MONOTERPENOID ASIKLIK

1. JUMLAH RELATIF SEDIKIT

2. WUJUD CAIR, SUKAR DIMURNIKAN, KEBANYAKAN
TIDAK MEMBERI DERIVAT BERWUJUD KRISTAL
3. STRUKTUR DASAR :

2,6-DIMETLIOKTANA

4. MENGANDUNG SEDIKITNYA SATU C=C

5. SANGAT MUDAH MENGALAMI SIKLISASI DALAM
SUASANA ASAM, MENGHASILKAN :

H+
atau

p-MENTAN 1,2,3-TRIMETIL SIKLOHEKSANA

 MIRSEN
1. TERDAPAT DALAM BEBERAPA MINYAK ATSIRI,
ef. TERPENTIN
2. TD 166 -168 OC
3.  maks 224 nm untuk DIENA BERKONYUGASI
MIRSEN (1)
C10H16

2mol Br2
C10H18Br4
(1)

DIHIDROMIRSEN

H2/Kat
2,6-DIMETILOKTANA O
3 mol
O3. CrO3 C=O + HO2CCH2CH2 C CO2H + HCHO

NaOBr
HO2CCH2CH2 CO2H
ASAM SUKSINAT
Catatan
1. Isomer mirsen ialah osimen, berasal dari Ocimum bassillicum

Na
Dihidromirsen
EtOH
Br2

Osimen TetraDMbromida

2. Ocimen :  maks 237 nm untuk derajat substitusi lebih besar

dari mirsen

Sintesis OH

- H2 O

Linalol Mirsen
 GERANIOL
CH2OH 1. Ditemukan di alam dalam keadaan bebas
atau sebagai ester dan glikosida
2. Terdapat dalam minyak geranium dan minyak
atsiri lain, ef. M. sereh
3. Dipisahkan sebagai kompleks kristal dengan
CaCl2 yang selanjutnya diuraikan oleh air
Geraniol (2)
Catatan :
CHO
Konfigurasi cis- untuk
CrO3
(2) nerol dan trans- untuk
+
Na/EtOH CHO geraniol menyebabkan
siklisasi geraniol lebih
sukar bersiklisasi
Geranial Neral

+
H
CH2OH
OH

 -terpineol Nerol
 SITRONELAL
Chiral
*
1. Ditemukan dalam bentuk (+) dan (-) dalam minyak
CHO Chiral sitronela (M. sereh)
2. Dipisahkan sebagai senyawa bisulfit diikuti hidrolisis

Sitronelal (3)
Na/Hg CH 2OH

(3)
O
Sitronelal

Dihidroionon
Ac 2O OAc

CH 3
Isopulogol asetat H 3C
C=O + HO 2CH 2CH 2 CHCH 2COOH
O 3, CrO 3
H 3C Asam -metil adipatat
Mekanisme siklisasi

AcO2 H+
C OAc
CHO H OAc

CH2
Sitronelal H Isopulegol asetat

Sintesa

*
H2
Kat CHO
CHO
Catatan :
Sitronelal berguna untuk
Sitral Sitronelal parfum dan penyedap
 Kimia Terpenoid & Minyak Atsiri

Sejak jaman dahulu, sudah mengengenal bunga, buah, daun,

akar dan kulit dari berbagai tumbuhan mengandung bahan
berbau wangi yang mudah menguap, disebut Minyak Atsiri

Sumber Utama
* Labiateae ; nilam, ruku-ruku, selasih dan Metha
* Myrtaceae ; cengkeh, kayu putih dan Eucalyptus
* Pinaceae ; Pinus
* Rutaceae ; Citrus
* Umbelliferae ; ketumber, seledri dan adas

Isolasi dan pemisahan Minyak atsiri, bukan senyawa

* Lazim : Distilasi Uap murni, Campuran >>20
* Press senyawa C & H atau C, H dan
* Lilin cair O tidak aromatik

Terpenoid Ada juga mengandun komponen lain,

seperti senyawa Aromatik
Contoh, eugenol komponen utama
minyak cengkeh
 Kelompok Terpenoid dan Sumbernya

Kelompok Jml Karbon Sumber

1. Monoterpen 1. C-10 M.atsiri
2. Seskuiterpen 2. C-15 M. atsiri
3. Diterpen 3. C-20 Resin Pinus
4. Triterpen 4. C-30 Damar
5. Tetraterpen 5. C-40 Zat warna karoten
6. politerpen 6. C > 40 Karet alam

Terpenoid disusun oleh kelipatan lima dari kerangka karbon dikenal

dengan unit isoprena (C5) . Unit-unit ini bergabung secara teratur
mengikuti kaidah kepala dari unit yang satu berikatan dengan ekor
dari unit yang lain (Head and tail combination). Jadi Terpenoid terdiri
dari dua atau lebih unit isoprena yang berikatan secara teratur,
pengecuali juga terdapat pada golongan ini, seperti luvandulol, asam
krisantemat, santolintrien dan artemisia keton, mengandung 10 C
tetapi tdak mengikuti kaidah isoprena.

Ditemukan pada Compositea, misal Luvandula vera, Chrysanthenum

cinerariaefolium, Santolina chamaecyparisus dan Atemisina annua
 Model Struktur Terpenoida
Monoterpena
Seakuiterpena

CH2OH
OH
OH
OH
Mirsen Sitronelol Mentol  -pinen Farnesol Bisabolen Eudesmol

Diterpena
Politerpena
OH

n
COOH
Karet alam
Manool Asam abiatet Pimaradien

Terpenoid tak teratur

OH

COOH
Livandulol Asam krisantemat Santolinetrien Artemisiaketon
 STEROID
KERANGKA DASAR KARBON
R2 R1
11 17

1
R3 C D 16

9 14
10 8 KLASIFIKASI :
A B Dari segi struktur beda antara
Kelompok, karena jenis substi-
4 6 tuen R1, R2, dan R3
1,2-Siklopenteno-
perhidrofenantren

Berdasarkan sifat fisologis

1. STEROL - INSULATOR, BAHAN BAKU
2. ASAM EMPEDU- EMULSIFIKASI LIPID
3. HORMON SEKS – STIMULASI ORGAN SEKS
4. HORMON ANDRENOKORTIKOID – CEGAH RADANG
5. AGLIKON KARDIAK – STIMULASI JANTUNG
6. SAPOGENIN – DITERJEN, RACUN
 STEROID
CIRI STRUKTUR KELOMPOK
KERANGKA DASAR KARBON

STEROL

* * *

HO
* * *
HO HO
Kholesterol Ergosterol Stigmasterol

ASAM-ASAM EMPEDU
COOH
OH COOH

*
*

* *
* * OH
HO
HORMON SEKS
HO H H3C
H
Asam kolat Asam litokolat O OH O

* *

*
HO O HO

Oestron Testosteron Progesteron

 STEROID

HORMON ANDRENOKORTIKOID AGLIKON KARDIAK

O O
HOH2C O O
O H
O
O
O OH HO
* * * * O
H
*
* *
OH OH
O OH O
* * * *
HO HO
H OH
Kortison Aldosteron Digitoksigenin Strofantidin
(Kardenolida)

SAPOGENIN
H H3C
O O
CH3 H

* O
* O
* *
OH
* HO
*
HO H
Diosgenin Sarsapogenin
 STEROID
BIOSINTESIS
OPP

H3C COOH PPO

CH3 - COOH
HO COOH
Asam asetat Asam mevalonat

2 X Farnesil-PP
+
H H

[O]
H
HO H+ O Skualen

2,3-Epoksiskualen
+ +
-H
H H
21 27
H
20
18 25 CH2

19 H
+
HO -H

30
HO
28 29
Lanosterol (C30)

- 3C
Kholesterol (C27) HO
Sikloarterol (C30)

Fitosteroid
 STEROID
STEREOKIMIA
KONSEP DASAR
H H
H H
H DUA ARAH IKATAN
H
H
H ( ) = ke atas [  ]
H H
H ( ) = ke bawah []
H
Sikloheksana
Konformasi Kursi

H H
H R
R H
H H
H C D []
H A B
5 H H
H H H H H
H H H
A/B; B/C; C/D trans
Deret 5 
 IRIDOIDS

Berasal dari senyawa yang paling sederhana iridodial Irodomyrmex

detectus (semut daging Australia)
Bioaktivitas bervariasi, structural link antara terpen-alkaloid

CHO
O
CHO

1. Volatil ; terdapat dalam minyak atsiri; difenssive secretum of inzects

ef. iridomyrmecin, iridodial,dalichodial, identic with simple iridoids
Klasifikasi
IRIDOID Ex. PLANTS

I. Jenis III. Jenis

Neftalakton Iridoids
Asam sikimat
OH OH
OH A
3 CH3CO-SCoA
B

HO Enz-S
CoA-S
O O O O O
Asam sinamat O
B HO O O
OH HO OH
COOH

A OH
HO OH OH
OH
Stilben OH
OH 4-arilkumarin
O
HO OH HO OH
HO O O
HO OH
OH
H
OH O
+ OH O
O
O H Calkon
OH
OH
HO O
B
HO O Benzofenon
OH
OH - H2O A
OH O

OH O
HO O Flavon
HO O
Santon
OH
2-Arilbenzofuran
CoA-S
OH CoA-S

Genus Morus HO O
OH O

OH O HO O

Genus Artocarpus Genus Garcinia