DISKONEKSI DUA GUGUS :

SENYAWA KARBONIL

SENYAWA 1,3-DIFUNGSIONAL DAN -HIDROKSI KARBONIL

SENYAWA KARBONIL ,-TAK JENUH

SENYAWA 1,5-DIFUNGSIONAL
PEMBENTUKAN CINCIN ROBINSON
SENYAWA 1,3-DIFUNGSIONAL DAN -HIDROKSI KARBONIL

O O O O-

1 3 -
2 (2)
+
(1)
O O

+
X

O OH OH O

(2) + +
1 3 H
2
(3)

IGF

1 3
2
(4)
Senyawa parfum (aroma balsamik) (5)

analisis
O O O O-

Ph Ph - Ph

MT ( 5 ) +

O O

+
EtO

sintesis
O O- O

H EtO - H+
Ph Ph OEt MT ( 5 )
(6)
Pival (7) → racun tikus

analisis
O O

a O O
a
- + EtO
b
O O
MT ( 7 )

b
O O O

CO 2Et
+

CO 2Et CO 2Et

Jalur b lebih cepat menuntun ke material start yang

mudah diperoleh
Pival (7) → racun tikus

sintesis
O

CO 2Et Basa
MT ( 7 )
+

CO 2Et
Senyawa (8)

analisis
O HO O
O
1,3-diO
-
+

MT ( 8 )

sintesis
O
basa
MT ( 8 )
Senyawa (9)
O O
analisis Ph CHO Ph
Wittig
+
PPh3
(10)
MT ( 9 )
O

CHO
OEt +

(11) (12)

sintesis
CHO OH Ph
NaOH CHO CrO 3 Ph3P --
(10) MT ( 9 )
piridin
(12)
 SENYAWA KARBONIL ,-TAK JENUH

Karbonil ,-tak jenuh mudah dibuat melalui dehidrasi

senyawa -hidroksi karbonil. Atom hidrogen  mudah
dihilangkan membentuk ion enolat dan produk konjugasi.

OH O O

asam / basa 

H
Senyawa (13)
analisis
O O

O  O
O O
O +

MT ( 13 )

sintesis
O
basa
O MT ( 13 )
Senyawa Flosal (14) suatu bahan parfum
analisis

PhCHO +
Ph

CHO CHO

MT ( 14 )

sintesis
NaOH
3 PhCHO + MT ( 14 )
H2O, EtOH
CHO
Oksanamida (15)
analisis
O
C-X  CHO
IGF
CONH 2 CO 2H
+
MT ( 15 ) ( 16 )
CO 2H

sintesis
CHO basa Ag2O
( 16 )

CHO
1. SOCl 2 RCO 3H
( 16 ) MT ( 15 )
2. NH3
CONH 2
 SENYAWA 1,5-DIFUNGSIONAL

Diskoneksi pada kedua sisi ikatan , memberikan

senyawa karbonil ,-tak jenuh dan suatu enolat dari
keton/aldehid.

Sintesis melalui rx Michael lebih disukai dan berhasil baik

O O O O --

1,5-diO
R1 R2 R1 + R2

MT ( 17 )
O O O
1. EtO-- 1. HO-, H2O
R2 R1 R2 MT ( 17 )
2. O +
2. H , panas
CO 2Et R1 CO 2Et
Senyawa keton (18)
analisis
O O

1,5-diO
--
+ CH2CO 2H CH2(CO 2Et)2
CO 2H
(19)

MT ( 18 )

sintesis
O O

EtO-- 1. HO-, H2O

+ CH 2(CO 2Et)2 MT ( 18 )
EtOH CO 2Et +
2. H , panas

CO 2Et
Senyawa enamin identik dengan enol pada rx Michael

O :N N+ O --
O
N
H OCH 3
OCH 3
H+

H+, H2O
O O N O

OCH 3 OCH 3
Senyawa (20)
analisis
O O O O
1,5-diO
Ph Ar Ph - + Ar

MT ( 20 )

sintesis

O O
N
N Ar
Ph H
Ph MT ( 20 )
H+ H+, H2O
PEMBENTUKAN CINCIN ROBINSON
Pemanfaatan Rx Michael
analisis
O O O
1
CO 2Et CO 2Et CO 2Et
2
O O

Ph Ph 5 3 Ph Ph
Ph Ph
4
MT (21)

sintesis
O
O EtONa
+ CO2Et MT (21)
Ph Ph
Senyawa bisiklik (22)
analisis
O O O
3 5
2
4
+
1
O O O O O

MT (22)

sintesis
O O

O piridin
MT (22)
KOH O H+
O O