MK KIMIA LINGKUNGAN

Sub CMPK 4 Mampu menjelaskan photechemical

SMOG and endangered global atmosphere serta
mengembangkan metode sederhana yang sudah
dihasilkan berdasarkan kecerdasan budaya lahan
kering kepulauan untuk polusi udara

STEFANIA YANI SERAN

1801060002
Polutan Udara Anorganik
Berbentuk Gas
HIDROKARBON DAN SMOG FOKOKIMIA
Hidrokarbon polutan atmosfer yang paling signifikan
adalah hidrokarbon reaktif yang dihasilkan sebagai
emisi gas buang mobil. Di hadapan NO, dalam
kondisi inversi suhuu, kelembaban rendah, dan sinar
matahari, hidrokarbon ini menghasilkan fotokimia
yang tidak diinginkan kabut asap yang diwujudkan
dengan adanya materi partikulat yang mengaburkan
visibilitas, oksidan seperti ozon, dan spesies organik
berbahaya seperti aldehida.
GAS POLUTAN INORGANIK
Sejumlah polutan gas anorganik masuk ke atmosfer sebagai hasil aktivitas
manusia. Yang ditambahkan dalam jumlah terbesar adalah CO, SO2, NO,
dan NO2. (Jumlah ini relatif kecil dibandingkan dengan jumlah CO2 di
atmosfer. Kemungkinan efek lingkungan dari peningkatan kadar CO2 di
atmosfer dibahas dalam Bab 14.) Gas polutan anorganik lainnya termasuk
NH3, N2O, N2O5, H2S, Cl2, HCl, dan HF.

PRODUKSI DAN PENGENDALIAN KARBON

MONOXIDE

Degradasi klorofil selama bulan-bulan musim gugur melepaskan CO,

sebanyak mungkin sebanyak 20% dari total pelepasan tahunan. Sumber
antropogenik menyumbang sekitar 6% emisi CO. Sisa CO di atmosfer
berasal dari sumber yang sebagian besar tidak diketahui. Ini termasuk
beberapa tumbuhan dan organisme laut yang dikenal sebagai
siphonophores, sebuah ordo Hydrozoa. Karbon mon oksida juga dihasilkan
oleh pembusukan materi tanaman selain klorofil.
PENGENDALIAN EMISI KARBON
MONOXIDE

* Karena mesin pembakaran internal adalah sumber utama emisi

karbon monoksida polutan lokal, tindakan pengendalian dipusatkan
pada mobil. Emisi karbon monoksida dapat diturunkan dengan
menggunakan campuran udara-bahan bakar yang lebih ramping,
yaitu rasio massa udara terhadap bahan bakar yang relatif tinggi.
* Mobil modern menggunakan kontrol mesin yang terkomputerisasi
dengan reaktor knalpot katalitik untuk mengurangi emisi karbon
monoksida. Udara berlebih dipompa ke dalam gas buang, dan
campuran tersebut dilewatkan melalui konverter katalitik di sistem
pembuangan, menghasilkan oksidasi CO menjadi CO2.

CO Secara umum disepakati bahwa karbon monoksida dikeluarkan dari

atmosfer melalui reaksi dengan radikal hidroksil, HO •:
SUMBER DIOKSIDA SULFUR DAN SIKLUS
SULFUR

Gambar 11.1 menunjukkan

aspek utama dari siklus
sulfur global. Siklus ini
terutama melibatkan H2S,
(CH3) 2S, SO2, SO3, dan
sulfat.

GAMBAR 11.1 Siklus sulfur

atmosfer global. Fluks
belerang yang ditunjukkan
oleh panah berada dalam
jutaan metrik ton per
tahun. Yang ditandai
dengan tanda tanya tidak
pasti, tapi besar, mungkin
sekitar 100 juta metrik ton
per tahun.
REAKSI SULFUR DIOKSIDA DI ATMOSFER

* Banyak faktor, termasuk suhu, kelembaban, intensitas cahaya,

transportasi atmosfer, dan karakteristik permukaan materi partikulat,
dapat memengaruhi reaksi kimia sulfur dioksida di atmosfer.
* Seperti banyak polutan gas lainnya, sulfur dioksida bereaksi
membentuk materi partikulat, yang kemudian mengendap atau
terbuang dari atmosfer oleh curah hujan atau proses lainnya.
Diketahui bahwa tingkat polusi udara yang tinggi biasanya disertai
dengan peningkatan partikel aerosol yang nyata dan akibatnya
penurunan jarak pandang. Produk reaksi sulfur dioksida dianggap
bertanggung jawab atas beberapa pembentukan aerosol.
* Beberapa kemungkinan reaksi sulfur dioksida di atmosfer adalah (1)
reaksi fotokimia; (2) reaksi fotokimia dan kimia dengan adanya
nitrogen oksida dan / atau hidrokarbon, khususnya alkena; (3)
proses kimiawi dalam tetesan air, khususnya yang mengandung
garam logam dan amonia; dan (4) reaksi pada partikel padat di
atmosfer.
 * EFEK ATMOSFER SULFUR DIOXIDE

* Efek utamanya adalah pada saluran pernapasan, menyebabkan iritasi

dan meningkatkan resistensi jalan napas, terutama pada orang dengan
kelemahan pernapasan dan asma yang peka
* Belerang dioksida di atmosfer berbahaya bagi tumbuhan, beberapa
spesies lebih terpengaruh daripada yang lain. Paparan akut pada tingkat
gas yang tinggi membunuh jaringan daun, suatu kondisi yang disebut
nekrosis daun. Tepi daun dan daerah antara urat daun menunjukkan
kerusakan yang khas.
* Salah satu efek yang lebih mahal dari polusi sulfur dioksida adalah
kerusakan bahan bangunan. Batu kapur, marmer, dan dolomit adalah
mineral kalsium dan / atau magnesium karbonat yang diserang oleh
sulfur dioksida di atmosfer untuk membentuk produk yang larut dalam
air atau terdiri dari kerak padat yang kurang melekat pada permukaan
batuan, yang berdampak buruk pada penampilan, integritas struktural,
dan kehidupan gedung.
* PENGHAPUSAN SULFUR DIOKSIDA
Banyak proses
telah diusulkan
atau dipelajari
untuk
menghilangkan
sulfur dioksida
dari tumpukan
gas. Hal ini
bervariasi
menurut sifat
adsorben, cara
kontak gas buang
dengan adsorben,
dan apakah
produk akhir
kering atau tidak.
.. Tabel
Tabel 11.1
11.1 merangkum
merangkum beberapa
beberapa sistem
sistem pembersihan
pembersihan
tumpukan
tumpukan gas
gas termasuk
termasuk sistem
sistem pembuangan
pembuangan dan
dan pemulihan.
pemulihan.
 * NITROGEN OXIDES DI ATMOSFER
Tiga oksida nitrogen yang biasanya dijumpai di atmosfer
adalah dinitrogen oksida (N2O), oksida nitrat (NO), dan
nitrogen dioksida (NO2).

REAKSI ATMOSFER DARI Nox

Reaksi
Reaksi kimia
kimia atmosfer
atmosfer mengubah
mengubah NOxNOx menjadi
menjadi asam
asam nitrat,
nitrat, garam
garam
nitrat
nitrat anorganik,
anorganik, nitrat
nitrat organik,
organik, dan
dan peroksiasetil
peroksiasetil nitrat
nitrat (lihat
(lihat Bab
Bab 13).
13).
Spesies
Spesies nitrogen
nitrogen oksida
oksida reaktif
reaktif utama
utama di
di troposfer
troposfer adalah
adalah NO,
NO, NO2,
NO2, dan
dan
HNO3.
HNO3. Siklus
Siklus spesies
spesies ini
ini satu
satu sama
sama lain,
lain, seperti
seperti yang
yang ditunjukkan
ditunjukkan pada
pada
Gambar
Gambar 11.3.
11.3. Meskipun
Meskipun NONO adalah
adalah bentuk
bentuk utama
utama di
di mana
mana NOx
NOx
dilepaskan
dilepaskan keke atmosfer,
atmosfer, konversi
konversi NO
NO menjadi
menjadi NO2
NO2 relatif
relatif cepat
cepat di
di
troposfer.
troposfer.
Spesies nitrogen oksida reaktif utama di troposfer adalah NO,
NO2, dan HNO3. Siklus spesies ini satu sama lain, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 11.3. Reaksi utama antara NO, NO2,
dan HNO3 di atmosfer. ROO• mewakili radikal peroksil organik,
seperti radikal metilperoksil, CH3OO•.
 * EFEK BERBAHAYA OXID NITROGEN
* Nitrit oksida, NO, kurang beracun dibanding NO2. Seperti karbon
monoksida dan nitrit, NO menempel pada hemoglobin dan mengurangi
efisiensi transportasi oksigen. Namun, dalam atmosfer yang tercemar,
konsentrasi oksida nitrat biasanya jauh lebih rendah daripada karbon
monoksida sehingga pengaruhnya terhadap hemoglobin jauh lebih
kecil.
* Paparan akut NO2 bisa sangat berbahaya bagi kesehatan manusia.
Untuk eksposur yang berkisar dari beberapa menit hingga satu jam,
tingkat NO2 50-100 ppm menyebabkan peradangan jaringan paru-paru

PENGENDALIAN Oksida NITROGEN

Ada dua pendekatan umum untuk pengendalian emisi NOx.
Yang pertama adalah modifikasi kondisi pembakaran untuk
mencegah pembentukan NO dan yang kedua adalah
pengolahan gas buang untuk menghilangkan NOx sebelum
dilepaskan
dilepaskan ke
ke atmosfer.
atmosfer.
 *HUJAN ASAM
* Sebagaimana dibahas dalam bab ini, sebagian besar sulfur dan nitrogen
oksida yang memasuki atmosfer masing-masing diubah menjadi asam
sulfat dan nitrat. Ketika dikombinasikan dengan asam klorida yang timbul
dari emisi hidrogen klorida, asam ini menyebabkan pengendapan asam
(hujan asam) yang sekarang menjadi masalah pencemaran utama di
beberapa daerah.
* Aliran air panas dan danau dataran tinggi sangat rentan terhadap efek
hujan asam dan dapat menyebabkan hilangnya ikan dan kehidupan
akuatik lainnya. Efek lain termasuk penurunan produktivitas hutan dan
tanaman; pencucian kation nutrisi dan logam berat dari tanah, bebatuan,
dan sedimen danau dan sungai; pelarutan logam seperti timbal dan
tembaga dari pipa distribusi air; korosi logam yang terbuka; dan
pembubaran permukaan bangunan dan monumen batu kapur. Pelarutan
aluminium fitotoksik dari tanah oleh presipitasi asam sangat merugikan
pertumbuhan tanaman dan hutan.
 AMONIA DI ATMOSFER

* Amonia dikeluarkan dari atmosfer oleh afinitasnya dengan air dan dengan
aksinya sebagai basa; Itu adalah basis atmosfer utama. Ini adalah spesies
kunci dalam pembentukan dan netralisasi nitrat dan sulfat aerosol di atmosfer
yang tercemar. Amonia bereaksi dengan aerosol asam ini untuk membentuk
garam amonium:

Amonia atmosfer mungkin memiliki sejumlah efek. Garam amonium

adalah salah satunya garam korosif dalam aerosol atmosfer. Kira-
kira setengah dari materi partikulat yang sangat kecil (PM2.5) masuk
2.5
atmosfer
atmosfer Amerika
Amerika Serikat
Serikat bagian
bagian timur
timur terdiri
terdiri dari
dari amonium
amonium sulfat,
sulfat,
yang sangat mempengaruhi visibilitas. Amonia dapat mempengaruhi
vegetasi dengan eksposur akut yang menyebabkan kerusakan daun
yang
yang terlihat.
terlihat.
 FLUORIN, KLORIN, DAN SENYAWA GASNYA

Fluor, hidrogen fluorida, dan fluorida volatil lainnya diproduksi dalam

pembuatan aluminium, dan hidrogen fluorida adalah produk
sampingan dalam konversi fluorapatit (batuan fosfat) menjadi asam
fosfat, pupuk superfosfat, dan produk fosfor lainnya. Proses basah
untuk produksi asam fosfat melibatkan reaksi fluorapatit, Ca5F (PO4)3,
dengan asam sulfat:
 * KLORIN DAN HIDROGEN KLORIDA

* Klorin cukup beracun dan merupakan iritan selaput lendir.

Ini sangat reaktif dan agen pengoksidasi yang kuat. Klorin
larut dalam tetesan air atmosfer, menghasilkan asam
klorida dan asam hipoklorit, sebuah agen pengoksidasi:

Hidrogen klorida, HCl, diemisikan dari sejumlah sumber. Insinerasi

plastik terklorinasi, seperti PVC, polimer dari vinil klorida dengan
rumus
rumus empiris
empiris CC22H
H33Cl,
Cl, melepaskan
melepaskan HCl
HCl sebagai
sebagai sebuah
sebuah produk
produk
pembakaran.
 * Hidrogen klorida dapat terbentuk dari garam klorida anorganik,
seperti NaCl, KCl, dan CaCl2, pada suhu tinggi dengan adanya SO2, O2,
dan H2O melalui proses sulfasi. Secara keseluruhan reaksi sulfasi
diilustrasikan di bawah ini untuk CaCl2:

MENGURANGI GAS SULFUR

 Hidrogen sulfi de, karbonil sulfi de (OCS), karbon disulfida (CS2),
dan dimetil sulfi de (S(CH3)2) adalah senyawa gas penting di
atmosfer di mana sulfur berada dalam bilangan oksidasi lebih
rendah. Gas-gas ini dioksidasi di atmosfer menjadi sulfat, dalam
beberapa kasus dengan produksi zat antara SO2, dan merupakan
sumber penting sulfur atmosfer.
 Hidrogen sulfida diproduksi oleh proses mikroba termasuk
peluruhan senyawa belerang dan reduksi bakteri sulfat
* POLUTAN UDARA ORGANIK
 * SENYAWA ORGANIK DI ATMOSFER

* Polutan organik mungkin memiliki pengaruh yang kuat terhadap

kualitas atmosfer. Efek polutan organik di atmosfer dapat dibagi
menjadi dua kategori utama. Yang pertama terdiri dari efek
langsung, seperti kanker yang disebabkan oleh paparan vinil
klorida. Dalam kasus polutan hidrokarbon di atmosfer, yang
terakhir adalah efek yang lebih penting. Dalam beberapa situasi
lokal, khususnya di tempat kerja, efek langsung dari polutan udara
organik mungkin sama pentingnya.

HILANGNYA ZAT ORGANIK DARI

ATMOSFER
Kontaminan organik hilang dari atmosfer melalui sejumlah cara. Pepohonan hutan
menyajikan area permukaan yang luas ke atmosfer dan sangat penting dalam
penyaringan kontaminan organik dari udara. Pohon dan tumbuhan hutan
menghubungi atmosfer melalui tumbuhan lapisan kutikula, «kulit» biopolimer
pada daun, dan jarum tanaman. Fenomena ini menunjukkan pentingnya hutan di
atmosfer pemurnian dan menggambarkan jenis interaksi penting antara atmosfer
dan lingkungan.
 * DISTILASI DAN FRAKSIASI GLOBAL
POLUTAN ORGANIK PERSISTEN (POP)
*Polutan organik persisten , senyawa yang tahan terhadap degradasi
kimia dan biokimia, adalah kontaminan atmosfer yang
signifikan. Teori fenomena ini berpendapat bahwa distribusi polutan
tersebut diatur oleh sifat fisikokimianya dan kondisi suhu tempat
mereka terpapar. Fenomena ini terjadi beberapa implikasi penting
mengenai akumulasi POP di kutub yang rentan lingkungan daerah yang
jauh dari sumber industri.

SENYAWA BIOGENIK ORGANIK

Senyawa organik biogenik di atmosfer adalah yang dihasilkan oleh
organisme. Senyawa biogenik melimpah di atmosfer kawasan
hutan dan merupakan sangat signifikan dalam kimia atmosfer di
wilayah ini.
 Senyawa organik biogenik yang paling dominan di atmosfer sebagian besar
adalah hasil dari sejumlah besar metana yang dihasilkan oleh bakteri anoksik
dalam dekomposisi organik materi dalam air, sedimen, dan tanah:

Metana di troposfer berkontribusi pada produksi fotokimia karbon monoksida dan

ozon. Oksidasi fotokimia metana adalah sumber utama uap air di stratosfer.
Sebagian besar hidrokarbon yang diemisikan oleh tanaman adalah terpene,
yang merupakan kelas besar organik senyawa yang ditemukan dalam minyak
esensial. Sebagian besar tanaman yang menghasilkan terpene adalah tumbuhan
runjung (pohon cemara dan semak seperti pinus dan cemara), tumbuhan dari
genus Myrtus, dan pepohonan serta semak dari genus Jeruk. Salah satu terpene
yang paling umum dipancarkan pohon adalah α-pinene, komponen utama dari
minyak tusam. Limonene terpene, ditemukan dalam buah jeruk dan jarum pinus,
ditemukan di atmosfer di sekitar sumber ini.
Reaksi terpene dengan radikal hidroksil, HO+, sangat tinggi cepat, dan
terpene juga bereaksi dengan oksidator lain di atmosfer, terutama ozon, O 3, dan
radikal nitrat, NO3. Terpentin, campuran terpene, telah banyak digunakan dalam
cat karena ia bereaksi dengan oksigen atmosfer untuk membentuk peroksida,
kemudian resin keras. Terpen seperti α-pinene
 Selain produk reaksi dengan NO3 dan radikal hidroksil, fraksi
yang signifikan dari aerosol atmosfer terbentuk sebagai hasil
reaksi hidrokarbon biogenik tak jenuh dari reaksi antara mereka
dan ozon. Asam pinonat (lihat di atas) dihasilkan dari reaksi α-
pinene dengan ozon. Dua dari produk reaksi limonene dengan
ozon adalah formaldehida dan 4-asetil-1-metilsikloheksen:
 Mungkin variasi terbesar dari senyawa yang diemisikan oleh tumbuhan
terdiri dari ester. Ester bertanggung jawab terutama atas wewangian yang
terkait dengan banyak tumbuh-tumbuhan. Beberapa ester tipikal yang
dilepaskan oleh tumbuhan ke atmosfer ditunjukkan di bawah ini:
HIDROKARBON POLUTAN
Kelas utama hidrokarbon adalah alkana, seperti 2,2,3-trimetilbutan:

alkena (senyawa dengan ikatan rangkap antara atom karbon yang

berdekatan), seperti etilen, alkuna (senyawa dengan ikatan rangkap
tiga), seperti asetilena:

dan senyawa aromatik (aril), seperti naftalena:

 Alkana adalah salah satu
hidrokarbon yang lebih stabil di
atmosfer. Karena penggunaannya
yang luas dalam bahan
bakar, hidrokarbon mendominasi di
antara atmosfer organik polutan.
Alkana rantai lurus dengan satu
sampai lebih dari 30 atom
karbon, dan alkana rantai cabang
dengan enam atom karbon atau
lebih sedikit umumnya hadir di
atmosfer yang tercemar.
Alkena masuk ke atmosfer
melalui berbagai proses, termasuk
emisi dari internal mesin
pembakaran dan turbin, operasi
pengecoran, dan penyulingan
minyak bumi. Beberapa alkena,
termasuk yang ditunjukkan di bawah
 Senyawa ini digunakan terutama sebagai monomer, yang
dipolimerisasi untuk membuat polimer plastik (polietilen,
polipropilen, dan polistiren), karet sintetis (stirenebutadiena
dan polybutadiene), cat lateks (styrenebutadiene), dan
aplikasi lainnya. Semua senyawa ini, sebagai serta lainnya
yang diproduksi dalam jumlah yang lebih sedikit, dilepaskan
ke atmosfer. Selain itu pelepasan langsung alkena,
hidrokarbon ini biasanya diproduksi dengan pembakaran
parsial dan "Retak" pada alkana suhu tinggi, terutama pada
mesin pembakaran dalam.
Alkuna lebih jarang terjadi di atmosfer daripada alkena.
Level yang dapat dideteksi adalah kadang ditemukan asetilen
yang digunakan sebagai bahan bakar untuk obor las dan 1-
butyne digunakan pada karet sintetis pembuatan:
 HIDROKARBON AROMATIK
Hidrokarbon aromatik (aril) dapat dibagi menjadi dua kelas
utama yang hanya memiliki satu cincin benzena dan yang memiliki
banyak cincin.
Aromatik hidrokarbon dengan dua cincin, seperti
naftalena, berperilaku perantara. Beberapa tipikal
hidrokarbon aromatik adalah:

Hidrokarbon aromatik berikut adalah di antara 50 bahan kimia

teratas yang diproduksi setiap tahun:
 Banyak hidrokarbon yang mengandung satu cincin benzen
dan sejumlah turunan hidrokarbon naftalena telah ditemukan
sebagai polutan atmosfer. Selain itu, mengandung beberapa
senyawa dua atau lebih cincin tak terkonjugasi (tidak berbagi
awan elektron p yang sama antar cincin) telah terbentuk
terdeteksi sebagai polutan atmosfer. Senyawa ini telah
terdeteksi dalam asap tembakau dan bifenil telah ditemukan
dalam asap mesin diesel.

Senyawa ini adalah bentuk hidrokarbon yang paling stabil

rasio hidrogen-ke-karbon rendah dan dibentuk oleh
pembakaran hidrokarbon di bawah oxygendefi kondisi yang
efisien. Pembakaran parsial batubara, yang memiliki rasio
hidrogen-karbon <1, adalah subuah sumber utama senyawa
PAH. Selain terbentuk di antrosfer secara tidak lengkap
REAKSI HIDROKARBON AROMATIK ATMOSFER
Seperti kebanyakan hidrokarbon atmosfer, reaksi yang paling mungkin
dari benzena dan turunannya adalah dengan radikal hidroksil. Penambahan
HOΣ pada cincin benzen menghasilkan pembentukan yang tidak stabil
spesies radikal, dimana titik menunjukkan elektron yang tidak
berpasangan.

Elektron tidak terikat pada satu atom; oleh karena itu terdelokalisasi dan
dapat direpresentasikan dalam struktur radikal aromatik dengan setengah
lingkaran dengan titik masuk Tengah. Menggunakan notasi ini untuk radikal
di atas, reaksinya dengan O2 adalah membentuk fenol stabil dan radikal
hidroperoksil reaktif, HOO+.
SENYAWA KARBONIL: ALDEHIDA DAN
KETON

Senyawa karbonil, terdiri dari aldehida dan keton

yang memiliki gugus karbonil, C = O, sering kali
merupakan spesies pertama yang terbentuk
setelah reaksi tidak stabil antara oksidasi
fotokimia dari hidrokarbon atmosfer. Karbonil
sangat penting dalam kimia atmosfer karena
1) mereka dibentuk oleh oksidasi fotokimia dari
hampir semua hidrokarbon;
2) mereka menyebabkan produksi radikal bebas,
ozon, dan peroxyacylnitrates yang sangat reaktif
dan berbahaya; dan
3) beberapa karbonil, terutama formaldehida,
asetaldehida, dan akrolein, merupakan mutagen
toksik, karsinogen potensial, dan iritasi mata.
Rumus umum aldehida dan keton diwakili oleh
berikut ini, di mana R dan R’ mewakili gugus
hidrokarbon (bagian), seperti gugus -CH3.
 Senyawa karbonil adalah produk sampingan dari
pembentukan radikal hidroperoksil dari radikal
alkoksil organik dengan reaksi seperti berikut:

Senyawa karbonil yang paling sederhana dan paling

banyak diproduksi adalah aldehidaterendah,
formaldehida:
 Formaldehida diproduksi di atmosfer sebagai produk reaksi
hidrokarbon atmosfer yang dimulai dengan reaksinya dengan
radikal hidroksil.
Rumus struktur dari beberapa aldehida dan keton penting
ditunjukkan di bawah ini:

Aldehida adalah yang kedua setelah NO2 sebagai sumber

atmosfer radikal bebas yang dihasilkan oleh penyerapan cahaya.
Ini karena gugus karbonil adalah kromofor, gugus molekul yang
mudah menyerap cahaya. Ini menyerap dengan baik di wilayah
spektrum dekat ultraviolet. Senyawa teraktivasi dihasilkan ketika
foton diserap oleh aldehida berdisosiasi menjadi radikal formil,
dan radikal alkil.
 Keton atmosfer yang paling melimpah adalah aseton, CH3C(O)CH3.
Sekitar setengah dari aseton di atmosfer dihasilkan sebagai produk oksidasi
propana, isobutan, isobutena, dan hidrokarbon lain di atmosfer. Sebagian
besar sisanya berasal dari emisi biogenik langsung dan pembakaran biomassa,
dengan sekitar 3% dari emisi antropogenik langsung.

Fotolisis aseton di atmosfer, untuk menghasilkan prekursor PAN asetil

radikal. Dipercaya bahwa mekanisme untuk menghilangkan keton yang lebih
tinggi dari atmosfer melibatkan reaksi awal dengan radikal HO .. Karbonil
biasanya ditemukan di udara ambien yang berhubungan dengan insiden parah
pembentukan kabut fotokimia. Sebagian besar, senyawa ini diproduksi sebagai
polutan sekunder dari oksidasi fotokimia hidrokarbon.
ALKOHOL

Dari alkohol, metanol, etanol, isopropanol, dan etilen glikol berada di antara 50
bahan kimia teratas dengan produksi tahunan di seluruh dunia sekitar 1 miliar kg
atau lebih. Metanol banyak digunakan dalam pembuatan formaldehida sebagai
pelarut, dan dicampur dengan air sebagai formulasi antibeku. Etanol digunakan
sebagai pelarut dan sebagai bahan awal pembuatan asetaldehida, asam asetat,
etil eter, etil klorida, etil bromida, dan beberapa ester penting.
 Beberapa alkohol alkenil telah ditemukan di atmosfer,
sebagian besar sebagai produk sampingan dari pembakaran.
Biasanya ini adalah 2-buten-1-ol, yang telah terdeteksi di
knalpot mobil.

Beberapa alkohol alkenil diemisikan oleh tumbuhan. Salah

satunya, cis-3-hexen-1-ol, CH3CH2CH = CHCH2CH2OH,
dipancarkan dari rumput, pohon, dan tanaman pangan dan
dikenal sebagai "alkohol daun". Selain bereaksi dengan HO.
radikal, radikal alkenil bereaksi kuat dengan ozon atmosfer,
yang menjumlahkan ikatan rangkap.
FENOL
Fenol adalah alkohol aromatik yang memiliki gugus –OH
yang terikat pada cincin aril. Mereka lebih dikenal sebagai
polutan air daripada sebagai polutan udara. Beberapa fenol
khas yang telah dilaporkan sebagai kontaminan atmosfer
adalah sebagai berikut:

ETER

Eter adalah polutan atmosferik yang relatif tidak umum;

namun, bahaya kebakaran uap dietil eter di ruang kerja
tertutup sudah diketahui dengan baik. Selain eter alifatik,
seperti dimetil eter dan dietil eter, beberapa alkenil eter,
termasuk vinyletil eter, diproduksi oleh mesin pembakaran
internal. Eter siklik dan pelarut industri penting,
 Karena penyebarannya yang luas, MTBE berpotensi menjadi pencemar udara,
meskipun bahayanya dibatasi oleh tekanan uapnya yang rendah. Sebagian besar
karena potensinya untuk mencemari air, MTBE telah digantikan oleh etanol sebagai
penguat oktan beroksigen pilihan dalam bensin. Pencemar udara lain yang mungkin
karena potensi penggunaannya sebagai penguat oktan adalah diisopropil eter (DIPE).
Rumus struktur eter yang disebutkan di atas diberikan di bawah ini:

Eter relatif tidak reaktif dan tidak larut dalam air seperti alkohol rendah atau asam
karboksilat. Proses utama untuk menghilangkan atmosfer mereka dimulai dengan
serangan radikal hidroksil.

OKSIDA
Etilen oksida dan propilen oksida, termasuk di antara 50 bahan kimia industri
yang paling banyak diproduksi dan memiliki potensi terbatas untuk memasuki
atmosfer sebagai polutan
.
Etilen oksda adalah gas yang cukup beracun, berbau manis, tidak
berwarna, mudah terbakar, dan mudah meledak yang digunakan sebagai
perantara kimiawi, pensteril, dan fumigan. Ini adalah mutagen dan
karsinogen bagi hewan percobaan. Ini diklasifikasikan sebagai berbahaya
karena toksisitas dan kemudahan penyulutannya.
Asam karboksilat memiliki satu atau lebih gugus fungsi, melekat pada
bagian alkana, alkena, atau aril hidrokarbon.

GAMBAR
GAMBAR 12.2 12.2 Asam
Asam
organik.
organik. Contoh
Contoh umum
umum
lebih
lebih dari
dari 50
50 asam
asam organik
organik
biasanya
biasanya ditemukan
ditemukan di
di
atmosfer
atmosfer yang
yang tercemar
tercemar
dan
dan tidak
tidak tercemar.
tercemar.
  
SENYAWA ORGANO NITROGEN
Senyawa organonitrogen sebagian besar dibentuk oleh proses kimia atmosfer
yang beroperasi pada hidrokarbon dan spesies beroksigen di atmosfer berlimpah dan
terlibat dalam transfer beberapa nitrogen atmosfer ke hidrosfer dan geosfer.
Senyawa ini di atmosfer dapat dibagi antara senyawa nitrogen tereduksi seperti
amina dan senyawa organik teroksidasi seperti nitrat. Spesies yang tereduksi
sebagian besar dipancarkan langsung ke atmosfer sedangkan spesies yang teroksidasi
biasanya diproduksi dengan mengoksidasi proses fotokimia yang melibatkan radikal
HO., O3, NOx, dan NO3.
Senyawa nitrogen organik yang dapat ditemukan sebagai kontaminan atmosfer
dapat diklasifikasikan sebagai amina, amida, nitril, senyawa nitro, atau senyawa
nitrogen heterosiklik. Rumus struktural dari contoh umum dari masing-masing dari
lima kelas senyawa yang dilaporkan sebagai kontaminan atmosfer adalah:
 Diklorodifluorometana adalah salah satu senyawa CFC yang pernah
diproduksi secara luas sebagai zat pendingin dan terlibat dalam penipisan
ozon di stratosfer. Salah satu pelarut terklorinasi industri yang lebih umum
adalah 1,1,1-trikloroetana. Dilihat sebagai turunan alkena tersubstitusi
halogen, organohalida alkenil mengandung setidaknya satu atom halogen
dan setidaknya satu ikatan rangkap karbon-karbon. Yang paling signifikan
dari ini adalah senyawa terklorinasi yang lebih ringan.
Beberapa turunan aril halida yang umum digunakan dari benzena dan
toluena ditunjukkan di bawah ini:

Senyawa aril halida memiliki banyak kegunaan. Hasil yang tak terhindarkan
dari semua penggunaan ini adalah terjadinya paparan manusia dan
pencemaran lingkungan secara luas.
CHLOROFLUOROCARBONS
CFC, seperti diklorodifluorometana, biasa disebut freon, adalah senyawa karbon-
1 dan 2 yang mudah menguap yang mengandung Cl dan F yang terikat pada karbon.
Senyawa ini sangat stabil dan tidak beracun. Mereka telah banyak digunakan dalam
beberapa dekade terakhir dalam pembuatan busa yang fleksibel dan kaku dan sebagai
cairan untuk pendinginan dan pendingin udara. Hingga penggunaannya dilarang (lihat
di bawah), senyawa yang paling banyak diproduksi adalah CCl3F (CFC-11, bp 24 ° C),
CCl2F2 (CFC-12, bp -28 ° C), C2Cl3F3 (CFC-113), C2Cl2F4 (CFC-114), dan C2ClF5 (CFC-
115).
Halon adalah senyawa terkait yang mengandung brom dan digunakan dalam
sistem pemadam api. Halon komersial utama adalah CBrClF2 (halon-1211), CBrF3
(halon-1301), dan C2Br2F4 (halon-2402), di mana urutan bilangan menunjukkan jumlah
atom karbon, fluor, klor, dan brom, masing-masing, per molekul. Halon adalah bahan
pemadam kebakaran yang sangat efektif karena cara mereka menghentikan
pembakaran. Halon bertindak melalui reaksi berantai yang menghancurkan atom
hidrogen yang mempertahankan pembakaran. Urutan dasar reaksi yang terlibat
diuraikan di bawah ini:

Halon digunakan dalam sistem

pemadam kebakaran otomatis,
terutama yang terletak di area
penyimpanan pelarut yang mudah
terbakar, dan dalam pemadam api
khusus, terutama yang ada di pesawat
terbang.
REAKSI ATMOSFER DARI HIDROFLUOROKARBON DAN
HIDROKLOROFLUOROKARBON
Kimia atmosfer dari hidrofluorokarbon (HFC) dan
hidroklorofiluorokarbon (HCFC) adalah penting, meskipun senyawa ini tidak
terlalu membahayakan lapisan ozon. Yang paling penting adalah fotooksidasi
senyawa ini dan nasib serta efek produk fotooksidasi mereka. Serangan awal
pada senyawa-senyawa ini yang menyebabkan kehancuran akhirnya dapat
berasal dari radikal hidroksil atau atom klorin.9 HFC 134a, CF3CH2F,
bereaksi sebagai berikut dengan radikal hidroksil di troposfer:

Radikal alkil yang dihasilkan oleh reaksi ini membentuk radikal peroksi
dengan oksigen molekuler:

dan radikal peroksi bereaksi dengan NO:

Produk dari reaksi tersebut dapat terurai:

PERFLUOROKARBON
Perfluorokarbon adalah senyawa organik yang mengandung fluorinasi sempurna,
contoh yang paling sederhana adalah karbon tetrafl uorida (CF4) dan heksafl
uoroetana (C2F6). Beberapa ratus metrik ton senyawa ini diproduksi setiap tahun
sebagai agen pengetsa di industri elektronik. Namun, sekitar 30.000 metrik ton CF4
dan sekitar 10% jumlah C2F6 tersebut diemisikan ke atmosfer global setiap tahun
dari produksi aluminium. Perfluorokarbon tidak beracun tidak bereaksi dengan
radikal hidroksil, ozon, atau zat reaktif lainnya di atmosfer, dan satu-satunya
mekanisme penting yang diketahui untuk menghancurkannya di atmosfer adalah
fotolisis dengan radiasi kurang dari 130 nm dalam panjang gelombang. Karena sangat
kurang reaktivitas, mereka tidak terlibat dalam pembentukan kabut fotokimia atau
penipisan lapisan ozon.
 Salah satu bahan kimia pencemar lingkungan yang terkenal adalah 2,3,7,8-TCDD, sering
dikenal hanya sebagai "dioksin". Pembentukan PCDD dan PCDF dalam insinerator tersebut
sebagian disebabkan oleh adanya klorin (seperti dari plastik PVC dalam limbah kota) dan logam
katalitik. Kadar PCDD dan PCDF di atmosfer cukup rendah, dalam kisaran 0,4–100 pg / m3 udara.
Karena volatilitasnya yang lebih rendah, congeners yang lebih terklorinasi dari senyawa ini
cenderung terjadi pada materi partikulat atmosfer, di mana mereka relatif terlindungi dari
fotolisis dan reaksi dengan radikal hidroksil, yang merupakan dua mekanisme utama di mana
PCDD dan PCDF dieliminasi. atmosfer. Lebih lanjut, congeners yang kurang terklorinasi lebih
reaktif karena ikatan C – H mereka, yang rentan terhadap serangan radikal hidroksil.
SENYAWA ORGANOSULFUR
Substitusi gugus alkil atau aril hidrokarbon seperti fenil dan metil untuk H pada hidrogen
sulfida, H2S, menyebabkan sejumlah organosulfurtiol (merkaptan, R – SH) dan sulfida yang
berbeda, juga disebut tioeter (R – S – R). Rumus struktur dari contoh senyawa ini ditunjukkan di
bawah ini.
 MATERI PARTIKULAT ORGANIK

Spesies organik adalah konstituen penting dari materi partikulat atmosfer.

Beberapa partikel hampir seluruhnya terdiri dari bahan organik. Yang lain
memiliki jumlah senyawa organik yang signifikan yang teradsorpsi ke
permukaan bahan nonorganik. Partikel karbon unsur dan PAH sangat
terkondensasi yang dihasilkan sebagai produk pembakaran hidrokarbon
yang tidak sempurna dari sumber seperti mesin diesel memiliki afinitas yang
kuat untuk uap organik di atmosfer.
Partikulat organik dapat dipancarkan langsung dari sumber sebagai
polutan primer atau dibentuk sebagai polutan sekunder yang dihasilkan oleh
proses kimia atmosfer yang beroperasi pada uap organik. Melalui aksi
spesies atmosfer reaktif, terutama radikal HO., radikal O3, NOx, dan NO3,
oksigen dan nitrogen ditambahkan ke molekul organik uap yang
menghasilkan spesies yang jauh lebih mudah menguap yang mengembun
dan membentuk partikel.
 SENYAWA ORGANIK POLUTAN UDARA BERBAHAYA

Polutan udara berbahaya ditetapkan dalam Undang-Undang

Udara Bersih AS tahun 1970 sebagai yang kemungkinan besar
menyebabkan efek kesehatan yang merugikan. Zat ini umumnya
dianggap sebagai zat yang mungkin berasal dari sumber tertentu,
seperti pelepasan dari pabrik tertentu, yang dibedakan dari kriteria
pencemar udara, seperti SO2 dan NOx, yang tersebar luas dan dari
sejumlah sumber.
Sebagian besar zat dalam daftar pencemar udara berbahaya
adalah senyawa organik yang diproduksi secara industri. Meskipun
ruang tidak mengizinkan diskusi tentang zat-zat ini, nomor CAS
yang diberikan untuk setiap senyawa akan memungkinkan pembaca
untuk mencari rumus, sifat, dan literatur yang terkait dengan polusi
atmosfer pada database seperti SciFinder.