Sejarah Benzena

Nama benzena memiliki perjalanan sejarah yang panjang yang dimulai dari tanah air kita.
Saat zaman Sriwijaya para pedagang Arab mendatangi Kepulauan Nusantara untuk mencari
bahan-bahan alami. Salah satunya adalah kemenyan Sumatera (Styrax sumatrana L) yang
harganya tinggi di kalangan masyarakat sekitar Laut Tengah. Orang Arab menyebutnya luban
jawi (kemenyan nusantara), dan lidah Eropa menjadi benjui atau benjoin, sampai akhirnya
menjadi benzoe atau benzoin dalam bahasa Latin.
Pada abad ke-17 para ilmuan berhasil mengisolasi suatu asam dari kemenyan tersebut, yang
diberi nama acidium benzoicum (asam benzoat). Kemudian pada tahun 1834 Eilhart
Mitscherlich dari Jerman mengeluarkan atom-atom oksigen dari molekul asam benzoat
sehingga ia memperoleh senyawa baru berwujud cair yang hanya mengandung atom-atom C
dan H. Mitscherlich menamai senyawa itu benzol.
Ternyata senyawa benzol itu sama dengan senyawa yang disintesis oleh Michael Faraday
dari Inggris pada tahun 1825. Faraday membuat senyawa tersebut dari gas asetilena yang saat
itu dipakai untuk lampu penerangan. Setelah diketahui bahwa senyawa ini memiliki rumus
molekul C6H6 dan mengandung ikatan tak jenuh, maka sejak tahun 1845 nama benzol diubah
menjadi benzena, sebab akhiran ena lebih tepat untuk senyawa-senyawa tak jenuh,
sedangkan akhiran ol hanya lazim untuk alkohol-alkohol.
Berdasarkan rumus molekulnya, C6H6, para pakar kimia saat itu berpendapat bahwa senyawa
ini memiliki ikatan tak jenuh yang lebih banyak dari alkena atau alkuna. Oleh karena itu,
diusulkanlah beberapa rumus struktur benzena seperti:



Akan tetapi alangkah kagetnya para ilmuan saat itu ketika mengamati bahwa benzena tidak
dapat mengalami adisi dan justru reaksi-reaksi benzena umumnya reaksi substitusi.
Akhirnya pada tahun 1865, Friedich August Kekule dari Jerman berhasil menerangkan
struktur benzena. Keenam atom karbon pada benzena tersebut melingkar berupa segi enam
beraturan dengan sudut ikatan 120 derajat.
[menu]



Kelemahan Struktur Kekule


Kekule adalah orang pertama yang mengemukakan struktur benzene yang dapat diterima.
Karbon tersusun dalam bentuk hexagon (segienam) dan ia mengemukakan ikatan tunggal dan
rangkap yang bergantian diantara karbon karbon tersebut. Setiap karbon terikat pada sebuah
hydrogen. Diagram berikut ini merupakan penyederhanaan dengan menghilangkan karbon
dan hydrogen.

Meskipun Struktur Kekule merupakan struktur benzena yang dapat diterima, namun ternyata
terdapat beberapa kelemahan dalam struktur tersebut. Kelemahan itu diantaranya:
1. Pada struktur Kekule, benzena digambarkan memiliki 3 ikatan rangkap yang
seharusnya mudah mengalami adisi seperti etena, hekesena dan senyawa dengan
ikatan karbonrangkap dua lainnya. Tetapi pada kenyataanya Benzena sukar diadisi
dan lebih mudah disubstitusi.
2. Bentuk benzene adalah molekul planar (semua atom berada pada satu bidang datar),
dan hal itu sesuai dengan struktur Kekule. Yang menjadi masalah adalah ikatan
tunggal dan rangkap dari karbon memiliki panjang yang berbeda.
C-C 0.154 nm
C=C 0.134 nm
3.
Artinya bentuk heksagon akan menjadi tidak beraturan jika menggunakan
struktur Kekule, dengan sisi yang panjang dan pendek secara bergantian. Pada
benzene yang sebenarnya semua ikatan memiliki panjang yang sama yaitu diantara
panjang C-C and C=C disekitar 0.139 nm. Benzen yang sebenarnya berbentuk
segienam sama sisi.
4. Benzena yang sebenarnya lebih stabil dari benzena dengan struktur yang
diperkirakan Kekule. Kestabilan ini dapat dijelaskan berdasarkan perubahan entalpi
pada hidrogenasi.
Hidrogenasi adalah penambahan hidrogen pada sesuatu. Untuk mendapatkan
perbandingan yang baik dengan benzene, maka benzena akan dibandingkan dengan
sikloheksen C6H10. Sikloheksen adalah senyawa siklik heksena yang mengadung satu
ikatan rangkap 2.

Saat hirogen ditambahkan pada siklohesena mana akan terbentuk sikloheksana, C6H12.
Bagian "CH" menjadi CH2 dan ikatan rangkap menjadi ikatan tunggal.
Persamaan hidrogenasi dari siklohesen dapat ditulis sebagai berikut:

Perubahan entalpi pada reaksi ini -120 kJ/mol. Dengan kata lain setiap 1 mol
sikloheksen bereaksi, energi sebesar 120 kJ dilepaskan.
Jika cincin memiliki dua ikatan rangkap (Cyclohexa-1,3-diene), dua kali lipat ikatan
yang harus diputuskan dan dibentuk. Dengan kata lain Perubahan entalpi pada
hidrogenasi cyclohexa-1,3-diene akan menjadi 2 kali lipat dari perubahan entalpi pada
sikloheksen yaitu, -240 kJ/mol.

Namun perubahan entalpi ternyata sebesar -232 kJ/mol yang jauh berbeda dari yang
diprediksikan.
Bila hal yang sama diterapkan pada struktur Kekule dari benzen (yang juga disebut
Cyclohexa-1,3,5-triene), perubahan entalpi dapat diprediksi sebesar -360 kJ/mol,
karena 3 kali lipat ikatan pada kasus sikloheksen yang diputuskan dan dibentuk.

Namun ternyata hasil yang benar adalah sekitar -208 kJ/mol, sangat jauh dari prediksi.
Hal ini akan lebih mudah untuk dimengerti dengan membaca diagram enthalpi di
bawah ini:

Garis, panah dan tulisan yang di cetak tebal melambangkan perubahan yang
sebenarnya. Sedangkan garis titik-titik melambangkan perubahan yang diprediksikan.
Hal yang penting dari diagram ini adalah, bahwa benzena yang sebenarnya memiliki
struktur yang lebih stabil dari prediksi yang dibentuk oleh struktur Kekule, sehingga
perubahan entalpi hidrogenasinya lebih rendah dibanding dari perubahan entalpi dari
hidrogenasi struktur kekule.
Diagram perubahan entalpi diatas menunjukkan bahwa benzene yang sebenarnya
lebih stabil sekitar150 kJ/ mol dibandingkan dengan perkiraan perubahan entalpi dari
struktur benzena yang diperkirakan Kekule. Peningkatan stabilisasi ini disebut juga
sebagai delokalisasi energi atau resonansi energi dari benzene.