Dr. rer. Nat. Agustino Zulys M.Sc.

1 1/27/2020 Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia
Mekanisme Reaksi Kimia Anorganik
Dosen : Dr. rer. nat. Agustino Zulys M.Sc.
Jadwal kelas: Jumat, 08:00
Buku Text:
“Inorganic Chemistry. Principle Stucture and Reactivity” Huheey,
Harpe Colins, NY 1993
“Inorganic Chemistry” housecroft, London 2008
“Chemical Bonding and Molecular Geometry”, Gilespie, Popelier,
Oxford
Iwao Omae, Applications of Organometallic Compounds (1998)
Ch. Elsschenbroich and A. Salzer, Organometallic, 2nd Ed 1992
Kehadiran 80%
Evaluasi
UTS 40%
UAS 40%
Tugas 20%
 Silabus Kuliah
I. Bonding in Transition Metal Complexes (Chap 20).
1. Electron configurations of transition metals
2. Valence Bond Theori
3. Crystal field theory
4. Simple Molecular Orbital Theory
5. Electronic Spectra and Magnetic properties
6. Thermodynamic aspects

II. Kinetics and Mechanisms of Inorganic Reactions (Chap 25).

1. Stability and lability
2. Substitution reactions
3. Electron transfer reactions
a) Inner Sphere Mechanism
b) Outer Sphere Mechanism
III. Organometallic Chemistry (Chap 23).
1. Organo Main Grup
2. Organo Transisiton Metal
3. Catalysis by OM compounds.
 Mekanisme reaksi

Diagram koordinat reaksi

energi

ΔG* Kinetik

ΔGrxn Thermodinamika
 Mekanisme reaksi pertukaran air
k
[M(OH2)x] n+ + H2O [M(OH2)x-1(OH2)]n+ + H2O

Konstanta kecepatan reaksi pertukaran air dengan ion logam pada 25°C

M+ ion logam alkali

M2+ ion logam alkali tanah

M3+ ion

M2+ ion logam transisi

M2+ ion logam grup Zinc

 Hubungan Energi dan reaktifitas

Reagen
Reaktan Produk
[Kondisi reaksi]

Stabilitas/reaktifitas terkait dengan Potensial Energi kimianya

AB
Energi Ikat
GA
Energi Lumo yang rendah = asam lewis
energi HOMO yang tinggi = basa llewis
Dgo = GB - GA Potensial reduksi standar
Konstanta kesetimbangan (Ka, Kf, Ksp)

GB

Potensial Kimia untuk reaksi A menjadi B

6 1/27/2020 Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia
Teori Ikatan Koordinasi

Tiga teori ikatan

Teori Ikatan Valensi: Ikatan terbentuk
karena adanya overlaping orbital atom dan
lokalisasi elektron
Teori Medan Kristal: gaya elektrostatik
muatan positif ion logam dan negatif dari
ligand
Teori Medan Ligand: gabungan teori orbital
molekul dan teori medan kristal
 Teori Ikatan Valensi

Ikatan terbentuk dari overlaping antar orbital

atom
Atom-atom berinterkasi untuk melengkapi
aturan pengisian elektron (oktet atau aturan
18 elektron)
Lokalisasi pasangan elektron ikatan
Hibridisasi orbital menentukan stuktur
molekul
Hanya menjelaskan sifat kemagnetan
8 1/27/2020 Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia
Orbital

Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia
 Ikatan Dalam Logam Transisi
n+
L
z
L L
M x
L L
L y
Ikatan Dalam Logam Transisi

Teori Ikatan Valensi

 Teori Ikatan Valensi
Example
NH3 3+
NH3
H3N Co NH3
H3N
H3N

d2sp3 hybridization
 Teori Ikatan Valensi
Example
NH3 3+
NH3
H3N Cr NH3
H3N
H3N
 Teori Ikatan Valensi
CN 2-

NC Ni CN

CN
 Teori Ikatan Valensi
Hybrid orbitals and geometry
Geometry struktur Jumlah hibridisasi Contoh
ligand
Octahedral 6 d2sp3 [Co(NH3)6]3+

Trigonal 5 dsp3 [Cu(Cl)5]3-

bipyramidal
Tetrahedral 4 sp3 Ni(CO)4

Sq. Planar 4 dsp2 [Ni(CN)4]2-

Linear 2 sp [Ag(NH3)2]+
 Teori Ikatan Valensi

Batasan VB Teori

Cr3+ (d3)
3d
4s 4p

Orbital kosong yang siap

diisi elektron dari ligand

3d d2sp3

Energi orbital?
 Teori Ikatan Valensi

Batasan VB Teori

Fe3+ (d5)
3d 4s 4p

[Fe(CN)6]3-
3d d2sp3

[FeF6]3-
3d sp3d2

Unrealistic, why???
Teori Ikatan Valensi
 Teori Ikatan Valensi

Batasan VB Teori
Tetrahedral
Ni2+ (d8)
paramagnetic
3d sp3

Octahedral
Ni2+ (d8)
paramagnetic
3d sp3d2

Sq. planar
Ni2+ (d8)
diamagnetic
3d p
dsp2
 Teori Ikatan Valensi
Batasan VB Teori
Menjelaskan stereokimia dan sifat magnet dari
sebuah kompleks hanya pada level yg sangat
sederhana
Tidak bisa menjelaskan sifat spektroskopi
elektronik
Tidak ada informasi kelabilan atau keinertan
sebuah kompleks
Juga tidak menjelaskan mengapa ligand tertentu
bisa membentuk komplex high- (atau low) spin
 Teori Medan Kristal
z2

x2-y2
M

3d z 2 3d x 2  y 2
Energi
orbital

Mn+ dan ligand
pada jarak yang jauh
3d xy 3d xz 3d yz
Jika medan listrik yg
dihasilkan oleh ligan Jika medan listrik yg
muatan point adalah dihasilkan oleh ligan
speris, maka energi muatan poin adalah
elektron pada orbital octahedral, Maka energi
3d Meningkat elektron pada orbital 3d
serentak Meningkat sesuai dengan
medan sperisnya.
 Splitting (pemisahan energi)
Medan Kristal Oktahedral

Ion logam Medan yang simetris Medan ligand oktahedral

Pada ruang bebas
eg
x2-y2 z2

t2g
yz xz xy

x2-y2 yz z2 xz xy

xy, yz, xz relatif terstabilkan pada medan simetris berada pada antara sumbu ordinate
x2-y2, z2 relatif terdestabilkan pada medan simetris berada pada sumbu ordinate
 Efek medan ligand pada orbital-d logam

Orbital yang membentuk set eg

Orbital yang membentuk set t2g

 Perbedaan level energi antara eg dan t2g
crystal field splitting parameter, Doct. Nilai diberikan sebagai10 Dq.

Medan simetris Medan ligand oktahedral

eg

Do or 10 Dq

t2g

eg
+ 0.6 Do = + 6 Dq

barycentre
- 0.4 Do = - 4 Dq
t2g
 3+

Konfigurasi elektron: ion d1

e.g. [Ti(OH2)6]3+
Larutan violet dalam air
eg
+ 0.6 Doct

- 0.4 Doct
t2g

Satu elektron-d pada orbital t2g

Kompleks memiliki Crystal Field Stabilisation Energy (CFSE) - 0.4 Doct
Doc adalah nilai yang dikuantifikasi secara eksperimen
[Ti(OH2)6]3+

A 490-580 nm

hn

l / nm

eg eg
hn
Do

t2g t2g

Absorption spectrum: lmax = 510 nm = 243 kJ mol-1

Crystal-Field Stabilization
Energy

CFSE = x(-4Dq) + y(+6Dq)

dengan

x = jumlah elektron pada energi lebih rendah

y = jumlah elektron pada energi lebih tinggi
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
d2 ions eg

e.g. [V(OH2)6]3+ + 0.6 Doct

CFSE = - 0.8 Doct

- 0.4 Doct
t2g

d3 ions
e.g. [Cr(OH2)6]3+ eg
+ 0.6 Doct
CFSE = - 1.2 Doct
- 0.4 Doct
t2g
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
d4 ions Dua kemungkinan penataan elektron
High Spin Complex
eg
CFSE =
+ 0.6 Doct
3 x - 0.4 Doct + 1 x 0.6 Doct
t2g - 0.4 Doct = - 0.6 Doct

Low Spin Complex

eg

+ 0.6 Doct
CFSE =
4 x - 0.4 Doct + P
- 0.4 Doct = - 1.6 Doct + P
t2g

Pairing Energy P adalah energi yang dibutuhkan untuk memasangkan dua elektron
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
Ion-ion d5, Medan Oh

High Spin eg
+ 0.6 Doct
CFSE = 0
- 0.4 Doct
t2g 5 u.p.e-

Low Spin
eg
+ 0.6 Doct CFSE =
5 x - 0.4 Doct + 2P
- 0.4 Doct = - 2.0 Doct + 2P
t2g
1 u.p.e-
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
Ion-ion d6, Medan Oh
High Spin
eg
+ 0.6 Doct CFSE = - 0.4 Doct
4 u.p.e-
- 0.4 Doct
t2g

Low Spin eg

+ 0.6 Doct
CFSE = - 2.4 Doct + 2P
- 0.4 Doct
no u.p.e- t2g
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
Ion-ion d7, Medan Oh
High Spin
eg
+ 0.6 Doct
CFSE = - 0.8Doct
- 0.4 Doct 3 u.p.e-
t2g

Low Spin eg

+ 0.6 Doct
CFSE = - 1.8 Doct + P
- 0.4 Doct
1 u.p.e- t2g
 Crystal Field Stabilization energy (CFSE)
High and low spin Oct complex
Ion-ion d8, Medan Oh Ion-ion d9, Medan Oh
eg eg
+ 0.6 Doct
+ 0.6 Doct
- 0.4 Doct
t2g - 0.4 Doct
t2g
CFSE = - 1.2 Doct
2 u.p.e- CFSE = - 0.6 Doct
Ion-ion d10, Medan Oh 1 u.p.e-

eg Hanya konfigurasi d4 sampai

+ 0.6 Doct d7 saja yang bisa
menghasilkan spin tinggi dan
- 0.4 Doct
t2g
spin rendah

CFSE = - 0 Doct
0 u.p.e-
 Jahn-Teller Distortion

Oktahedral terdistorsi
z-out
z-in

x
y

Ligan pada posisi axial mengalami pemanjangan (elongasi)

atau pemendekan (compresi)
Jahn-Teller Distortion
z-out: orbital-d yang memiliki komponen
sumbu-z mengalami stabilisasi
Oh field z-out

x2-y2
+ 1/2 1
eg
x2-y2 z2
- 1/2 1

z2
Doct
xy
+ 2/3 2

t2g
yz xz xy
- 1/3 2

yz xz
 Jahn-Teller Distortion
z-in: orbital-d yang memiliki komponen
sumbu-z mengalami destabilisasi
Oh field z-in

z2
+ 1/2 1
eg
x2-y2 z2
- 1/2 1
x2-y2

Doct

yz xz
+ 1/3 2
t2g
yz xz xy
- 2/3 2

xy
 Teorema Jahn-Teller

1. Jahn-Teller Kuat (SJT) : tidak simmetrik pada

orbital Eg

2. Jahn-Teller Lemah (WJT) : tidak simmetrik pada

orbital T2g

3. Non Jahn-Teller (NJT) : simmetrik pada kedua

orbital Eg dan T2g
 Teorema Jahn-Teller
“Untuk molekul nonlinear, keadaan degenerate elektroniknya akan
mengalami distorsi dengan menurunkan simetrinya, sehingga
menjadi generate dengan energi yang lebih rendah

x2-y2
eg
e.g. K2[CuF4] Oh z-in
x2-y2 z2
z2 Na2[CuF4] Oh z-out

xy Cr2F5 Oh z-out
t2g
Cr(II) = high spin d4
yz xz xy

yz xz
e.g. [Cu(OH2)6]2+
Cu(II) = d9 JT distortion: h.s d4 and d9 cx.s
z-out
 Teorema Jahn-Teller

Oh Z-out

x2-y2 9.14 x2-y2

eg
x2-y2 z2 0.86
z2 z2

- 0.86
xy xy
t2g
yz xz xy - 4.57
yz xz yz xz
 Geometry Square planar (D4h): ML4
Sq planar
12.28
Oh Z-out x2-y2

x2-y2 9.14
eg
x2-y2 z2 0.86
z2

2.28
xy
- 0.86
xy
t2g
- 4.28
yz xz xy - 4.57
z2
yz xz
- 5.14
yz xz

d8 complexes: some Ni(II), and Pd(II), Pt(II)

 Geometry Square planar (D4h): ML4
HS LS
12.28 dn CFSE HS CFSE LS
x2-y2 x2-y2
0 0 0
1
2
3
2.28 4
xy 5 0 xy

- 4.28 6
z2 7 z2
8
9
- 5.14 10 0 0
yz xz yz xz
HS = LS pada d1, d2, d9 dan d10
HS vs LS pada d3-8
 Geometri Tetrahedral (Td)

z2

x2-y2 M

t2
yz xz xy + 0.4 Dtet
Dtet

Ion logam tanpa ligand e - 0.6 Dtet

Pada medan simetris x2-y2 z2
Pada medan tetrahedral
x2-y2 yz z2 xz xy

x2-y2, z2 stabilised relative to symmetrical field

xy, yz, xz destabilised relative to symmetrical field
Pemecahan (Splitting) orbital-d pada medan tetrahedral

eg

t2 1.78
Doct
yz xz xy
Dtet
e -2.67
x2-y2 z2
t2g

Dtet = 4/9 Doct

Kompleks Tetrahedral selalu high spin: Dtet < P

Geometry tetrahedral (Td): ML4

dn CFSE HS
0 0
1
t2 1.78 2
yz xz xy 3
Dtet
4
e -2.67 5 0
x2-y2 z2
6
7
8
9
10 0
 Teori Medan Krisal
Diagram
1.2
Energy/Doct Splitting energi orbital beberapa geometri senyawa koord
1.1

1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

- 0.1

- 0.2

- 0.3

- 0.4

- 0.5

- 0.6

- 0.7

Square Square Octahedral Pentagonal tetrahedral linear

Trigonal
planar bipirmidal bipiramidal
bipiramidal
Level Energi orbital (dalam Dq) pada medan kristal
berbagai symmetri

C.N. Structure dx2-y2 dz2 dxy dxz dyz

2 Linear - 6.28 10.28 - 6.28 1.14 1.14

3 Trigonal 5.46 - 3.21 5.46 - 3.86 - 3.86

planar
4 Square 12.28 - 4.28 2.28 - 5.14 -5.14
planar
4 Tetrahedral - 2.67 - 2.67 1.78 1.78 1.78
5 Trigonal - 0.82 7.07 - 0.82 - 2.72 -2.72
bipyramidal
5 Square 9.14 0.86 -0.86 -4.57 -4.57
piramidal
6 Octahedral 6.00 6.00 - 4.00 - 4.00 - 4.00
7 Pentagonal 2.82 4.93 2.82 - 5.28 - 5.28
bipyramidal
Magnitude of CF Splitting (D or 10Dq)
Complex Dcm Complex Dcm
[TiF6]3- 17000 [Fe(Ox)3]2- 14000
[Ti(OH2)6]3+ 20300 [Fe(CN)6]3- 35000
[V(OH2)6]3+ 17850 [Fe(CN)6]4- 33800
[V(OH2)6]2+ 12400 [CrF6]3- 13100
[CrF6]3- 15000 [Co(NH3)6]3+ 22900
[Cr(OH2)6]3+ 17400 [Co(NH3)6]2+ 10200
[Cr(OH2)6]2+ 14100 [Co(en)3]3+ 24000
[Cr(NH3)6]3+ 21600 [Co(OH2)6]3+ 18200
[Cr(CN)6]3- 26600 [Co(OH2)6]2+ 9300
[MnF6]2- 21800 [Ni(OH2)6]2+ 8500
[Fe(OH2)6]3+ 13700 [Ni(NH3)6]2+ 10800
[Fe(OH2)6]2+ 9400 [Ni(en)3]2+ 11500

Warna dari senyawa kompleks tergantung dari besaran D

 Faktor-faktor yang mempengaruhi
besaranDoct
1. Biloks dari ion logam
Biloks ion logam tinggi = larger Doct lebih besar
e.g. [Fe(OH2)6]2+ Doct = 10 000 cm-1 [Fe(OH2)6]3+ Doct = 14 000 cm-1
[Co(OH2)6]2+ Doct = 9 700 cm-1 [Co(OH2)6]3+ Doct = 18 000 cm-1

2. Sifat dari ion logam

Semakin kebawa dalam tabel periodik = semakin besar nilai Do

e.g. [Co(NH3)6]3+ Doct = 22 900 cm-1

[Rh(NH3)6]3+ Doct = 34 100 cm-1
[Ir(NH3)6]3+ Doct = 41 000 cm-1
 3. Sifat dari ligands
eg
eg

Doct I- < Br- < S2- < SCN- ≈ Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2- Doct
t2g < H2O < NCS- < CH3CN < NH3 ≈ en < bpy

< phen ≈ NO2- < PR3 < CN- ≈ CO

Weak Field Ligands
High Spin Complexes

t2g

Deret Spectrokimia Strong Field Ligands

Low Spin Complexes
 Prediksi dan Korelasi Stereokimia
Octahedral Square Planar
System Contoh Weak field strong field Weak field Strong field DDq Oc-sq

d0 Ca2+, Sc3+ 0 Dq 0 0 0 0
d1 Ti3+, U4+ 4 4 5,14 5,14 1,14
d2 Ti2+, V3+ 8 8 10,28 10,28 2,28
d3 V2+, Cr3+ 12 12 14,56 14,56 2,56
d4 Cr2+, Mn3+ 6 16 12,28 19,70 3,7
d5 Mn2+, Fe3+, Os3+ 0 20 0 24,84 4,84
d6 Fe2+, Co3+, Ir3+ 4 24 5,14 29,12 5,12
d7 Co2+, Ni3+, Rh2+ 8 18 10,28 26,84 8,84
d8 Ni2+, Pd2+, Pt2+, 12 12 14,56 24,56 12,56
Au3+
d9 Cu2+, Ag2+ 6 6 12,28 12,28 6,28
d10 Cu+, Zn2+, Cd2+, 0 0 0 0 0
Ag+, Hg2+, Ga3+

Prediksi dan corelasi antara stereokimia dengan CN

d8 lebih disukai sq. Planar karena DDq lebih besar (12,56) stabilisasi,
kemudian d7 berikutnya
 Prediksi dan Korelasi stereokimia

Octahedral Tetrahedral DDq

d1, d6 4 2,67 - 1,33
d2, d7 8 5,34 - 2,66
d3, d8 12 3,56 - 8,44
d4, d9 6 1,78 - 4,22
d0, d5, d10 0 0 0

d0, d5, d10 tetrahedral FeCl4-, Zn(NH3)42+, AlCl4-, Cd(NH3)42+, HgI42-,

MnO4-, CrO4-, SO42- dan lainnya.
Kita bisa menjawab Ni(CN)42-, sq pl, dan Ni(CO)4, tetrahedral
d3 dan d8 Ni(II), nampaknya tidak mungkin untuk tetrahedral
mengalami destabilisasi. Kec. Ligan besar atau ligan medan lemah
kecepatan reaksi pertukaran air

k
[M(OH2)x] n+ + H2O [M(OH2)x-1(OH2)]n+ + H2O

Kelas 1: kecepatan
pertukaran air sangat cepat
termasuk grup 1A, IIA
(kecuali Be2+, Mg2+) dan IIB
(kec Zn2+), Cr2+ dan Cu2+
Kelas 2: kec antara 104-108
sec-1. baris 1 TM ion
divalent, Mg2+ dan ion
lhantanida M3+
Kelas 3: kec 1-104 sec-1,
Be2+, Al3+, V2+ dan beberapa
ion trivalent dari TM
Kelas 4: kec 10-3-10-6 sec-1,
Cr3+, Co3+, Rh3+, Ir3+ dan Pt2+
Crystal Field Theory: Batasan
Hanya melibatkan orbital d dari logam tanpa
melibagkan orbital ligand
tdk bisa menjelaskan mengapa penempatan
ligand-ligand dalam deret spektrokimia spt
itu?

I- < Br- < S2- < SCN- ≈ Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2-

< H2O < NCS- < CH3CN < NH3 ≈ en < bpy

< phen ≈ NO2- < PR3 < CN- ≈ CO

Perlu teori lain: Teori orbital Molekul

Teori Medan Kristal (Limitasi)
Hanya melibatkan orbital d dari logam, orbital
ligand?
tdk bisa menjelaskan mengapa penempatan ligand-
ligand dalam deret spektroskimia spt itu?
I- < Br- < S2- < SCN- ≈ Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2-

< H2O < NCS- < CH3CN < NH3 ≈ en < bpy

< phen ≈ NO2- < PR3 < CN- ≈ CO

Tidak bisa menjawab mengapa muatan ligand tidak

mempengaruhi kekuatan ligand?
Ikatan kovalen koordinasi bukan ikatan ionik
Perlu teori lain: Teori orbital Molekul
Teori Medan Ligand
(Ligand Field Theory)
Melibatkan Orbital dari Ligand
„Hibridisasi“ Teori Orbital Molekul dan Teori
Medan Kristal
Memperhitungkan Interaksi orbital ligand
dengan orbital-s, p dan d pada logam
Tipe ligand: s(sp,sp2, sp3), s*,p, dan p*
Linear Combination Atomic Orbitals (LCAO)
Symmetry Adapted Linear Combination
(SALC)
 Teori Medan Ligand
Teori orbital Molekul
Teori MO mempertimbangkan interaksi kovalen
e.g. molekul hidrogen
Orbital antibonding

s1s*

1s 1s

s1s
Orbital ikatan
H atom Molekul H2 H atom
 MO untuk CO
C CO O

3s*u
LUMO
1p*g

2p (px,py)
pz
Energy

2p
3sg
HOMO
1pu

2s*u
2s

2s

2sg HOMO = Highest Occupied Molecular Orbital

LUMO = Lowest Unoccupied Molecular Orbital
Teori Orbital Molecular (MO) theory
Teori MO mempertimbangkan interaksi kovalen e.g. H2O
Ligand Field Theory
Membuat diagram energi
senyawa koordinasi Orbital logam Orbital ligan

dengan melibatkan orbital

4p
valensi dari logam dan
orbital pada ligand 4s
Interaksi yang terjadi
karena adanya kesamaan
simetri dari orbital logam 3d
dan ligand
L
Interaksi HOMO (orbital Orbital Molekul L L
basa Lewis) dan LUMO Mn+ L L

(orbital asam Lewis) L

Type ligand (donor elektron)

Donor PEB
Pure PEB dari orbital s (hasil hibridisasi spt sp,sp2,
sp3)
sp
PEB plus p donor
PEB plus p acceptor (p*) sp2
Donor PEIk
Ikatan s
Ikatan p sp3
Type ligand (donor elektron)

Donor PEB
Pure PEB dari orbital s (hasil hibridisasi spt sp,sp2,
sp3)
PEB plus p donor p
PEB plus p acceptor (p*)
Donor PEIk
Ikatan s p*
Ikatan p
 Type ligand (donor elektron)

sdonor ligand sdonor ligand

Pure sdonor ligand
+ p-donor ligand p-acceptor ligand
Interaksi s Metal-ligand pada lingkungan oktahedral

Enam orbital ligand dari s symmetry mendekati ion logam

sepanjang sumbu x,y,z
z

Kita bisa mebuat 6 Ligand group orbitals dari simetri s

membentuk reducible representation
Orbital Molekul Senyawa kompleks
Struktur Oktahedral
Menentukan orbital valensi dari ion logam dan ligand
Orbital valensi dari ion logam adalah (3d, 4s dan 4p)
Orbital valensi dari multiple ligand (Ligand grup orbital)
Menentukan simmetri dari masing-masing orbital valensi
tersebut
SALC (Simmetry Adapted Linear Combination)
Orbital Molekul Senyawa kompleks
Struktur Oktahedral
Menentukan orbital valensi dari ion logam dan ligand
Orbital valensi dari ion logam adalah (3d, 4s dan 4p)
 Contoh [CoH6]3- Oh

Konfigurasi elektron valensi

Co(III) = 4s2 3dxy 3dyz 3dzy
3dx2-y2 3dz2 4px0 4py0 4pz0
6 H = 1s1 (6x)  LGO T1u
A1g

T2g
Eg
Orbital Molekul Senyawa kompleks
Struktur Oktahedral
Menentukan orbital valensi dari ion logam dan ligand
Orbital valensi dari ion logam adalah (3d, 4s dan 4p)
Orbital valensi dari multiple ligand (Ligand grup orbital)
Menentukan simmetri dari masing-masing orbital valensi
tersebut
Teori Medan Ligand

Orbital grup A1g

memiliki symmetry
yang sama dengan
orbital s orbital pada
atom pusat logam.
Teori Medan Ligand

orbital ligand grup T1u

memiliki symmetry
yang sama dengan
orbital p pada atom
pusat logam
(T menunjukkan tryply
degenerate.)
Teori Medan Ligand

Orbital grup Eg memiliki

symmetry yang sama
dengan orbital dz2 and
dx2-y2 pada atom pusat
logam
(E menunjukkan doubly
degenerate.)
Teori Medan Ligand

karena orbital-orbital
pada ligand tidak
memiliki kombinasi
simetri dengan orbital t2g
(dxy, dyz dan dxy) pada
atom logam
(unperturbed) maka
orbital t2g akan menjadi
non-ikatan.
e.g. [Co(NH3)6]3+ t1u* Co3+ = d6 = 6 e-
Kompleks tanpa ikatan p
6 x NH3 = 12 e-
Anti-Ikatan s* M–L a1g* Total = 18 e-
low spin

t1u
4p

4s a1g eg*

Doct
eg t1u
3d
t2g a1g
t2g
eg
6 x LGO

t1u
a1g L
Ikatan s M–L L L
eg L L
Energy Mn+ ML6n+ L
 Penambahan elektron pada d
E Untuk d4 – d7 ada dua keadaan
2T1u 2T1u

2A1g 2A1g
Ion d4 : Cr2+, Mn3+, Fe4+, Ru4+, etc
2Eg 2Eg
Ion d5 : Mn2+, Re2+, Fe3+, Ru3+, etc
Ion d6 : Fe2+, Ru2+, Co3+, Rh3+, Pt4+
1T2g 1T2g
Ion d7 : Co2+, Rh2+, NI3+, etc
High Spin Low Spin

1T1u Untuk d4 – d7 elektron

1T1u
Ketika Do > Ptotal  low spin
1A1g 1A1g
Ketika Do < Ptotal  high spin
1Eg 1Eg

Mn+
 Kompleks dengan ikatan-pM-L

Orbital T2g non-bonding pada kompleks oktahedral memiliki orientasi

yang sempurna membentuk ikatan p dengan ligand

Possible:
dxy dxz dyz
 pDonor vs pacceptor
Sifat dari interaksi p M-L tergantung dari jenis ligand
Ligand p-donor adalah ligand yang memiliki orbital p atau p yang terisi
elektron contoh e.g. H2O,OH-, lower halides Cl-, Br-, I-

p-bond Lebih disukai M biloks tinggi

s-bond dan elektron d rendah d0-3
p-bond

Ligand p-acceptor adalah ligand yang memiliki orbital p atau p yang tak terisi
elektron (kosong) e.g. CO, CN-, N2, NO, alkenes

Lebih disukai M biloks rendah

s-bond dan elektron d tinggi d6 atau
lebih

back-donation dari kerapatan elektron pada orbital p*-antibonding kosong

 Pengaruh pinterkasi pada kompleks oktahedral
Dengan pdonor Hanya s

2T1u

2A1g

2Eg
Do
2T2g Do
1T2g
M-nb

T2g
1T2g
1T1u

1A1g
76 1/27/2020
1Eg
 Pengaruh pinterkasi pada kompleks oktahedral
Dengan pdonor Hanya s Dengan pacceptor

2T1u

2A1g

2T2g

Eg 2Eg
Do
Do
2T2g Do T2g
1T2g
M-nb
1T2g
T2g
1T2g
1T1u

1A1g
77 1/27/2020
1Eg
 Pengaruh pinterkasi pada kompleks oktahedral
Dengan pdonor Hanya s Dengan pacceptor

Nilai Do Meningkat

2Eg
Do
Do
2T2g Do T2g
1T2g
M-nb

T2g
1T2g
1T1u

1A1g
78 1/27/2020
1Eg
 Deret Spektrokimia

Nilai Do Meningkat
I- < Br- < Cl-< NO3- < F- < OH- < H2O < NCS- < NH3 < en < phen < NO2- < PR3 < CN- ≈ CO

Ligand p donor Ligand s donor saja Ligand p acceptor

Ligand medan lemah Ligand medan kuat

Kompleks spin tinggi Kompleks spin rendah

Kompleks logam 3d oktahedral bisa memiliki spin tinggi atau rendah, sedang
4d dan 5d selalu spin rendah

79 1/27/2020 Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Indonesia
 Pengaruh sifat ligand terhadap D

p*
Ligand penerima elektron p p*
kosong

Eg* Eg* Eg*

D
D
D
p*

Orbital p T2g
terisi elektron
p
T2g

Ligand p Donor Kompleks dengan ligand intermediet Ligand p Aceptor