Kimia Organik

Asam Karboksilat
Materi
 Gambaran umum asam karboksilat
 Sifat fisika dan kimia
 Penamaan
 Sintesis asam karboksilat
 Beberapa reaksi penting
 Asam Karboksilat
 Asam Karboksilat adalah senyawa karbon yang memiliki gugus fungsi –
COOH atau –CO2H. Fungsi ini dinamakan gugus karboksil yang terdiri
gugus karbonil dan sebuah gugus hidroksil.

 Kelompok senyawa ini cukup penting didalam kehidupan sehari – hari

banyak digunakan dalam industri maupun dilaboratorium.
 Seperti asam cuka, sebagai bahan perekat
 SIFAT ASAM KARBOKSILAT

1. C1 - C4 bercampur sempurna dgn air, semakin besar

jumlah C, Kelarutannya semakin berkurang.
2. Titik didih bertambah besar dengan bertambahnya
jumlah atom karbon
3. Ditinjau dari sifat kimia, adanya gugus polar O-H
menyebabkan lebih reaktif, sifat asam lebih lemah
dibanding HCl, namun lebih bersifat asam alkohol dan
fenol.
4. Adanya ikatan H yang kuat sesama molekul asam
menyebabkan titik didih dan titik leleh relatif tinggi
 Senyawa-Senyawa Karboksilat
 Gugus Acyl mengikat Y, suatu atom electronegative atau
gugus tinggal.
 Termasuk: Y = halide (halida asam), asyloksi (anhydrides),
alkoksi (esters), amine (amida), thiolate (thioesters),
phosphate (acyl phosphates)

5
Penamaan Turunan Asam Karboksilat

 Halides asam, RCOX

 Berasal dari nama asam karboksilat dgn
mengganti at dgn –y atau asam karboksilat dgn
karbonil.

6
 Penamaan Anhydrid asam, RCO2COR'
 Jika simetris, ganti “asam” dgn “anhidrid” baru nama asamnya.
 Asam monokarboksilat yg tersubstitusi: pakai bis- didepan
nama nama asamnya.
 Anhydrides unsimetri— namnya berdasarkan alpabet.

7
TURUNAN ASAM KARBOKSILAT

 Ester
 Halida asam karboksilat
 Anhidrida karboksilat
 Amida
 Nitril
ESTER
O

 Struktur : R C
OR'
Tata Nama :
 Diawali dengan nama gugus alkil
yang terikat pada atom oksigen.
 Diikuti dengan nama asam karboksilat
dengan menghilangkan kata asam.
3. CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES
Tatanama turunan asam karboksilat yang lain

O O
CHC 3COOH Asam benzoat Asam …. –at/oat
Cl
H
NH C
 Asam
O 2 etanoat OH
 CAsam asetat
O
CH3COCl Benzoil klorida …..il klorida
Etanoil klorida O
Asetil klorida C
Cl

(CH3CO)2O Anhidrida benzoat Anhidrida

anhidrida etanoat O O
anhidrida asetat C C
O

CH3CONH2 benzamida ….amida

C N
Etanamida
Asetamida
 O O

CH3 C CH3 C
O CH3 O

metil asetat fenil

O asetat

O CH2 C
O CH2 CH3
C
O CH CH3
O
CH3 CH2 C
O CH2 CH3

isopropil benzoat dietil butandioat

Sifat Fisik :
 Polar
 Tidak larut dalam air
 Larut dalam pelarut organic polar
 Misal : eter, aseton
 Mr <, berbau harum  spesifik : buah,
bunga.
Propil asetat : seperti buah pear
Etil butirat : seperti buah nanas
Metil salisilat : seperti gandapura
 Pembuatan Ester :

 Ester dapat dibuat dari reaksi antara

asam karboksilat dan alcohol dengan
bantuan katalis yang disebut Reaksi
Esterifikasi.
O O
+
H
CH3 C OH + OH CH2 CH3 CH3 C O CH2 CH3 + H2O

etil asetat
asam asetat etanol
reversibel
 Beberapa Reaksi Ester :

1. Reduksi
O

C O CH2 CH3 CH2 OH

LiAlH4 + CH3 CH2 OH
H 2O
etil benzoat benzil alkohol etanol
 2. Hidrolisis

hidrolisis
Ester asam karboksilat + alkohol
+
H
O

CH3 C O CH2 CH3 + H2O CH3 COOH + CH3 CH2 OH

 Pembuatan halida asam

Asam karboksilat + tionil klorida

R - COOH + SOCl2 RCOCl + HCl + SO2

 Pembuatan Anhidrida
Halida asam + garam karboksilat

R - CO-Cl + R' - CO-ONa RCO - O - CO-R' + NaCl

Contoh:
 Pembuatan amida

Halida asam + amina

R - COOCl + R'NH2 RCONH-R' + HCl

 Pembuatan Nitril

 Alkil halida + Natrium

sianida
 RCl + NaCN

R - Cl + NaCN RCN + NaCl

 HIDROLISIS TURUNAN AS KARBOKSILAT H+/OH-

ESTER : RCOOR’ + H2O RCO2H + HOR’

 AMIDA : RCONR’2 + H2O RCO2H + HNR’2

 ANHIDRIDA : RCO-O-OCR’ + H2O RCO2H

 + RCO2H
 HALIDA ASAM : RCOX + H2O RCO2H + X-

 NITRIL : RC≡N + H2O RCO2H + NH3

 Reaksi-Reaksi Halida Asam
 Substitusi acyl Nukleofilik
 Halogen digantikan oleh OH, OR, atau NH2
 Redusi menghasilkan alkohol primer
 Pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 22

Aminolysa: Perubahan Halida asam menjadi Amida
 Amida hasil reaksi klorida asam dgn NH3, amina primary (RNH2)
dan secondary (R2NH)
 Reacsi dgn amines tersier (R3N) memberikan hasil yg tidak
stabil dan tdk dapt diisolasi.
 HCl dinetralkan olehatau dgn menambahkan basa

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 23

Reduksi: Merubah Khlorida asam menjadi Alkohol.

 LiAlH4 mereduksi khlorida asam menghasilkan

aldehyda dan alcohols primary

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 24

Reakisi Khlorida asam dgn Reagen Organometallic

 Reagen Grignard bereaksi dgn khlorida asam menjadi alcohol

tersier, dimana dua substituennya sama.

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 25

Pembentukan Keton dari Khlorida Asam

 Reasi chloride asam dgn reagent lithium diorganocopper

(Gilman), Li+ R2Cu
 produk Addisi suatu intermediate acyl diorganocopper diikuti
keluarnya RCu dan pembentukan ketone

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 26

 Anhydrida Asam
 Dibuat dgn nukleofilik karboksilat dgn klorida
asam

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 27

 Acetylasi
 Anhidrid asetat dpt membentuk ester asetat jika
direaksikan dgn alkohol dan asetamida tersubstitusi jika
direaksikan dengan p-hidroksianilin (amina).

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 28

 Esters
 Kebanyakan senyawa ester berbau harum: Bau buah-
buahan dan bunga.
 Demikian juga bau pada lemak dan minyak tumbuhan.

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 29

 Reaksi-Reaksi Esters
 Kurang reaktif sbg nukleofilik dibandingkan dgn klorida
asam dan anhidrida
 Cyclic ester atau biasa disebut dgn lakton bereaksi sama
dgn ester rantai terbuka

Chemistry 243 - Lecture 27 and 28 30

 1.Ammonolisis
 Reaksi antara ester dengan ammonia
menghasilkan suatu amida disebut
Amonolisis. Reaksi ammonolisis tidak
memerlukan katalis.
O OH
O
CH3C OCH2CH3 + NH3 CH3 C OCH2CH3 CH3 C + CH3CH2OH
NH2
NH2
asetamida
intermediet
 2.Transesterifikasi

 Reaksi antara ester dengan alkohol menghasilkan

ester baru dengan gugus alkil (pada oksigen
karbonil) dari alkohol yang baru.
 Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus alkil pada
oksigen karbonil ester.

O H+ O
CH3 C + CH3 CH2 OH CH3 C + CH3 OH
OCH3 OCH2CH3

metil asetat etanol etil asetat metanol

 3.Reaksi dengan Grignard

 Ester bereaksi dengan 2 molekul reagen

Grignard menghasilkan alkohol.
OH
O
+ 2CH3 CH2 MgBr CH3 C CH2CH3
CH3 C
OCH3
CH2CH3

alkohol 3o

 “ Khusus untuk esterformiat “  alkohol 2

OH
O
+ 2CH3 CH2 MgBr CH CH2CH3
H C
OCH3
CH2CH3 alkohol 20