SPEKTROSKOPI

UV-Vis

PENENTUAN STRUKTUR MOLEKUL ORGANIK – 3 SKS

HANHAN DIANHAR
Tujuan perkuliahan
Pada akhir perkuliahan ini, mahasiswa diharapkan
a. Mampu memahami prinsip dasar spektroskopi UV-vis

b. Mampu menganalisis struktur senyawa yang dapat memberikan serapan

UV-Vis
c. Mampu menjelaskan pengaruh struktur senyawa terhadap serapan UV-
vis
KONJUGASI

Konjugasi terjadi jika orbital p dapat mengalami overlap dengan orbital-

orbital pada atom di sekitarnya.
KONJUGASI PADA 1,3-Butadiena
… bandingkan dengan 1,4- butadiena!
ORBITAL MOLEKUL
ALKENA TERKONJUGASI DAN ALKENA TERISOLASI
KONJUGASI PADA KARBOKATION

• Overlap orbital p dengan orbital kosong menstabilkan

karbokation.
DIENA DAN POLIENA TERKONJUGASI
DIENA DAN POLIENA TERKONJUGASI
Vitamin D3 dan simvastatin adalah contoh diena/poliena terkonjugasi.
Apa yang terjadi saat molekul menyerap cahaya?
TINGKAT ENERGI PADA ORBITAL MOLEKUL
TRANSISI ELEKTRON
• Energi cahaya digunakan untuk mengeksitasi elektron dari orbital bonding
atau non-bonding ke orbital anti-bonding yang kosong.
Apakah semua transisi elektron dapat terjadi?
TRANSISI ELEKTRON PENTING
• Spektrometer apsorpsi bekerja pada daerah panjang gelombang 200 nm
(UV) hingga 800 nm (NIR).
Transisi elektron yang sesuai:
1. π → π*
2. n → π*
3. n → σ*

Molekul memiliki ikatan π atau

orbital non-bonding/PEB:
oksigen, nitrogen, atau halogen
→ kromofor.
SPEKTRUM ABSORPSI
• 1,3-Butadiena memiliki λmax = 217
nm, artinya senyawa tersebut
menyerap gelombang UV →
senyawa tidak berwarna
• 1,3-Butadiena tidak memiliki
elektron non-bonding sehingga
transisi elektron yang terdeteksi
adalah π → π*. Spektrum absorpsi UV-vis 1,3-butadiena
Bagaimana λmax senyawa berikut jika dibandingkan
dengan 1,3-butadiena?

? ?
TRANSISI ELEKTRONIK PADA POLIENA

Etena 1,3-Butadiena 1,3,5-Heksatriena

λmax
Senyawa
(nm)
Etena 171
1,3-butadiena 217
1,3,5-heksatriena 268
Bagaimana λmax senyawa berikut jika dibandingkan
dengan 1,3-butadiena?
Bagaimana λmax senyawa berikut jika dibandingkan
dengan 1,3-butadiena?

Serapan bergeser dari daerah UV ke daerah visible (sinar

tampak) sehingga senyawa akan menunjukkan warna
tertentu.
LIKOPEN

• Likopen memiliki λmax = 470 nm sehingga berwarna merah. Mengapa?

DISKUSI

Periksa, senyawa manakah di antara setiap pasangan berikut

yang dapat Saudara deteksi dengan menggunakan spektroskopi
UV-vis!
Hukum Beer-Lambert
Aturan Woodward-Fieser
• Menunjukkan korelasi empiris variasi struktur dengan spektrum UV-Vis.
• Dapat digunakan untuk memprediksi panjang gelombang (λmax) untuk
serapan diena terkonjugasi, triena, kromofor lain.
• Posisi puncak/pita absorbansi UV-vis yang paling intens dapat diprediksi
dengan substituen yang ada pada diena atau triena terkonjugasi. Oleh
karena itu, ini adalah salah satu aturan empiris yang penting dalam
spektroskopi UV-vis.
Aturan Woodward-Fieser (Diena)
Aturan Woodward-Fieser (Diena)
Aturan Woodward-Fieser (Diena)
Aturan Woodward-Fieser (Diena)
Aturan Woodward-Fieser (Enon)
Aturan Woodward-Fieser (Enon)
Aturan Woodward-Fieser (Enon)