BAB 10

VAPOR/LIQUID EQUILIBRIUM

10.3 VLE : QUALITATIVE BEHAVIOUR

Critical locus: titik

saat uap dan cair
berada pada
kesetimbangan
Garis V—L , tie line :
fasa dalam
kesetimbangan

Daerah 2 fasa
Saturated liquid

L : bubble point

W : dew point

Saturated vapor
Gambar 10.1
Kesetimbangan uap-cair (VLE) adalah keadaan dimana fase cair dan uap berdampingan. Pada
diskusi kualitatif ini, dibatasi pada sistem terdiri dari dua spesies kimia karena sistem kompleksitas yang
lebih besar tidak dapat cukup terwakili secara grafis. Karena N=2 (2 komponen senyawa), derajat
kebebasan, F, menjadi 4-∏. Karena setidaknya harus ada satu fase (∏=1), jumlah variable maksimum
untuk derajat kebebasan yang harus ditentukan, yakni : P, T, dan satu mol (atau massa) fraksi.
Skematis diagram tiga dimensi untuk kesetimbangan uap cair diilustrasikan pada gambar 10.1.
Gambar ini secara skematis memperlihatkan kurva P,T, dan komposisi, yang terdiri dari keadaan
kesetimbangan saturated vapor dan saturated liquid untuk sistem biner. Daerah intersect sepanjang garis
UBHC1 dan KAC2, memrepresentasi Puap vs T (untuk senyawa murni 1 dan 2). Daerah subcooled-liquid
berada diatas kurva, sedangkan daerah superheated vapor berada dibawah kurva. Diantara uap dan liquid,
terdapat daerah dua fasa terdiri dari liquid dan vapor.
Jika ada umpan F dikurangi tekanannya pada T dan komposisi tetap sepajang garis FG,
gelembung uap yang pertama kali muncul pada point L, yang terletak di permukaan atas. Titik L adalah
bubble point, dan daerah diatas adalah permukaan bubble. W adalah titik di mana tetes terakhir cairan
(embun) hilang, maka W disebut dew point, dan daerah bawah adalah dew line.
 Bidang vertikal tegak lurus terhadap sumbu T (suhu) diuraikan sebagai ALBDEA. Garis-garis ini
membentuk diagram fase P-x-y pada T konstan.

Jika garis semacam itu (dengan beberapa T yang berbeda) diproyeksikan pada bidang paralel tunggal,
maka akan diperoleh grafik seperti gambar 10.2(a).

Gambar 10.2(a) memperlihatkan plot P-x1-y1 pada tiga suhu yang berbeda. Ta, ditunjukkan oleh
ALBDEA( gambar 10.1). Garis horizontal adalah tie line yang menghubungkan komposisi fase dalam
kesetimbangan. Tb terletak di antara suhu kritis dua spesies murni diidentifikasi oleh C1 dan C2 pada
Gambar 10.1. Td adalah suhu diatas kedua suhu kritis.
Sebuah bidang horizontal pada Gambar. 10.1 tegak lurus dengan sumbu P diidentifikasi oleh
HIJKLH. Garis-garis ini merupakan diagram T-x1-y1. Diagram yang dihasilkan muncul pada gambar
10.2 (b). Pada gambar ini , ada beberapa kurva yang masing-masing berada pada tekanan konstan, Pa, Pb,
dan Pd.

Titik kritis

Garis Tekanan
Uap Murni

Kurva ketiga yang diidentifikasi pada Gambar. 10.1, vertikal dan tegak lurus terhadap sumbu
komposisi, ditandai dengan MNQRSLM. Ketika diproyeksikan pada bidang paralel, garis dari beberapa
kurva diperlihatkan oleh Gambar. 10.3. Gambar 10.3 adalah diagram P-T. Setiap loop mewakili keadaan
P-T saturated liquid dan saturated vapor untuk campuran komposisi tertentu. Loop yang berbeda untuk
komposisi yang berbeda. Hubungan P-T untuk saturated liquid berbeda dengan saturated vapor dengan
komposisi yang sama. Pada gambar 10.3, titik A dan B, garis saturated liquid dan saturated vapor
berpotongan. Untuk senyawa murni, titik kritis adalah suhu tertinggi dan tekanan tertinggi dimana fase
uap dan cair dapat saling berdampingan, tetapi untuk campuran senyawa tidak terjadi demikian.

Titik kritis

Tekanan maksimum

Suhu maksimum

Kurva bagian dalam merupakan garis putus-putus menunjukkan fraksi dari keseluruhan sistem
cairan dalam campuran fase cair dan uap. Di sebelah kiri titik kritis C, pengurangan tekanan sepanjang
garis BD disertai dengan penguapan cairan dari bubblepoint sampai dew point. Jika kondisi asli berada
pada titik F, keadaan saturated vapor, pencairan terjadi saat pengurangan tekanan dan mencapai
maksimum pada titik G, setelah penguapan berlangsung sampai dew point tercapai pada titik H.

Konsentrasi 77% mol etana

dan tekanan 1.263 psia

Gambar 10.5

Diagram P-T untuk etana (1)/n-heptana (2) ditunjukkan pada Gambar. 10.5, dan diagram y-x pada
beberapa tekanan untuk sistem yang sama ditampilkan pada gambar 10.6. Menurut konvensi, satu plot y
dan x adalah fraksi mol senyawa yang lebih stabil berada dalam campuran. Konsentrasi maksimum dan
minimum dari senyawa yang lebih stabil diperoleh dengan distilasi pada tekanan yang diberikan yang
ditandai dengan titik-titik persimpangan kurva x-y dengan diagonal, pada titik yang sama uap dan cair
memiliki komposisi yang sama.

Gambar 10.6 Gambar 10.7

Komposisi fasa uap dan fasa cair
pada tekanan maksimum, fasa
yang berdampingan pada sistem
etana/n-heptana

Diagram P-T pada gambar 10.5 untuk campuran zat nonpolar seperti hidrokarbon. Diagram P-T
untuk jenis yang sangat berbeda dari sistem metanol (1) / benzena (2) ditunjukkan pada Gambar. 10,7.
Sifat dari kurva pada gambar ini menunjukkan betapa sulitnya untuk memprediksi sifat fase untuk suatu
senyawa sehingga metanol dan benzene berbeda.
Gambar 10.8 (a) menunjukkan data untuk tetrahidrofuran (1) / karbon tetraklorida (2) di 303,15 K
(30 ° C). Pada gambar tersebut, kurva bubblepoint pada diagram P-x 1-y1 terletak di bawah hubungan
karakteristik linear P-x1 dari Raoult's-hukum, seperti yang dijelaskan di bagian berikut.
Ketika negative departure tersebut dari linearitas menjadi cukup besar dibandingkan dengan
perbedaan antara tekanan dua spesies murni uap, kurva P-x menunjukkan minimum, seperti yang
digambarkan pada gambar. 10.8 (b) untuk kloroform (1) / tetrahidrofuran (2) pada 303,15 K (30 ° C).
Angka ini menunjukkan bahwa kurva P-y1 juga memiliki nilai minimum pada titik yang sama.
Pada titik itu x1 = y1 , dewpoint dan bubblepoint bersinggungan dengan garis horizontal yang sama.
Cairan mendidih komposisi ini menghasilkan uap pada komposisi yang sama, dan komposisi cairan oleh
karena itu tidak berubah pada saat menguap. Tidak ada pemisahan yang dimungkinan untuk larutan yang
mendidih konstan dengan distilasi. Istilah ini disebut azeotrop.
Kurva Bubble point
x=y

x=y

Gambar 10.8

Data untuk furan (1)/carbon tetraklorida (2) di 303,15 K (30 ° C) ditunjukkan oleh Gambar. 10.8
(c). Gambar ini memberikan contoh sistem yang kurva P-x 1 terletak di atas hubungan linear P-x 1. Sistem
yang ditunjukkan pada Gambar. 10.8 (d) untuk ethanol (1)/toluene (2) di 338,15 K (65 ° C) menunjukkan
positive departures dari linearitas cukup besar yang menyebabkan maksimal dalam kurva P-x 1.Pernyataan
ini disebut sebagai azeotrop tekanan maksimum. Sama seperti untuk azeotrop tekanan minimum, fasa uap
dan cair dalam kesetimbangan memiliki komposisi yang sama.
Karena proses distilasi dilakukan lebih dekat pada tekanan konstan daripada suhu konstan,
diagram t-x1-y1 pada tekanan konstan akan menarik. Empat diagram yang sesuai dengan Gambar. 10,8
untuk tekanan atmosfer ditampilkan Gambar. 10.9. Perhatikan bahwa kurva dewpoint (t-y 1) terletak diatas
kurva bubblepoint (t-x1). Selain itu, azeotrop tekanan minimum pada gambar. 10.8 (b) muncul sebagai
azeotrop suhu maksimum pada Gambar. 10,9 (b). Ada korespondensi analog antara 10.8 (d) dan 10,9 (d).
Diagram y1-x1 pada tekanan konstan untuk empat sistem yang sama ditunjukkan pada Gambar. 10.10.
Titik di mana kurva melintasi garis diagonal diagram yang merupakan titik azeotrop, dimana x 1=y1.
Gambar 10.9