FENOL

Ar-OH

1
 Senyawa-senyawa yang memiliki sebuah
gugus hidroksil yang terikat pada cincin
benzenoid polisiklik adalah mirip dengan
fenol secara kimiawi, tetapi dinamakan naftol
dan fenantrol.
7

6 8

5 OH
9
OH
8 1 10
7
OH 4
2

6 3 3 1

5 4 2

1-Naftol 2-Naftol 2 9-Fenantrol

(-naftol)
TATANAMA FENOL

 Pada
banyak senyawa, fenol merupakan
nama dasar.
Cl Br
NO2

OH OH

OH
4-Klorofenol 2-Nitrofenol 3-Bromofenol
(p-klorofenol) (o-nitrofenol) (m-bromofenol)

3
 Senyawa metilfenol umumnya disebut kresol:
CH3 CH3 CH3
OH

OH
OH
2-Metilfenol 3-Metilfenol 4-Metilfenol
(o-kresol) (m-kresol) (p-kresol)

Senyawa benzenadiol memiliki nama umum:

OH OH
OH

OH OH
4 OH
1,2-Benzenadiol 1,3-Benzenadiol 1,4-Benzenadiol
(katekol) (resorsinol) (hidrokuinon)
Fenol yang terdapat di alam

 Fenoldan senyawa sejenisnya tersebar

meluas di alam.
 Tirosinaadalah asam amino yang terdapat
dalam protein.
 Metilsalisilat didapatkan dalam wintergreen oil
(tumbuhan).
 Eugenol didapatkan dalam minyak cengkeh.
 Timol didapatkan dalam thyme (tumbuhan).
 Urushioladalah blistering agent (vesicant) yang
didapatkan dalam ivy (tumbuhan) beracun.
5
HO CH2CHCO2- Tirosina

NH3 +

CO2CH3 CH2CH CH2 CH3

OH

OCH3 OH
OH CH(CH3)2
Metil salisilat Eugenol Timol

OH R= (CH2 )14 CH3

OH (CH2)7 CH CH(CH2 )5CH3
(CH2)7 CH CHCH2CH CH(CH2)2 CH3
6
R
Urushiol
  Estradiol adalah hormon seks pada wanita.
 Tetrasiklin adalah antibiotika penting.

OH
H3C OH O OH O
OH
CONH2
H

H H OH
Y CH3 H
HO Z N(CH3 )2
HO

Estradiol Tetrasiklin
(Y=Cl, Z=H; Aureomisin)
(Y=H, Z=OH; Teramisin)

7
SIFAT FISIK FENOL

 Adanya gugus hidroksil dalam fenol berarti

fenol adalah seperti alkohol yang dapat
membentuk ikatan hidrogen intermolekular
yang kuat.
 Ikatan hidrogen ini menyebabkan fenol
berasosiasi sehingga memiliki titik didih yang
lebih tinggi dibanding hidrokarbon dengan
berat molekul yang sama.
 Fenol (bp, 182ºC) memiliki titik didih 70ºC
lebih tinggi dibanding toluena (bp, 106ºC),
meskipun berat molekulnya hampir sama. 8
 Kemampuan membentuk ikatan hidrogen
yang kuat dengan air memberi fenol
kelarutan yang sedang dalam air.
Kelarutan dalam air
Nama mp (0 C) bp (0 C) g/100 mL

Fenol 43 182 9,3

2-Metilfenol 30 191 2,5

3-Metilfenol 11 201 2,6

4-Metilfenol 35,5 201 2,3

2-Klorofenol 8 176 2,8

3-Klorofenol 33 214 2,6

4-Klorofenol 43 220 2,7

2-Nitrofenol 45 217 0,2

3-Nitrofenol 96 1,4

4-Nitrofenol 114 1,7

2,4-Dinitrofenol 113 0,6

9
2,4,6-Trinitrofenol 122 1,4
SINTESIS FENOL

 Sintesis Laboratoris
 Sintesis fenol secara laboratoris yang paling
penting adalah hidrolisis garam arenadiazonium.
 Metode ini sangat serbaguna.
 Kondisi untuk tahap diazotasi dan hidrolisis
bersifat mild.
 Gugus lain yang ada dalam molekul tidak
berubah.

HONO + H3O+
Ar NH2 Ar N2 Ar OH
panas 10
NH2 OH
(1) NaNO2, H2SO 4
0 - 50C

(2) H2O, panas

Br Br
3-Bromofenol (66%)
NH2 OH
(1) NaNO2, H2SO 4
0 - 50C

(2) H2O, panas

NO2 NO2
3-Nitrofenol (80%)
NH2 OH
(1) NaNO2, H2SO 4
Br Br
0 - 50C

(2) H2O, panas

CH3 CH3 11

2-Bromo-4-metilfenol (80-92%)
 Sintesis Industrial
 Fenol merupakan bahan kimia industri yang
sangat penting, sebagai material awal untuk
sejumlah besar produk komersial mulai dari
aspirin sampai plastik.
 Hidrolisis Klorobenzena (Proses Dow)
Cl ONa
3500C
+ 2 NaOH + NaCl + H2O
(high pressure)

ONa OH
HCl
+ NaCl
12
 Fusi Alkali dari Natrium Benzenasulfonat
SO3Na ONa
3500C
+ 2 NaOH + Na2SO4 + H2O

Dari Kumena Hidroperoksida

H3C CH3
CH

2500C
+ H2C CHCH3
H3PO4
pressure
13
Kumena
 CH3 CH3
95-1350C
C6H5 CH + O2 C6H5 C O O H

CH3 CH3
Kumena hidroperoksida

CH3 CH3
+
H , H2O
C6H5 C O O H C6H5OH + C O
0
50-90 C
CH3 CH3
Fenol
Aseton

14
REAKSI FENOL SEBAGAI ASAM

 Meskipun fenol secara struktural mirip dengan

alkohol tapi fenol merupakan asam yang lebih
kuat.
 Harga
pKa kebanyakan alkohol adalah 18,
sedangkan pKa fenol lebih kecil dari 11.
 Bandingkan sikloheksanol dan fenol.

OH OH

Sikloheksanol Fenol
15
pKa = 18 pKa = 9,89
 Meskipun fenol bersifat asam lemah bila
dibanding dengan asam karboksilat misal
asam asetat (pKa = 4,74), namun fenol lebih
asam daripada sikloheksanol.
 Cincin benzena bertindak sebagai gugus
penarik elektron sehingga atom O dari gugus
– OH bermuatan positif dan proton mudah
dilepaskan.
H H H H H
O O O O O

16
Struktur resonansi fenol
 Tetapan keasaman beberapa fenol

pK a
Nama
(dalam air pada 250 C)

Fenol 9,89

2-Metilfenol 10,20

3-Metilfenol 10,01

4-Metilfenol 10,17

2-Klorofenol 8,11

3-Klorofenol 8,80

4-Klorofenol 9,20

2-Nitrofenol 7,17

3-Nitrofenol 8,28

4-Nitrofenol 7,15

2,4-Dinitrofenol 3,96

2,4,6-Trinitrofenol 0,38

1-Naftol 9,31
17
2-Naftol 9,55
 ª Membedakan dan memisahkan fenol dari
alkohol dan asam karboksilat
· Fenol larut dalam larutan NaOH, sedangkan
alkohol dengan enam atom karbon atau lebih
tidak larut.
· Sebagian besar fenol tidak larut dalam larutan
Na2HCO3, tapi asam karboksilat larut.

H2O
OH + NaOH O Na + H2O

Asam lebih kuat Basa lebih kuat Basa lebih lemah Asam lebih lemah
pKa = 10 (larut) pKa = 16
(sedikit larut) 18
Reaksi Gugus O–H dari Fenol

 Fenolbereaksi dengan anhidrida karboksilat

dan klorida asam membentuk ester.
 Reaksi ini serupa dengan reaksi dari alkohol.

O
O O
RC 2O
OH basa
O CR + RCO

O
O
RCCl
OH O CR + Cl
basa
19
 Fenol dalam Sintesis Williamson

 Fenol dapat diubah menjadi eter melalui

sintesis Williamson.
 Karena fenol lebih asam dibanding alkohol,
maka fenol diubah menjadi natrium fenoksida
dengan memakai NaOH (logam Na dipakai
untuk mengubah alkohol menjadi ion
alkoksida).

Reaksi Umum

NaOH R X
ArOH ArO Na ArOR + NaX
X = Cl, Br, I,
OSO 2OR atau 20
OSO 2R'
Contoh spesifik

OH O Na OCH2 CH3

NaOH CH3 CH2 I

+ NaI

OH OH OH

OH O Na OCH3

NaOH CH3OSO2OCH3
+ NaOSO2OCH3
H 2O

Anisol
21
(Metoksibenzena)
Pemutusan Alkil Aril Eter

 Jikadialkil eter dipanaskan dengan HBr atau

HI berlebih, maka terjadi pemutusan eter dan
dihasilkan alkil halida dari kedua gugus alkil.
HX pekat
R O R R X + R' X + H2O
panas

Jika alkil aril eter bereaksi dengan asam kuat

seperti HI dan HBr akan menghasilkan suatu
alkil halida dan fenol.

22
 Fenoltidak akan bereaksi lebih lanjut untuk
menghasilkan aril halida karena ikatan
karbon – oksigen sangat kuat dan karena
kation fenil tidak mudah terbentuk.
Reaksi Umum
HX pekat
Ar O R Ar OH + R X
panas

Contoh spesifik

H 2O
H3C OCH3 + HBr H3C OH + CH3Br

p-Metilanisol 4-Metilfenol Metil bromida

HBr
23

no reaction
Reaksi Cincin Benzena dari Fenol
 Brominasi
OH OH
Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr
H 2O

Br
2,4,6-Tribromofenol
(~ 100%)
OH OH

5 0C
+ Br2 + HBr
CS2

Br 24
p-Bromofenol
(80-84%)
 Nitrasi
 Hasil relatif rendah karena oksidasi cincin.
 Dihasilkan campuran o- dan p-nitrofenol.
 Isomer orto dan para dipisahkan dengan distilasi uap air. o-Nitrofenol
lebih mudah menguap karena ikatan hidrogennya adalah
intramolekular.
 p-Nitrofenol lebih sukar menguap karena memiliki ikatan hidrogen
intermolekular yang menyebabkan asosiasi antar molekulnya.
 o-Nitrofenol terdistilasi bersama uap air, sedangkan p-nitrofenol
tertinggal dalam labu distilasi.

OH OH OH
NO2
20% HNO3
0
+
25 C

25
NO2
(30-40%) 15%
 Sulfonasi
OH
SO3H
250C
Produk utama,
kontrol kecepatan

OH

H2SO4
H2SO4, pekat,
pekat

OH

1000C Produk utama, kontrol

kesetimbangan

26

SO3H
 Reaksi Kolbe
 Natrium fenoksida mengabsorpsi CO2 dan dipanaskan pada 125ºC di
bawah tekanan beberapa atmosfer CO2.

O Na O O
H
C C O Na tautomerisasi
- H+, + H+
O O

O H O H
C O Na C OH

O O
H+

Natrium salisilat Asam salisilat

27
Penataan-ulang Claisen
 Pemanasan alil fenil eter sampai 200ºC menyebabkan suatu
reaksi intermolekuler yang dinamakan penataan-ulang Claisen.
Produk yang dihasilkan adalah o-alilfenol.
OCH2CH CH2 OH
CH2CH CH2
200 0C

Alil fenil eter o-Alilfenol

H2C H2C
CH2
O CH O CH OH CH
CH2 CH2
CH2
tautomerisasi
H - H+, + H+
28

Intermediat tidak stabil

Kuinon (Quinon)
 Oksidasi hidrokuinon (1,4-benzenadiol) menghasilkan suatu senyawa yang
dikenal sebagai p-benzokuinon.
 Vitamin K1, yang berperan pada pembekuan darah, mengandung struktur 1,4-
naftokuinon.
OH O

- 2e-
+ 2 H+
+ 2e-

OH O
Hidrokuinon p-Benzokuinon

O O CH3 CH3

CH2CH C(CH2CH2CH2CH)3CH 3

CH3
29
O O
1,4-Naftokuinon Vitamin K1
TERIMAKASIH

30