Terpenoid

Contoh senyawa terpenoid

Parfum /
aromaterapi

OH OH
Alpha-pinen
(Eucalyptus oil)
Limonen mentol nerol
(Berganot oil) (mint oil) (rose oil)

Insektisida
(Chrysanthemum)
HO

COOH
O
Asam krisantemat
Jasmolon
 H O
OH H
O
O OH
H O
H3 C
H H O

Indonesiol Isokurkumol Litseakasifolid

CH3COO O
OH
O NH O

O
HOBzO H O
OH
AcO

Taxol
 Klasifikasi Terpenoid

Kelompok Terpenoid Jumlah Karbon

1. Monoterpen C 10
2. Seskuiterpen C 15
3. Diterpen C 20
4. Triterpen C 30
5. Tetraterpen C 40
6. Politerpen C>40
 Keteraturan Terpenoid

Terpen Disusun > 2 unit C5 Kaidah isopren

Haid-to-tail
(pengecualian
Unit C5 = Unit Isopren
tail-to tail)
ekor
Kepala

Disarankan sebagai Produk dekomposisi

“building block” berbagai senyawa bahan
untuk senyawa kel. alam hidrokarbon siklik
Isopren
terpen

Tidak terlibat dalam

pembentukan senyawa ini
 Biogenesis Terpenoid
O O O O Asetil-KoA O HO CH3 O

H3C SCoA H3C SCoA H3C SCoA CoAS SCoA

Asetil-KoA Asetoasetil-KoA NADPH

NADP+CoASH

O HO CH3 OPP 2ADP 2ATP NADP NADPH

O HO CH3 OH O HO CH3 O

H O H HO H HO H
Mevalonat-5-piroposfat Asam mevalonat
ATP

CO2 ADP+Pi

CH3 OPP CH3 OPP

H2C H H3C H

Isopentenilpiroposfat Dimetilalilpiroposfat
(IPP) (DMAPP)
 Biogenesis Terpenoid
Penggabungan unit IPP dan DMAPP :
a. Beraturan (head-to-tail)

OPP OPP OPP

ekor kepala

DMAPP IPP
Modifikasi
b. Tidak beraturan (tail-to-tail) (Reaksi sekunder)

ekor ekor
OPP -OPP
OPP
-H+
kepala
IPP

OH
a a b

b CH2OPP
 Biogenesis Terpenoid

CH3 OPP CH3 OPP

H2C H H3C H
IPP DMAPP

Senyawa antara CH2OPP Monoterpen

Geranil pp (GPP)

IPP

Senyawa antara CH2OPP Seskuiterpen

Farnesil pp (FPP)
 Monoterpenoid
CH3 CH3 CH3 CH3

H3C OPP H3C H3C H2C OPP

OPP OPP
Geranil pp (GPP) H H

OPP
 Senyawa antara monoterpenoid

OPP OPP OPP

E
OPP OPP
OPP

Neril pp
Geranil pp Linalil pp
 Biogenesis monoterpenoid

OH O

OPP

Sitronelol Sitronelal

GPP
O
OH

Geraniol Geranial (Z-sitral)

Biogenesis monoterpenoid
OPP
OH

Linalol LPP Beta mircen

OH OPP O

Nerol NPP Neral (E-sitral)

Biogenesis monoterpenoid
OPP

OPP

OPP

GPP LPP NPP

geseran
H 1,3

OH

alpha-terpeniol Limonen B-felandren a-felandren

Biogenesis monoterpenoid

geseran OH
alkil 1,2

-H+ -H+ Fenkol

H2O

alfa-pinen beta-pinen
fenkon
 Senyawa Seskuiterpen
OH
H OH H
O
O

β-bisabolen (-)-α-bisabolol oksida B (-)-α-bisabolol oksida A

OH

O
O
O O O
O
O O
O
(-)-α-santonin Partenolida
Partenin
 Senyawa antara seskuiterpen

E E E Z
OPP
E,E-Farnesil pp (FPP) E,Z-Farnesil pp (FPP)
OPP
E Z

E
E

OPP

Nerolidil pp (NPP)
 Senyawa antara E,E-FPP

E
E

Germakil kation
E
E

Humulil kation
Senyawa antara
E,Z-FPP Bisabolil kation

a
E

Karotil kation
cis-humulil kation

cis-germakril kation
 Senyawa melalui antara E,E-FPP
O
O

O
O H O

H O O O
H OH
OH
O
OH
O
O
O
Matrisin Tapsigargin

O
H
H
O

O
Santonin Humulen Karofilen
Senyawa melalui antara E,Z-FPP

H OH
O

(-)-α-bisabolol oksida B
β-bisabolen
OH

H H

H
(-)-α-bisabolol oksida A

α- kardinen
 Pembuktian Biogenesis

1. Melakukan percobaan sintesis di laboratorium

OPO3(Ph)3

Eter

Geranil difenilposfat Mirsen Osimen

2. Percobaan menggunakan senyawa yang diberi tanda radioisotop 14C

 
O HO CH3 OH OH

HO H


Asam (2-14C)-mevalonat
 
Geraniol Nerol
 Penentuan Struktur Senyawa Terpenoid
1. Cara konvensional
a. Menetapkan kerangka karbon (mengubah senyawa yang
bersangkutan menjadi senyawa aromatik yang sebanding).

b. Menetapkan posisi gugus fungsi (oksidasi)

c. Sintesa senyawa yang bersangkutan

2. Cara Spektroskopi
a. UV, IR

b. NMR (1H, 13C, COSY H-H, HMQC, HMBC, NOESY, ROESY)

c. MS

d. X-ray
Penentuan Struktur Limonen (Konvensional)

HCl
Cl
S N N O
OH OH
p-simen NOCl
-HCl H+

karvon
H2/kat O
OH
Limonen OH
OH
O O
O COOH O COOH

p-mentan OH
OH
O HO O
Transformasi Senyawa Terpenoid

1.Isomerisasi
2.Siklisasi
3.Penataan ulang
 Spektrum UV

206

2.0

1.5
Abs

1.0

203

0.5

279 Dalam MeOH

285
332 Dalam MeOH + NaOH

0.0
300

Wavelength (nm)
 Spektrum IR

65

55

%T

45

35
1448

1513
1223

25 3339

-O-H 1603

4000 3000 2000 1000 900 800

 (cm-1)
Spektrum NMR 13C
 Spektrum NMR 1H

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0

Spektrum 10/14c
HMQC 12d
14d
12c

6,0

96,3

102,3

106,2
Spektrum
HMBC 2b
12b
7d
8b 8a

10b

14b

7b
 10/14a
Spektrum
NOESY 8b
7a 8d

10/14a

14d

2/6d
2/6b