SENYAWA AMINA

AMINA ALIFATIK DAN AROMATIK

 Senyawa Amina
Amina  Tumb & hewan  keaktifan
faali
OH OH

HO CH-CH2NH2 HO CH-CH2NH2CH3

HO HO
neopinafrina epinafrina (adrenalin)

Stimulan tubuh dr sistem saraf simpatetik

Klasifikasi Amina
CH3NH2 amina primer

NHCH3 amina sekunder

(CH3CH2)3N amina tersier

CH3 CH3

H3C C OH H3C C NH2

CH3 CH3
 Garam Amina & Garam
Amonium Kuartener
+ - + CH3 -
(CH3)2NH2 Cl N Br
H
garam amina

+ - + -
(CH3)4N Cl CH3CO2CH2CH2N(CH3)3Cl

garam amonium kuartener

Tata Nama Amina
1. Berdasarkan sistem gugus fungsi

CH3CH2CH2NH2 NH2

2. Diamina  bdsk nama alkana induk

dikuti akhiran diamina
H2NCH2CH2CH2NH2
1,3-propanadiamina
3. Bila lebih dr 1 ggs alkil terikat pd N  ggs alkil
terbesar  induk, ggs alkil tamb  + awalan N-
alkil
CH3 CH3

CH3CHNHCH3 CH3CHN(CH3)2
N-metil-isopropilamina N,N-dimetil-isopropilamina

4. Jika tdp ggs fungsi dg prioritas lebih tinggi maka

digunakan awalan amino
NH CH3

H2NCH2CH2OH CH3CH COOH

5. Amina heterosiklik non aromatik
4 3 2
1 4
5 2 NH HN NH O NH
N1
6
H
pirolidina piperidina piperazina morfolina
Ikatan dlm Amina
ikt dlm amina beranalogi dg ikt dlm amonia
7N: 1s 2s2 2p3
2

Orbital hibrid sp3

N N N
H CH3 H
H H3C CH3
H
 dlm garam amina/ amonium kuartener
H CH3

+ - + -
H N H Cl H3C N CH3 Cl

H CH3

Pd amina tersier; atom N khiral

Tdk dpt diisolasi (inversi yg cepat atr  enantiomer

bay. cermin pd suhu kamar)
 R3 R1
N R3
R1 N N
R3
R1 R2 R2 R2

Enantiomer amina dg R beda dpt diisolasi

bila pengub atr kedua struktur bay cermin
terhalang
titian metilina Garam amonium kuartener

N R4 R4
-
Cl Cl-
+ +
N N N
H3C CH3 R3 R3
R1 R2 R1
R2
 Sifat Fisika Amina
o
Nama Struktur bp ( C) Kelarutan dlm air
metilamina CH3NH2 -6,3 ~
dimetilamina (CH3)2NH 7,5 ~
trimetilamina (CH3)3N 3,0 ~
etilamina CH3CH2NH2 17 ~
benzilamina C6H5CH2NH2 185 ~
anilin C6H5NH2 184 3,7 g/ 100 mL
 Contoh:
CH3CH2OCH2CH3 bp. 34,5C
CH3CH2CH2CH2OH bp. 117C
(CH3CH2)2NH bp. 56C
Hal ini disebabkan krn;
CH3

H CH2
CH3CH2 N H N CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 O H

CH2 ikt Hidrogen

ikt Hidrogen
CH3 CH3CH2CH2CH2 O H
Pembuatan Amina
1. Sintesis dgn Reaksi Substitusi
Reaksi amina dgn alkil halida (SN2)
CH3
H3N + CH2 Br
SN2
H3N
+
Br
-
CH2
CH3
amonia bromoetana etilamonium bromida

OH-

-
CH3CH2NH2 + H2O + Br
 Urutan Kereaktifan alkil halida (SN2):
RX primer > RX sekunder
Kekurangan cara ini:
garam amina produk dpt ditukarkan dg
proton dr amonia/ amina awal.

CH3CH2NH3 Br- + NH3 CH3CH2NH2 + NH4+ Br-

sehingga:
RX RX R NH RX RX + -
NH3 RNH2 2 R3N R4N X
 Jika diinginkan produk monoalkilasi:

CH3-(CH2)3-Br -
+ NH3(berlebih) OH-
CH3(CH2)3NH2 + Br-

Jika diinginkan produk garam amonium

kuartener:
(CH3-CH2)2 NH + CH3CH2I (berlebih) (CH3CH2)4N+ I-
Sintesis Ftalimida Gabriel
amina primer tanpa amina sekunder & tersier
O
O
-
N K+ + CH3 CH2 Br N CH2CH3

O
kalium ftalimida O
N-etilftalimida
KOH H2O, OH-
-H2O kalor
O
CO2-
H + NH2CH2CH3
N H O +
OH CO2- etilamina
ftalimida O N H
- H2O -
O
OH
O +
N
H
O H
O O
O
NH3, kalor
O O OH
+ + H
N N
O -O H
H O H
anhidrida asam ftalat H
Mekanisme Hidrolisis N-etil ftalimida
O O
H2O, OH- O
kalor
N CH2CH3 N CH2CH3 N CH2CH3
+

-O OH O H
O
O
N-etilftalimida

O -
O O
N CH2CH3 N CH2CH3 H2O, OH- N CH2CH3
OH H OH H H
O- O-
O O-
O O

O
-
O + NH2CH2CH3
-
O
etilamina
O
 Sintesis ftalimida Gabriel: asam -amino
O O
-
- -Br
N + BrCH(CO2C2H5)2 N C--H(CO2C2H5)2
dietil bromo malonat
O O

-OC2H5
O
O
- R X
N C(CO2C2H5)2 -
N C(CO2C2H5)2 + C2H5OH

O
O
+
H2O, H
kalor
R
CO2H
+
H3N CHCO2H + C2H5OH + + CO2
CO2H
 2. Sintesis dg Reduksi

1.
NO2 N+H3 Cl- NH2
H3C - H3C
Fe OH
H3C NO2
HCl N+H3 Cl- NH2
2,4-dinitro toluena
2,4-toluenadiamina

2.
NO2 H NO2
kalor
O2N Cl + N O2N NH2
H P
H
3.
CN-
(CH3)2CHCH2 Br (CH3)2CHCH2 CN

1. LiAlH4 atau
2. H+ (H2O) 2H2, Ni (tekanan)

(CH3)2CH (CH2)2 NH2

4. Reduksi suatu amida

O
1. LiAlH4
CH3(CH2)10 C N CH3 CH3(CH2)10 CH2 N CH3
2. H+ (H2O)
H H
Mekanisme:
O
1. LiAlH4
CH3(CH2)10 C N CH3 CH3(CH2)10 CH2 N CH3
2. H+ (H2O)
H H

-
O H AlH3 Li+ OAlH3
CH3(CH2)10 C N CH3 CH3(CH2)10 C N CH3
H H H
H

O Al H
H
H +
CH3(CH2)10 C N CH3 CH3(CH2)10 C N CH3
H H H
H
5. Aminasi reduktif

Keton/ aldehid  amina primer

O
NH3
C H C NH
-H2O
H
imina

H2, Ni (60o, 90 atm)

CH2 NH2

O
-H2O
HOCH2CH2NH2 + CH3C-CH3 HOCH2CH2N=C(CH2)2

H2. Pt

HOCH2CH2NHCH(CH2)2
Mekanisme:
H -
O O

C H + N H C H

H +
H N H

H
H
+OH OH
+
-H2O H
C H C H C H

N+ H N H N H
H H H

- H+

H2, Ni (60o, 90 atm)

C H CH2 NH2

NH
imina
3. Penataan Ulang Amida
suatu amida tak tersubstitusi direaksikan dg Br2/ H2O,
-OH  penataan ulang amida  amina Contoh:
O O Br 2 O
-
R C N H + OH- R C N H R C N H
H Br
OH-

- H2O O
R N C O -
Br + R N C O R C N Br
OH-
OH tak stabil

O H
- -
R N C O R N C O H2O, OH R N C O
- -
O H H O H O

O- O H

R N H + C O R N + C O
- -
H O H O
 Ringkasan Sintesis Amina
O O NH3 O
SOCl2
R C OH R C Cl R C NH2
O
RCH2OH Br2, OH-

PX3 R NH2
(satu C berkurang)
-
CN H
RCH2X RCH2CN RCH2CH2NH2
(satu C bertambah)
Gabriel

RCH2NH2 (banyaknya C tetap)

Amina Primer
1. NH3 lebih
RX primer - RNH2
2. OH
Substitusi
1. K+ ftalimida
RX + RNH2
2. H2O, H
3. OH-

1. Fe, HCl
ArNO2 ArNH2
-
Reduksi 2. OH
O
1. LiAlH4
RCN atau RCNH2 RCH2NH2
+
2. H2O, H

NH2, H2, Ni
R=C=O R2CHNH2
 O
X2, OH-
Penataan Ulang R C NH2 RNH2

Amina Sekunder & Tersier

O
1. LiAlH4
R C NR'2 RCH2NR'2
2. H2O
Reduksi
H2, Ni
R2C=O + R'2NH R2CHNR'2
Kebasaan Amina
Struktur pKb Struktur pKa

NH3 4,75 NH4+ 9,25

CH3NH2 3,34 CH3NH3+ 10,66
(CH3)2NH 3,27 (CH3)2NH2+ 10,73
(CH3)3N 4,19 (CH3)3NH+ 9,81

NH 2,88 NH3+ 11,12

NH2 9,37 NH3+ 4,63

CH3 NH2 + H-OH CH3 NH3+ + OH -

terstabilkan

CH3 CH3

CH3 N CH3 CH3 N N

CH3CH2NHCH2CH3
N
H
pKb. 3,01 pKb. 2,73
Hibridisasi atom N  kuat lemah basa

N sp2 sp3
N
H
pKb. 8,75 pKb. 2,88

Resonansi  kuat basa suatu amina

NH2 CH2NH2

pKb. 9,37 pKb. 3,3

Garam Amina
Amina + asam  garam amina
(CH3)3N: + -
+ H-Cl (CH3)3NH Cl
trimetilamonium klorida
-
OH

(CH3)3NH2 + H2O
+ - -
R4N Cl + OH
Reaksi Amina dgn Asam Nitrit
H
NaNO2 +
(CH3)2CHNH2 o (CH3)2C N N Cl-
HCl, 0
amina primer tak stabil
+
H3O -N2
-Cl-
H
H2O +
(CH3)2C OH (CH3)2C H

gugus nitroso
NaNO2
N CH3 N NO
HCl
H CH3
N-metilanilin N-nitrosoamina
(amina sekunder)
Mekanisme:
NaNO2 + HCl NaCl + HNO2

H H

(CH3)2C N H + H O NO (CH3)2C N N O + H2O

H H

H H Cl H
(CH3)2C N N O H (CH3)2C N N OH

H
+
(CH3)2C N N Cl-
Eliminasi Hofmann
a. Pembentukan amonium kuartener
hidroksida

2 R4N+ X- + Ag2O + H2O 2 R4N+ OH- + 2 AgX

amonium kuartener amonium kuartener
halida hidroksida
b. Eliminasi Hofmann

+ +
R3N R3N
H kalor
R2C C H R2C CH3
OH
H
H OH

R2C CH2 + NR3 + H2O

SENYAWA AMINA AROMATIK
 Dlm seny aromatik, ggs NH2 dpt terikat
pada:
* inti aromatik  seny amina aromatik
NH2
mis: anilin

* rantai samping  seny amina aralifatik

mis: benzilamina
(at H pd ggs alkil diganti dg ggs aril)

CH2 NH2
Seny amina aromatik dibedakan:
primer: NH2 ( 1 at H dr amonia diganti
o radikal aril)

sekunder: N-H difenil amin

tersier: N trifenil amin

campuran: at H dr amonia diganti o aril dan alkil

H
N CH3 metil anilin; mixed sekunder

CH3
N CH3 dimetil anilin; mixed tersier
 Sifat kebasaan seny amina aromatik,
berkurang dgn bertambahnya ggs aril
C6H5NH2 < NH3
(C6H5)2NH < C6H5NH2
(C6H5)3N  basa

Pembuatan seny amina aromatik primer

1. Reduksi senyawa nitro
6H2
NO2 NH2 + 2H2O
2. Ammonolisis seny halogen dg NH3
Cu2O
Cl + 2 NH3 2 NH2 + 2 CuCl + 2H2O
470 K

Tahap reaksi:
a. r. eliminasi: abstraksi at H dg ion
amida  amonia dan karbanion (I),
-X-  benzyn
Cl Cl
NH2- -Cl-
-NH3
H benzyn
 b. r. adisi; serangan ion amida pd
benzyn membtk karbanion (II), yg
selanjut dg NH3 utk abstrabstraksi H+
- NH2 NH2
NH2 NH3
+ NH2-
-NH2- H
benzyn
(II)

3. Amonolisis fenol dg amonia

OH NH2
ZnCl2
+ NH3 + H2O
570
4. Reduksi seny nitro dg seng dan HCl
NO NH2
Zn
+ 2H2 + H2O
HCl

5. Metode hipobromik Hofmann’s; mereaksi

kan amida dgn bromin
O
NH2
C NH2 Br2
KOH

Mekanisme reaksi ?
 6. Aminasi reduktif aldehid dan keton
O H H
H H
C H C N H2 C
+ NH3 N H
Ni
H
imina benzilamin
(amina primer)

 Amina Sekunder:
O H H
H
C H C N C2H5
+ H N C2H5
H
benziletil amina
(amina sekunder)
Anilin
Sifat Fisika Anilin
- tdk berwarna
- cair (bp. 457 K)
- unpleasant odor & beracun
- mudah teroksidasi o udara
(warna cepat berubah  coklat)
- tdk larut dlm air
- larut dlm pelarut organik
 Sifat Kimia Anilin
a. mrpk basa lemah & membtk garam dg
asam.
sifat basa lebih lemah dr amina alifatik
primer (dpt tjd resonansi, pd amina
alifatik tidak).
H
+ +
N H H N H H N H
-

-
 krn resonansi, pas e bebas pd at N kurang
dpt berinteraksi dgn proton, serta muatan
(+) pd at N cendrung menolak proton.
Efek Cincin yg Tersubstitusi pd Sifat
Kebasaan.
1. Adanya ggs pelepas e (-) resonansi ggs
amina pd cincin shg  sifat kebasaan.
2. Kemampuan G utk masuk & beresonansi
dg ggs amina.
ggs –NO2 efek (-R) kuat   kebasaan
ggs –OCH3 efek (+R) kuat   kebasaan
 -
O O O
+ N +
N N H N H N N H
O H O H - H
O
3. Posisi substituen pelepas e, Efeknya lbh
besar pd posisi o & p dibanding m
(pengaruh efek sterik)

 Sifat basa dr bbrp Anilin tersubstitusi

pKa yg lebih tinggi,  sifat kebasaan
anilin pKa = 4,58
Kebasaan berbagai anilin tersubstitusi

Substituen pKa
pd C6H5NH2 o- m- p-

CH3 4,39 4,69 5,12

NO2 0,29 2,50 1,02
Cl 2,64 3,34 3,98
CH3O 4,49 4,20 5,29
NH2 4,47 4,88 6,08
 Penjelasan:
1. CH3  krn efek induksi (+I);  kebasaan
dari 4,39(o) – 4,69(m) – 5,12(p). Efek lebih
besar pd posisi p dibandg posisi m
2. NO2  (-R), (-I) shg  kebasaan
Pengaruhnya pd posisi o & p lebih besar
dr posisi m. NO2 tdk dpt mengurangi
(-R). Menurunnya kebasaan hanya krn
efek (-I).
 3. Halogen (+R) dan (-I) tapi efek (-R)
lebih kecil. Adanya halogen meng(-) ke
basaan ggs amina o krn efek (-I).
4. OCH3 dan NH2; ggs OCH3 (p) mempy efek
(+R) shg kebasaan , pd posisi m ggs ini
hanya mempy efek (-I);  kebasaan dmk
jg utk ggs amina
Kesimpulan: jika ggs yg tersubst meng(-) resonansi
molekul maka akan mempengrh kebasaan. Utk
beresonansi struktur hrs planar/ mendekati planar.
Jika keplanaran ber(-)/ ada efek sterik  resonansi
dicegah (ini yg disebut hambatan sterik)
Contoh: CH3
H3C NH2
1. NH2

O2N
basa O2N CH3
CH3
ggs nitro tdk dpt masuk
& beresonansi dg amina sebaliknya
krn hambt sterik shg tdk
dpt menurunkan kebasaan

2. Etil anilin > N-metil anilin

ini tdk bisa dijelaskan bds efek (+I) ggs alkil, tp
krn efek sterik yg menghambat resonansi e pair
pd N & membuatnya lebih mudah utk
protonasi. Ggs etil > dr metil shg mempy efek
sterik >
b. dpt mengalami reaksi asilasi
H O
NH2 O
N C CH3
+ CH3 C Cl
+ HCl

c. dpt mengalami reaksi alkilasi

H CH3
NH2 N CH3 N CH3
CH3I CH3I
d. Reaksi karbilamin, anilin dipanaskan dg
CHCl3
 Cl
CHCl3 + OH- -
Cl C Cl + H2O

-Cl-

Cl
C Cl + Cl-
H Cl H Cl
Cl -H+
-
NH2 + - N C Cl
N C Cl
+ C Cl
H
-H+
-Cl-

+ - Cl Cl
N C - - -
N C -Cl N C N C

karbilamino benzen
e. Reaksi anilin dg reagen Grignard
H
NH2
N Mg Br
+ R Mg Br + RH

f. Diasosiasi, lar anilin dingin dlm HCl direaksikan

dg lar NaNO2 dingin  garam diazo
(benzendiazonium klorida)
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl

NH2 +
+ H
+
Cl + H N N C -Cl-
O + 2 H2O
O-
OH H OH
+ N2 + HCl
g. Reaksi Anilin dg karbonil klorida

H Cl
N H + N C O
C O + 2 HCl
Cl

Mekanisme reaksi ?
Mekanisme:

H Cl H
+
N H + N H
C O
C O
Cl
Cl Cl

H H
+ -
-
Cl + N CO N + HCl
+C O
Cl

N C O
+ 2 HCl
h. Reaksi Kondensasi Anilin dg Aldehid 
Basa Schiff
O -
H H O
+C +
N H N C
+ H
H H

H
+O H OH

N C N C
H H H

H
H2/ Ni H
N C N C
H
H
amina sekunder (basa Schiff)
i. Reaksi Anilin dg S=C=S dlm KOH/ alkohol
dan pemanasan  S-difeniltiourea atau
tiokarbanalida (digunakan dlm vulkanisir
karet/ ban)
H KOH H
+ S C S + K2S + 2H2O
N N
H
C S
H
N N
H H
S-difeniltiourea
j. Oksidasi Anilin dg Na2Cr2O7 / H2SO4
 p-benzokuinon O O

k. Reaksi Anilin dg asam hipohalous/ logam

alkali, atom hidrogen dr ggs amina diganti
kan oleh atom halogen
H Cl
+ 2 H-ClO + 2H2O
N N
H
Cl
2 C6H5NH2 + 2Na 2 C6H5NH.Na + H2
Reaksi Pada Inti Benzena
1. Reaksi coupling, anilin direaksikan dgn
garam diazo  pewarna azo
H Cl H
N + N N N N N
H
diazoaminobenzen
H+
300-310 K
H + H
+ +
N N + N N N N
-
H H

H
+ H H

N N N N N N

H H
p-aminoazobenzen
(merah-orange)
2. Halogenasi
NH2 NH2
Br Br
+ 3 Br2
pewarna kuning
Br

Dlm klorinasi hrs digunakan pelarut

bebas air, jika tdk akan tjd oksidasi

Monokloro/ monobromo dpt dibuat dg

klorinasi/ brominasi asetanilida
Reaksi: O O O
H N C CH3 H N C CH3 H N C CH3
Br2 Br
+

Br

hidrolisis

bromoanilin

Efek deaktivasi dr ggs asetil dlm asetanilida

oleh pas e pair dr ggs amina masuk dan
beresonansi dg ggs karbonil, hasilnya
resonansi dgn cincin 
 O O-
H N C CH3 H N C CH3

Dari struktur tampak jelas bahwa kemam-

puan dr pas e pair utk memprotonasi  sbg
hasil dr resonansi. Ini yg menyebabkan
asetanilida adalah basa lemah
3. Nitrasi
Anilin sangat mdh teroksidasi, shg nitrasi
langsung tdk mungkin. Ggs amina hrs
diproteksi dg asetilasi sebelum dinitrasi
O H O
NH2 + CH3 C Cl N C CH3

asetanilida
HNO3

NH2 H O
H2O
NO2 N C CH3
o-nitroasetanilida
o-nitro anilin NO2
H O
O2N NH2 N C CH3
O2N
p-nitro anilin p-nitroasetanilida
4. Sulfonasi
Anilin dipanaskan dg asam sulfat berasap
pd 450-470 K  p-aminobenzensulfonat
NH2 NH2
H2SO4
as. sulfonilat

SO3H

krn sulfonasi diketahui sbg reaksi

reversible dan p-isomer paling stabil
 Kegunaan Anilin
- Pembuatan pewarna
- Pembuatan obat sintetik
- Mempercepat vulkanisir karet
Tes Anilin
1. Reaksi carbilamin
2. Dlm lart anilin dlm air + sedikit bubuk
pemutih  warna violet yg cepat berubah
mjd coklat
3. Lart anilin dlm/ asam sulfat + Na2Cr2O7 
warna merah perlahan mjd biru gelap
4. Disosiasi lart anilin dingin dlm HCl dgn NaNO2
dingin + bbrp tetes -naftol dlm NaOH 
warna merah terang
5. Lart anilin + air brom  warna kuning terang

5. Anilin Hidroklorid (C6H5NH2HCl)

Kristal tak berwarna, larut dlm air
6. Asetanilida
sifat; tdk berwarna, sedikit larut dlm air
dingin, tapi lebih mudah larut dlm air
panas.
Guna asetanilida:
utk pengobatan dgn nama antifeberin,
sbg penurun suhu tubuh dan sakit
kepala. Dlm sintesis / nitrasi anilin, sbg
intermediate (ggs pelindung)

H H O
N H N C CH3
O
+ HO C CH3 + H2O
H2O
7. Asam Sulfanilat
Terbentuk sbg hasil disulfonasi anilin
dgn oleum pd 450 K dgn sedikit hasil
samping asam metanilat & asam ortonilat
Sifat; padatan putih, terurai sebelum
meleleh, larut dlm air, tdk larut dlm pel
organik, larut dlm basa tp tdk dlm asam
Guna: digunakan dlm pembuatan zat
warna & obat-obatan sulfanilamida
 NH2
- + OH- -O S NH2
HO3S O3S NH3 3

HNO2 I garam iner larut dlm air II

switter ion
Br2 tdk larut dlm air
NO2 NH2
Br

Br NH2

Br
 8. Sulfanilamida
(p-aminobenzen sulfonamida)
H O H O H O
N C CH3 N C CH3 N C CH3 NH2

HO-SO2Cl NH3 H2O

asetanilida
SO2Cl SO2-NH2 SO2-NH2

Sifat; kristal putih, bahan obat sulfa, utk

pengobatan penyakit paru, gonorhoea,
disentri, & infeksi bakteri pd umumnya.
Rumus struktur dr bebrapa obat sulfa
NH2

H
N
SO2-N SO2-N H
N N
H H
sulfapiridin sulfadiazin
NH2 NH2

H
H
S N
SO2-N NH2
N H SO2-N C
H H
sulfatiazol sulfaguanidin
o-nitroasetanilida berupa padatan,
dipisahkan dr p-nitroasetanilida (cair) dg
penyaringan kmd hidrolisis dg logam.

NO2 NO2 NO2 NO2

NH2 Cl NH3
NH3 dan

Cl NH2
o-nitroanilin orto- para- p-nitroanilin
klorobenzena
10. Toluidin (o-, m-, & p-)
2-, 3-, &4-metilbenzenamina
CH3 CH3

logam/ asam
NO2
NH2
o-, m-, & p-nitrotoluen m-, & p-toluidin

o-, m-, & p-toluidin tdk larut dlm air,

larut dlm pelarut organik
o- & m-toluidin berupa minyak cair
(bp. 474 K & 473 K), sedang p-toluidin
berupa padatan (mp. 318 K; bp.473 K)