PASCASARJANA PENDIDIKAN KIMIA

UNIVERSITAS RIAU

T
KARBANION
A N J U AFFAN HAFIDZ

I A L BESSEWAHDATILLAH

O K I M
B I AMP U:
NURSERA

E NG
P r,.Si
M
EN a
DOS ny Anw
. Le n
  Dr
 KARBANION
Karbanion merupakan suatu spesi yang mengandung atom
karbon yang bermuatan negatif.
Karbanion dapat dibentuk dari reaksi pemecahan heterolitik dari ikatan
kovalen yang melibatkan atom karbon, dimana atom yang berikatan
denganatom karbon “pergi” tanpa membawa sepasang elektron

The Power of PowerPoint | thepopp.com 2

PEMBETUKAN KARBANION

The Power of PowerPoint | thepopp.com 3

 a. Abstraksi proton

Ketika proton diabstraksi dari pusat karbon maka anion yang dihasilkan disebut karbanion.

Hidrogen asam dari substrat organik dapat diabstraksi dengan basa yang
sesuai. Untuk contoh karbanion dihasilkan dari senyawa karbonil.
 Berikut adalah beberapa contoh yang menunjukkan generasi karbanion melalui
abstraksi proton asam menggunakan basa.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 5

 b. Dekarboksilasi
Dekarboksilasi karboksilat mengarah
pada pembentukan perantara
karbanion.

c. Penambahan nukleofil ke alkena

Karbanion dihasilkan oleh serangan nukleofil

pada salah satu karbon alkena. Menghasilkan
pengembangan muatan negatif pada atom karbon
lainnya.
d. Pembentukan senyawa organologam
Logam yang kurang elektronegatif dari karbon (seperti magnesium, litium, kalium, natrium,
seng, merkuri, timbal, talium) bereaksi dengan alkil halida dalam kondisi yang sesuai untuk
membentuk ikatan karbon-logam di mana karbon membawa muatan negatif dan logam
membawa muatan positif .

Alkil bromida bereaksi dengan magnesium dengan adanya dietil eter kering
untuk terbentuk alkil magnesium halida juga dikenal sebagai pereaksi
Grignard.
 Reaksi alkil halida dengan litium, membentuk alkil litium yang bermuatan
negatif terhadap karbon

Reaksi asetilena dengan natrium dalam amonia cair menghasilkan

pembentukan natrium asetilida.
e. Ilida
Ilida yang dihasilkan oleh reaksi triphenyphosphine dengan alkil halide juga
merupakan jenis karbanion.

f. Ditiana

Ditiana dihasilkan oleh reaksi propana tiol

dengan senyawa karbonil. Ditiana dengan
perlakuan lebih lanjut dengan butil litium
menghasilkan anion ditiana yang merupakan
karbanion.
g. Karbanion dari asam CH lemah
Ion fluoride memiliki kemampuan untuk membelah proton dari asam CH
yang nilai pKa-nya berkisar dari 20 hingga 28 dan membentuk karbanion
asam CH lemah. Sebagai contoh, phenylacetylene ketika diobati dengan
larutan 1 M tetraethylammonium fluoride (TEAF.2H 2O) dalam CH3CN
membentuk anion fenil asetilena.

h. Karbanion kiral Karbanion kiral dapat dihasilkan dari substrat kiral.

S I FAT- S I FAT K A R B A N I O N

The Power of PowerPoint | 11

a. Karbanion memiliki pasangan elektron yang tidak terbagi sehingga kaya
akan elektron.

b. Karbanion memiliki elektron oktet di kulit terluarnya.

c. Karbon bermuatan negatif adalah trivalent.
d. Jika semua spesi yang terikat pada karbanion berbeda maka karbanion akan
menjadi kiral.
e. karbanion bertindak sebagai basa atau nukleofil.
f. Karbanion memiliki geometri pyramidal.
g. Karbanion mengalami interkonversi cepat antara dua bentuk piramidal.
Energi hambatan berbeda untuk berbagai jenis karbanion. Misalnya untuk
metil karbanion energi hambatan adalah 2 kkal/mol, sedangkan untuk nilai
karbanion trifluoromethyl adalah sekitar 120 kkal/mol. Energi hambatan
yang lebih tinggi dari karbanion trifluoromethyl disebabkan oleh lebih
banyak keelektronegatifan atom fluor yang lebih stabil daripada atom
hidrogen.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 12

h. Atom karbon jenuh yang bermuatan negatif hibridisasinya
adalah sp3 dalam bentuk karbanion.

i. Pasangan elektron bebas menempati salah satu orbital

hibrida sp3
j. Karena tolakan ikatan-pasangan bebas diharapkan lebih
besar dari ikatan-pasangan ikatan pasangan tolakan, sudut
ikatan di karbanion jauh lebih sedikit dari sudut tetrahedral
biasa dari 109o28' Dengan kata lain, karbanion tidak memiliki
geometri tetrahedral biasa tetapi memiliki struktur piramidal
di mana sudut ikatan berada di antara 97o - 100o.
k. Urutan stabilitas alkil karbanions adalah metil > 1o > 2o > 3o.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 13

K E S TA B I L A N K A R B A N I O N

FA KT O R:

The Power of PowerPoint | thepopp.com 14

a. Efek Induksi

Jika kelompok yang terikat pada karbanion adalah pendorong elektron mereka akan meningkatkan
muatan negatif karbon sehingga lebih reaktf. Namun, jika atom elektronegatif atau penarikan elektron
kelompok yang berikatan dengan karbon bermuatan negatif, gugus penarik elektron akan menstabilkan
karbanion karena akan terjadi penyebaran muatan negatif sehingga lebih stabil.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 15

b. Tingkat konjugasi anion

Jika karbon bermuatan negatif dikonjugasi dengan ikatan rangkap, efek resonansi
akan terjadi dan menstabilkan anion dengan menyebarkan muatan dengan
mengatur ulang pasangan elektron. Muatan negatif didelokalisasi melalui resonansi
pada anion benzil dan alil. Tapi anion benzyl memiliki lebih banyak struktur
penyumbang. Dengan demikian, anion benzil lebih stabil dari anion alil.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 16

Resonansi dibeberapa karbanion:

The Power of PowerPoint | thepopp.com 17

 c. Hibridisasi

Stabilitas anion akan tergantung pada karakter karbanion yaitu karakter lebih
banyak, lebih tinggi akan menjadi stabilitas anion. Karakter persentase dalam orbital
hibrida adalah sebagai berikut: sp (50%) > sp2 (33%) > sp3 (25%).

Dalam propargyl anion, triple karbon terikat adalah

hibridisasi sp, dalam anion propenil karbon terikat ganda
adalah hibridisasi sp2 sedangkan dalam anion propil
karbon hibridisasi sp3. Orbital dengan s yang lebih besar
karakternya lebih dekat dengan inti dan terasa lebih
banyak muatan nuklir. Hibridisasi sp (50%) lebih
elektronegatif daripada sp2 (33%) dan sp3 (25%). Jarak
pasangan bebas dan nukleus lebih kecil untuk pasangan
bebas hibridisasi sp daripada di sp2 orbital. Karena itu
lebih menguntungkan untuk muatan negatif dari suatu
anion berada di dekat orbital dengan inti bermuatan
positif. Karenanya anion sp lebih stabil daripada sp2. The Power of PowerPoint | thepopp.com 18
d. Aromatisasi

Dalam beberapa karbanion, pasangan elektron bebas dari muatan negatif terlibat
dalam delokalisasi untuk menambah karakter aromatik dari molekul yang memberi
mereka stabilitas ekstra. Misalnya, dalam anion siklopentadienil ada 6 π elektron dan
dengan demikian ia mematuhi aturan Huckel, (4n + 2) π elektron. Ini memiliki nilai
pKa 16. Anion ini distabilkan oleh aromatisasi.

The Power of PowerPoint | thepopp.com 19

REAKSI-REAKSI KARBANION

The Power of PowerPoint | thepopp.com 20

Reaksi Perpindahan
Karbanion dapat bergabung dengan spesies
positif dalam reaksi perpindahan.
Eliminasi
Dalam reaksi Konjugasi
Eliminasi Basa (E1cb) ikatan
C-H putus dengan
pembentukan karbanion
sebagai perantara. Muatan
negatif yang dikembangkan
pada karbon membantu
hilangnya kepergian gugus,
yang mengarah ke
pembentukan alkena.
Reaksi Kondensasi
a. Kondensasi aldol

Kondensasi aldol adalah reaksi aldehid atau keton menghasilkan β-

hidroksi karbonil Senyawa ini dikenal sebagai reaksi aldol. Reaksi dapat
dikatalisis basa atau asam. Reaksi yang dikatalisis basa lebih umum.
Dalam reaksi yang dikatalisis basa, senyawa karbonil dideprotonasi
pada karbon-a dengan basa (alkali hidroksida) untuk menghasilkan
karbanion yang resonansi distabilkan dengan anion enolat.
Reaksi Kondensasi
a. Kondensasi aldol

Langkah selanjutnya adalah serangan nukleofilik dari

karbanion ke gugus karbonil dari molekul aldehida
nonenolisasi lainnya. Produk yang diperoleh setelah
pemeriksaan adalah β-hidroksialdehida atau keton.
 Reaksi Kondensasi
b. Kondensasi Claisen

Pembentukan β-keto ester dari ester karboksilat dikenal

sebagai Kondensasi ester Clasien. Mekanisme ini melibatkan
pembentukan karbanion dari ester (etil asetat asetat) melalui
reaksi dengan basa.

Karbanion yang dihasilkan dapat menambah

molekul ester lainnya. Hasil spesies anionik
dihasilkan ke dalam β-keto ester karena
kehilangan anion alkoksida.
Reaksi Kondensasi
c. Kondensasi Dieckmann

Reaksi ini adalah kondensasi diester intramolekul untuk

menghasilkan ester β-keto siklik. Basa mengabstraksi α-
proton ke salah satu kelompok ester untuk membentuk
karbanion. Karbanion kemudian mengalami serangan
nukleofilik pada karbon karbonil dari gugus ester lain yang
ada dalam molekul yang sama. Produk yang diperoleh adalah
keton siklik.
Reaksi Adisi
Reaksi Michael

Penambahan karbanion pada senyawa karbonil α, β-tak jenuh

disebut reaksi Michael atau adisi Michael.
 Reaksi Penataan Ulang
Penataan Ulang Favoroskii

Penataan ulang siklopropanon dan keton α-halo dengan adanya basa menjadi turunan asam
karboksilat dikenal sebagai penataan ulang Favorskii. Misalnya, dalam keton α-halo siklik,
reaksi melibatkan abstraksi alfa proton berdasarkan basa menghasilkan karbanion
intermediat, yang distabilkan resonansi dengan bentuk enolat-nya. Karbanion ini dienolasikan
siklis ke perantara siklopropanon, yang kemudian diserang oleh hidroksida nukleofil untuk
untuk turunan karboksilat.
Polimerisasi Anionik
Polimerisasi yang melibatkan zat antara anionik telah diketahui.
Misalnya, polimerisasi anionik dari stirena yang menghasilkan
sodamida dengan pembentukan perantara karbanion di langkah
inisiasi rantai dan perbanyakan rantai.
Reaksi Wittig
Dalam reaksi Wittig, alkena atau olefin dibentuk oleh reaksi
fosfoniumilida dengan aldehida atau keton. Ilides memiliki
karakter karbanion.
Ditiana
Ditiana pada reaksi dengan butil litium menghasilkan anion yang
bereaksi dengan alkil halida, ini pada hidrolisis selanjutnya
menghasilkan senyawa karbonil.
JURNAL PENELITIAN

The Power of PowerPoint | thepopp.com 32

J
U
R
N
A
L
The Power of PowerPoint | thepopp.com 33
34
TERIMA KASIH

35