KIMIA INSTRUMEN TRANSLATE

Nama : Yunita Pardiyana Saputri

NIM : 14307141016/Kimia B 2014

SPEKTROSKOPI RESONANSI MAGNETIK NUKLIR

1. Apa itu spektroskopi NMR ?

2. Resonansi magnetik nuklir, atau NMR sebgaimana disingkat

oleh para ilmuwan, adalah susatu fenomena yang terjadi ketika inti
atom tertentu terbenam dalam medan magnet statis dan terkena
medan elektromagnetik yang berosilasi. Beberapa inti mengalami
fenomena ini, dan yang lainnya tidak, bergantung pada apakah
mereka memiliki sesuatu yang disebut spin.
 Spektroskopi resonansi magnetik nuklir digunakan untuk
mempelajari materi fisika, kimia, dan biologi memalui fenomena NMR.
Oleh karena itu, aplikasi spektroskopi NMR dapat ditemukan dalam
beberapa bidang pengetahuan. Spektroskopi NMR lebih sering
digunakan oleh ahli kimia untuk mempelajari struktur kimia yang
sederhana menggunakan teknik satu dimensi. Untuk mempelajari
struktur molekul yang lebih rumit digunakan teknik dua dimensi.
Kepandaian dari NMR membuatnya digunakan dalam setiap ilmu
pengetahuan.
 Spektroskopi merupaka suatu pembelajaran mengenai interaksi antara
radiasi elektromagnetik dengan materi

Seterang pengetahuan merupakan frasa yang sering digunakan. Sebagian

besar dari apa yang kita ketahui tentang struktur dan molekul berasal dari
mempelajari interaksi yang terjadi dengan cahaya (radiasi
elektromagnetik). Daerah spektrum elektromagnetik menyediakan
bermacam-macam jenis informasi sebagai interaksi tersebut.
 Apa radiasi elektromagnetik itu ?

Menyadari bahwa cahaya dianggap memiliki dua karakteristik, yaitu seperti

gelombang dan seperti partikel, hal ini berguna sebagai pertimbangan bahwa
frekuensi atau panjang gelombang cahaya yang diberikan dihubungkan dengan
energi kuanta cahaya sekarang kita sebut dengan foton. Seperti dalam
persamaan, frekuensi dan energi perubahan secara proporsional, tetapi panjang
gelombang memiliki hubungan terbalik dengan jumlah ini.

Frekuensi radiasi elektromagnetik dapat diperoleh dalam putaran per detik

atau radiasi per detik. Frekuensi putaran per detik (Hz) memiliki satuan per
detik terbalik (s-1) dan diberikan simbol
 Sifat spin inti atom
Apa itu spin ?
Penejlasan sederhana
Spin adalah suatu sifat dasar alami seperti muatan listrik
atau massa
Spin adalah nilai dari momentum sudut (rotasi sumbu )
maka simbol spin mengambil dalam kelipatan 1/2 (0, 1/2,
1, 3/2, 2, 5/2 ...) dan dapat + atau -.
Proton, elektron, dan neutron memiliki spin.
Elektron tidak berpasangan, proton, dan neutron masin-
masing memiliki spin
Inti atom tersusun dari neutron dan proton kemungkinan
juga memiliki spin.
Spin dari inti atom ditentukan oleh jumlah proton dan
neutron di dalam inti.
 Lanjutan
Atom dengan jumlah proton ganjil akan memiliki spin
Atom dengan jumlah neutron ganjil akan memiliki spin
Atom dengan proton dan neutron dengan jumlah ganjil dari
keduanya akan memiliki spin
Atom dengan jumlah proton dan neutron yang sebaliknya tidak akan
memiliki spin.
Nilai spin diwakili dengan simbol I, nilai spin kuantum nuklir (I = 0,
1/2, 1, 3/2, 2, 5/2 ....)
Sebuah inti dengan spin dapat diperoleh keadaan I dengan (2I + 1).
 SIFAT SPIN inti atom
Apa itu spin?
Penjelasan mendasar.
Model shell untuk inti memberitahu kita bahwa nukleon
(proton dan neutron), seperti elektron, mengisi orbital. Ketika
jumlah proton atau neutron sama dengan 2, 8, 20, 28, 50, 82,
dan 126, orbital yang terisi. Karena nukleon memiliki spin,
seperti elektron lakukan, spin mereka dapat berpasangan
ketika orbital sedang diisi dan membatalkan. angka ganjil
berarti orbital terisi, yang tidak membatalkan
 Inti UMUM DENGAN SPIN

1H tidak berpasangan proton: 1 neutron berpasangan: 0

Spin Net:

2H tidak berpasangan proton: 1 neutron berpasangan: 1

berputar Net: 1

31p tidak berpasangan proton: 1 neutron berpasangan: 0

Spin Net:

13C proton tidak berpasangan: neutron 0 berpasangan: 1

Spin Net:

19F tidak berpasangan proton: 1 neutron berpasangan: 0

Spin Net:

 SIFAT MAGNETIK inti atom

Apa hasil fisik dari spin?

Sebuah beban yang berputar menghasilkan medan magnet. Inti atom

memiliki muatan yang melekat karena proton di dalamnya. Jadi inti
atom dengan berputar (I> 0) akan memiliki medan magnet yang
terkait dengan itu.

nukleus menghasilkan dipol magnetik sepanjang sumbu spin, dan

besarnya intrinsik dua kutub ini adalah nuklir fundamental yang
disebut momen magnetik nuklir,
 Bilangan kuantum momentum sudut nuklir I menentukan
momen magnetik nuklir menurut persamaan berikut:

= N mN [I (I + 1)] 1/2

Dimana kedua N dan mN adalah konstanta untuk inti

diberikan N

Sebuah inti berputar berperilaku seolah-olah itu sebuah bar

kecil magnet.
Sifat Magnetik Inti Atom

Dalam tujuan kita, mengamati perilaku atom 1H. Momen

magnetik, adalah besaran vektor, yaitu memiliki besaran dan
arah.

Dengan tidak adanya medan magnet luar, momen magnetik dari

kumpulan sejumlah besar atom hidrogen menyesuaikan diri
secara acak. Artinya, tidak ada orientasi tertentu untuk
membenarkan
RANDOM ORIENTATION
 EKSTERNAL MEDAN MAGNET

Jika dua magnet didekatkan satu sama lain mereka akan

mengeluarkan kekuatan satu sama lain dan akan mencoba
untuk menyesuaikan diri. Untuk batang magnet sederhana,
penjajaran yang paling disukai adalah paralel (kutub utara
salah satu magnet menghadapi kutub selatan magnet yang
lain).

Demikian pula, ketika sebuah inti magnetik (I> 0) ditempatkan

di antara kutub magnet eksternal, juga akan mencoba untuk
menyesuaikan diri terhadap medan magnet ini diterapkan
secara eksternal (Bo).
GAMBAR PADA INTI ATOM
N

Applied Similarly, when a

External
magnetic nucleus
Magnetic
Field
(I>0) is placed
of Field between the poles
Strength B o of an external
magnet, it too will
S try to align itself
with respect to this
externally applied
magnetic field (Bo).
 Medan Magnet Eksternal

Dalam dunia makroskopik, dua magnet dapat disejajarkan

dalam jumlah orientasi yang tak terbatas . Pada tingkat atom,
keberpihakan ini terkuantisasi. Hanya ada beberapa
keberpihakan inti yang dapat melawan medan magnet
eksternal. Jumlah ini tergantung pada nilai jumlah spin I.
Setiap kesejajaran yang mungkin terjadi memberikan nilai
yang disebut Iz yang berkisar dari -I ke + I dalam langkah 1.
orientasi ini disebut sebagai daerah spin.
 Lanjutan

Dalam hal mekanika kuantum, momen inti magnetik dari inti

dapat sejajar dengan medan magnet diterapkan secara
eksternal dari kekuatan Bo hanya 2I + 1 cara, baik paralel atau
menentang Bo. orientasi penuh semangat disukai memiliki
momen magnetik sejajar paralel dengan bidang terapan
(berputar +1/2) dan sering diberi notasi a, sedangkan energi
yang lebih tinggi pada orientasi anti-paralel (berputar -1/2)
disebut sebagai b.
 Terkuantisasi SPIN SERIKAT DAN BERSIH
MAGNETISASI

Ketika "magnet" inti dari I = 1/2 seperti atom hidrogen

ditempatkan dalam medan magnet eksternal hanya dua daerah
spin yang mungkin terjadi. Dua daerah itu berlabel a (+1/2)
dan b (-1/2) memiliki energi yang berbeda. Karena alam selalu
lebih suka situasi energi yang lebih rendah, kebanyakan
hidrogen akan "memilih" daerah a daripada daerah b,
meskipun perbedaan populasi akan menjadi kecil.
 lanjutan
In quantum mechanical terms, the nuclear
magnetic moment of a nucleus can align
with an externally applied magnetic field
of strength Bo in only 2I + 1 ways, either
parallel or opposing Bo. The energetically
preferred orientation has the magnetic
moment aligned parallel with the applied
field (spin +1/2) and is often given the
notation a, whereas the higher energy
anti-parallel orientation (spin -1/2) is
referred to as b.
 gambar
N

Applied
External >
Magnetic
Field
Net
of Field Magnetic
Strength B o Moment

S
 gambar

E
N
E Turn on B o
R
G
Y

No External Field
Random Orientation
All Spins Equal Energy
presesi gyroscopic

Magnet, ketika dibawa bersama-sama, akan selaras sejajar satu

sama lain dan akan menjaga keselarasan ini secara statis. inti
magnetik, karena pembatasan yang dijelaskan oleh mekanika
kuantum, tidak selaras sejajar terhadap medan magnet
eksternal melainkan, mereka menyelaraskan pada sudut. Ini
sangat penting yang dapat diilustrasikan dengan
mempertimbangkan giroskop.
 Sebuah giroskop berputar, ketika ditempatkan dalam orientasi khusus, akan
cenderung menahan orientasi bahwa efek dari kekuatan eksternal seperti

gravitasi. Dalam bidang gravitasi vertikal (gravitasi menarik lurus ke

bawah) giroskop ditempatkan secara vertikal akan mempertahankan
orientasi ini motionlessly. Jika gaya yang diterapkan untuk giroskop tegak
lurus terhadap medan gravitasi, itu akan berputar sekitar satu sumbu sejajar
dengan medan gravitasi menunjukkan sesuatu panggilan presesi. Frekuensi
presesi ini bergantung pada dua faktor, gaya yang diberikan oleh medan
gravitasi, dan gaya yang bekerja dengan giroskop
 Sama seperti giroskop akan mengalami presesi dalam
medan gravitasi, momen magnetik terkait dengan
harga spinning bola akan mengalami presesi dalam
medan magnet eksternal. Dalam ilustrasi berikut, inti
spin ditempatkan pada Cartesian sistem koordinat,
dan bidang eksternal sepanjang sumbu z.
 Presesi nuklir
Frekuensi sudut di mana presesi ini terjadi diberikan
oleh

= Bo / 2
dan disebut frekuensi Larmor. nilai, , adalah rasio
magnetogyric dan karakteristik untuk setiap jenis inti.
Hal ini terkait dengan kekuatan medan magnet inti
'tersebut. H adalah kekuatan medan magnet diterapkan
secara eksternal. Sebagai contoh, sebuah atom 1H
dalam medan magnetik H = 1,41 Tesla memiliki
frekuensi Larmor dari 60 megahertz (MHz).
NUCLEAR PRECESSION
KEADAAN ENERGI SPIN DAN Bo

Arah dari inti magnet dapat berasal dari magnet luar atau
bukan dari energi yang sama. Keadaan energi yang arahnya
sejajar dengan medan eksternal energinya lebih rendah
dibandingkan dengan medan yang bukan eksternal.
Sebaliknya, keadaan energi yang arahnya berlawanan dengan
medan eksternal energinya lebih tinggi dibandingkan dengan
medan yang bukan eksternal.
lanjutan

Perbedaan energi antara kedua keadaan spin

tergantung pada kekuatan medan magnet luar, dan
selalu sangat kecil. Diagram berikut menggambarkan
bahwa kedua keadaan spin memiliki energi yang
sama ketika medan eksternal adalah nol, tetapi
menyimpang dengan meningkatnya medan
 TRANSISI KEADAAN SPIN

Pemisahan energi kemungkinan ada yang menginduksi transisi

antara berbagai keadaan spin. Dengan penyinaran inti
menggunakan radiasi elektromagnetik dari energi yang benar
(seperti yang ditentukan oleh frekuensi), inti dengan arah
energi rendah dapat didorong untuk "melompat" ke arah energi
yang lebih tinggi. Penyerapan energi selama masa transisi ini
menjadi dasar dari metode NMR.
 Jika energi rf memiliki frekuensi yang cocok dengan
frekuensi Larmor maka dimasukkan pada sudut yang
tepat untuk bidang eksternal (misalnya di sepanjang
sumbu x), pengolah inti akan menyerap energi dan
momen magnetik akan membalik keadaan I = _1/2 .
Eksitasi ini ditunjukkan dalam diagram berikut :
 PEMBALIKAN POPULASI KEADAAN SPIN
Inti magnet seperti atom hidrogen bila ditempatkan dalam medan magnet eksternal
statis akan selalu memiliki lebih sedikit populasi atom dalam keadaan enrgi yang
lebih rendah. Dengan penyinaran inti menggunakan radiasi elektromagnetik dari
energi yang benar (seperti yang ditentukan oleh frekuensi), inti dengan arah energi
yang rendah dapat didorong untuk "melompat" ke arah energi yang lebih tinggi
. Penyerapan energi selama masa transisi ini menjadi dasar dari metode NMR.

Apply RF

Energy
Bo
= Bo/2

 FREKUENSI PENYINARAN VS KEKUATAN MEDAN
Medan magnet yang kuat diperlukan untuk spektroskopi NMR.
Lambang internasional untuk fluks magnetik adalah tesla(T). Medan
magnet bumi sekitar 10-4 T diatas permukaan tanah. Untuk tujuan
nmr ini, perbedaan energi (E) yang kecil biasanya diberi lambang
frekuensi dalam satuan MHz (106 Hz), mulai 20-900 Mz, tergantung
pada kekuatan medan magnet. Penyinaran sampel dengan energi
frekuensi radio (rf) yang sesuai dengan pemisahan keadaan spesifik
akan mengatur inti sehingga menyebabkan eksitasi dari keadaan inti
+1/2 ke keadaan spin yang -1/2 lebih tinggi.
 ENERGI DARI FOTON
E = hn
KEADAAN ENERGI SPIN YANG BERBEDA
DE = ghBo/2p
KETIKA E = DE,TERJADI PEMBALIKAN SPIN
hn = ghBo/2p
FREKUENSI PENTING: PROTON SPIN ENERGY DIFFERENCES

n = gBo/2p -1/2

60 MHz 10 0 MHz 20 0 MHz 30 0 MHz 40 0 MHz

+1/2
1.41T 2.34T 4.73T 7.07T 9.56T

Bo
 Eksperimen NMR

Ketika inti magnetis aktif berada di medan magnet eksternal, medan

magnet akan menyesuaikan diri dengan bidang eksternal menjadi dua
orientasi. Selama percobaan, radiasi elektromagnetik dari frekuensi tertentu
diterapkan. Dengan meluasnya medan magnet, perbedaan energi antara
daerah spin akan terjadi yang memiliki energi yang sama seperti pada f
yang di aplikasikan pada frekuensi radio dan plot frekuensi terhadap
penyerapan energi dapat dihasilkan. Ini merupakan spektrum NMR.
lanjutan
 Pergeseran kimia

Karena semua proton memiliki momen magnetik yang sama, maka

diharapkan semua atom hidrogen untuk memberikan sinyal resonansi pada
nilai bidang / frekuensi yang sama. Tentunya untuk aplikasi kimia, hal ini
tidak benar. Di bawah ini adalah sejumlah sinyal proton perwakilan
ditampilkan selama rentang medan magnet yang sama. Hal ini tidak
mungkin, tentu saja, untuk memeriksa proton yang terisolasi di
spektrometer; tapi dari pengukuran independen dan perhitungan telah
ditetapkan bahwa suatu proton akan beresonansi pada kekuatan medan
lebih rendah dari inti hidrogen kovalen.
 Kisaran nilai bidang / frekuensi untuk semua atom hidrogen
dalam "Kimia" lingkungan disebut PERGESERAN KIMIA.
Jangkauan frekuensi resonansi, atau bandwidth, untuk
sebagian besar hidrogen dalam molekul organik dalam medan
magnet luar (Bo = 1.41T) adalah 600-1000 Hz, rentang yang
sangat kecil.
 Perlindungan diamagnetik

Mengapa inti proton dalam senyawa yang berbeda harus berperilaku

berbeda dalam percobaan nmr? Jawaban atas pertanyaan ini terletak pada
elektron (s) yang mengelilingi proton dalam senyawa kovalen dan ion.
Sejak elektron bermuatan partikel, mereka bergerak dalam menanggapi
medan magnet eksternal (Bo) sehingga dapat menghasilkan medan
sekunder yang menentang bidang terapan jauh lebih kuat. Bidang sekunder
ini melindungi inti dari bidang diterapkan, sehingga Bo harus ditingkatkan
untuk mencapai resonansi (penyerapan energi rf). Jadi Bo harus
ditingkatkan untuk mengimbangi daerah terlindungi.
 Ketika atom ditempatkan dalam medan magnet,
elektron yang beredar diaplikasin se arah medan
magnet. sirkulasi ini menyebabkan medan magnet
kecil di inti yang menentang penerapan medan
eksternal. Oleh karena medan magnet di inti (bidang
efektif) umumnya kurang dari bidang yang diterapkan
oleh sebagian kecil s.
B = Bo (1-s)
 Terlindungi dan tidak terlindunngi

Dalam suatu molekul, inti selalu dikelilingi oleh awan elektron. Sejak
medan magnet elektron menentang medan magnet eksternal, inti nya
"terlindung" dari kekuatan penuh dari medan magnet eksternal. Heff (Beff)
biasanya kurang dari Ho (Bo).

Dalam sebuah molekul ada faktor-faktor yang dapat meningkatkan atau

menurunkan kerapatan elektron yang mengelilingi inti. Faktor-faktor yang
mengurangi kepadatan elektron dikatakan deshield inti sejak Heff di inti
meningkat. Demikian pula, faktor yang meningkatkan densitas elektron
dikatakan "perisai" inti sejak Heff akan menurun.
LANJUTAN
 lanjutan

The range of field / frequency values for all hydrogen

atoms in a Chemical environment is called the
CHEMICAL SHIFT. The range of resonance frequencies,
or bandwith, for most hydrogens in organic molecules in
an external magnetic field (Bo=1.41T) is 600-1000 Hz, a
very small range.
 PERGESERAN KIMIA-ELEKTRONEGATIVITAS

Sebuah inti terlindung atau tak terlindungi kapanpun

hal ini dipengaruhi oleh medan magnet elektron
terdekat. Elektron terdekat inti merupakan ikatan
elektron inti atom tetangganya. Faktor apa saja yang
memprngaruhi distribusi elektron ikatan juga akan
mempengaruhi tingkat perisai inti
 PENGALAMAN

atom elektronegatif memiliki afinitas untuk elektron. Semakin elektronegatif atom,

semakin kuat afinitas ini. Pertimbangkan dua tempat berikut; atom 1H terikat pada

karbon; atom 1H terikat pada oksigen. Karbon kurang elektronegatif dari oksigen.

Dalam ikatan oksigen-hidrogen, elektron ikatan akan ditarik ke arah oksigen.

Kerapatan elektron di sekitar atom hidrogen akan berkurang dibandingkan dengan

hidrogen yang sama terikat pada atom karbon. Dalam kasus ikatan O-H, hidrogen

memiliki kerapatan elektron yang lebih rendah di sekitarnya dan karena itu kurang

terlindung. Atom elektronegatif atau gugus penarik elektron fungsional dianggap

tidak terlindungi. Atom elektropositif atau elektron menyumbangkan kelompok

fungsional dianggap melindungi.

 LUAS BIDANG-SKALA ppm

Frekuensi resonansi / jarak medan magnetik untuk

hidrogen dalam senyawa organik menunjukkan
semakin ke bawah sangat kecil.
Pada spektrometer dimana frekuensi transisi proton
bernilai 60 MHz, perubahan frekuensi pergeseran
kimia mungkin hanya ratusan hertz; sekitar satu juta
kali lebih kecil dari frekuensi resonansi.
 lanjutan
Increasing Mag. Fie ld at Fixed Fre que ncy
Increasing Fre que ncy at Fixed Mag. Field
Increased Shielding by Electrons
H2
C
O Cl H 2C CH2 CH3
Cl
C C C H 2C CH2 H 3C Si CH3
H CCl 3 H H C
CH3 NO2 H 3C H2 CH3
H S O
H H H 3C

Cl O
H H H H 2C CH2 O
C H 2C CH2 C
H H Cl H 3C CH3
O

1H NMR Resonance Signals for some Different Copounds

600 Hz Difference
10 parts per million (PPM)

Because of this relationship, chemical shifts are

typically reported as a fraction of the nominal
resonance frequency. Due to their small size, parts-per-
million (ppm) are used. On a 60 MHz spectrometer, a
60 Hz chemical shift is reported as a (60 /
60,000,000) = 1 ppm shift
 PERGESERAN KIMIA-SKALA d

Dalam spektroskopi NMR, standar ini sering tetrametilsilan, Si

(CH3) 4, disingkat TMS. Pergeseran kimia adalah metrik yang
sangat tepat dari lingkungan kimia di sekitar inti

= pergeseran Hz dari TMS / spektrometer frekuensi

Dalam spektroskopi NMR, standar ini biasanya tetrametilsilan,

Si (CH3) 4, disingkat TMS. Pergeseran kimia adalah metrik
yang sangat tepat dari lingkungan kimia di sekitar inti