Apa itu Fluida superkritis?

 Zat yang berada pada suhu dan tekanan di atas titik

kritis termodinamika. Zat ini memiliki kemampuan
unik, yaitu untuk berdifusi melalui benda
padat seperti gas, dan melarutkan benda seperti cairan.
Dan dia juga dapat mengubah kepadatannya jika ingin
mengubah sedikit suhu dan tekanannya. Sifat seperti ini
membuatnya cocok sebagai pengganti pelarut organik
dalam proses yang disebut Ekstraksi fluid superkritis.
Karbon dioksida dan air adalah fluida yang paling
umum digunakan.
Apa saja kegunaan super
critical fluida dan pelarut yang
dipakai?
 Zat ini banyak digunakan terutama dalam salah satu proses
pemisahan yaitu ekstraksi. CO2 superkritik (scCO2) bersifat
selektif pada proses pemisahan, bersifat ramah lingkungan
dan tidak berbahaya bagi kesehatan manusia. Saat ini,
banyak kali penggunaan pelarut dalam industri sangat
dibatasi akibat sifatnya yang cenderung toksik, sehingga,
munculnya CO2 superkritik seolah-olah menjadi jalan keluar
bagi masalah ini. Selain ramah bagi lingkungan dan tidak
bersifat toksik, CO2 juga tidak mudah terbakar sehingga
lebih aman digunakan. Kelebihan lain dari CO2 adalah titik
kritiknya yang relatif rendah (Tc = 31,3oC dan Pc = 72,9 atm)
dibandingkan dengan zat lain seperti air.
Fungsi Super Critical Fluida
sebagai pelarut
 Fluida superkritis dapat berdifusi dalam padatan
layaknya perilaku gas atau dapat melarutkan zat
lain sebagaimana tingkah laku zat cair. Selama ini
yang cukup populer digunakan dalam industri
ekstraksi senyawa bahan alam adalah fluida
superkritis CO2 (karbon dioksida). Karbon
dioksida sebagai fluida superkritis mampu
melarutkan senyawa berbagai polaritas, yaitu non
polar dan beberapa polar (misalnya methanol,
aseton) seperti pelarut fluorokarbon.
Introduction
Pada pembakaran oxy-fuel, oksigen murni (O2),
diencerkan dengan CO2 digunakan sebagai oksidan
bukan udara. Oleh karena itu, produk pembakaran
(CO2 dan H2O) bebas dari polusi oleh nitrogen oksida.
Selain itu, tekanan tinggi menghasilkan nearliquid
densitas CO2 pada keadaan superkritis (sCO2).
Sayangnya, efek sCO2 pada kinetika pembakaran
masih jauh dari dipahami. Untuk membantu dalam
pemahaman ini, dalam penelitian ini menggunakan
metode kimia kuantum.
 Rumusan
Masalah ?

Bagaimana cara mengontrol

suhu pembakaran, CO2 yang
dihasilkan dapat digunakan
kembali sebagai pengencer
dalam proses?
Tujuan Penelitian
 Untuk
mengetahui cara mengontrol suhu
pembakaran, CO2 yang dihasilkan dapat
digunakan kembali sebagai pengencer
dalam proses.
 In Tabel 2, Fig. 2
 Hidrogen Tetroksida diusulkan dalam hidroperoksida.
Intermediet ini ditemukan menjadi 5 kkal / mol lebiH stabil
dari dimer ikatan-H dari radikal hidroperoksil dan memiliki
penghalang rendah (7,3 kkal / mol) untuk pembentukannya.15
Namun, penghalang isomerisasi dari H2O4 menjadi H2O2 dan
O2 adalah ditemukan 45,2 kkal / mol, terlalu tinggi untuk
bersaing. Peran molekul air tambahan (s) pada dan efek
katalitiknya. Disini juga ditemukan penataan ulang H2O4
dikatalisis oleh molekul HO2, H2O, dan 2H2O,
menghilangkan strain dari cincin beranggota empat dalam
keadaan transisi. Tetapi bahkan dua air molekul hanya dapat
membawa penghalang ke 24,5 kkal / mol, jauh lebih tinggi
daripada penghalang reaksi sendiri HO2 langsung dengan
penghalang 8.4 kkal/mol.
In Table 3 Fig. 3
 Beberapa PES ab initio melaporkan keberadaan
kemungkinan intermediet kedua HCO2 yang
berdisosiasi lebih mudah tetapi terbentuk
penghalang aktivasi yang lebih tinggi. Di
penelitian ini bertujuan untuk mengurangi
penghalang dengan memasukkan molekul CO2 ke
dalam tiga anggota cincin dan mengurangi
ketegangan untuk hidrogen intramolekul transfer
dari trans-HOCO.
Hasil dan Pembahasan
 Untuk memvalidasi CBS-M11, kami membandingkan
prediksi energi relatif untuk kompleks fase gas dan
keadaan transisi ke nilai literatur . Energi relatif
diprediksi untuk abstraksi hidrogen dari formaldehid
oleh asosiasi hidroperoksida dan CO + OH− disosiasi
yang digabungkan ke dalam 4 kkal / mol. Selain itu,
kami menemukan jalur reaksi yang mengarah dari
2TS12 ke produk kompleks baru (2CP12), sedangkan
 2CP11 sebagai gantinya. Titik kritis pada permukaan
potensial triplet reaksi-HO2 juga dijelaskan dengan
baik (dalam 3,5 kkal / mol). Setelah koreksi ZPE,
penghalang untuk disosiasi H dari HCO2 menghilang.
In Table 4, Fig. 4
 Pembentukan obligasi CO baru menghasilkan penambahan
2CP31 dengan penghalang aktivasi 41 kkal / mol. Transfer
hidrogen dari hydroperoxyl ke atom oksigen dari molekul
CO2 juga hasil dalam pembentukan ikatan CO baru dan aduk
lain 2IN32, yang memiliki energi aktivasi rendah 20 kkal /
mol. Setelah transisi konformasi menjadi 2IN33, adduct ini
bisa berdisosiasi, membentuk diatomik oksigen triplet lemah
terikat pada radikal HOCO (2CI33). Proses disosiasi juga ada
penghalang aktivasi 20 kkal / mol. Pada gilirannya, transfer
hidrogen ke atom karbon molekul CO2 yang menghasilkan
pembentukan HCO2 dan molekul oksigen memiliki
penghalang lebih tinggi dari 69 kkal / mol. Hambatan
aktivasi untuk semua proses ini agak tinggi, dan hanya
formasi dari 2CP32 menengah mungkin sebanding dengan
disipasi hydroperoxyl. Untuk alasan ini, kami hanya akan
mempertimbangkan 2TS32.
 In Table 5, Fig. 5
Pengaruh Molekul CO2 pada Jalur Reaksi Hidrogen
Abstraksi dari Formaldehida
 Penambahkan molekul CO2 penonton ke 2TS12, yang sesuai
ke penghalang aktivasi terendah dalam fase gas untuk
menghasilkan kompleks yang paling stabil (2TS41). Molekul
CO2 yang ditambahkan membentuk ikatan hidrogen dengan
atom hidrogen dari hydroperoxyl, dan lain dekat C ··· O
kontak dengan atom oksigen terminal, menstabilkan transisi
menyatakan dan mengurangi penghalang aktivasi hingga 10
kkal / mol dibandingkan dengan 13 kkal / mol untuk 2TS12.
Selain 2TS41, kami menemukan dua keadaan transisi lainnya
(2TS42 dan 2TS43) yang bisa diklasifikasikan sebagai 2TS12
dengan molekul CO2 penonton. Energi relatif dari ketiga
kompleks hampir sama sama. Namun, pencarian IRC
menemukan reaktan yang sesuai kompleks (2CR42 dan
2CR43) di mana ikatan-H terbentuk antara hydroperoxyl dan
formaldehyde, dan molekul CO2 membentuk dua tambahan
tutup C ··· O kontak dengan formaldehida.
In Table 6, Fig. 6
 Hanya ada satu kinetis intermediate yang dapat diakses yang
dibentuk oleh penambahan CO2 ke hydroperoxyl (2IN32).
Di hadapan spectator formaldehyde, penghalang aktivasi
untuk pembentukannya meningkat menjadi 20 kkal / mol
(2TS51) dibandingkan dengan penghalang 13 kkal / mol
dalam gas fase (2TS12). Hasil 2IN32 intermediet atom
hidrogen dari formaldehida melalui 2TS52 (aktivasi
penghalang 9 kkal / mol) dan kemudian mengalami rotasi
internal kelompok peroksida (2TS54, dengan 8 kkal /
penghalang mol) dan 1−3 pergeseran hidrogen (2TS55
dengan 38 kkal / penghalang mol). Kalau tidak, dua langkah
terakhir dapat dilanjutkan secara bersamaan (2TS56 dengan
38 penghalang kkal / mol). Nilai-nilai ini relatif tinggi untuk
aktivasi hambatan diharapkan dari cincin beranggota empat
yang tegang struktur keadaan transisi. Oleh karena itu, kami
menyelidiki kemungkinan untuk produk (radikal formil)
untuk memperpanjang cincin
In Table 7, Fig. 7
 Reaksi Hidroperoksil mempertimbangkan efek dari
spectator molekul CO2 pada pertukaran hidrogen
langsung mekanisme. Dari beberapa konfigurasi dengan
molekul CO2 mendekati 3TS121 dan 3TS122 struktur,
hambatan aktivasi yang lebih rendah diperoleh untuk
3TS71 dan 3TS72 (9 dan 3 kkal / mol untuk linier dan
siklik keadaan transisi, masing-masing). Penghalang
terakhir ini membandingkan menguntungkan yang
terisolasi 3TS121 dan 3TS122 keadaan transisi (7 dan 6
kkal / mol untuk reaksi linier dan siklik hambatan,
masing-masing. \ Sebagaimana telah dibahas di atas
pembentukan intermediet kovalen antara HO2 dan CO2
membutuhkan melintasi setidaknya 20 kkal / penghalang
mol, jadi tidak akan kompetitif secara kinetik.
In Table 8, Fig. 8
 Pada peelitian ini menemukan nonbonded 2IN117
kompleks, dan dua keadaan transisi: satu untuk
disosiasi dari ikatan C − H (TS118), dan satu lagi
untuk intermolecular H transfer ke oksigen
(TS116). Meskipun pencarian IRC dimulai dari
TS118 menyebabkan vdW complex dari produk
(PC119), jalur mulai dari TS116 menghasilkan
polimerik IN115 intermediet . Polimerisasi
karbon dioksida di bawah tekanan tinggi dipelajari
baik secara eksperimen maupun secara
teoritis.41,42 IN115 atau spesies serupa mungkin
terlibat di dalamnya polimerisasi ini.