salah satu koordinat sumbu, diilustrasikan pada
Gambar. 10.1. Sehingga bidang vertikal tegak lurus terhadap sumbu T (suhu) diuraikan sebagai AL B D
EA. Garis-garis ini membentuk diagram fase P-xl-y pada T konstan.

Jika garis semacam itu (dengan beberapa T yang berbeda) diproyeksikan pada bidang paralel tunggal,
maka akan diperoleh grafik seperti gambar 10.2(a).

GGAMBAR 10.2(a)

Gambar 10.2(a) memperlihatkan plot P-x1-y1 pada tiga suhu yang berbeda

Ta, merupakan bagian dari Gambar. 10.1 ditunjukkan oleh ALB DEA. Garis horizontal adalah tie line yang
menghubungkan komposisi fase dalam kesetimbangan.

Tb terletak di antara suhu kritis dua spesies murni diidentifikasi oleh C1 dan C2 pada Gambar. 10.1,

dan Td adalah suhu diatas kedua suhu kritis.

Kurva dengan suhu Tb melewati titik kritis satu campuran (C), dan kurva dengan suhu Ta melalui dua
titik kritik tersebut. Titik kritik merupakan titik singgung di mana garis horizontal menyentuh kurva.

Hal ini karena semua tie line yang menghubungkan fase dalam kesetimbangan adalah garis horisontal,

Dan tie line menghubungkan fase identik (definisi titik kritis) harus menjadi seperti yang terakhir

line untuk memotong diagram.

Sebuah bidang horizontal pada Gambar. 10.1 tegak lurus dengan sumbu P diidentifikasi oleh

HI JKL H. Garis-garis ini merupakan diagram T-x1-y1. Ketika

Garis untuk beberapa tekanan diproyeksikan pada bidang paralel, diagram yang dihasilkan muncul pada
gambar 10.2 (b). Pada gambar ini , ada beberapa kurva yang masing-masing berada pada tekanan
konstan, Pa, Pb, dan Pd.
GAMBAR 10.3

Kurva ketiga yang diidentifikasi pada Gambar. 10.1, vertikal dan tegak lurus terhadap sumbu komposisi,
ditandai dengan MNQRSLM. Ketika diproyeksikan pada bidang paralel, garis dari beberapa kurva
diperlihatkan oleh Gambar. 10.3. Gambar 10.3 adalah diagram P-T;

garis UC1 dan KC2 adalah kurva uap bertekanan untuk spesies murni, diidentifikasi oleh huruf yang sama
seperti di Gambar. 10.1. Setiap loop mewakili keadaan P-T saturated liquid dan saturated vapor untuk
campuran komposisi tertentu. Loop yang berbeda untuk komposisi yang berbeda.

Hubungan P-T untuk saturated liquid berbeda dengan saturated vapor dengan komposisi yang sama.

Hal ini berbeda dengan senyawa murni dimana garis bubble dan dew berhimpit.

Pada titik A dan B Gambar. 10.3 garis saturated liquid dan saturated vapor berpotongan.

Pada point tertentu, saturated liquid dari satu komposisi dan saturated vapor dari komposisi lain ,
memiliki T dan P sama, dan oleh karena itu dua fase berada dalam kesetimbangan.

Titik kritis dari campuran biner terjadi di mana ujung dari kurva loop pada Gambar. 10.3 bersinggungan
dengan critical locus.

Gambar 10.3 menggambarkan bahwa lokasi dari titik kritis pada ujung loop divariasikan dengan
komposisi.

Untuk senyawa murni titik kritis adalah suhu tertinggi dan tekanan tertinggi dimana fase uap dan cair

dapat saling berdampingan, tetapi untuk campuran senyawatidak terjadi demikian.

Dalam suatu keadaan tertentu proses kondensasi terjadi sebagai hasil dari penurunan tekanan.

GAMBAR 10.4

Gambar 10.4 memperlihatkan perbesaran dari ujung loop dari hubungan P-T tunggal. Kritis titik berada
di titik C. Mp dan Mt mereprentasikan tekanan maksimum dan suhu maksimum.

Kurva bagian dalam merupakan gars putus-putus menunjukkan fraksi dari keseluruhan sistem cairan
dalam campuran fase cair dan uap.

Di sebelah kiri titik kritis C, pengurangan tekanan sepanjang garis BD disertai dengan penguapan cairan
dari bubblepoint sampai dew point.

Jika kondisi asli berada pada titik F, keadaan saturated vapor, pencairan terjadi saat pengurangan
tekanan dan mencapai maksimum pada titik G, setelah penguapan berlangsung sampai dew point
tercapai pada titik H.

Fenomena ini disebut kondensasi retrograde. Hal ini dapat menjadi penting dalam
pengoperasian sumur gas alam yang mendalam di mana pembentukan tekanan dan suhu di bawah
tanah berada di kondisi yang diwakili oleh titik F.

Jika tekanan di kepala sumur adalah titik G, pencairan besar dari aliran produk dilakukan bersama
dengan pemisahan parsial senyawa yang lebih berat dari campuran. Dalam kondisi tersebut, tekanan
cenderung turun karena pasokan gas habis. Jika tidak dicegah, maka akan mengarah ke pembentukan
fase cair dan pengurangan dalam produksi sumur. Repressuring dalam praktik umumnya, contohnya
lean gas (gas dari mana spesies berat telah dihapus), dikembalikan ke reservoir bawah tanah untuk
mempertahankan tekanan tinggi.

GAMBAR 10.5

Diagram P-T untuk etana (l) / n-heptana (2) ditunjukkan pada Gambar. 10.5, dan diagram y1-x1 pada
beberapa tekanan untuk sistem yang sama muncul pada Gambar. 10.6.

Gambar 10.5 Gambar 10.6

Menurut konvensi, satu plot y1 dan x1 adalah fraksi mol senyawa yang lebih stabil berada dalam
campuran. Konsentrasi maksimum dan minimum dari senyawa yang lebih stabil diperoleh

dengan distilasi pada tekanan yang diberikan yang ditandai dengan titik-titik persimpangan kurva x1-y1
dengan diagonal, pada titik yang sama uap dan cair memiliki komposisi yang sama.

Titik A di Gambar. 10.6 merupakan komposisi fase uap dan cairan pada tekanan maksimum di mana fase
tersebut berdampingan pada sistem ethane/n-heptana.

Komposisi etana adalah 77 mol% dan tekanan adalah sekitar 87,1 bar. Titik yang sesuai pada gambar
10.5 berlabel M.
Diagram P-T pada gambar 10.5 untuk campuran zat nonpolar seperti hidrokarbon. Diagram P-T untuk
jenis yang sangat berbeda dari sistem metanol (1) / benzena (2) ditunjukkan pada Gambar. 10,7. Sifat
dari kurva pada gambar ini menunjukkan betapa sulitnya untuk memprediksi sifat fase untuk suatu
senyawa sehingga metanol dan benzene berbeda.

Meskipun VLE cukup penting dalam industri gas alam dan minyak bumi, pada pengolahan kimia dicapai
pada tekanan jauh lebih rendah.

Gambar 10.8 dan 10.9 memperlihatkan diagram P-x-y dan diagram T-x-y pada kondisi baik dihapus dari
daerah kritis.

GAMBAR 10.8

Gambar 10.8 (a) menunjukkan data untuk tetrahidrofuran (1) / karbon tetraklorida (2) di 303,15 K

(30 ° C). Pada gamabr tersebut, kurva P-x1-y1 atau bubblepoint pada diagram P-x1-y1 terletak di bawah
hubungan karakteristik linear P-x1 dari Raoult's-hukum, seperti yang dijelaskan di bagian berikut.

Ketika negative departure tersebut dari linearitas menjadi cukup besar dibandingkan dengan perbedaan

antara tekanan dua spesies murni uap, kurva P-x menunjukkan minimum, seperti yang digambarkan

pada sistem gambar. 10.8 (b) untuk kloroform (1) / tetrahidrofuran (2) pada 303,15 K (30 ° C).

Angka ini menunjukkan bahwa kurva P-y1 juga memiliki nilai minimum pada titik yang sama. Pada titik
itu x1 = y1 dewpoint dan bubblepoint bersinggungan dengan garis horizontal yang sama.

Cairan mendidih komposisi ini menghasilkan uap pada komposisi yang sama, dan komposisi cairan oleh
karena itu tidak berubah pada saat menguap. Tidak ada pemisahan dimungkinan untuk larutan yang
konstan mendidih dengan distilasi. Istilah ini disebut azeotrop.

Data untuk furan (1)/carbon tetraklorida (2) di 303,15 K (30 ° C) ditunjukkan oleh Gambar. 10.8 (c)

memberikan contoh sistem yang kurva P-x1 terletak di atas hubungan linear P-x1.

Sistem yang ditunjukkan pada Gambar. 10.8 (d) untuk ethanol (l) / toluene (2) di 338,15 K (65 ° C)
menunjukkan positive departures dari linearitas cukup besar yang menyebabkan maksimal dalam kurva
P-x1.Pernyataan ini disebut sebagai azeotrop tekanan maksimum. Sama seperti untuk azeotrop tekanan
minimum, fasa uap dan cair dalam kesetimbangan memiliki komposisi yang sama.

Negative departures yang cukup dari P-x1 linearitas mencerminkan atraksi intermolekular fasa cair yang
kuat seperti dari antara……. pasangan seperti molekul. Sebaliknya, positive departures yang cukup
menghasilkan larutan yang gaya antarmolekul fase cair yang sejenis lebih kuat daripada molekul tak
sejenis. Dalam kasus terakhir ini pasukan antara seperti molekul mungkin begitu kuat untuk mencegah
miscibility lengkap, dan sistem kemudian bentuk
dua fasa cair yang terpisah pada rentang komposisi, seperti yang dijelaskan dalam Sec. 14.4.

Karena proses distilasi dilakukan lebih dekat pada tekanan konstan daripada suhu konstan, diagram t-x1-
y1 pada tekanan konstan akan menarik.

Empat diagram yang sesuai dengan Gambar. 10,8 untuk tekanan atmosfer ditampilkan Gambar. 10.9.
Perhatikan bahwa kurva dewpoint (t-yi) terletak diatas kurva bubblepoint (t-x1). Selain itu,

azeotrop tekanan minimum pada gambar. 10.8 (b) muncul sebagai azeotrop suhu maksimum pada
Gambar. 10,9 (b). Ada korespondensi analog antara 10.8 (d) dan 10,9 (d). Diagram y1-x1 pada tekanan
konstan untuk empat sistem yang sama ditunjukkan pada Gambar. 10.10. Titik di mana kurva melintasi
garis diagonal diagram yang merupakan titik azeotrop, dimana x1=y1.