Adsorpsi pada permukaan padatan

secara non-ideal
Ada tiga jenis
1. Adsorpsi tanpa disosiasi
2. Adsorpsi dengan disosiasi
3. Adsorpsi kompetitif
Misal jumlah total molekul gas = Ng
Molekul gas teradsorpsi = Na
Jumlah permukaan yang kosong = NS
Maka: konsentrasi gas: cg = Ng/V molekul / cm3
konsentrasi teradsorpsi: ca = Na/S molekul/cm2
Konsentrasi kosong cs = Ns/S molekul/cm2
Reaksi : g + s ↔ a adsorpsi tanpa disosiasi

 Konstanta kesetimbangan proses adsorpsi

ca Na
Kc  
c g cs Ng
N
V s
Mekanika statistik:
qa
Kc  e  E0 / RT
q g qs
qa dan qs adalah fungsi partisi persatuan luas dan qg fungsi partisi persatuan
volum, ΔE0 adalah perobahan energi ketika 1 mol gas diadsorpsi
ca qa E0 / RT
 cg e
cs q g qs
 Sisi adsorpsi mempunyai kebebasan gerak yang kecil, qs = 1 dan qa diganti
ditulis dengan ba
 Maka:

 h3 ba  E0 / RT
 cg e
1 ( 2mkT ) 3/ 2
bg

 Adsorpsi dengan disosiasi:

 h 3/ 2
ba
1/ 2
 E0 / 2 RT
 cg
1/ 2
e
1 (2mkT ) 3 / 4 bg 1/ 2
 Adsorpsi kompetitif:

3
h ba  E A / RT
KA  e
( 2m A kT ) 3/ 2
bg
dan
3
h ba  E B / RT
KB  e
( 2mB kT ) 3/ 2
bg
Laju kemisorpsi
Molekul gas teradsorpsi pada permukaan maka jumlah gas yang teradsorpsi
pervolum = Ng/V = cg

kT q # 1 / kT
v1  c g e
h qg
dan
kT h  1 / kT
v1  c g e
h (2m kT )1/ 2

ε1 : energi komplek pada temperatur absolut 0

Bila energi aktivasi nol dan cgkT diganti dengan p

p
v1 
( 2m kT )1/ 2

Persamaan ini adalah persamaan Hertz-Knudsen klasik untuk gas yang

menumbuk unit area permukaan per unit waktu.
Dan konstanta kesetimbangan antara bentuk awal dan bentuk teraktivasi.

c# N # / S q #
Kc   
cg N g / V qg
Laju desorpsi untuk molekul yang
tidak terdisosiasi

#
c# N # / S q  1 / kT
Kc    e
ca N a / S qa

kT q #  1 / kT
v1  ca e
h qa
Mekanime reaksi pada permukaan

Terdiri 5 tahap:
1. difusi molekul reaktan pada permukaan
2. adsorpsi molekul reaktan oleh permukaan
3. reaksi pada permukaan
4. desoprsi produk dari permukaan
5. difusi produk kefasa gas
Proses yang mungkin berlangsung lambat adalah:
1 atau 5. difusi membutuh energi ekstra.
Hal ini berlaku untuk kasus tertentu misal: reaksi padat-cair , reaksi
pada permukaan berpori.
Proses 2 dan 4 mungkin lambat, reaksi herterogen, prosen adsorpsi
dan desorpsi melibatkan energi aktivasi.
1. desorpsi CO dari permukaan Pt diperoleh energi aktivasi = 134 kJ/mol, konsentrasi
teradsorpsi = 1015 molekul/ cm2 dan q# = qa hitung laju desorpsi pada 600 oC.

2. Adsorpsi CO pada arang(273 °C) data sbb:

P (Torr ): 100 200 300 400 500 600 700
V (cm3): 10,2 18,6 25,5 31,5 36,9 41,6 41,6
Hitunglah K bila θ = V/Vm
quis:

1. Dari persamaan van’t Hoff


 Kp
dan dari: 1   buktikan
ln p vs 1/T berupa garis lurus bila θ konstan
Bila hubungan P dengan T seperti persamaan dibawah berapa energi yang dibutuhkan untuk
proses adsorpsi ini
 Adsorpsi suatu gas pada permukaan padat mengikuti isoterm
Langmuir dengan konstanta kesetimbangan adsorpsi adalah 0,85
kPa pada 250C. Hitunglah tekanan bila fraksi permukaan tertutup
adalah 0,15 dan 0,95 . (gas diukur dengan tekanan)


Data berikut adalah tekanan CO yang terukur bervariasi terhadap
temperatur pada proses adsorpsi CO dipermukaan padatan.
T (K) : 200 210 220 230 240 250
P (Torr) : 30,0 37,1 45,2 54,0 63,5 73,9
Bila hubungan P dengan T seperti persamaan dibawah berapa
energi yang dibutuhkan untuk proses adsorpsi ini