PENGGOLONGAN SENYAWA MINYAK

ATSIRI
 PERBEDAAN MINYAK ATSIRI
DENGAN MINYAK YANG LAIN

Minyak atsiri vs PERBEDAAN:

“minyak-minyak” yang
lain:
 Wujud
 Minyak nabati
 Sifat fisik kimia
 Minyak hewani
 Komposisi kimia
 Minyak bumi  Sumber
 Minyak Bio (biodiesel,  Volatilitas/aroma
biofuel, bioetanol)  Aktivitas biologi (manusia,
mikroba, binatang, dll.)
 Comparison between fixed oils and
essential oils

 Their volatility
 When smeared on paper
 Oxidation (resinified, fixed oil rancid)
 Chemical structure
 Saponification by KOH (NOT saponify)
 Sifat-sifat Minyak Atsiri
 Tersusun oleh bermacam-macam komponen senyawa
 Memiliki bau yang khas
 Mempunyai rasa getir
 Mudah menguap (pada keadaan murni)
 Tidak bisa disabunkan dan tidak bisa berubah menjadi tengik
 Tidak stabil terhadap pengaruh lingkungan
 Indeks bias umumnya tinggi
 Bersifat optis aktif dan memutar bidang polarisasi
 Umumnya tidak dapat bercampur dengan air, tetapi cukup
larut meskipun kelarutannya kecil
 Sangat mudah larut dalam pelarut organik
 Sumber Minyak Atsiri:
Fungsionalitas Senyawa Metabolit Sekunder
Pertahanan Insektisida

Medisinal
Reproduksi
METABOLIT
SEKUNDER Parfum
Kualitas Hasil
Minyak

Pigmen Pewarna

MINYAK ATSIRI
Penyedap Rasa
Sumber Minyak Atsiri: Metabolit Sekunder

Minyak
Atsiri
 Penggolongan Senyawa Minyak
Atsiri
Volatile oils are divided into 3 main classes
based on their biosynthetic origin

Terpene derivatives (formed via the acetate

mevalonic acid pathway)

Aromatic compounds (formed via the shikimic

acid-phenylpropanoid route)

Miscellaneous Origin
Penggolongan Senyawa Minyak Atsiri

Phenolic
compounds

Terpene
compounds
 VOLATILE OIL COMPOSITION
 Mixtures of HC’s and oxygenated compounds
derived from these HC’s.
 Oil of turpentine – mainly HC’s
 Oil of Clove – mainly oxygenated compounds
 EXCEPTION: Oils derived from glycosides
(e.g. bitter almond oil & mustard oil).
 Oxygenated compounds – responsible for the
odour/smell of the oil. They are slightly water
soluble – Rose water & Orange Water; more alcohol
soluble.
 Most volatile oils are terpenoid. Some are
aromatic (benzene) derivatives mixed with
terpenes.
 Some compounds are aromatic, but terpenoid
in origin (e.g. Thymol – Thyme)
Kimia Terpenoid dan Minyak Atsiri
Sejak zaman dahulu, sudah mengengenal bunga, buah,
daun, akar dan kulit dari berbagai tumbuhan (200-300
spesies) mengandung bahan berbau wangi yang mudah
menguap, disebut Minyak Atsiri.
Sumber Utama:
* Labiateae: nilam, ruku-ruku, selasih dan Metha
* Myrtaceae: cengkeh, kayu putih dan Eucalyptus
* Pinaceae: Pinus
* Rutaceae: Citrus
* Umbelliferae: ketumber, seledri dan adas

Isolasi dan pemisahan Minyak atsiri, bukan senyawa

* Lazim : Distilasi Uap murni, Campuran >>20
* Press senyawa C & H atau C, H dan
* Lilin cair O tidak aromatik

Terpenoid Ada juga mengandung komponen lain,

seperti senyawa Aromatik
Contoh: eugenol, komponen utama
minyak cengkeh
  humulene
 found in the essential oils of Humulus lupulus 

Hemiterpenes consist of a single isoprene unit. Isoprene itself is considered the only hemiterpene,
but oxygen-containing derivatives  are hemiterpenoids such as prenol (found in citrus fruits, cranberry,
grapes, raspberry, blackberry, tomato, white bread…)  and isovaleric acid (found in in essential oils).
Monoterpenes consist of two isoprene units and have the molecular formula C10H16. Examples of
monoterpenes are: geraniol, limonene and terpineol.
Sesquiterpenes consist of three isoprene units and have the molecular formula C15H24. Examples of
sesquiterpenes are: humulene, farnesenes, farnesol.

limonene terpineol
a strong smell of oranges found in pine oil

Prenol isovaleric acid

 MONOTERPENOID ASIKLIK
1. Jumlah relatif sedikit
2. Wujud cair, sukar dimurnikan, kebanyakan tidak memberi
derivat berwujud kristal
3. Struktur dasar :

2,6-DIMETLIOKTANA

4. Mengandung sedikitnya satu c=c

5. Sangat mudah mengalami siklisasi dalam suasana asam,
menghasilkan:

H+
atau

p-MENTAN 1,2,3-TRIMETIL SIKLOHEKSANA

 MIRSEN
1. Terdapat dalam beberapa minyak atsiri, co: Terpentin
2. Td 166-168oC
3. maks. 224 nm untuk diena berkonyugasi
MIRSEN (1)
C10H16

2mol Br2
C10H18Br4
(1)

DIHIDROMIRSEN

H2/Kat
2,6-DIMETILOKTANA O
3 mol
O3. CrO3 C=O HO2CCH2CH2 C CO2H + HCHO
+
NaOBr
HO2CCH2CH2 CO2H
ASAM SUKSINAT
 GERANIOL
1. Ditemukan di alam dalam keadaan bebas
CH2OH
atau sebagai ester dan glikosida
2. Terdapat dalam minyak geranium dan
minyak atsiri lain, co: M. sereh
3. Dipisahkan sebagai kompleks kristal
dengan CaCl2 yang selanjutnya diuraikan
Geraniol (2) oleh air
Catatan :
CHO
Konfigurasi cis- untuk
CrO3
(2) nerol dan trans- untuk
+ CHO
Na/EtOH geraniol menyebabkan
siklisasi geraniol lebih
sukar bersiklisasi
Geranial Neral

+
H
CH2OH
OH

 -terpineol Nerol
 Chiral
* SITRONELAL
1. Ditemukan dalam bentuk (+) dan (-) dalam
CHO Chiral minyak sitronela (M. sereh)
2. Dipisahkan sebagai senyawa bisulfit diikuti
hidrolisis
Sitronelal (3)

Na/Hg CH 2OH

(3)
O
Sitronelal

Dihidroionon
Ac 2O OAc

CH 3
Isopulogol asetat H 3C
C=O + HO 2CH 2CH 2 CHCH 2COOH
O 3, CrO 3
H 3C Asam  -metil adipatat
Asiklik, monosiklik, bisiklik, trisiklik… (2Z)-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol
Asiklik terpen:

Monosiklik Monoterpen

Thymol

menthol
Carvone
Menthol – a cyclic terpenoid

H3C CH3
CH This terpene has been
oxidised to a terpenoid
CH OH
H2C CH

H2C CH2
CH

CH3

Menthol
(peppermint)
Absinthe – a cyclic terpenoid
H3C CH3
CH This terpene has been
C oxidised to a terpenoid
H2C CH2

HC C
CH O

CH3

Thujone
(Absinthe)
 -Selinene – a cyclic terpene

CH3
CH2
3 isoprene units
CH2
H2C C CH2
15 carbon atoms
H2C CH C CH2
C CH2 C
H
CH3 CH2

-Selinene