IKATAN DALAM KIMIA

KOORDINASI

 Pendahuluan
 Teori Ikatan Valensi
 Teori Medan Kristal
 Teori Orbital Molekul
 Kimia Koordinasi

Alfred Werner (1866-1919)

• 1893, usia 26: teori kimia koordinasi
• Hadiah Nobel Kimia, 1913
• Mengkaji reaksi: CoCl3(aq) + NH3
Kajian daya hantar  jumlah ion
Pengendapan dengan AgNO3  Cl- bebas
BLOMSTRAND vs WERNER
 Kimia Koordinasi
Definisi:
• Senyawa koordinasi: senyawa yang
terbentuk dari atom atau ion logam dan
satu atau lebih ligan (atom, ion, molekul)
yang mendonasikan elektronnya kepada
logam pusat
 Kimia Koordinasi
Definisi:
• Senyawa koordinasi
NH3 3+

H3N NH3
Co 3Cl– (pasangan ion)
H3N NH3

NH3

H ligan
(bola koordinasi)
N M
H N membentuk ikatan kovalen
H koordinasi dengan logam
 Kimia Koordinasi
Definisi:
• Ligan – sederhana, ‘kompleks’
• “Denticity” – berbeda jumlah atom donor
• Kelat – senyawa yang terbentuk jika ligan
bersifat pengkelat (Gk. crab’s claw)
O

H3C C M
O
bidentat
 Kimia Koordinasi
• edta4–, [(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2]4–

O -
Cr

N O
N
Cr O
O O
N

[Cr(edta)]–
 Teori Ikatan Valensi
• Ligan (basa Lewis) membentuk ikatan
kovalen koordinasi dengan logam pusat
(asam Lewis)
• Hubungan antara hibridisasi, geometri,
dan sifat magnet
• Tidak dapat menjelaskan warna
ion/senyawa kompleks
misalnya: [Cr(H2O)6]3+, [Cr(H2O)4Cl2]+
 Teori Ikatan Valensi
• Logam atau ion logam: asam Lewis
• Ligan: basa Lewis
• Hibridisasi orbital s, p, d
C.N. Geometri Hibridisasi
4 tetrahedral sp3
4 segiempat planar dsp2
5 trigonal bipiramidal dsp3 atau sp3d
6 oktahedral d2sp3 atau sp3d2
CN: bilangan koordinasi
 Paramagnetik vs Diamagnetik

Magnet on:
Magnet off
Paramagnetik

Magnet on:
diamagnetik
 Teori Ikatan Valensi

:
Contoh 1: [Co(NH3)6]3+
Co [Ar] 3d7 4s2
Co3+ [Ar] 3d6

3d 4s 4p 4d

d2sp3
oktahedral

jika kompleks bersifat diamagnetik

 Teori Ikatan Valensi
Contoh 2: [CoF6]3–
Co [Ar] 3d7 4s2
Co3+ [Ar] 3d6

3d 4s 4p 4d

4sp3d2
oktahedral

jika kompleks bersifat paramagnetik

 Teori IkatanValensi
Contoh 3: [PtCl4]2–, diamagnetik
Pt2+ [Xe] 4f14 5d8

5d 6s 6p

dsp2
segiempat planar
 Teori Ikatan Valensi
Contoh 4: [NiCl4]2–, tetrahedral
Ni2+ [Ar] 3d8

3d 4s 4p

4sp3
paramagnetik
 Teori Medan Kristal
(crystal field theory)
• Ligan adalah muatan negatif
• Elektron d logam menolak ligand
• Pembelahan orbital d logam
• Penjelasan warna dan sifat magnet ion
kompleks
• Hibridisasi tidak diperlukan
 Teori Medan Kristal
• Konsep: murni interaksi elektrostatik
• Medan bola (spherical field) : orbital d “degenerate”

spherical field

Ion bebas

Apa yang terjadi ketika •

•
enam ligan mendekati
logam dari enam arah •
(x, -x, y, -y, z, -z)? •
•
•
Teori Medan Kristal

eg t2g
Teori Medan Kristal

eg t2g

eg

energi stabilisasi medan

kristal (ESMK) [crystal field
stabilization energy (CFSE)]
t2g
Teori Medan Kristal

eg

energi stabilisasi medan

kristal

t2g
 Teori Medan Kristal
• Konfigurasi elektron
d2 d3

Bagaimana konfigurasi d4?

 Teori Medan Kristal
Energi pasangan (Pairing energy) (P/Π) vs. O

• Jika O < P, medan lemah (spin tinggi);

contoh: [Cr(OH2)6]2+

• jika O > P, medan kuat (spin rendah);

contoh: [Cr(CN)6]4–
 Teori Medan Kristal
• Kompleks Tetrahedral

t2
e
 Teori Medan Kristal
• Kompleks Square planar

SP
 Teori Medan Kristal
Faktor-faktor yang mempengaruhi 
1. Bilangan oksidasi ion logam
2. Sifat ion logam (mis: Ni2+ dan Pt2+)
3. Jumlah ligan dan geometri
4. Sifat ligand
Harga  untuk ion kompleks logam
transisi:
 Spectrochemical Series
Purely  ligands:
 en > NH3 (order of proton basicity)
 donating which decreases splitting and causes high spin:
: H2O > F > RCO2 > OH > Cl > Br > I (also proton basicity)

Adding in water, hydroxide and carboxylate

: H2O > F > RCO2 > OH > Cl > Br > I
 accepting ligands increase splitting and may be low spin

: CO, CN-, > phenanthroline > NO2- > NCS-